Mientras se produce un cambio de estado coexisten dos fases y la temperatura no

vara.
Objetivos:

Relacionar los procesos de calentamiento y los cambios de estado con la forma de la

grfica.

Mostrar que los cambios de fase ocurren a temperatura constante.

Mostrar que dos fases pueden coexistir.

El agua puede existir en tres estados (o tres fases):

Fase slida: Las partculas en un slido se encuentran fuertemente unidas entre ellas. El
hielo mantienen su forma independientemente del recipiente.

Fase lquida: Las partculas ya no estn ordenadas. La unin entre las molculas se
rompe y el agua puede as tomar la forma del recipiente. Las partculas estn muy cerca
unas de otras, y por eso los lquidos son prcticamente incompresibles.

Fase gaseosa: La agitacin y el desorden son mximos. El vapor de agua ocupa todo el
espacio del recipiente. Las distancias entre la molculas son grandes y por eso los gases
se pueden comprimir. Observa que el vapor de agua es invisible.

Proceso adiabtico
En termodinmica se designa como proceso adiabtico a aquel en el cual el sistema
termodinmico (generalmente, un fluido que realiza un trabajo) no intercambia calor con su
entorno. Un proceso adiabtico que es adems reversible se conoce como proceso
isoentrpico. El extremo opuesto, en el que tiene lugar la mxima transferencia de calor,
causando que la temperatura permanezca constante, se denomina proceso isotrmico.
El trmino adiabtico hace referencia a elementos que impiden la transferencia
de calor con el entorno. Una pared aislada se aproxima bastante a un lmite adiabtico.
Otro ejemplo es la temperatura adiabtica de llama, que es la temperatura que podra
alcanzar una llama si no hubiera prdida de calor hacia el entorno. En climatizacin los
procesos de humectacin (aporte de vapor de agua) son adiabticos, puesto que no hay
transferencia de calor, a pesar que se consiga variar la temperatura del aire y su humedad
relativa.
El calentamiento y enfriamiento adiabtico son procesos que comnmente ocurren debido
al cambio en la presin de un gas. Esto puede ser cuantificado usando la ley de los gases
ideales.
En otras palabras se considera proceso adiabtico a un sistema especial en el cual no se
pierde ni tampoco se gana energa calorfica. Esto viene definido segn la primera ley de
termodinmica describiendo que Q=0
Si se relaciona el tema del proceso adiabtico con las ondas, se debe tener en cuenta que
el proceso o carcter adiabtico solo se produce en las ondas longitudinales
ndice
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1 Formulacin matemtica
o

1.1 Derivacin de la frmula

2 Representacin grfica de las curvas adiabticas

3 Enfriamiento adiabtico del aire

4 Procesos adiabticos en mecnica cuntica

5 Vase tambin

Formulacin matemtica[editar]

Durante un proceso adiabtico, la energa interna del fluido que realiza el trabajo debe
necesariamente decrecer.

Esquema de una expansin adiabtica.

La ecuacin matemtica que describe un proceso adiabtico en un gas (si el proceso es

reversible) es
donde P es la presin del gas, V su volumen y

el coeficiente adiabtico, siendo

el calor especfico molar a presin constante
y
el calor especfico molar a volumen constante. Para un gas monoatmico

ideal,

. Para un gas diatmico (como el nitrgeno o eloxgeno, los

principales componentes del aire)

Derivacin de la frmula[editar]
La definicin de un proceso adiabtico es que la transferencia de calor del sistema
es cero,
.
Por lo que de acuerdo con el primer principio de la termodinmica,

donde U es la energa interna del sistema y W es el trabajo realizado por el

sistema. Cualquier trabajo (W) realizado debe ser realizado a expensas de la
energa U, mientras que no haya sido suministrado calor Q desde el exterior.
El trabajo W realizado por el sistema se define como

Sin embargo, P no permanece constante durante el proceso adiabtico

sino que por el contrario cambia junto con V.
en la frmula:
hacemos un pequeo cambio entonces quedara as:
......(1)
Ahora derivando la frmula de del trabajo e integrndola a la vez
tenemos :

.....(2)

Ahora reemplazamos la (2) en la (1) :

Ahora sabemos que "K" es una constante , por lo cual esta sale de la
integral:

luego vemos que nos queda todo en funcin del volumen entonces lo
integramos:

como sabemos que :

entonces reemplazamos en la ecuacin:

y multiplicamos :

luego de resolver la ecuacin nos quedar esta forma:

y por definicin nos quedara :

que al final nos dar:

y esto ser igual al trabajo :

tambin podemos tener una variante :

Deseamos conocer cmo los valores de
y
se relacionan
entre s durante el proceso adiabtico. Para ello asumiremos que el
sistema es un gas monoatmico, por lo que

donde R es la constante universal de los gases.

Dado

entonces

Ahora sustituyendo las ecuaciones (2) y (3) en la ecuacin (1)

obtenemos

simplificando

dividiendo ambos lados de la igualdad entre PV

Aplicando las normas del clculo diferencial

obtenemos que

que se puede expresar como

Para ciertas constantes

estado inicial. Entonces

del

elevando al exponente ambos

lados de la igualdad

eliminando el signo menos

por lo tanto

y
Un sistema termodinmico es una
parte del Universo que se asla para su estudio

Este aislamiento se puede llevar a cabo de una manera real, en el campo experimental,
por ejemplo una mquina trmica, o de una manera ideal como la mquina de Carnot,
cuando se trata de abordar un estudio terico.
ndice
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1 Clasificacin

2 Paredes termodinmicas
o

2.1 Paredes restrictivas o ligaduras

2.2 Paredes permisivas o contactos

3 Vase tambin

4 Notas

5 Referencias

Clasificacin[editar]

Los sistemas termodinmicos se clasifican segn el grado de aislamiento que presentan

con su entorno.1 Aplicando este criterio pueden darse tres clases de sistemas:

Sistema aislado: Es aquel que no intercambia ni materia ni energa2 con su

entorno, es decir se encuentra en equilibrio termodinmico. Un ejemplo de esta clase
podra ser un gas encerrado en un recipiente de paredes rgidas lo suficientemente
gruesas (paredes adiabticas) como para considerar que los intercambios de energa
calorfica3sean despreciables y que tampoco puede intercambiar energa en forma
de trabajo.

