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Diseo de una planta piloto para la produccin de bioetanol

Anexo 6

ANEXO 6
CINTICA
6.1 Introduccin
Cuando se siembran microorganismos en un medio de cultivo apropiado, los mismos
comienzan a dividirse activamente empleando los nutrientes que le aporta el medio de
cultivo para fabricar nuevos microorganismos. Este proceso contina hasta que algn
nutriente del medio de cultivo se agota, este sera el sustrato limitante.
Consecuentemente el crecimiento se detiene. Tambin puede detenerse el crecimiento
por acumulacin de alguna sustancia inhibidora formada por las mismas clulas como
puede ser una alta concentracin de alcohol.
Si se supone que en este caso se detiene el crecimiento a causa del agotamiento del
sustrato limitante, se puede considerar dos aspectos fundamentales que definen al
crecimiento microbiano. Estos aspectos serian, por un lado el estequiomtrico, ya que la
concentracin final de microorganismos obtenidos depender de la concentracin y
composicin del medio de cultivo, y por la otra parte el de tipo cintico, el que dir con
qu velocidad se lleva a cabo el proceso.
6.2 Crecimiento celular
Antes del inicio de la fermentacin, el medio de cultivo contiene una gran cantidad y
variedad de microorganismos como mohos, bacterias, levaduras, esporas e incluso
protozoos. Sin embargo, son las levaduras y bacterias las que empiezan a sobrevivir y
multiplicarse en este medio, an cuando las bacterias permanecen durante gran parte del
proceso en estado latente.
Inicialmente el mosto es un medio adecuado para el crecimiento y poco a poco se va
volviendo inhspito debido a la disminucin de azcares y nutrientes y al incremento de
la concentracin de alcohol.
Cuando el medio es favorable, las levaduras se multiplican por va vegetativa asexual
durante la mitosis, mientras que al final de la fermentacin alcohlica, comienzan a
reproducirse sexualmente por meiosis, seal de que el medio de vida es muy
desfavorable como consecuencia de la falta de nutrientes.
En el metabolismo celular, no todo el sustrato es consumido para la formacin de nueva
biomasa, sino que parte se emplea para el mantenimiento celular, otra para la
produccin de producto y otra parte se dirige al desarrollo celular. Por esto, surge el
concepto de rendimiento global estequiomtrico (terico) y el aparente.
El rendimiento estequiomtrico se define como la cantidad de biomasa o producto
formado por la cantidad de sustrato consumido con esa finalidad. El rendimiento
estequiomtrico sera la cantidad de biomasa o producto presente entre la cantidad total
de sustrato consumido.
El rendimiento terico es difcil de hallar ya que el proceso es complejo y no se puede
averiguar qu cantidad de sustrato va dirigido a la formacin de nuevas clulas y a sus
funciones vitales.

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El crecimiento celular consta de cuatro fases, la primera se refiere a la fase de latencia,

donde las clulas permanecen inactivas. La segunda fase es la de crecimiento
exponencial, el medio rico en nutrientes propicia tal desarrollo hasta llegar hasta la
tercera fase. Esta es la fase estacionaria, en ella el nmero de clulas que crecen nuevas
es igual al nmero de clulas que perecen. La ltima fase corresponde con un medio
hostil donde se carece de alimento para el desarrollo de la biomasa y se llega a la muerte
de tales organismos.
Para el caso del microorganismo escogido y el proceso a desarrollar, estas fases se dan
entre 72 horas y 96 horas. Ya que tambin hay que contar que la muerte de tales
microorganismos no slo se debe a la escasez de nutrientes sino a la elevada
concentracin de alcohol.
En la siguiente grfica se puede apreciar tales fases, en discontinuo.

Fig.30 Fases del crecimiento celular.

