07-04-2015

UNIDAD II
FUNDAMENTOS DE LA LIXIVIACIN
PROCESOS POR HIDROMETALURGA
HERMAN CUEVAS CASTILLO
IEM ICIS - MBA

Introduccin

El proceso de lixiviacin es una etapa fundamental en un

proceso hidrometalrgico, que involucra la disolucin del

metal a recuperar desde una materia prima slida, en una
solucin acuosa mediante la accin de agentes qumicos.

La transferencia del metal hacia la fase acuosa, permite la
separacin del metal contenido en la fase slida de sus
acompaantes no solubles.

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Materias Primas

Estas se pueden clasificar en dos grupos segn su origen:

Fuentes primarias

Menas extradas de yacimientos

Fuentes secundarias

Desechos de procesos

Chatarra metlica

Basura domstica

Efluentes de plantas

Materias Primas

Estas se pueden clasificar en dos grupos segn su origen:

Fuentes primarias

Menas extradas de yacimientos

Fuentes secundarias

Desechos de procesos

Chatarra metlica

Basura domstica

Efluentes de plantas

Las fuentes de mayor importancia por ejemplo para la

extraccin de cobre, constituyen las menas oxidadas y
sulfuradas

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Agentes Lixiviantes

La seleccin del agente qumico extractante depende de su

disponibilidad, costo, estabilidad qumica, selectividad,

factibilidad de producir y regenerar y que permita la
recuperacin del metal de la solucin acuosa en forma
econmica.

Desde el punto de vista qumico los agentes utilizados en la
lixiviacin por ejemplo del cobre, se pueden clasificar en:

cidos inorgnicos:

cido sulfrico

cido clorhdrico

Acido ntrico

Agentes Lixiviantes

Bases:

Hidrxido de amonio

Agentes oxidantes:

Oxgeno

In frrico

In cprico

Agentes acomplejantes:

Amoniaco
Sales de amonio
Carbonatos
Cianuros
Cloruros

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El cido sulfrico es el agente lixiviante ms utilizado en la

lixiviacin del cobre, por las razones de cualidad qumica,

costo de fabricacin y disponibilidad.

El consumo de cido es el tem de costo altamente
significante en el proceso extractivo, especialmente en
plantas de mediana y baja capacidad. El consumo de cido
absorbe de un 20 a 40% del costo de. produccin unitario.

Mtodos de Lixiviacin

En la industria se practican varios mtodos para contactar la

fase slida con la solucin acuosa extractante en un espacio

confinado. La seleccin del mtodo de lixiviacin depende
de:

Caractersticas fsicas y qumicas de la mena

Caracterizacin mineralgica
Ley de la mena
Solubilidad del metal til en la fase acuosa
La cintica de disolucin
Magnitud del tratamiento
Facilidad de operacin

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Mtodos de Lixiviacin

La hidrometalurga de uranio y del cobre, presentan las

mayores variedades de mtodos para lixiviarlos, entre estos

tenemos:

Lixiviacin
Lixiviacin
Lixiviacin
Lixiviacin
Lixiviacin
Lixiviacin

in situ
botaderos
en pilas
en bateas
en reactores agitados
en autoclaves o reactores a presin

Por lo general, el mtodo a aplicar est basado en la ley de

cobre, magnitud de operacin y fuente de origen del slido

Mtodos de Lixiviacin

Otra clasificacin ms generalizada puede formarse como:

Lixiviacin de menas:
1. Menas de alta ley, moderadas
2. Menas de baja ley

Lixiviacin en concentrados o productos de tratamientos:
1. Concentrados de flotacin
2. Colas de procesos
3. Calcinas
4. Lodos andicos

