Tcnicas de Caracterizao de Materiais

Exerccios de Fixao
1) D a definio de Anlise Trmica, segundo a ICTA.
Anlise Trmica um termo que abrange um grupo de tcnicas nas quais uma
propriedade fsica ou qumica de uma substncia, ou de seus produtos de reao,
monitorada em funo do tempo ou temperatura, enquanto a temperatura da amostra,
sob uma atmosfera especfica, submetida a uma programao controlada.

2) Definir as tcnicas: TG, DSC, DTA, TMA e DIL.

TG: Termogravimetria a tcnica na qual a mudana da massa de uma substncia
medida em funo da temperatura enquanto esta submetida a uma programao
controlada.
DSC: Esta tcnica mantm constante o calor fornecido. Porm, ao invs de medir a
diferena de temperatura entre a amostra e a referncia durante a reao, um sistema
de controle aumenta imediatamente a energia fornecida para a amostra quando o
processo endotrmico, e aumenta a energia fornecida para a referncia quando o
processo exotrmico, conservando assim a amostra e a referncia com a mesma
temperatura.
DTA: a tcnica na qual a diferena de temperatura entre uma substncia e um
material de referncia medida em funo da temperatura enquanto a substncia e o
material de referncia so submetidos a uma programao controlada de temperatura.

3) Das tcnicas mencionadas acima, qual a aplicao de cada uma delas?

TG: Calcinao e torrefao de minerais; Corroso de materiais em vrias atmosferas;
Curvas de adsoro e desadsoro; Decomposio de materiais explosivos;
Degradao trmica oxidativa de substncias polimricas; Desenvolvimento de
processos gravimtricos analticos (peso constante); Decomposio trmica ou pirlise
de materiais orgnicos, inorgnicos e biolgicos; Destilao e evaporao de lquidos;
Estudo da cintica das reaes envolvendo espcies volteis;
DTA e DSC: Alvio de tenses; Anlises de copolmeros e blendas; Catlises;
Capacidade calorfica; Condutividade trmica; Controle de qualidade; Determinao de
pureza; Diagramas de fase; Entalpia das transies; Estabilidade trmica e oxidativa;
Grau de cristalinidade; Intervalo de fuso; Nucleao; Transio vtrea; Transies
mesofase; Taxas de cristalizao e reaes

4) Quais os fatores que influenciam nas curvas de TG?

Massa da amostra e temperatura

5) O que constitui um equipamento de TG?

Uma microbalana, um forno, termopares e um sistema de fluxo de gs.

6) Qual a diferena entre DSC de Fluxo de Calor e DSC de Compensao de

Potncia? Explique.

No DSC de Fluxo de calor os cadinhos so dispostos no forno sobre uma base de um

metal altamente condutor, geralmente platina. A amostra e a referncia so ento
aquecidas pelo mesmo sistema de fornecimento de energia. Cada vez que a amostra
reage um fluxo de energia se estabelece entre os cadinhos atravs da base de platina.
Os dados na forma de potencial eltrico [V] correspondente ao aumento da
temperatura de ambos os cadinhos no interior do forno devem aumentar linearmente e
simetricamente. O fluxo ento mensurado atravs dos sensores de temperatura
posicionados sob cada cadinho, obtendo assim um sinal proporcional diferena de
capacidade trmica entre a amostra e a referncia.
No DSC por compensao de energia a amostra e a referencia so colocadas em
compartimentos diferentes com fontes de aquecimento individuais, onde a temperatura
e a energia so monitoradas e geradas por filamentos de platina idnticos, atuando
assim como termmetros resistivos e aquecedores.
Os equipamentos de compensao de calor so, geralmente, limitados a temperaturas
ate 725 C, enquanto os de fluxo de calor podem operar at 1500 C.

7) Quais os fatores que influenciam nas curvas de DSC?

a inrcia trmica inicial de aquecimento do forno, efeito bouyancy na balana, tipo de
material de construo dos cadinhos, efeitos da resistncia de contato cadinho /
suporte, efeito da atmosfera circundante, do vcuo (quando existente), etc

Exerccios de Fixao Lista 2

1) Anlise DSC de uma amostra de PEEK: a partir da curva de DSC, identificar as
temperaturas de transio vtrea, cristalizao e temperatura de fuso. Fazer a descrio
do relatrio dos eventos trmicos observados na curva.

Figura 1: Curva de DSC de uma amostra de PEEK.