Sistema cerrado: Es el que puede intercambiar energa pero no materia con el

exterior. Multitud de sistemas se pueden englobar en esta clase. El mismo
planeta Tierra4puede considerarse un sistema cerrado. Una lata de sardinas tambin
podra estar incluida en esta clasificacin.5

Sistema abierto: En esta clase se incluyen la mayora de sistemas que pueden

observarse en la vida cotidiana. Por ejemplo, un vehculo motorizado es un sistema
abierto, ya que intercambia materia con el exterior cuando es cargado, o su conductor
se introduce en su interior para conducirlo, o es provisto de combustible al repostarse,
o se consideran los gases que emite por su tubo de escape pero, adems, intercambia
energa con el entorno. Solo hay que comprobar el calor que desprende el motor y sus
inmediaciones o el trabajo que puede efectuar acarreando carga.

Existen otros criterios para la clasificacin de sistemas. La homogeneidad que pueda

presentar un sistema es uno de ellos. De esta manera se habla de sistemas:

Homogneos, si las propiedades macroscpicas de cualquier parte del sistema son

iguales en cualquier parte o porcin del mismo. El estado de agregacin en el que
puede presentarse el sistema puede ser cualquiera. Por ejemplo, una sustancia slida,
pura, que se encuentra cristalizada formando un monocristal es un sistema
homogneo, pero tambin lo puede ser una cierta porcin de agua pura o
una disolucin, o un gas retenido en un recipiente cerrado.

Heterogneos, cuando no ocurre lo anterior

En Termodinmica, los sistemas elegidos para su estudio presentan, usualmente, una

especial simplicidad. Los sistemas que se estudian son, generalmente, aquellos cuyo
estado queda perfectamente determinado por un conjunto de variables de estado. Por
ejemplo, el estado de un gas puede ser descrito perfectamente con los valores de la
presin que hay en el mismo, la temperatura que presenta y el volumen que ocupa. En
esta clase de sistemas, las variables no son absolutamente independientes, ya que existen
ligaduras entre ellas que pueden ser descritas mediante ecuaciones de estado.

Paredes termodinmicas[editar]

Animacin: contraccin y expansin de un gas en un sistema cerrado de paredes mviles.

Para la descripcin de las relaciones existentes entre los sistemas termodinmicos y su

entorno, se define el contorno termodinmico como un conjunto de paredes
termodinmicas cerradas entre s de forma que, adems de delimitar y confinar al
sistema, nos informan sobre los equilibrios que pudiera tener el sistema con el resto del
universo.

Paredes restrictivas o ligaduras[editar]

Adiabticas: No permiten el paso de energa trmica (calor).

Rgidas: No pueden desplazarse, es decir, no permiten el cambio de volumen del

sistema.

Impermeables: No permiten el paso de materia.

Paredes permisivas o contactos[editar]

Diatrmanas: Permiten el paso de energa trmica.

Mviles: Pueden desplazarse.

Permeables: Permiten el paso de materia.

Vase tambin[editar]

Equilibrio termodinmico

Proceso termodinmico

Ciclo termodinmico

Notas[editar]

1. Volver arriba Se considera entorno aquella parte del Universo que no es el sistema.
Tericamente, ese entorno es el resto del Universo, pero a nivel prctico se restringe a las
inmediaciones del sistema
2. Volver arriba Un sistema tiene mltiples maneras de intercambiar energa con el medio.
Una de ellas puede ser mediante una transferencia neta de calor, aunque tambin se
pueden considerar intercambios de tipo mecnico, en el que se tienen en cuenta las
deformaciones del contorno donde se encuentra confinado el sistema
3. Volver arriba Es importante entender la diferencia entre energa trmica y calor. El calor es
una <<energa en trnsito>>, concretamente la transferencia de energa que se da entre
dos cuerpos que estn en contacto directo, o casi, y que se encuentran a distintas
temperaturas. Comnmente, se habla de <<flujo neto de calor>> del objeto caliente al fro.
A pesar de que el trmino de calor en s mismo implica transeferencia de energa, por
costumbre se utilizan las expresiones <<calor absorbido>> o <<calor liberado>> para
describir los cambios energticos que ocurren durante un proceso
4. Volver arriba Si no se tienen en cuenta los intercambios de materia que pueden tener lugar
como consecuencia de la llegada de los asteroides o meteoritos que llegan a su superficie
5. Volver arriba Como puede comprobarse no existen restricciones sobre el tamao del
sistema. El sistema puede ser inclusive el propio Universo

Referencias[editar]
.

Termoqumica
La Termoqumica (del gr. thermos, calor y qumica) consiste en el estudio de las
transformaciones que sufre la energa calorfica en las reacciones qumicas,
Frecuentemente podemos considerar que las reacciones qumicas se producen a presin
constante (atmsfera abierta, es decir, P=1 atm), o bien a volumen constante (el del
receptculo donde se estn realizando).

Proceso a presin constante

El calor intercambiado en el proceso es equivalente a la variacin de entalpa de la

reaccin. Qp = rH

Proceso a volumen constante

El calor que se intercambia en estas condiciones equivale a la variacin de energa interna

de la reaccin. Qv = rU
ndice
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1 Funciones de estado

2 Ley de Hess

3 Vase tambin

4 Enlaces externos

Funciones de estado[editar]
Artculo principal: Funcin de estado

Las funciones de estado son variables termodinmicas; son las siguientes:

entalpa

energa interna

entropa

entalpa libre

presin

volumen

temperatura

Ley de Hess[editar]
Artculo principal: Ley de Hess

Germain Henry Hess (Ginebra, 1802-San Petersburgo, 1850) fue un fisicoqumico ruso de
origen suizo que sent las bases de la termodinmica actual. Trabaj fundamentalmente la
qumica de gases, y enunci la ley que nos disponemos a comentar ahora:
"En una reaccin qumica expresada como la suma (o diferencia) algebraica de otras reacciones
qumicas, puesto que es funcin de estado, la entalpa de reaccin global es tambin la suma (
diferencia) algebraica de las entalpas de las otras reacciones."