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SOLUCIN RICA

LIXIVIACIN IN SITU
DEPOSITO DE MINERAL
EXTRACCIN MINA

OXIDOS

OXIDOS

OXIDOS BAJA LEY

LIX. EN PILAS

CHANCADO

LIX. BOTADEROS

SOLUCIN RICA

SOLUCIN RICA
LIX. PERCOLACIN

MOLIENDA
FLOT. OXID.
LIX. AGITACIN

SOLUCIN RICA

LIXIVIACIN DE COBRE OXIDADO

SEPARACIN
SLIDO - LQUIDA

SOLUCIN RICA

SOLUCIN COBRE

LIXIVIACIN IN SITU
DEPOSITO DE MINERAL
EXTRACCIN MINA

ALTA LEY

RELAVE

LIX. BOTADEROS

CONCENTRADORA

CONCENTRADO

FUNDICIN

BAJA LEY

LIX. AGITACIN

SOLUCIN COBRE

SOLUCIN COBRE

TUESTA

LIX. AGITACIN

SOLUCIN COBRE

LIXIVIACIN DE COBRE SULFURADO

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TERMODINMICA REACCIONES DE
LIXIVIACIN

Los aspectos termodinmicos son fundamentales en la

explicacin de la accin de los sistemas qumicos acuosos

aplicados tales como: mineralizacin geolgica, corrosin,
disolucin de minerales, etctera.

Los parmetros termodinmicos ms importantes son:

El potencial o tensin (energa libre)

El pH (actividad del hidrogeno)

Los diagramas de Pourbaix o E pH , son una herramienta

grafica para la representacin termodinmica muy completa.

REACCIN QUMICA

aA + bB cC + dD

G : Energa libre estndar de la reaccin

aA,aB,aC,aD : Actividades de los productos y reactantes
T : Temperatura (K)
R : Constante de los gases ( 1.987 cal/mol.K )

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REACCIN ELECTROQUMICA
Ox. : Especie oxidante
Red. : Especie reductora
n : Nmero de electrones que participan
en la reaccin
La condicin de equilibrio para un sistema electroqumico es :
E : Potencial de la reaccin electroqumica (V)
R : Constante de los gases ( 1.987 cal/mol.K )
T :Temperatura ( K )
n : Nmero de electrones que participan en la
reaccin
F : Constante de Faraday ( 23060
cal/volt.equival. o 96500 Coulomb )
[Ox] : Actividad de Ox.
[Red] :Actividad de Red.
E : Potencial estndar de la reaccin
electroqumica (V)

Diagramas Eh - pH

La forma ms conveniente de representar la termodinmica

de sistemas acuosos es en forma grfica en los diagramas de

Pourbaix o diagramas potencial (Eh) - pH.

Estos diagramas son ampliamente utilizados por los
hidrometalurgistas, por cuanto permiten visualizar
posibilidades de reacciones sin tener que recurrir al clculo
termodinmico para los fenmenos que ocurren en medio
acuoso.

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DIAGRAMA DE POURBAIX

Un diagrama de Pourbaix es una representacin grfica del

potencial (ordenada) en funcin del pH (abscisa) para un

metal dado bajo condiciones termodinmicas standard
(usualmente agua a 25 C). El diagrama tiene en cuenta los
equilibrios qumicos y electroqumicos y define el dominio
de estabilidad para el electrlito (normalmente agua), el
metal y los compuestos relacionados, por ejemplo, xidos,
hidrxidos e hidruros. Tales diagramas puedes construirlos a
partir de clculos basados en la ecuacin de Nernst y en las
constantes de equilibrio de distintos compuestos metlicos.

Hay tres tipos generales de lneas en los diagramas de

Pourbaix, cada una representa un equilibrio entre dos

especies:

Lneas horizontales. Indican reacciones con dependencia

solamente del potencial.

Lneas verticales. Indican reacciones con dependencia solamente
del pH.

Lneas oblicuas. Indican reacciones con dependencia tanto del
potencial como del pH.

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Como resumen sobre la estabilidad de minerales de cobre

puede establecerse:

Los xidos de cobre al estado cprico son termodinmicamente

soluble en medio cido o fuertemente alcalinos.

