MÉTODO DE OXIrREDUÇAO

É mais prático que o método algébrico, sendo entretanto de

aplicação limitada, indicado somente para as reações onde se verifica
variação de número de oxidação, conhecidas por reações de oxidação-
-redução, ou oxi-redução ou "redox". Ê também conhecido por método
do número de oxidação.
Baseia-se no fenómeno da oxidacão-redução. Sendo a oxidação
a perda de elétrons, é fácil concluir que o elemento que se oxida aumenta
o número de oxidação. Contrariamente, redução vem a ser o ganho
de elétrons. Logo, o elemento que se reduz, diminui o seu número
de oxidação. (Ver cap. 3.)
No ajustamento dos coeficientes devemos seguir as seguintes
orientações:
a) examinar nos dois membros da equação quais os elementos
que variaram de número de oxidação, lembrando que todo o elemento
que se encontra no estado livre, isto é, sem se combinar, possui número
de oxidação zero;
b) colocar acima do símbolo do elemento que se oxidou ou
reduziu o número representativo de seu número de oxidação;
c) dividir a equação em duas equações parciais, uma repre-
sentando a oxidação e a outra a redução, isto é, estabelecer o sistema
"redox";
d) como a oxidação dá-se à custa da redução e vice-versa,
0 número de elétrons perdidos pelo elemento que se oxidou tem que ser
igual ao número de elétrons ganhos pelo elemento-que se reduziu',
e) por intermédio das equações parciais, ajustam-se os coe-
ficientes dos elementos que variaram de número de oxidação;
f) os coeficientes dos elementos de número de oxidação fixo,
são ajustados por obediência à lei de Lavoisier, deixando o oxigénio
sempre para último lugar, visto que ele participa de quase todos os
compostos. A sequência que se deve seguir é: metal — não metal
— hidrogénio — oxigénio.

EXERCÍCIOS RESOLVIDOS
Ajustar os coeficientes das seguintes equações pelo método do
número de oxidação:

