INFORME N 14- "ELECTROQUIMICA

RESUMEN
La prctica fue realizada bajo las siguientes condiciones: Temperatura 296K,
Presin 756 mmHg y una Humedad Relativa igual a 96%.
El objetivo de esta prctica fue estudiar la ecuacin de Nernst aplicada a la
celda electroqumica (Zn/Zn+2 (0.1M) // Cu+2 (0.1M) /Cu ),a diferentes
concentraciones as como el estudio de la ley de Faraday.
Para estudiar la ecuacin Nerst empleamos una celda o pila galvnica, la
cual consiste de dos electrodos diferentes inmersos en soluciones que
contienes sus iones, en donde la energa que se genera proviene de la
diferencia de potencial electroqumico que existe entre ambos electrodos. Y
para estudiar la ley de Faraday trabajamos con una celda electroqumica.
De las pruebas realizadas se obtuvieron los siguientes datos:
El potencial de celda para el sistema electroqumico formado por soluciones
de CuSO4(0.1M) y ZnSO4(0.1M) fue de 1080Mv,por soluciones de
CuSO4(0.01M) y ZnSO4(0.1M) fue de 1070Mv y por soluciones de
CuSO4(0.001M) y ZnSO4(0.1M) fue de 1041Mv, obtenindose 1.85, 0 y
1.23% de error respectivamente, respecto a los
potenciales
tericos(1100Mv,1070Mv y 1054mv) obtenidos cuando la actividad se
considera igual a la concentracin en la ecuacin de Nerst y 1.85,2.80 y
5.66% de error respectivamente, respecto a los potenciales
tericos(1100,1099.98 y 1099.95mV) cuando se consideran los coeficientes
de actividad en la ecuacin de Nerst.
Experimentalmente se obtuvo que la masa de hidrogeno liberado fue de
0.00038g con un error porcentual de 0.027% de error respeto al terico
(0.00037g).
De lo anterior se puede concluir que en una celda galvnica a menos
concentracin de una de las soluciones el potencial ser menor y en el caso
de la celda electroltica a ms amperaje la masa obtenida ser mayor.

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I-OBJETIVOS:

Estudiar la ecuacin de Nernst aplicada a la celda galvnica

Zn/Zn+2//Cu+2/Cu a diferentes concentraciones.

Estudiar la ley de Faraday para la electrolisis del agua.

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II.-MARCO TEORICO
Electroqumica
Electroqumica es una rama de la qumica que estudia la transformacin
entre la energa elctrica y la energa qumica. En otras palabras, las
reacciones qumicas que se dan en la interfase de un conductor elctrico
(llamado electrodo, que puede ser un metal o un semiconductor) y un
conductor inico (el electrolito) pudiendo ser una disolucin y en algunos
casos especiales, un slido. Si una reaccin qumica es conducida mediante
un voltaje aplicado externamente, se hace referencia a una electrlisis, en
cambio, si el voltaje o cada de potencial elctrico, es creado como
consecuencia de la reaccin qumica , se conoce como un "acumulador de
energa elctrica", tambin llamado batera o celda galvnica.
Las reacciones qumicas donde se produce una transferencia de electrones
entre molculas se conocen como reacciones redox, y su importancia en la
electroqumica es vital, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a
cabo los procesos que generan electricidad o en caso contrario, es
producido como consecuencia de ella. En general, la electroqumica se
encarga de estudiar las situaciones donde se dan reacciones de oxidacin y
reduccin encontrndose separadas, fsicamente o temporalmente, se
encuentran en un entorno conectado a un circuito elctrico. Esto ltimo es
motivo de estudio de la qumica analtica, en una subdisciplina conocida
como anlisis potenciomtrico.