Consideremos la reaccin:
A

Y supongamos la existencia de las siguientes reacciones intermedias, de

conocida:
A

Vemos que podemos montar un ciclo termodinmico tal que, en vez de ir de A a B

directamente, pasemos por todas las reacciones intermedias antes descritas:
A

Como la entalpa es una funcin de estado,

. El proceso no depende del
camino, y, por lo tanto, es indiferente que la hagamos directamente o teniendo en cuenta
las dems reacciones.
Ntese que la reaccin D
C va en el sentido opuesto al que nos interesa para cerrar el
ciclo. Por ello, debemos invertir la direccin del flujo energtico para obtener la reaccin
que queremos, y eso se logra cambiando el signo de la variacin entlpica. Es decir,
.
Teniendo esto en cuenta, la entalpa de la reaccin que queremos ser:

En ocasiones, deberemos multiplicar la entalpa de reaccin de una de las intermediarias

por algn coeficiente estequiomtrico para que se cumpla la relacin lineal entre las
diferentes variaciones de entalpas.

Capacidad calorfica
La capacidad calorfica o capacidad trmica de un cuerpo es el cociente entre la
cantidad de energa calorfica transferida a un cuerpo o sistema en un proceso cualquiera
y el cambio de temperatura que experimenta. En una forma ms rigurosa, es la energa
necesaria para aumentar la temperatura de una determinada sustancia en una unidad de
temperatura.1 Indica la mayor o menor dificultad que presenta dicho cuerpo para
experimentar cambios de temperatura bajo el suministro de calor. Puede interpretarse
como una medida de inercia trmica. Es una propiedad extensiva, ya que su magnitud
depende, no solo de la sustancia, sino tambin de la cantidad de materia del cuerpo o
sistema; por ello, es caracterstica de un cuerpo o sistema particular. Por ejemplo, la
capacidad calorfica del agua de una piscina olmpica ser mayor que la de un vaso de
agua. En general, la capacidad calorfica depende adems de la temperatura y de la
presin.
La capacidad calorfica (capacidad trmica) no debe ser confundida con la capacidad
calorfica especfica (capacidad trmica especfica) o calor especfico, el cual es
lapropiedad intensiva que se refiere a la capacidad de un cuerpo para
almacenar calor,2 y es el cociente entre la capacidad calorfica y la masa del objeto. El
calor especfico es una propiedad caracterstica de las sustancias y depende de las
mismas variables que la capacidad calorfica.1
ndice
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1 Antecedentes

2 Medida de la capacidad calorfica

o

2.1 Planteamiento formal de capacidad calorfica

3 Capacidades calorficas de slidos y gases

3.1 Gas monoatmico

3.2 Gas diatmico

3.3 Gases poliatmicos

3.4 Slidos cristalinos

4 Calor especfico y capacidad calorfica de algunos materiales

5 Vase tambin

6 Referencias

Antecedentes[editar]
Antes del desarrollo de la termodinmica moderna, se pensaba que el calor era un fluido
invisible, conocido como calrico. Los cuerpos eran capaces de almacenar una cierta
cantidad de ese fludo, de ah el trmino capacidad calorfica, nombrada e investigada por
vez primera por el qumico escocs Joseph Black en la dcada de 1750.3 En la actualidad,
la nocin de calrico ha sido sustituida por la nocin de la energa interna de un sistema.
Es decir, el calor ya no se considera un fluido si no una transferencia de energa
desordenada. Sin embargo, en muchos idiomas, la expresin capacidad calrica (heat
capacity) sobrevive aunque en otras se usa capacidad trmica (thermal capacity) .

Medida de la capacidad calorfica[editar]

Para medir la capacidad calorfica bajo unas determinadas condiciones es necesario
comparar el calor absorbido por una sustancia (o un sistema) con el incremento de
temperatura resultante. La capacidad calorfica viene dada por:

donde:

C es la capacidad calorfica, que en general ser funcin de las variables de

estado.

es el calor absorbido por el sistema.

la variacin de temperatura

Se mide en unidades del SI julios por kelvin (J/K) (o tambin en cal/C).

La capacidad calorfica (C) de un sistema fsico depende de la cantidad de sustancia o
masa de dicho sistema. Para un sistema formado por una sola sustancia homognea se
define adems el calor especfico o capacidad calorfica especfica (c) a partir de la
relacin:

donde:

C es la capacidad calorfica del cuerpo o sistema

c es el calor especfico o capacidad calorfica especfica

m la masa de sustancia considerada

De las anteriores relaciones es fcil inferir que al aumentar la masa de una sustancia, se
aumenta su capacidad calorfica ya que aumenta la inercia trmica, y con ello aumenta la
dificultad de la sustancia para variar su temperatura. Un ejemplo de esto se puede apreciar
en las ciudades costeras donde el mar acta como un gran termostato regulando las
variaciones de temperatura.

Planteamiento formal de capacidad calorfica[editar]

Sea un sistema termodinmico en el estado . Se define la capacidad calorfica
asociada a un proceso cuasiesttico elemental que parte de
y finaliza en el estado
como el lmite del cociente entre la cantidad de calor
absorbido por el sistema y el
incremento de temperatura
que experimenta cuando el estado final
tiende a
confundirse con el inicial .

Donde
, es una curva parametrizada mediante la temperatura, que
representa el camino seguido en el espacio fsico durante el proceso c. La capacidad
calorfica es, de este modo, una variable termodinmica y est perfectamente definida en
cada estado de equilibrio del sistema (el signo
diferencial sea precisamente

indica que no una funcin Q cuya

, es decir, se trata de 1-forma no exacta).

Capacidades calorficas de slidos y gases[editar]

La capacidad calorfica de los slidos y gases depende, de acuerdo con el teorema
de equiparticin de la energa, del nmero de grados de libertad que tiene una molcula,
como se explicar a continuacin.