El cobre metlico, xidos cuprosos y slfuros son solubles en un
medio oxidante cido o fuertemente bsico.

Esto es valido, en sistema con ausencia de algunos

acomplejantes. Los agentes acomplejantes del cobre influyen

notablemente en la lixiviacin de minerales disminuyendo el
campo de estabilidad de ellos y ampliando el campo de
estabilidad de los iones a formar.

La estabilidad del o los agentes extractantes y oxidantes, son

tambin importantes de visualizar en un diagrama E pH

por su influencia en la lixiviacin. El ion frrico es estable
solamente en un ambiente fuertemente cido y el ion cianuro
solamente a pH superiores a 8.

Las reacciones involucradas en los sistemas de lixiviantes

pueden ser de carcter electroqumico o no. Las reacciones

electroqumicas, involucran la existencia de cuplas oxidacin
reduccin con transferencia de electrones desde sitos
andicos a catdicos.

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Segn sea la caracterstica qumica del sistema extractante, la

lixiviacin puede ser:

Lixiviacin en agua
CuSO4 = Cu+2 + SO4-2

Lixiviacin cida

CuO + 2H+ = Cu+2 + H2O

Lixiviacin cida oxidante
Cu2S + O2 + 4H+ = 2Cu+2 + 2H2O + S0

Lixiviacin cida oxidante acomplejante
CuFeS2 + 3CuCl2= 4CuCl + FeCl2 + S0

Lixiviacin alcalina
CuO + 2OH- = Cu(OH)4-2

Lixiviacin alcalina acomplejante

Cu2S + 6CN- + H2O = 2Cu(CN)3-2 + HS- + OH
Lixiviacin alcalina oxidante acomplejante
CuFeS2 + 17/2 O2 + 12NH3 + (2+n) H2 = Cu(NH3)4+2
+ 2(NH4)2SO4 + Fe2O3.nH2O

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CINTICA DE LA LIXIVIACIN

La termodinmica no dan la idea de la velocidad a la cual el

sistema se aproxima al equilibrio.

En general, un estudio cintico puede aportar dos tipos de
informacin importantes para:

Diseo de equipos de procesos

Determinacin de mecanismos

Conocer los factores que determinan la velocidad de un proceso

en hidrometalurga es un apoyo fundamental por varias cusas:

Los procesos hidrometalrgicos operan a una temperatura ambiente o

algo superior.

Las reacciones son de carcter heterogneos

En general, los procesos hidrometalrgicos aplicados son lentos.

CINTICA HETEROGNEA

Consiste en las siguientes etapas:

Transporte de masa de los reactantes desde el seno de la

solucin hasta la interface de la reaccin qumica

Reaccin qumica

Transporte de masa de los productos desde la interface de la
reaccin qumica hasta el seno de la solucin
El transporte de fases puede ocurrir por difusin (el ms
importante del punto de vista de rapidez, ocurre un movimiento
de molculas a travs de la solucin lquida) o por torbellino (el
movimiento es de gran cantidad de molculas a travs de todo el
sistema en la solucin)

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Slido

Solucin acuosa
Agente Lixiviante

Productos
solubles
Transporte de
productos
Frontera

 = +

Disolucin



=
 

_
+
Ni
V
t

Vlida esta ecuacin para sistema homogneo

Difusin
Reactantes

MODELO ZONA DE REACCION

r
R

Especie reactante
Especie producto
nmero de moles
Volumen de sistema
Tiempo

Zona lixiviada
porosa

Zona de
Reaccin

Mineral til
Difusin
Productos
solubles

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FACTORES QUE AFECTAN A LA

CINTICA DE LIXIVIACIN

Temperatura

Geometra , tamao , porosidad del slido

Formacin producto slido o no

Tipo de control

Naturaleza de reaccin qumica

Concentraciones de los reactantes y productos solubles.

Reacciones laterales ocurrentes

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