Corriente elctrica y movimiento de iones

condiciones diferentes a los estndares, el potencial de a celda puede

calcularse de acuerdo con la ecuacin de Walter Nerst:

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E = E0 -

RT azn+ 2
ln
nF acu+2

Donde:
E0= Potencial de celda a condiciones estndar
azn+2= actividad del ion zinc
acu+2= actividad del ion cobre
Estequiometria de la electrolisis
Las relaciones cunticas entre electricidad y cambio qumico fueron
descritas originalmente por Michael Faraday en 1832 y 1833. El trabajo de
Faraday se conoce mejor por la referencia a las medias reacciones que
ocurren durante la electrlisis. El cambio en el ctodo durante la electrlisis
del cloruro de sodio fundido:
Na+ + e- Na
Celdas galvnicas, voltaicas o pilas
Funcionan espontneamente.
Utiliza una reaccin qumica para realizar trabajo elctrico.
Funcionamiento:
ej. pila Zn(s) /Zn+2(a M) // Cu+2(b M) /Cu (s)
nodo (-): Oxidacin: Zn(s) Zn2+(ac) + 2eCtodo (+): Reduccin: Cu2+(ac) + 2e- Cu(s)
Puente salino o tapn poroso: flujo de iones.
Los electrones se mueven a travs del circuito externo desde el lugar de la
oxidacin (nodo) hacia el sitio de la reduccin (ctodo).
Celda electroltica
Una celda electroltica consta de un lquido conductor llamado electroltico
adems de dos electrodos de composicin similar. La celda como tal no sirve
como fuente de energa elctrica, pero puede conducir corriente desde una
fuente externa denominada accin electroltica. Se usa en electro
deposicin, electro formacin, produccin de gases y realizacin de muchos
procedimientos industriales, un ejemplo es la refinacin de metales. Siendo
la cantidad producida de cualquier sustancia proporcional a la cantidad de
electricidad que atraviesas la celda. Esta relacin fue descubierta por Michel
Faraday y resumida en lo siguiente: 96500 coulombs de electricidad
producen un equivalente gramo de determinada sustancia en cada
electrodo. Segn faraday:

INFORME N 14- "ELECTROQUIMICA

M = (PE) I t
96500C
Si debido al flujo de la corriente los electrodos se tornan desiguales, es
posible que ocurra una accin voltaica.

Una celda electroltica se produce una reaccin de descomposicin en base

a los electrones que circulan por la solucin electroltica.
Una celda voltaica se produce una reaccin y como consecuencia de esa
reaccin se liberan electrones producindose una diferencia de potencial
(generas corriente elctrica).

III.-PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Ecuacin de Nernst

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Preparamos en fiolas diferentes 250mL de las soluciones CuSO 4

0.01M y 0.001M.
Luego vertimos 200 mL de ZnSO4 0.1 M en un vaso de precipitados y
hicimos lo mismo con la solucin CuSO 4 0.1M y lo conectamos dichos
vasos con el puente salino.
Seguidamente lijamos las 2 lminas metlicas y las enjuagamos con
agua destilada.
Luego conectamos el cordn elctrico negro en COM y el rojo en v
del multmetro. Luego el otro extremo del cordn negro lo conectamos
con la lamina se Zn y al rojo con la lamina de Cu, y lo introducimos en
sus respectivas soluciones tratando que estas no hagan contacto con
las pinzas.
Luego giramos la perilla del multmetro hasta 2V en DCV y se
encendi el aparato.
Luego dejamos que la lectura se estabilice y anotamos.
Repetimos el procedimiento para soluciones de CuSO 4 0.01M y
CuSO4 0.001M.