6.3 Cintica del crecimiento celular

A pesar de que le crecimiento de las clulas es un fenmeno muy complejo, a menudo
se puede obtener una descripcin global buena del mismo a travs de ecuaciones
relativamente sencilla. Entre ellas la ms usada es la ecuacin de Monod. Esta ecuacin
describe el crecimiento celular en funcin de la disponibilidad de un sustrato limitante y
se puede expresar de la siguiente manera:
Sustrato (S) + Clulas (X) ms clulas (X) + Producto (P)

rx =

dX
SX
= m
dt
KS + S

Donde rx es la velocidad de crecimiento de la clulas, m es la velocidad especfica

mxima de crecimiento y Ks es la constante de Monod.
Es bastante comn expresar la ecuacin en funcin de la velocidad especfica de
crecimiento:

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m S
KS + S

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En la cual m es el mximo valor que puede alcanzar la velocidad de crecimiento

cuando S >> KS y las concentraciones del resto de nutrientes no han cambiado de forma
considerable.
KS es el valor de la concentracin del nutriente limitante a la que la velocidad especfica
de crecimiento es la mitad de la mxima. Para valores de S inferiores a Ks, la velocidad
de crecimiento depende de una forma lineal de S, mientras que para valores superiores,
el valor de se hace independiente de S.
Uno de los inconvenientes que plantea el uso de la ecuacin de Monod es la correcta
determinacin del valor de KS, ya que este es normalmente muy pequeo y no es fcil
de averiguar.
La ecuacin de Monod es muy simple y no siempre permite obtener una buena
representacin de los datos de crecimiento de un microorganismo. Por ello se han
desarrollado otros modelos ms complejos basados en este.
El modelo de Monod describe slo a los periodos de crecimiento exponencial y a la fase
estacionaria.

Fig.31 Dependencia de la velocidad especfica de crecimiento respecto a la concentracin de sustrato

limitante segn la ecuacin de Monod.

En trminos ms complejos se puede usar la ecuacin logstica, es un modelo sencillo

donde se considera que la velocidad de crecimiento de las clulas slo depende de la
concentracin de las clulas pero incluye adems un trmino de inhibicin proporcional
al cuadrado de la concentracin de biomasa.

dX
= kX X 2
dt
Donde k es un trmino anlogo al de la ecuacin de Malthus y es una constante del
trmino de inhibicin.
6.4 Rendimientos
Como se dijo anteriormente los rendimientos se definen como la relacin entre el
producto obtenido y el sustrato consumido, usualmente referidos a la fuente de carbono
y energa. El rendimiento celular se define a travs del concepto de nutriente limitante.
Un nutriente limitante es aquel sustrato que cuyo consumo controla la velocidad de
produccin de biomasa. Es decir que la velocidad de crecimiento celular es funcin de
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tal nutriente. En muchos casos existen ms de un nutriente u otros factores que

intervienen en dicha velocidad, pero para simplificar se considera siempre que slo uno
es el esencial y el ms importante.
A travs de este concepto de sustrato limitante se puede definir el rendimiento del
proceso.
YX =
S

gX sec a
Biomasa Pr oducida
=
=
S
ConsumoSus trato
gSconsumid o

[3]
El sustrato normalmente es la fuente de carbono. El rendimiento est en funcin de tal
fuente de Carbono usada y las condiciones del proceso. Puede variar durante el proceso.
El consumo de sustrato no est dedicado slo a la produccin de biomasa.
ste tiene tres cometidos, para asimilacin de los microorganismos como material
celular, provisin de energa para la sntesis celular y energa para el mantenimiento del
cultivo.
Entonces la siguiente ecuacin representa el consumo total del sustrato:
S = (S ) MC + (S ) C + (S ) M
[4]
Sustrato total = Sustrato empleado asimilacin materia celular + Provisin Energa
sntesis celular + Energa mantenimiento cultivo
Con la ayuda de la ecuacin 3 y la 4 se tiene:
(S ) MC (S ) C (S ) M
1
S
=
=
+
+
()
()
()
X Y X
S

El rendimiento terico se define como X/ (S)MC que es el sustrato empleado en la

asimilacin de los microorganismos como material celular. Tambin se llama el
rendimiento del crecimiento. Este rendimiento permanece constante si la composicin
celular se mantiene constante.
Sin embargo el rendimiento global depender de la fraccin de sustrato consumido en
cada una de las actividades celulares.
El rendimiento definido mediante la ecuacin 1 se refiere al rendimiento celular, existen
otros rendimientos referidos a otros parmetros del proceso o en funcin de otras
variables. Estos pueden ser como los que siguen a continuacin:
YX =
O

gX sec a
gX sec a
Biomasa Pr oducida
=
=
=
O
ConsumoOx geno
gOxgenoCo nsumido molOxigeno Consumido