4.5 — KMn04 + H2S04 + NaNO2 -» K2SO4 + MnSO4 +

+ Na NO, + H20
+7
í Mn + 5e -> Mn*2 (redução) Í2 Mn+7 + lOe -» 2 Mn+2
ou
1 3 i
(N+ - 2e -> N+5 (oxidação) [5 N+' - lOe -> 5 N+s
2 Mn+í + 5 N+í -» 2 Mn+2 + 5 N+6
Esses são os coeficientes dos elementos que variaram de número
de oxidação. A equação, parcialmente ajustada, será, pois:
2 KMn04 + H,S04 + 5 NaN02 -» K2SO4 + 2 MnS04 +
+ 5 NaNO3 + H2O
 Em seguida, procura-se ajustar os elementos que não variaram
de número de oxidação, começando-se pelos elementos metálicos.
(Observe-se que já estão ajustados.)
Depois, vêm os elementos não-metálicos, como o nitrogénio
variou, já está ajustado. O equilíbrio do enxofre é feito partindo-se
do 2.° para o 1.° membro da equação. Assim:
2 KMn04 + 3 H2SO4 + 5 NaNO2 » K2S04 + 2 MnS04 +
+ 5NaN03 + H2O.
Ao ajustar o hidrogénio, o oxigénio fica automaticamente equi-
librado:
2 KMnO4 + 3 H2S04 + 5 NaN02 »• K2SO4 + 2 MnS04 +
+ 5 NaNO, + 3 H20.
E assim a equação está ajustada.
4.6 — Cu + HNO3 dil. Cu (N03)2 + H2O + NO
o +2 o +2
Cu- 2e -—> Cu (oxidação) 3 C u -- 6e > 3 Cu
ou
+5 +2 +5 +2
N + 3e —-» N (redução) 2 N 4-6e > 2N
o +5 +2 +2
3 Cu + 2 N » 3 Cu-t-- 2 N
3 Cu + 2 HN03 dil » 3 Cu(N03)2 + H2O + 2 NO.
Esses são os coeficientes dos elementos que variaram de número
de oxidação. Entretanto, nem todo o nitrogénio do ácido nítrico
sofreu variação do número de oxidação. Na formação do nitrato
de cobre, o nitrogénio permanece com o número de oxidação + 5.
Portanto, temos que acrescentar no primeiro membro mais 6 HN03.
Assim:
3 Cu + 8 HNO3 dil. > 3 Cu(N03)2 + H2O + 2 NO
e, finalmente:
3 Cu + 8 HN03 dil. > 3 Cu(N03)2 + 4 H2O + 3 NO.
+J -1 +2 0
4.7 — KMnO4 + HC1 » KC1 + MnCl2 +H2O + Cl,
+7 +2 +7 +2
Mn + 5e * Mn Mn + 5e —-> Mn
ou
-1 0 -i o
d - e > Cl 2 Cl - '2e —-» C12
+7 +2
2 Mn + IQs » 2 Mn
ou •
-1 o
10 Cl - We » 5 Cl,-
+7 -1 +2 o
2 Mn + 10 Cl > 2 Mn + 5C12
Logo, 2 KMnO4 + 10 HC1 > KC1 + 2 MnCl2 + H2O + 5 C12
ou
2 KMnO4 + 10 HC1 > 2 KC1 + 2 MnCl, + H2O + 5 C12.
Acrescentando mais 6 HC1, correspondente ao cloro que não
variou, temos:
2 KMn04 + 16 HC1 > 2 KC1 + 2 MnCl2 + H2O + 5 Cl,
e, finalmente:
2 KMn04 + 16 HC1 > 2 KC1 + 2 MnCl2 + 8 H20 + 5 C12.
o +5 +2 -3
1.8 — Sn + HNOjdil. > Sn(NO,)2-V NH4N03 + H2(
o +2 o +2
Sn - 2e - > Sn 4 Sn - 8e —-» Sn
+5 -3 +5 -3
•N + 8e -—» N N + 8e > N
o +5 +2 -3
4 Sn + N -— » 4 Sn + N.
Logo, 4Sn + HN03dil. -- » 4 Sn(N03)2 + NH4N03 + H2O.
Acrescentando no 1.° membro, mais 9 HN03, correspondente
ao nitrogénio que não mudou de número de oxidação, temos:
4 Sn + 10 HN03 dil. -» 4 Sn(NO3)2 + NH4N03 + H20
e, finalmente:
4 Sn + 10 HN03 dil. -> 4 Sn(NO3)2 + NH4N03 + 3 H2O.
+7 +2 +2
4.9 — KMnO4 + FeS04 + H2S04 >K2S04 + MnSO4 H20
+ Fe2(S04)3
+7 +2 +7 +2
Mn + 5e > Mn Mn + 5e >• Mn
ou
+2 +3 +2 +3
Fe - e »• Fe 2Fe- 2e » Fe»
+7 +2
2 Mn + lOe >• 2 Mn
ou •
+2 +3
lOFe- lOe >• — 5Fe2
^ +7 +2 +2 +3
2 Mn + 10 Fe > 2 Mn + 5 Fe 2
Logo, 2 KMn04 + 10 Fe SO4 + H2SO4 -» K2SO4 + 2 MnSO4 + H2O + 5re2(SO4)5

2 KMnO 4 + 10 FeSO4 + 8 H2SO4 K2SO4 + 2 MnSO4 + 8 H2O + sFe2(SO4)3.

Método Prático: No ajustamento dos coeficientes pelo método

do número de oxidação comumente se emprega o método prático que
prescinde das equações parciais de oxi-redução.
 Segue-se a mesma orientação, com a seguinte modificação:
Coloca-se sob a fórmula, onde se encontra o elemento que variou de
número de oxidação, o número, em valor absoluto, correspondente
à variação observada. Invertem-se esses coeficientes, já que a oxi-
dação e a redução são fenómenos recíprocos e opostos. Com esse
dispositivo ajustam-se os coeficientes dos elementos que variaram
de número de oxidação; os elementos de número de oxidação fixo
são, por fim, ajustados.
A prática nos ensina que devemos trabalhar sempre no membro
da equação onde se encontra a água; caso ela não apareça, do 2.°
para o 1.° membro.

EXERC1CI€>S
4.10 — KMn04+H2S04+H2S->K2S04+MnSO4+H20+S
KMn04+H2SO4+H2S->K2SO4+MnSO4+H2O+S.
O manganês passou de +7 a +2 (redução) — variação de n.°
de oxidação: 5.
O enxofre passou de — 2 a 0. (oxidação) — variação dê n.° de
oxidação: 2
+2 o
2 MnS 4
KMn04+H2S04+H2S ->K2SO4+ ° +H20+ -f-
O £t

KMn04+H2SO4+H2S ->K2SO4+2 MnSO4+H2O+5 S

2 KMnO4+H2S04+ 5 H2S --- >K2SO4 +2 MnSO4 +H2O+5 S
2 KMn04 + 3 H2SO4+5H2S -»K2SO4+2 MnS04+8 H2O+5 S
4.11 — P2S5 + HNO3 cone. -» H3PO4+H2SO4+NO2 + H2O

P,S, + HNO3 cone. -> H3PO4 + H2SO4 + NO, + H2O.