Ley de Faraday

Primero se verti 200 mL de solucin de NaOH 4N en un vaso de

250mL.
Luego conectamos la bureta con el tubo con salida lateral y
manteniendo abierto el conducto que conecta con el ambiente se
procedi a nivelar el volumen de agua en la bureta en cero subiendo o
bajando la pera de decantacin del gasmetro.
Seguidamente instalo el otro electrodo de acero (nodo) al mismo
nivel que el anterior.
Luego conectamos el Terminal negativo de la fuente de corriente con
el ctodo y el Terminal positivo con el nodo.
Luego graduamos 0.2 A en la fuente de corriente continua.
Luego de encender la fuente dejamos pasar unos 2 minutos antes de
comenzar el experimento para que el hidrogeno desplace todo el aire.
Luego cerramos el conducto que conecta con el ambiente y al mismo
tiempo se puso en marcha el cronometro y controlamos el tiempo que
demora en producir 20mL de hidrogeno.
Durante todo este tiempo se mantuvo el nivel del agua dentro de la
bureta igual al nivel de agua dentro de la pera de decantacin.
IV.- CALCULOS Y RESULTADOS

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Tabla N4.1: Condiciones del Laboratorio

Presin mmHg
756
Temperatura K
296.15
Humedad Relativa %HR
96
Datos tericos:
Tabla N4.2: Coeficientes de Actividad de los iones Zn y Cu a 25C
Ion
Concentracion
Y(coef.activ)
mol/litro
0.1
0.485
Cu+2
0.01
0.749
0.001
0.905
+2
Zn
0.1
0.445
Lange Handbook of Chemistry Tenth edition (1961) pag 1205.
Datos Experimentales:
Tabla N4.3: Potencial de celda para el sistema formado Zn/Zn +2//Cu+2/Cu
a diferentes concentraciones.
Concentracin
[Zn+2]

de

0.1
0.1
0.1

Concentracin
[Cu+2]

0.1
0.01
0.001

de

Potenciales
experimentales mV

1080
1070
1054

Tabla N4.4: Tiempo para que se desprenda un determinado volumen de

Hidrogeno gaseoso.
Tiempo (s)
Volumen mL
120
4.7
Resultados y % Error:
Tabla N4.4: Potenciales en la celda Galvnica evaluando en la Ecu.
Nerst cuando la actividad es igual a la concentracin de los iones.
Concentracin Concentracin Potenciales
%Error
de [Zn+2]

de [Cu+2]

0.1
0.1
0.1

0.1
0.01
0.001

1100
1070
1041

1.85
0
-1.23

Tabla N4.5: Potenciales en la celda Galvnica evaluando en la Ecu.

Nerst, teniendo en cuenta los coeficientes de actividad de los iones.
Concentracin Concentracin Potenciales
%Error
de [Zn+2]

de [Cu+2]

0.1

0.1

1100

1.85

INFORME N 14- "ELECTROQUIMICA

0.1
0.1

0.01
0.001

1099.98
1099.95

2.80
5.66

Tabla N4.5: Masa del hidrogeno gaseoso liberado en el sistema

electroqumico.
Masa H2 segn Faraday
0.00037

Masa H2 experimental
0.00038

%Error
-2.63

a) Mediante la ec. De Nernst calcule el potencial de celda para cada par

de soluciones.
Ecuacin de Nernst: Si se utiliza las concentraciones en lugar de las
actividades

INFORME N 14- "ELECTROQUIMICA

RT [ Zn 2 ]
ln
nF [Cu 2 ]

E( v ) E ( v )

T = 25C=298.15K
R = 8.314 J/mol.K
n=2
F = 96500 C
Potenciales tericos
Para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.1M
E=1100 mv
Para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.01M
E=1070 mv
Para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.001M
E=1042 mv
Calculo de porcentaje de error

% Error

Vteorico Vexp
Vteorico

100%

Para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.1M

% Error

1100 1080
100% 1.82%
1100

%Error= 1.82%

Para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.01M

% Error

1070 1070
100% 0.00%
1070

%Error= 0.00%

Para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.001M

% Error

1042 1054
100% 1.15%
1042

%Error= -1.15%

Si se toman en cuenta los coeficientes de actividades:

INFORME N 14- "ELECTROQUIMICA

a=yx[M+n]
Si para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.1M sus coeficientes de actividades son
0.485 y 0.485 respectivamente segn la tabla N 0.
Entonces si reemplazamos en la ecuacin de Nernst, tenemos lo siguienteT:
E= 1100mv -