Gas monoatmico[editar]
Un gas monoatmico, como por ejemplo lo son los gases nobles, tiene molculas
formadas por un slo tomo. Eso hace que la energa de rotacin, al ser la molcula casi
puntual, pueda despreciarse. As en los gases monoatmicos la energa total est
prcticamente toda en forma de energa cintica de traslacin. Como el espacio es
tridimensional y existen tres grados de libertad de traslacin eso conduce de acuerdo con
el teorema de equiparticin a que la energa interna total U de un gas ideal monoatmico y
su capacidad calorfica CV vengan dadas por:

Donde T es la temperatura absoluta, N es el nmero de molculas de gas dentro del

sistema que estudiamos, n el nmero de moles, k la constante de
Boltzmann y R laconstante universal de los gases ideales. As el calor especfico
molar de un gas ideal monoatmico es simplemente cv = 3R/2 o cp = 5R/2. Los gases
monoatmicos reales tambin cumplen las anteriores igualdades aunque de modo
aproximado.

Gas diatmico[editar]
En un gas diatmico la energa total puede encontrarse en forma de energa cintica
de traslacin y tambin en forma de energa cintica de rotacin, eso hace que los
gases diatmicos puedan almacenar ms energa a una temperatura dada. A
temperatura prximas a la temperatura ambiente la energa interna y la capacidad
calorficas vienen dadas por:

Para temperaturas extremadamente altas, la energa de vibracin de los enlaces

empieza a ser importante y los gases diatmicos se desvan algo de las anteriores
condiciones. A temperaturas an ms altas la contribucin del movimiento trmino
de los electrones produce desviaciones adicionales. Sin embargo, todos los gases
reales como elhidrgeno (H2), el oxgeno (O2), el nitrgeno (N2) o el monxido de
carbono (CO), cumplen a temperaturas ambiente moderadas las anteriores
relaciones. Por tanto estos gases tienen calores especficos o capacidades
calorficas molares cercanos a cv = 5R/2.

Gases poliatmicos[editar]
El teorema de equiparticin para gases poliatmicos sugiere que los gases
poliatmicos que tienen enlaces "blandos" o flexibles y que vibran con facilidad
con q frecuencias, deberan tener una capacidad calorfica molar dada por:

(*)
Donde r mide los grados de libertad rotacionales (r = 1 para molculas lineales, r =
2 para molculas planas y r = 3 para molculas tridimensionales). Sin embargo
estas predicciones no se cumplen a temperatura ambiente. La capacidad calorfica
molar aumenta moderadamente a medida que aumenta la temperatura. Eso se
debe a efectos cunticos que hacen que los modos de vibracin estn cuantizados
y slo estn accesibles a medida que aumenta la temperatura, y la expresin (*)
slo puede ser un lmite a muy altas temperaturas. Sin embargo, antes de llegar a
temperaturas donde esa expresin sea un lmite razonable muchas molculas se
rompen por efecto de la temperatura, no llegando nunca al anterior lmite. Un
tratamiento rigurso de la capacidad calorfica requiere por tanto el uso de
la mecnica cuntica, en particular de la mecnica estadsticade tipo cuntico.

Slidos cristalinos[editar]

Representacin de la capacidad calorfica adimensional dividida por tres, en funcin de

la temperatura, segn el modelo de Debye y el primer modelo de Einstein. El eje de
abscisas corresponde con la temperatura dividida por la temperatura de Debye. Ntese
que la capacidad calorfica adimensional es cero en el cero absoluto de temperatura y
aumenta hasta el valor 3 cuando la temperatura aumenta muy por encima de la

temperatura de Debye. La lnea roja representa el lmite clsico dado por la ley de
Dulong-Petit.

Es un hecho experimental conocido que los slidos cristalinos no metlicos a

temperatura ambiente tienen una capacidad calorfica cv ms o menos constante e
igual a 3R (mientras que la capacidad calorfica a presin constante sigue
aumentado). Esta constatacin emprica lleva el nombre de Regla de Dulong y
Petit, aunque la regla de Dulong y Petit encaja con las predicciones del teorema
de equiparticin, a bajas temperaturas esta regla falla estrepitosamente. De hecho
para slidos y lquidos a bajas temperaturas, y en algunos casos a temperatura
ambiente, la expresin (*) dada por el teorema de equiparticin de la energa da
an peores resultados que para los gases poliatmicos complicados. As es
necesario abandonar la mecnica estadstica clsica y estudiar el problema desde
el punto de vista cuntico.
Einstein fue el primero que propuso una teora que predeca razonablemente la
evolucin de la capacidad calorfica de los slidos en un rango amplio de
temperaturas, que era cualitativamente correcta.4 5 Ms tarde Debye propuso una
mejora que haca a la teora cuantitativamente correcta, y ulteriormente esta teora
fue mejorada por Blackman y otros. La teora de Einstein predice que la capacidad
calorfica molar de un slido debe variar de acuerdo con la expresin:

Donde E es un parmetro propio de cada slido llamado temperatura

caracterstica de Einstein del slido. Esta ecuacin predeca el comportamiento
correcto a altas temperaturas:

La correccin de Debye tena en cuenta adems de los efectos cunticos que la

distribucin de frecuencias de los diversos modos de vibracin (Einstein haba
supuesto para simplificar que todas las molculas estaban vibrando alrededor de
la misma frecuencia fundamental) con esa innovacin, Debye lleg a la expresin
algo ms complicada:

Esta expresin coincide con la de Einstein y la regla de Dulong y Petit a altas

temperaturas y a bajas temperatura explica el comportamiento
proporcional T3 observado:

Esta ltima expresin se llama ley T3 de Debye.

