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FORAS E INTERAES
INTERMOLECULARES
Qumica Inorgnica I IQG354
Departamento de Qumica Inorgnica - DQI
Instituto de Qumica-UFRJ
Foras Qumicas
Fora relativa;
O quo rpido ela diminui com a distncia;
Se ela direcional ou no.
A distncia internuclear dada pela soma de dois raios atmicos.
Tipos de raio:
Van der Waals;
Inico;
Covalente.
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Raio Inico:
No h foras de repulso, apenas de atrao.
Distncia interinica no LiF = He(Li+)Ne(F):
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Raio Covalente
Molcula
Ligao
rA + rB
rExp
HF
HF
108
92
HCl
HCl
136
128
CH4
CH
114
109
CF4
CF
148
136
CCl4
CCl
176
176
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Raio Covalente
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Ligao Covalente
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Ligao Inica
pela
equao
de
Born-Land:
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Foras on-Dipolo
da
interao
on-dipolo
dada
por:
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Foras on-Dipolo
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Interaes Dipolo-Dipolo
A interao entre
E= (212)/(40r3).
dois
dipolos
pode
ser
dada
por:
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Interaes Dipolo-Dipolo
THF
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Foras de London:
Extremamente curtas (1/r6) e as mais fracas de todas as
interaes.
O termo 2 indica crescimento rpido em funo do peso
molecular mais propriamente com o volume e o n eltrons
polarizveis.
EX.: H2 (2g/mol; 20K), D2 (4g/mol; 23K), T2 (6g/mol; 25K).
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Foras Repulsivas
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Resumindo
Fora
E vs. r
Lig. Covalente
Muito forte
Complexa longa
Lig. Inica
Muito forte
1/r longa
on-dipolo
Forte
1/r2 curta
Dipolo-dipolo
Mdia
1/r3 curta
on-dipolo induzido
Fraca
Dipolo-dipolo induzido
Muito fraca
1/r6 curtssima
Disperso London
Muito fraca
1/r6 curtssima
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Ligao de Hidrognio
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Ligao de Hidrognio
Tipo de Ligao
AB(cal)
AB(obs)
HB(cal)
HB(obs)
FHF
270
240
260
120
OHO
280
270
260
170
OHF
280
270
260
170
OHN
290
280
270
190
OHCl
320
310
300
220
NHO
290
290
260
200
NHF
290
280
260
190
NHN
300
310
270
220
CHO
300
320
260
230
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Ligao de Hidrognio
(1)
(2)
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Ligao de Hidrognio
(1)
(2)
H = 1618 kJ/mol
H = 46 kJ/mol
H = 25 kJ/mol
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Ligao de Hidrognio
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Ligao de Hidrognio
H forte contribuio, tanto eletrosttica (on-dipolo e dipolodipolo), quanto covalente (deslocalizao e ressonncia).
Pontes de Hidrognio ocorrem na presena de tomos
eletropositivos ligados ao H (Ex.: BH3).
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Hidratos e Clatratos
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Hidratos e Clatratos
Exemplos de hidratos:
CuSO4.5H2O 4 H2O esto coordenado com o Cu2+; a 5 H2O
faz L.H. com 2 H2O coordenadas e o on SO42, que tambm est
coordenado.
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Hidratos e Clatratos
Exemplos de hidratos:
H3O+ (H2O)20(g) um dodecaedro (1) de H2O com um H3O+
preso no interior
(1)
(2)
(3)
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Hidratos e Clatratos
(1)
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(1)
(2)
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P
P
P
(a)
P
P
2n P
(b) P
P
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AgF = 435C
NaF = 993C
KCl = 770C
AgCl = 455C
NaCl = 801C
KBr = 734C
AgBr = 432C
NaBr = 747C
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Ponto de ebulio
KBr = 734C
KBr = 1435C
CaBr2 = 730C
CaBr2 = 812C
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Solubilidade:
Caso mais simples solutos apolares + solventes apolares
Interaes soluto-solvente e solvente-solvente = London
Numa soluo ideal Hmistura = 0 a Tcte, a energia livre dada por:
G = H TS G = TS.
S = R(nAlnA + nBlnB), A e B = frao molar do soluto
e solvente.
Para misturas equimolares soluto-solvente G = 1,7 kJ/mol.
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Solubilidade:
Em muitos sais o S comparvel com o H e ambos devem ser
considerados;
A energia de Madelung (atrao eletrosttica) deve ser vencida;
A atrao reduzida em solventes com alta constante dieltrica
(H2O = 81,70);
O processo de solubilizao de um on em gua pode ser
comparado ao Ciclo de Born-Haber: Hdissociao + Hsolvatao.
M+(g) + X(g)
U
M+X(S)
HSolvatao
HSoluo
M(H2O) X+ + X(H2O)y
Hsolvatao:
Habilidade do solvente em coordenar fortemente os ons;
O tipo de on e seu tamanho.
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Solubilidade:
Resumindo:
A entropia sempre favorecer a solvatao;
Quando a entalpia for negativa, zero ou ligeiramente positiva
a dissoluo ocorrer;
Se a entalpia for muito positiva no ocorrer dissoluo;
Qualitativamente, o efeito da entalpia pode ser estimado por:
HSoluo = HSolvente-Sovente + HSoluto-Soluto + HSolvente-Soluto
1
r+ + r
HHid= f2
1
r+
+ f3
1
r
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Solubilidade:
A fora e o nmero de interaes entre solvente e on depende do
tamanho deste.
A ERede tambm depende do tamanho do on.
Quando o processo endotrmico:
A entropia fora a soluo a separar os ons as custas da
energia interna soluo resfria!
Se o processo for muito positivo a entropia pode no ser capaz
de superar a entalpia e o composto ser insolvel (Ex.: BaSO4,
CaF2, Al2O3, etc.)
Compostos inicos so insolveis em solventes apolares porque o
Hsolvatao limitado pelas interaes on-dipolo induzido, que
so mais fracas que as on-dipolo (solvente polar) e incapaz de
superar as interaes on-on na rede cristalina.
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