8.314 x 296.15
2 x 96500

xLn

0.485 x 0.1
0.485 x 0.1

E= 1100 mv
Reemplazamos igualmente los dems coeficientes de actividades del ion
Cu+2 para las concentraciones de 0.01 y 0.001.
El porcentaje de error para este valor sera igual a 1.82%.
b) Utilizando la Ley de Faraday calcule la cantidad en gramos de
hidrogeno liberado en el ctodo y comprelo con el obtenido
experimentalmente.
Si el tiempo para que se liberen 4.7mL de hidrogeno se demora 120
segundos, calculamos el peso de hidrogeno producido.

MasaH2=

1 x 0.3 x 120
96500

MasaH2=0.00037g
Experimentalmente se calcula la masa a partir de la Ecuacin de gases
Ideales, ya que la Presin a la que se encuentra el gas es menos a 1 atm.
P=756mmHg
V=4.7mL
PV=RTn
m=

PVM
RT

756 x 4.7 x 103 x 2

m= 760 x 0.082 x 296.15
m=0.00038g
El porcentaje de error al comparar el valor obtenido por la Ley de Faraday y
el experimental es -0.027%

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V.-CONCLUSIONES
El potencial de celda para el sistema electroqumico formado por soluciones
de CuSO4(0.1M) y ZnSO4(0.1M) fue de 1080Mv,por soluciones de
CuSO4(0.01M) y ZnSO4(0.1M) fue de 1070Mv y por soluciones de
CuSO4(0.001M) y ZnSO4(0.1M) fue de 1041Mv, obtenindose 1.85, 0 y
1.23% de error respectivamente, respecto a los
potenciales
tericos(1100Mv,1070Mv y 1054mv) obtenidos cuando la actividad se
considera igual a la concentracin en la ecuacin de Nerst y 1.85,2.80 y
5.66% de error respectivamente, respecto a los potenciales
tericos(1100,1099.98 y 1099.95mV) cuando se consideran los coeficientes
de actividad en la ecuacin de Nerst.
Experimentalmente se obtuvo que la masa de hidrogeno liberado fue de
0.00038g con un error porcentual de 0.027% de error respeto al terico
(0.00037g)
El uso del puente salino es importante pues conecta las 2 soluciones,
evitando su mezcla.
La masa desprendida en un electrodo de una solucin es proporcional a la
cantidad de electricidad que est pasando por la celda electroltica.

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INFORME N 14- "ELECTROQUIMICA

VI.-BIBLIGRAFIA

12

Samuel H Marn, Carl F Prutton, Fundamentos

fisicoqumica, Editorial LIMUSA, MEXICO, 2001.

Gilbert W. Castelln, Fisicoqumica, 2da ed., Ed. Addison Wesley,

MEXICO, 1987.

Fisicoqumica, Gastn Pons Muzzo, ed. universo ,1 Ed,1969,

pg. 464 470

Lange Handbook of Chemistry Tenth edition (1961) pag 1205.

