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Data:
Prof. Ricardo Mercadante.
Observaes: todos os valores numricos devem vir acompanhados de suas unidades quando no
forem adimensionais. Respostas com diferena superior ou inferior a 10% do valor real sero
consideradas erradas. Todas as respostas numricas devero ser dadas com apenas duas casas decimais,
essas respostas devem ser aproximadas, jamais truncadas. obrigatrio o aluno fazer a anlise
dimensional nos problemas que se fizer necessrio. A organizao tambm ser considerada na
avaliao. As respostas no devem ser escritas a lpis e nem apresentarem rasuras, para segurana em
eventuais pedidos de reviso de questes. Qualquer informao que o aluno precise para a resoluo da
prova consultar o professor. A prova individual e sem consulta. Quando for o caso, as unidades devem
estar no S.I..
Questes
1 Calcular o volume ocupado por um mol de oxignio a 127 C e 80 atm de
presso usando:
a) A equao de Van der Waals.
Sabendo que: a = 1,56.L2.atm.mol-2,
Z
0,0932 L.mol-1, Pc = 76,4 atm e
PV
RT
Proposio de soluo
Primeiramente a converso dos dados fornecidos pelo problema:
127 C = 400,15 K
80 atm = 8,08 x 106 Pa
0,0318 L = 3,18 x 10-5 m3
0,0744 L = 7,44 x 10-5 m3
1,56 L2 = 1,56 x 10-6 m6
1,56 x 10-6 atm = 1,56 x 10-1 Pa.m6.mol-2
76,4 atm =7,72 x 106 Pa
0,033 L mol-1 = 3,30 x 10-5 m3
Para ter-se um valor estimado do volume precisamos utilizar os dados
fornecidos no problema e calcular o volume estimado pela equao de
estado dos gases ideais,
P V n R T
tem-se:
a n 2
P
V n b n R T
V2
substituindo
os
valores
do
problema
reorganizando a mesma:
1,56 10 1 m 6 Pa mol
2 1, 00 mol 2
6
V 1, 00 mol 3,30 10 5 m3 mol 1 1, 00 mol 8,314472 Pa m3 mol
1 K 1 400,15 K
8, 08 10 Pa
1,56 101 m 6 Pa
6
5
3
3 Pa
m3
8, 08 10 Pa
V 3,30 10 m 3,33 10
V2
1,56 101 m 6 Pa
1,56 10
1 m6 Pa
8, 08 106 Pa V 8, 08 106 Pa 3, 30 10
5 m3
V
3,30
10
5 m3 3,33 103 Pa m3
2
V
V2
1, 56 101 m 6 Pa 5,15 10
6 m9 Pa
8, 08 106 Pa V 2, 67 102 Pa m3
3,33 103 Pa m3
V
V2
8, 08 106 Pa V 3 2, 67 102 Pa m3 V2 1,56 10
1 m6 Pa V 5,15
106 m9 Pa 3,33 103 Pa m
3 V 2
8, 08 106 Pa V 3 2, 67 102 Pa m3 V2 3,33
10
3 Pa
m3 V 2 1,56
101 m6 Pa V 5,15 10 6 m9 Pa 0
8, 08 106 Pa V 3 3, 60 103 Pa m
3 V2 1,56
10
1 m6 Pa V 5,15
106 m9 Pa 0
xn 1 xn
f xn
f xn
10
1 m6 Pa V 5,15
106 m9 Pa 0
f Vn 2, 42 107 Pa V 2 7, 20 103 Pa m3 V 1,56
10
1 m6 Pa
V
Usando como
aproximao:
8, 08 106 Pa 4,12 10 4 m3 3, 60 10
3 Pa
m3 4,12
104 m 3 1,56
101 m 6 Pa 4,12
10 4 m 3 5,15 106 m9 Pa
Vn 1 4,12 10 4 m 3
7
4
3 2
3
3
4
3
2, 42 10 Pa 4,12 10 m 7, 20 10
Pa