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YP =
S

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g / molP
P Pr oducto Pr oducido
(Rendimiento del
=
=
S
ConsumoSus trato
g / molSconsum ido

producto)
YC =
S

CO 2 Pr oducido
MolCO 2 Pr oducido
C
=
=
S ConsumoSustrato
MolSConsumido

TasaCrecimientoMolar =

gX sec a
MolSconsumido

Con todo esto se puede escribir la siguiente ecuacin:

rS = (

1
1
1
) rX = ( ) rP = ( ) rC
YX
YP
YC
S

Donde rs (mol S/m3s) es la velocidad de desaparicin de sustrato, rx ( mol X/m3s) es la

velocidad de aparicin de biomasa, rp (mol P/m3s) es la velocidad de aparicin de
producto y rc (mol CO2/m3s) es la velocidad de aparicin de CO2.
Otra manera de definir el rendimiento es a travs del calor o la energa de reaccin
generada por el consumo de sustrato. La generacin de calor es el resultado del
metabolismo energtico y de crecimiento, por ello existe una relacin entre el calor
producido y la energa utilizada del sustrato.
Se introduce un nuevo factor de rendimiento, Y (gramos de biomasa/caloras generada)
YX

Y =

H S Y X H C
S

Donde HS y HC son las entalpas de combustin del sustrato y del material celular
respectivamente.
Esta ecuacin representa un balance aproximado de energa para un crecimiento
aerobio. Los valores de Y dependen de la especie celular concreta y del tipo de sustrato
consumido.
En la siguiente tabla se pueden ver algunos rendimientos celulares sobre la melaza
como fuentes de carbono.
Tabla 4. Rendimientos caractersticos de la melaza

Sustrato
Glucosa, melaza,
almidn

YX/S

YX/O

0,51

1,47

0,42

En definitiva, los rendimientos que se aplicarn en este proceso en cuestin sern los
referidos al crecimiento celular y el producto obtenido, todo ello respecto del consumo
de sustrato. Es decir, que a travs de tales rendimientos se obtendr el aprovechamiento
de los nutrientes para la obtencin de etanol.
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6.5 Cintica del consumo de sustrato

El sustrato consumido por el microorganismo tiene como finalidad el crecimiento
celular, mantenimiento de las actividades vitales y la generacin de producto, para el
caso donde la formacin de producto no est asociada de forma directa al metabolismo
energtico.
Para modelar la variacin de la concentracin del sustrato con el tiempo se proponen
diversas ecuaciones.
La primera es la ms utilizada pero no es siempre aplicable. Por ello aparecen las dems
ecuaciones.
dS
1 dX
Sin formacin de producto y sin mantenimiento
=
dt
Y x dt
s

dS
1 dX
=
m x X Sin formacin de producto
dt
Y x dt
s

dS
= mx X Sin formacin de biomasa ni de producto
dt
dS
1 dX
1 dP
Sin mantenimiento celular
=

dt
Y x dt Y p dt
s

La ecuacin cintica global ser:

dS
1 dX
1 dP
=

ms X
dt
Y x dt Y p dt
s

6.6 Cintica de formacin de producto

De manera anloga al modelo cintico de consumo de sustrato se plantean diferentes
ecuaciones para modelar la formacin de producto.
dP
dS
= Y p
dt
dt
s
dP
dX
= Y p
dt
dt
x
Y mediante el uso de las dos ecuaciones anteriores se obtiene el modelo de LuedikingPiret, parcialmente asociado al crecimiento.
dP
dX
=
+ X
dt
dt
La evolucin del producto, del sustrato y de la biomasa conforme transcurre el tiempo
dentro del proceso la muestra la siguiente grfica.

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S,X,P (g/l)

Evolucin S,X,P
70
60
50
40
30
20
10
0

X
P
S

10

20

30

t (h)

Fig.32 Evolucin del sustrato, de la biomasa y del producto respecto el tiempo

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