Calor especfico y capacidad calorfica de algunos

materiales[editar]
Material

Agua
Acero
Tierra seca
Granito
Madera de roble
Ladrillo
Madera de pino
Piedra arenisca
Piedra caliza
Hormign
Mortero de yeso
Tejido de lana
Poliestireno expandido
Poliuretano expandido
Fibra de vidrio
Aire
En la tabla se puede ver que de los m

Entalpa de disolucin
La entalpa de solucin, entalpa de disolucin o calor de disolucin es el cambio
de entalpa asociado a la disolucin de una sustancia en un solvente a presin constante.
El calor de solucin es una de las tres dimensiones del anlisis de solubilidad. Se expresa
ms frecuentemente en kJ/mol a temperatura constante. El calor de solucin de una
sustancia est definido como la suma de la energa absorbida, o
energa endotrmica (expresada en kJ/mol "positivos"), y la energa liberada, o
energa exotrmica (expresada en kJ/mol "negativos").

RESUMEN
Mtodo y sistema para la determinacin del poder calorfico de un gas combustible constituido
por ms de dos componentes, tal como gas natural. El mtodo comprende calcular, mediante la
utilizacin de un sistema electrnico, dicho poder calorfico a partir de unos valores de
conductividad trmica obtenidos mediante la realizacin, por parte de un sistema de
procesamiento, de un anlisis multivariante de unas seales de salida de un sensor de
conductividad trmica en contacto con dicho gas combustible, fruto de unas detecciones
realizadas con el mismo en el interior de una conduccin por la que circula el gas combustible.

RECLAMACIONES (El texto procesado por OCR puede contener errores)

REIVINDICACIONES
1.- Mtodo para Ia determinacin del flujo energtico de un gas combustible (12) constituido por
ms de dos componentes, circulante por una conduccin (13), del tipo que comprende calcular,

mediante Ia utilizacin de un sistema electrnico, unos valores de energa representativos de

dicho flujo energtico a partir de al menos unos valores de poder calorfico, estando dicho
mtodo caracterizado porque comprende obtener dichos valores de poder calorfico de dicho
gas combustible (12) mediante Ia realizacin, por parte de un sistema de procesamiento
incluido en dicho sistema electrnico, de un anlisis multivariante de unas seales de salida (S)
de un sensor de poder calorfico (10) en contacto con dicho gas combustible (12), fruto de unas
detecciones realizadas con el mismo en el interior de dicha conduccin (13).
2.- Mtodo segn Ia reivindicacin 1 , donde dicho sensor de poder calorfico (10) es un sensor
termoelctrico carente de celda de medida integrada en tecnologa de silicio.
3.- Mtodo segn Ia reivindicacin 1 , donde dicho anlisis multivariante comprende una etapa
inicial de calibracin de dicho sensor de poder calorfico (10), para obtener un vector de
proyeccin (P), y una etapa de prediccin o modo de operacin normal en Ia cual se aplica
dicho vector de proyeccin (P) a dichas seales de salida (S) del sensor de poder calorfico
(10), para proyectar las lecturas del sensor de poder calorfico (10) a valores de poder
calorfico.
4.- Mtodo segn Ia reivindicacin 3, donde dicha etapa previa de calibracin se lleva a cabo
mediante Ia realizacin de las siguientes etapas por parte de dicho sistema de procesamiento: almacenar en una memoria de calibracin de dicho sistema electrnico, unos datos
correspondientes a una pluralidad de gases y/o mezclas de gases de referencia representativos
de una operacin del sensor de poder calorfico (10) predeterminada considerada como normal,
consistiendo dichos datos en Ia respuesta del sensor de poder calorfico (10) para cada caso
de referencia, y el valor de poder calorfico correspondiente, y
- calibrar el sensor de poder calorfico (10) efectuando una regresin multivariante, hasta
obtener dicho vector de proyeccin (P).
5.- Mtodo segn Ia reivindicacin 1 , donde dicha regresin multivariante es una regresin
lineal o una regresin de mnimos cuadrados parciales, o PLS, o una regresin CLS, o PCR, o
SVR, o una combinacin de las mismas.
6.- Mtodo segn Ia reivindicacin 3 4, que adems comprende excitar un calefactor del
sensor de poder calorfico (10) mediante Ia utilizacin de un bloque de excitacin (8)
suministrador de seales elctricas de muy alta repetibilidad.
7.- Mtodo segn Ia reivindicacin 6, donde dichas seales elctricas forman un tren de
seales de valores discretos en respuesta a las cuales se obtienen unos valores estacionarios
de dichas seales de salida (S) del sensor de poder calorfico (10), con los que se construye un
vector de medidas (Sm) de un nmero de componentes igual al de valores discretos aplicados.
8.- Mtodo segn Ia reivindicacin 7, donde dicha aplicacin de dicho vector de proyeccin (P)
a dichas seales de salida (S1) se lleva a cabo mediante Ia multiplicacin de manera peridica
de dicho vector de proyeccin (P) por dicho vector de medidas (S).
9.- Mtodo segn Ia reivindicacin 1, donde dicho gas combustible (12) es un gas natural de
composicin variable.