m 4,12
10 m 1, 56
101 m 6 Pa
3
Segunda aproximao:
8, 08 106 Pa 4, 09 10 4 m3 3, 60 10
3 Pa
m3 4,
09 104 m3 1,56
101 m6 Pa 4, 09
10 4 m3 5,15 106 m9 Pa
Vn 1 4, 09 104 m 3
7
4
3 2
3
3
4
3
2, 42 10 Pa 4, 09 10 m 7, 20 10
Pa
m 4,
09 10 m 1, 56
101 m6 Pa
3
5, 52 104 Pa m9 6, 02 10
4 Pa
m9 6,38
105 m9 Pa 5,15
10 6 m 9 Pa
Vn 1 4, 09 104 m3
4, 04 Pa m 6 2,94 Pa
m6 1,56
101 m 6 Pa
Vn 1 4, 09 104 m 3 6, 73 10 6 m 3
Vn 1 4, 02 104 m 3
Terceira aproximao:
8, 08 106 Pa 4, 02 10 4 m3 3, 60 10
3 Pa
m3 4,
02 104 m3 1,56
101 m 6 Pa 4, 02
10 4 m3 5,15 106 m9 Pa
Vn 1 4, 02 104 m 3
2
7
4
3
3
3
4
3
1
6
2, 42 10 Pa 4, 02 10 m 7, 20 10
Pa
m 4,
02 10 m 1, 56
10 m Pa
3
5, 25 104 Pa m9 5,82 10
4 Pa
m9 6,27 105 m9 Pa 5,15
10 6 m9 Pa
Vn 1 4, 02 104 m3
3,91Pa m6 2,89 Pa
m6 1,56
101 m 6 Pa
Vn 1 4, 02 104 m 3 4, 68 10 7 m 3
Vn 1 4, 02 104 m 3
4,02 104 m3
volume final calculado para um gs de Van der Waals de
2 Calcular a densidade do vapor de gua em seu ponto de ebulio estando
a uma presso de uma atmosfera?
Proposio de soluo
m
V
P V
P V n R T
m
R T
M
, reorganizando:
m
RT
V
M
R T
ou ainda
PM
RT
n
e
M
, logo:
8,314510 Pa m3 mol
1 K1 373,15
588,35 g m 3
xi
ni
ni
i
xA
x
x yz
xB
y
x yz
xC
z
x yz
Sendo que:
x A xB xC 1
nT x y z
e
Pi xi PT
Tratando a mistura de gases como ideal tem-se:
PT
nT R T
V
acrscimo do gs C, ou seja,
R T
K
V
R T
V
no ir se alterar com o
PT x y z K
PT nT K
Agora, com as fraes molares e a presso total aps o acrscimo do gs C,
utiliza-se a expresso para lei de Dalton das presses parciais para
encontrar as presses parciais de cada um dos gases:
PA xA PT
PA
x
nT K
x yz
nT x y z
, e como
PA
, tem-se que:
x
nT K
nT
, logo:
PA x
PA x K
, ou seja,
R T
V
PB y
R T
V
PC z
e
R T
V
, respectivamente.
1m3 1.000, 00 L
e
, tem-se:
4 L 4, 00 10 3 m3
8 L 8, 00 103 m3
e
Pi V ni R T
Pela lei das presses parciais de Dalton:
O nmero de mis de A e B permanecem constante durante o processo,
logo:
3, 03975 105 Pa 1, 00 10 3 m3
R T
nA
nB
e
5, 06625 105 Pa 4, 00 10 3 m3
R T
PT PA PB
PT nA
R T
R T
nB
V
V
PT nA nB
R T
V
R T
R T
V
PT
PT
3, 03975 10
Pa 1, 00 10 3 m3 5, 06625 10
5 Pa
4,
00 10
3 m3
8, 00 10 3 m3
PT 2,91105 Pa
x M
M
i i
dada por:
Tem-se ento que:
P V n R T
M xi M i
n M
i
mT
M
nT
ni M i m
, onde
, logo:
P V
Substituindo na expresso dos gases ideais:
mT
R T
M T R T
P V
Substituindo os valores do problema:
47 g
8,314510 Pa m3 mol 1 K 1 353,15
K
3
3
2,9110 Pa 8, 00 10 m
59, 28 g mol 1
M
3, 03975 105 Pa 1, 00 10 3 m3
R 313,15 K
nA
nB
e
5, 06625 105 Pa 4, 00 10 3 m3
R 443,15 K
.
3
R 313,15 K
R 443,15 K
8, 00 10
m3
PT
PT 6, 05 105 Pa