2) Anlise DSC do ponto de fuso do polipropileno: determinar as temperaturas onset e

endset bem como a temperatura da altura do pico do ponto de fuso da amostra de
polipropileno.

Figura 2 - Curva de DSC do ponto de fuso do polipropileno.

3) A figura 3 apresenta duas curvas sobrepostas. Foram realizados ensaios de

DSC e DTA em uma amostra qualquer nas mesmas condies. Com base na
figura, explique as diferenas dos picos.

Figura 3 - Curvas de DSC e DTA.

4 - Curvas de MDSC obtidas para blendas de PHB/PLLA, em diferentes tempos de

degradao: (C) 1o aquecimento e (D) 2o aquecimento. As anlises foram feitas sob
atmosfera de N2 e nas condies: 1o aquecimento: de 25 a 210o C com rampa de 10o
C/min. e modulao de +/-0,5 C/min.; 2 aquecimento: de -30 a 210 C com rampa de
1 C/min. e modulao de +/- 0,5 C/min.
Analisar os grficos fazendo a integrao das curvas: temperaturas de transio vtrea,
cristalizao, fuso, traar linha base.

Figura 4. Curvas de MDSC obtidas para blendas de PHB/PLLA (50/50), em diferentes

tempos de degradao: (C) 1o aquecimento e (D) 2o aquecimento.

Exerccios TGA Interpretao de resultados

1 - Anlise TGA de uma blenda polimrica. Descrever as etapas de degradao

bem como a perda de massa, temperatura de degradao.

Figura 2.38: Curva de uma anlise TGA de uma blenda polimrica.

2 - Anlise TGA e DTG da decomposio de uma mostra de nylon: determinar
a temperatura de decomposio e taxa de decomposio em funo da
temperatura do nylon.

Figura 2.39: Curva de uma anlise TGA de uma amostra de nylon.

3 - Anlise TGA e DTG da estabilidade trmica de PEEK: determinar a
temperatura de decomposio e taxa de decomposio em funo da
temperatura para uma amostra.

Figura 2.40: Curva de uma anlise TGA e DTG de uma amostra de PEEK.

Potenciometria: exerccios de fixao:

1) Descreva ou defina brevemente
(a) eletrodo indicador. depende da atividade de uma espcie inica
(b)

eletrodo

de

referncia.

Possui potencial conhecido,

completamente insensvel composio da soluo em estudo

constante

(c) eletrodo do primeiro tipo. esto em equilbrio direto com o ction derivado
do metal
(d) eletrodo do segundo tipo. Um eletrodo metlico que responde atividade de um
nion ao qual seu seu ction forma um precipitado ou um complexo estvel

(e) potencial de juno lquida. Formado na interface entre duas solues de

diferentes eletrlitos

(f) potencial de interface. diferena de potencial existente entre as duas superfcies

do vidro, o qual est relacionado s atividades do on hidrognio em cada uma das
solues pela equao similar equao de Nernst
(g) potencial de assimetria. As fontes do potencial de assimetria so obscuras e
incluem, indubitavelmente, as causas como dife- renas de tenso nas duas
superfcies da membrana geradas durante a sua fabricao, abraso mecnica da
superfcie externa devido ao uso e seu desgaste qumico.

2) Qual o significado do termo comportamento nernstiano para um eletrodo

indicador?

3) Descreva as fontes de dependncia do pH de um eletrodo de membrana de

vidro.
Erro alcalino, erro cido, desidratao, erros em solues com baixa fora inica,
variaes no potencial de juno, erro no pH da soluo padro do tampo.

4) Por que necessrio que a membrana de vidro de um eletrodo sensvel ao

pH seja bastante higroscpica?
Para poder " detectar" mais rapida e sensivelmente a variao de [H] no meio em que
sta inserido

5) Como as sondas sensveis a gases diferem de outros eletrodos de

membrana?
6) Quais as fontes do: (a) potencial de assimetria em um eletrodo de
membrana? (b) potencial de interface em um eletrodo de membrana? (c)
potencial de juno em um sistema de eletrodos vidro/calomelano?
7) Como a informao fornecida por uma medida potenciomtrica direta do pH
difere daquela obtida por uma titulao potenciomtrica cido-base?
8) Apresente as vantagens de uma titulao potenciomtrica sobre uma
medida potenciomtrica direta.
9) Qual a definio operacional do pH? Por que ela utilizada?