10.- Mtodo segn Ia reivindicacin 1 2, que adems comprende utilizar un sensor de poder
calorfico (10) adaptado para llevar a cabo una excursin trmica desde una temperatura
ambiente hasta un valor de sustancialmente 450 0C.
11.- Sistema para Ia determinacin del poder calorfico de un gas combustible (12) formado por
ms de dos componentes, circulante por una conduccin (13), del tipo que comprende un
sistema electrnico adaptado para calcular unos valores representativos de dicho poder
calorfico a partir de las seales procedentes de al menos un sensor, estando dicho sistema
consituido por al menos un sensor de poder calorfico (10) y unos bloques de adquisicin (5) y
excitacin (8) que constituyen dicho sistema electrnico, que a Ia vez esta dispuesto al menos
parcialmente en contacto con dicho gas combustible (12) para llevar a cabo unas detecciones y
proporcionar unas correspondientes seales de salida (S), y porque dicho sistema electrnico
comprende un sistema de procesamiento (6) adaptado para obtener dichos valores de poder
calorfico de dicho gas combustible (12) mediante Ia realizacin de un anlisis multivariante de
dichas seales de salida (S) de dicho sensor de poder calorfico (10).
12.- Sistema segn Ia reivindicacin 11 , donde dicho sistema de procesamiento est adaptado
para almacenar en una memoria de calibracin (7) de dicho sistema electrnico, unos datos
correspondientes a una pluralidad de gases y/o mezclas de gases de referencia representativos
de una operacin del sensor de poder calorfico (10) predeterminada considerada como normal,
consistiendo dichos datos en Ia respuesta del sensor de poder calorfico (10) para cada caso
de referencia, y el valor de poder calorfico correspondiente, y porque comprende un primer
mdulo de calibracin apto para calibrar el sensor de poder calorfico (10) efectuando una
regresin multivariante, hasta obtener un vector de proyeccin (P) que proyecta las lecturas del
sensor de poder calorfico (10) a valores de poder calorfico.
13.- Sistema segn cualquiera de las reivindicaciones 11 12, donde dicho sensor de poder
calorfico (10) es un sensor termoelctrico que comprende: - una termopila formada por unos
termopares (2),
- un elemento fro (1) que acta como sumidero de calor, en contacto con unos primeros
extremos, o uniones fras, de dichos termopares (2),
- un elemento caliente (3b) en contacto con un calefactor (3a) y con unos segundos extremos
de dichos termopares (2), y con dicho gas combustible (12), y
- una membrana aislante trmica (4) dispuesta entre dicho elemento fro (1) y dicho elemento
caliente (3b).
14.- Sistema segn Ia reivindicacin 13, donde el sistema electrnico comprende, en conexin
con el sistema de procesamiento (6), un generador de potencias (8) de muy alta repetibilidad
conectado a dicho calefactor (3a) para excitarlo mediante unas correspondientes seales
elctricas de valores escalonados, bajo el control del sistema de procesamiento (6).
15.- Sistema segn Ia reivindicacin 13 14, donde dicho mdulo de acondicionamiento de
seales (14) en conexin con el sensor de poder calorfico (10) se encuentra conectado a dicha
termopila para amplificar, filtrar y aislar Ia seal proveniente de Ia misma y enviarla al sistema

de procesamiento (6), siendo las seales proporcionadas por Ia termopila unas seales
representativas de las diferencias de temperatura entre el elemento fro (1) y el elemento
caliente (3b).
16.- Sistema segn Ia reivindicacin 11 13, donde dicho sensor de poder calorfico (10) est
adaptado para llevar a cabo una excursin trmica desde una temperatura ambiente hasta un
valor de sustancialmente 450 0C.
17.- Sistema segn Ia reivindicacin 11 , donde dicho gas combustible (12) es un gas natural
de composicin variable.
18.- Sistema segn Ia reivindicacin 13, donde dichos termopares (2) y dicho calefactor (3a)
estn compuestos por al menos uno de los siguientes materiales: platino, polisilicio, paladio,
rodio, iridio y tungsteno, o una combinacin de los mismos.

DESCRIPCIN (El texto procesado por OCR puede contener errores)

Mtodo v sistema para la determinacin del poder calorfico de un as combustible constituido
por ms de dos componentes
SECTOR DE LA TCNICA
La presente invencin concierne, en general, a un mtodo y un sistema para Ia determinacin
del poder calorfico de un gas combustible formado por ms de dos componentes, y en
particular a un mtodo y un sistema para Ia medida del poder calorfico del gas natural en
tiempo real y con bajo coste.
La presente invencin se relaciona con aquellos sistemas que constando de uno o mltiples
sensores, permiten Ia cuantificacin del poder calorfico a travs del procesado de las medidas
obtenidas por dichos sensores. Tambin se relaciona parcialmente con sistemas ms genricos
de determinacin de Ia composicin de mezclas gaseosas en general basados en Ia variacin
de Ia conductividad trmica del gas en funcin de su composicin.
ESTADO DE LA TCNICA ANTERIOR
El clculo del poder calorfico en gases combustible es de particular relevancia en el caso
particular del gas natural.
En cuanto a Ia medida del poder calorfico del gas natural actualmente son bien conocidos y
ampliamente utilizados los mtodos para el clculo del poder calorfico del gas natural basados
en tcnicas de cromatografa de proceso, sin embargo los problemas asociados a este tipo de
tcnicas han motivado Ia eclosin de tcnicas de instrumentacin alternativas, ya sea por
medidas de absorcin en el IR tales como los mtodos conocidos WO2005/078413,
EP1174705, EP1154258 o complementando Ia determinacin mediante medidas de
conductividad trmica como en EP1193488 o en general medidas obtenidas en sistemas
multisensor como por ejemplo en WO0050874.

Por otro lado se conocen tambin propuestas tcnicas para anlisis de mezclas genricas de
gases basadas en medidas relacionadas con Ia conductividad trmica del gas utilizando un
solo sensor tales como en: US4902138 y
US6688159. En Ia primera patente se reivindica un mtodo para determinar las
concentraciones de los distintos componentes de una mezcla gaseosa mediante medidas de la
conductividad trmica a distintas temperaturas empleando un solo sensor. Este principio es
fundamental para Ia presente invencin, si bien Ia implementacin es completamente distinta a
US4902138. Por otro lado US6688159, si bien se basa tambin en medir Ia conductividad
trmica a distintas temperaturas, propone un procesado de seal distinto al propuesto por Ia
presente invencin, basado en Ia transformada de Fourier. Ambos mtodos si bien no
reivindican Ia determinacin del poder calorfico de una mezcla gaseosa, resulta directo el
clculo del mismo en el caso particular del gas natural si se conocen las concentraciones de los
componentes empleando para ello Ia norma ISO-6976. Tambin Ia patente US2004/0195531
reivindica un mtodo para Ia determinacin de Ia composicin de una mezcla gaseosa tal como
gas natural. Sin embargo en todos los mtodos mencionados es condicin necesaria
determinar primero Ia composicin del gas para inferir posteriormente las propiedades.
Por otra parte, en US4902138 se propone un sensor micromecanizado en tecnologa de silicio
que guarda relacin con Ia presente invencin pese a que otros microsensores de construccin
distinta tales como el TCG-3880 de Xensor o el publicado en: G. Caries et al. "A micromachined
thermoelectric sensor for natural gas analysis: Thermal model and experimental results",
Proceedinqs of the 2007 Eurosime conference. 15-18 April 2007, London, (Como abreviatura en
adelante referiremos este ltimo sensor como sensor Calaza-Udina-Marco) guardan una
relacin ms estrecha.
EXPLICACIN DE LA INVENCIN
Aparece necesario ofrecer una alternativa al estado de Ia tcnica, mediante Ia aportacin de un
mtodo y un sistema para Ia determinacin del poder calorfico de un gas combustible formado
por ms de dos componentes en tiempo real y con menor coste que en las propuestas
conocidas.
Para ello Ia presente invencin concierne, en un primer aspecto, a un mtodo para Ia
determinacin del poder calorfico de un gas combustible formado por ms de dos
componentes, circulante por una conduccin, del tipo que comprende adquirir, mediante Ia
utilizacin de un sistema electrnico, encargado de excitar de forma particular un sensor y
adquirir medidas del mismo. A diferencia de los mtodos convencionales, el mtodo propuesto
por Ia invencin comprende obtener dichos valores de poder calorfico de dicho gas mediante
el procesado multivariante de las seales obtenidas de un sensor sensible a Ia conductividad
trmica del gas con el que contacta, constituyendo as un sensor de poder calorfico, fruto de
unas detecciones realizadas con el mismo en el interior de dicha conduccin.