de

la

INFORME N 14- "ELECTROQUIMICA

VII.-CUESTIONARIO
1. A qu se denomina electrolitos, mencione tres ejemplos.
Un electrlito es una sustancia que se descompone en iones (partculas
cargadas de electricidad) cuando se disuelve en los lquidos del cuerpo o el
agua, permitiendo que la energa elctrica pase a travs de ellos. Algunos de
los ejemplos de electrolitos son el sodio, el potasio, el cloruro y el calcio. La
responsabilidad principal de los electrolitos en los seres vivos es llevar
nutrientes hacia las clulas y sacar los desechos fuera de estas.
Los electrlitos pueden ser dbiles o fuertes, segn estn parcial o
totalmente ionizados o disociados en medio acuoso. Un electrolito fuerte es
toda sustancia que al disolverse en agua lo hace completamente y provoca
exclusivamente la formacin de iones con una reaccin de disolucin
prcticamente irreversible. Un electrolito dbil es una sustancia que al
disolverse en agua lo hace parcialmente y produce iones parcialmente, con
reacciones de tipo reversible.
Los electrolitos generalmente existen como cidos, bases o sales.
Un electrlito se describe como concentrado si tiene una alta concentracin
de iones; o diluido, si tiene una baja concentracin. Si tiene una alta
proporcin del soluto disuelto se disocia en iones, la solucin es fuerte; si la
mayor parte del soluto permanece no ionizado la solucin es dbil.
Los electrlitos juegan un papel importante en los seres vivos. Ayudan a
mantener el fluido adecuado y el balance cido-base dentro del cuerpo.
Algunos de los cationes biolgicos ms importantes son Na+, K+, Ca^2+ y
Mg. Adems del Cl-, el O^2- y el S^2-, los aniones ms importantes son los
aniones poliatmicos. Un in poliatmico es un in que contiene ms de un
tomo. Ejemplos de iones poliatmicos son, el in bicarbonato (HCO3-), que
es un anin compuesto de cinco tomos, al igual que el ion sulfato (SO4^2-);
el catin amonio (NH4+) compuesto por cinco tomos, etc.
Ejemplos:
-Cloruro de sodio fundido (NaCl).
- cido ntrico.
- Cloruro mercurioso (HgCl2)

2. Qu es la FEM? Mencione algunas aplicaciones.

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INFORME N 14- "ELECTROQUIMICA

La fuerza electromotriz (FEM) es toda causa capaz de mantener una

diferencia de potencial entre dos puntos de un circuito abierto o de
producir una corriente elctrica en un circuito cerrado. Es una
caracterstica de cada generador elctrico. Con carcter general puede
explicarse por la existencia de un campo electromotor cuya circulacin,
ds, define la fuerza electromotriz del generador.
La f.e.m. se mide en voltios, al igual que el potencial elctrico. Existen
diferentes dispositivos capaces de suministrar energa elctrica, entre los
que podemos citar:
Pilas o bateras. Son las fuentes de FEM ms conocidas del gran
pblico. Generan energa elctrica por medios qumicos. Las ms
comunes y corrientes son las de carbn-zinc y las alcalinas, que cuando
se agotan no admiten recarga. Las hay tambin de nquel-cadmio (NiCd),
de nquel e hidruro metlico (Ni-MH) y de in de litio (Li-ion), recargables.
En los automviles se utilizan bateras de plomo-cido, que emplean
como electrodos placas de plomo y como electrolito cido sulfrico
mezclado con agua destilada.
Mquinas electromagnticas. Generan energa elctrica utilizando
medios magnticos y mecnicos. Es el caso de las dinamos y
generadores pequeos utilizados en vehculos automotores, plantas
elctricas porttiles y otros usos diversos, as como los de gran tamao
empleado en las centrales hidrulicas, trmicas y atmicas, que
suministran energa elctrica a industrias y ciudades.
Celdas fotovoltaicas o fotoelctricas. Llamadas tambin celdas
solares, transforman en energa elctrica la luz natural del Sol o la de una
fuente de luz artificial que incida sobre stas. Su principal componente es
el silicio (Si). Uno de los empleos ms generalizados en todo el mundo
de las celdas voltaicas es en el encendido automtico de las luces del
alumbrado pblico en las ciudades.
Efecto piezoelctrico. Propiedad de algunos materiales como el cristal
de cuarzo de generar una pequea diferencia de potencial cuando se
ejerce presin sobre ellos. Una de las aplicaciones prcticas de esa
propiedad es captar el sonido grabado en los antiguos discos de vinilo
por medio de una aguja de zafiro, que al deslizarse por los surcos del
disco en movimiento convierten sus variaciones de vaivn en corriente
elctrica de audiofrecuencia de muy baja tensin o voltaje, que se puede
amplificar y or a un nivel mucho ms alto.