O enxofre passou de — 2 a +6 — variação do n.° de oxidação: 8
O nitrogénio passou de +5 a +4 — variação do n.° de oxidação: 1.
Cada átomo de enxofre perdeu 8 elétrons; os 5 átomos de enxofre
perderam 5 X 8 = 40 elétrons. Assim:
+8 +4

P~2S5 + HNO, cone. -> H3P04 + ^f^ + ~ + H2O

P2S6 + HNO3 cone. -> H3PO4 + H2SO4 + 40 N02 + H2O
P2S6 +40 HN03 cone. -> 2 H3PO4 +5 H2S04 +40 NO2+12 H2O.
4.12 — H2S + Br2 + H2O -- > H2S04 + HBr
-2 O +6 -1
H 2 SHhBr 2 + H 2o — -»H 2 S 0 4 -+ HBr
-2 O +6 -i
H2s + Br2 -h H 2O i• H2SO4 -h HBr
2X1
 2 H2S + 8Br2 + H20 -- > 2 H2S04 + 16 HBr
2 H2S + 8 Br2 + 8 H20 -- > 2 H2SO4 + 16 HBr
ou, simplificando:
HZS + 4 Br2 + 4 H20 -> H2S04 + 8 HBr
calor
4.13 — Cl, + NaOH -- » NaC103 + NaCl + H20

C12 + NaOH —^» Na C1O3 + NaCl + H2O.

O cloro sofreu auto-oxidação-redução: um átomo de cloro perdeu
5 elétrons enquanto que o outro ganhou 1. Nessas reações deve-se
trabalhar sempre no segundo membro dá equação.
o calor
CU + NaOH -» NaClOs + NaCl + H2O

calor
CU + NaOH -—» NaC103 + 5 NaCl + H2O
calor
3 CU + 6 NaOH -- > NaClO3 + 5 NaCl •+ 3 H20.

EXERCÍCIOS COM RESPOSTAS

Ajustar as seguintes equações: (As respostas obedecem à ordem

de colocação das substâncias na equação.) Use sempre o método
do n." de oxidação.
4.14 — Zn + HN03 dil. -> Zn(NO,)2 + NH 4 NO 3 +H 2 O
4.15 — CuS + HNO, dil. -- > Cu(N03)2 + H2O + NO + S
4.16 — Sb + HN03 dil. -- » Sb,0, + NO + H2O
4.17 — HNO3 dil. + H2S -> H2S04 + NO + H2O
4.18 — Sn + HN03 cone. -- > H2Sn03 + H2O + NO2
4.19 — K2Cr207 + HC1 -» KC1 + CrCU + H 2 O + CU
4.20 — HN03 + I2 -> HI03 + NO + H2O
4.21 — H 2 SO 4 +KCl+Mn0 2 -> K 2 S0 4 +MnSO 4 +H 2 0+CU
4.22 — H 2 S0 4 +KMnO 4 +H 2 0 2 -—» E 2 S0 4 +MnS0 4 +H 2 O+0 ?
4.23 — Na3As04 + H2S -- » Na2S + As,S, + S + H2O
4.24 — Au + HC1 + HNO3 -- > HAuCl4 + H2O + NO
4.25 — Pt + HCJ + HN03 -- » H2PtCls + H2O + NO
4.26 — C 2 H 4 +KMn0 4 +H 2 0 -- > C 2 H 4 (OH) 2 +MnO 2 +KOH
4.27 — K 2 Cr 2 0 7 +KI+HCl -» KCl+CrCU+H 2 0+I 2
4.28 — K103 + Kl + HC1 -- » KC1 + H,O -f- I2
4.29 — K2Cr2O7+H2S04+H2S -- » K2S04+Cr,(SO4)3+H20+S
4.30 — KjCríO, + FeSO4 + HC1 -» KC1 + CrCU + FeCU +
+ Fe,(S04)3 + H20