Gracias al uso de dichas tcnicas de procesado, en Ia presente invencin no es necesario

proceder primero a determinar Ia composicin de Ia mezcla, puesto que el poder calorfico se
determina directamente de las medidas empleando el mtodo. Estas tcnicas adems dotan al
sistema de un rechazo del ruido mejorado.
El presente sistema incluye adems del sensor, una electrnica de excitacin y
acondicionamiento especfica para implementar el mtodo propuesto.
Preferentemente el mtodo comprende utilizar un nico dispositivo sensor en combinacin con
Ia electrnica especfica de excitacin y lectura.
En cuanto al sensor de poder calorfico utilizado por el mtodo propuesto, ste es para un
ejemplo de realizacin preferido un sensor termoelctrico carente de celda de medida integrada
en tecnologa de silicio (a diferencia por ejemplo de US4902138), adaptado para llevar a cabo
una excursin trmica desde una temperatura ambiente hasta un valor de sustancialmente
450 0C.
Para llevar a cabo el mencionado anlisis multivariante el mtodo propuesto por el primer
aspecto de Ia invencin comprende una etapa inicial de calibracin de dicho sensor de poder
calorfico, para obtener un vector de proyeccin (o en general los parmetros de una funcin de
proyeccin), y una etapa de prediccin o modo de operacin normal en Ia cual se aplica dicho
vector de proyeccin a dichas seales de salida del sensor de poder calorfico, para proyectar
las lecturas del sensor de poder calorfico a valores de poder calorfico.
Dicha etapa previa de calibracin se lleva a cabo para un ejemplo de realizacin preferido
mediante Ia realizacin de las siguientes etapas por parte de dicho sistema de procesamiento: almacenar en una memoria de calibracin de dicho sistema electrnico, unos datos
correspondientes a una pluralidad de gases y/o mezclas de gases de referencia representativos
de una operacin del sensor de poder calorfico predeterminada considerada como normal,
consistiendo dichos datos en Ia respuesta del sensor de poder calorfico para cada caso de
referencia, y el valor de poder calorfico correspondiente; para a continuacin, - calibrar el
sensor de poder calorfico efectuando una regresin multivariante, hasta obtener dicho vector
de proyeccin.
En cuanto al tipo de regresin multivariante a utilizar, Ia realizacin preferida del mtodo
comprende Ia utilizacin de una regresin lineal o una regresin de mnimos cuadrados
parciales, o PLS, o una regresin CLS, o PCR, o SVR, o una combinacin de las mismas.
El mtodo propuesto comprende, para un ejemplo de realizacin, excitar un calefactor del
sensor de poder calorfico de principio trmico mediante Ia utilizacin de un bloque de
excitacin suministrador de seales elctricas de muy alta repetibilidad (0,1 % o mejor), en Ia
forma de un tren de valores discretos de Ia seal elctrica en respuesta a los cuales se
obtienen unos valores estacionarios de dichas seales de salida del sensor de poder calorfico,

con los que se construye un vector de medidas de un nmero de componentes igual al de

valores discretos aplicados.
Para un ejemplo de realizacin preferido el gas combustible cuyo poder calorfico se determina
mediante el mtodo propuesto por el primer aspecto de Ia invencin es un gas natural de
composicin variable.
La presente invencin tambin concierne, en un segundo aspecto, a un sistema para Ia
determinacin del poder calorfico de un gas combustible formado por ms de dos
componentes, circulante por una conduccin, que comprende un sensor y un sistema
electrnico adaptado para calcular unos va

El presente software realiza el clculo de las principales propiedades del gas

natural, tales como el poder calorfico superior, poder calorfico inferior,
densidad, densidad relativa, factor de compresibilidad, peso molecular e
ndice de Wobbe. Los resultados son funcin de la composicin de la mezcla y
los clculos se realizan para diferentes temperaturas de referencia y para
diferentes temperaturas de combustin. En todos los casos la presin
considerada siempre es 101.325 KPa.
Inicio de la aplicacin
Ejecutar el fichero GNcalc.exe. Se mostrar la pantalla principal.
Datos de partida
Se deber introducir la composicin del gas en la pestaa composicin.