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INFORME N 14- "ELECTROQUIMICA

3. Explique de qu forma se pueden predecir los productos en un

proceso electroltico.
En un proceso electroltico se puede predecir los resultados mediante las
ecuaciones de reaccin. Adems que si se tienen todos los datos
necesarios (intensidad de corriente, tiempo) el clculo se hace simple.
Por ejemplo para la solucin de hidrxido de sodio se sabe que se
forman los iones H+ y O-2, una vez que empiece a pasar corriente
elctrica el H+ (positivo) se dirigir al ctodo y el O -2 (negativo) ira hacia el
nodo. Originando gas hidrogeno en el ctodo y gas oxgeno en el
nodo.

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INFORME N 14- "ELECTROQUIMICA

VIII.-ANEXOS
ELECTRODEPOSICIN / RECUPERACIN O ELIMINACIN DE
METALES PESADOS EN EL TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES
Una de las aplicaciones industriales de la tecnologa electroqumica es el
tratamiento de electrodeposicin en aguas residuales para eliminar y/o
recuperar metales pesados. La actividad del grupo en la lnea de
investigacin de la electrodeposicin de metales est principalmente dirigida
a:
1. Desarrollo de procesos electroqumicos para el reciclado y la recuperacin
de metales (Pb, Zn, Ni). El uso de los procesos electroqumicos permite
obtener metales con una gran pureza y supone una alternativa ms
ecolgica a la pirometalurgia clsica, pues evita la emisin de gases,
sulfuros y partculas metlicas.
2. Eliminacin de metales pesados en aguas residuales. Actualmente, la
existencia de metales pesados en aguas residuales constituye uno de los
problemas de contaminacin ms importantes, debido a la elevada toxicidad
y a sus propiedades acumulativas. Respecto a su origen, se generan casi
exclusivamente en los efluentes industriales (por ejemplo, en procesos
metalrgicos, baos metlicos, tintes, colorantes, bateras). De acuerdo
con las lneas de investigacin y la experiencia, el Departamento de
Qumica-Fsica es capaz de desarrollar tratamientos altamente efectivos
para:
Procesos de acabado metlico (electrogalvanizado).
Recuperacin de metales preciosos (plata a partir de material
fotogrfico).
Recuperacin de metales no-preciosos (plomo de las bateras).
Eliminacin de impurezas en reactivos qumicos.
Electrorremediacin de suelos.
La recuperacin del metal se lleva a cabo mediante su deposicin en forma
metlica sobre el ctodo en un reactor electroqumico. Esto supone la
formacin de una nueva fase slida. El tipo de reactor electroqumico se
determina en funcin del valor del metal recuperado y de las leyes
medioambientales.
En segundo lugar, la eleccin del diseo est determinada por la posibilidad
de reciclar el metal en forma metlica o como una disolucin concentrada.

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INFORME N 14- "ELECTROQUIMICA

La recuperacin de metales por electrodeposicin normalmente se lleva a

cabo a partir de disoluciones concentradas usando un reactor abierto.
Esta geometra facilita la extraccin y la recuperacin masiva del metal.
Cuando el principal objetivo es la eliminacin de un metal contaminante en
un efluente, es comn encontrar concentraciones de metales pesados dentro
del intervalo 1-1000 ppm. Estas concentraciones tan bajas obligan a imponer
bajas densidades de corriente si se usan reactores convencionales. Debido
a esta baja concentracin de metales en disolucin, es importante
desarrollar reactores electroqumicos capaces de eliminar los metales en
estas condiciones experimentales.
En este sentido, principalmente hay dos estrategias:
1. Usar electrodos tridimensionales. Este tipo de electrodos (electrodos
porosos, montones de material esfrico) poseen elevadas reas
superficiales. Esto permite alcanzar elevadas densidades de corriente
de trabajo y, por lo tanto, aumentar la etapa de conversin.
2. Incrementar las condiciones del transporte de masa mediante la
generacin de turbulencias.

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