Igualmente se debe indicar si la composicin introducida est expresada en

porcentaje molar (nmero de moles del componente por moles totales en la
mezcla) o en porcentaje volumtrico.
El botn Normalizar se utiliza para normalizar la composicin, es decir,
cuando la suma de los componentes no es igual al 100% realiza un ajuste de
forma ponderada de manera que la composicin sume exactamente 100%. Esta
funcin es de utilidad, por ejemplo, cuando la composicin proviene del
resultado de anlisis de un cromatgrafo. En este caso la suma de los
componentes no tiene porque ser exactamente del 100% debido al error del
analizador. Normalizando obtenemos una mejora en la precisin de los
resultados obtenidos.
Una vez introducida la composicin del gas, en el resto de pestaas
obtenemos los distintos resultados:

Densidad a 0, 15 y 20 C

Densidad relativa a 0, 15 y 20 C

Compresibilidad a 0, 15 y 20 C

Peso molecular medio

Poder calorfico superior a distintas temperaturas de medida y combustin

(0/0, 15/15, 15/0 C)

Poder calorfico inferior a distintas temperaturas de medida y combustin

(0/0, 15/15, 15/0 C)

ndice de Wobbe superior temperaturas de medida y combustin (0/0, 15/15

C).

En todos los casos la presin se referencia a 101.325 KPa

CONCEPTOS IMPORTANTES:
Combustin del gas natural
La combustin del gas natural consiste en una reaccin qumica con el oxgeno
mediante
la
cual
se
produce
principalmente
agua
y
CO 2,
liberando igualmente una cantidad importante de energa.
Debido a las altas temperaturas que se alcanzan durante la combustin, el
agua se encontrar en forma de vapor. Una vez que los gases producto de la
combustin se enfren, este agua puede llegar a condensarse, realizando un
aporte adicional de energa (calor de vaporizacin). Todo esto hay que tenerlo
en cuenta cuando se define el poder calorfico de un gas (cantidad de calor
liberada en la combustin) y por tanto tendremos que distinguir entre:

El valor que se obtiene cuanto, adems de la propia energa producida

por la reaccin, consideramos tambin el calor producido por la
condensacin del agua. A esto lo llamaremos poder calorfico
superior.

El valor obtenido cuanto esta energa de condensacin no es tenida en

cuenta. A esto lo llamaremos poder calorfico inferior.

Es importante no confundir entre el agua que se forma como producto de la

combustin y el posible contenido en agua que ya haba en el gas natural
antes de producirse la combustin. El primer caso es el que hemos descrito en
las lneas anteriores. El segundo caso no afecta a la diferencia entre el poder
calorfico superior e inferior aunque si hay que tenerlo en cuenta en el clculo
puesto que, como el poder calorfico del agua es nulo, a mayor contenido de
agua menor poder calorfico del gas.
El gas natural, contendr una proporcin determinada de agua, que interesa
sea lo ms baja posible. Es frecuente considerar el poder calorfico del gas
natural en base seca, es decir considerando que el contenido en humedad es
despreciable. Los cromatgrafos que se utilizan para la determinacin del
poder calorfico deben de trabajar con muestras secas, por lo que a la muestra
se le elimina el contenido en humedad antes de ser analizada por el
cromatgrafo. Como contrapartida est el valor del poder calorfico para gas
natural saturado en agua.

La norma de referencia utilizada habitualmente para el clculo del poder

calorfico es la ISO 6976, la cual adems describe el procedimiento de clculo
de la densidad, densidad relativa e ndice de Wobbe.

Poder calorfico superior

Es la cantidad de calor que se libera en una combustin completa en aire de
una determinada cantidad de gas, manteniendo la presin constante y
retornando todos los productos de combustin a la misma temperatura, t1,
que la de los reactivos que produjeron la combustin. Todos los productos de
la combustin permanecen en estado gaseoso con la excepcin del agua que
al enfriarse a la temperatura t1 es condensada.
Poder calorfico inferior
Es la cantidad de calor que se libera en una combustin completa en aire de
una determinada cantidad de gas, manteniendo la presin constante y
retornando tod

os los productos de combustin a la misma temperatura, t1, que la de los

reactivos que produjeron la combustin. Todos los productos de la combustin
permanecen en estado gaseoso.
Densidad
Es la masa de un gas dividido por su volumen a unas condiciones determinadas
de presin y temperatura.
Densidad relativa
Es la densidad de un gas dividido entre la densidad del aire
Indice de Wobbe
Es el poder calorfico superior por volumen de gas, expresado a unas
condiciones de referencia determinadas dividido por la raiz cuadrada de la
densidad relativa a las mismas condiciones de referencia. El ndice de Wobbe
es un indicador de la intercambiabilidad de combustibles gaseosos. Dos gases
con el mismo ndice de Wobbe y con la misma presin y alimentando al mismo
quemador producirn la misma cantidad de energa. Puesto que la densidad
relativa es adimensional, las unidades del ndice de Wobbe y el poder
calorfico son las mismas.
Factor de compresibilidad (Z)

Es la relacin entre el volumen real que ocupa una determinada masa de gas a
una presin y temperatura determinadas dividido por su volumen, bajo las
mismas condiciones, segn se calcula con la ecuacin de los gases ideales. Por
tanto, define el grado por el cual un gas se aparta del comportamiento ideal,
siendo Z=1 el valor correspondiente a los gases ideales. La ecuacin de los
gases ideales ( PV = n R T) quedara corregida por este factor, quedando
de la siguiente forma: PV = Z n R T
Temperatura de referencia de combustin
Es la temperatura a la cual tericamente el gas es quemado
Temperatura de referencia de medida
Es la temperatura que se utiliza para expresar el porcentaje volumtrico del
gas. No tiene porque coincidir con la temperatura de referencia de
combustin.

(La demo est limitada a una

concentracion fija de metano)
DESCARGAR DEMO

ALGUNAS APLICACIONES DE LA TERMOQUMICA

Procesos de almacenado de la energa solar para la produccin de
combustibles:
La propiedad qumica del almacenamiento de energa que poseen algunas
sustancias es una de las razones tcnicas fundamentales para el xito y
desarrollo de tecnologas basadas en el carbn o el petrleo. Los desarrollos
hacia sistemas energticos globales sostenibles va a exigir la sustitucin de los
carburantes fsiles por otros cuya principal fuente sea energa renovable. Si la
radiacin solar se utiliza para producir un combustible idntico o con
propiedades similares a los basados en materias primas y procesos de
conversin convencionales, se tienen los denominados "combustibles solares".
Una caracterstica comn de todos estos procesos es que requieren un elevado
aporte energtico con altas densidades de flujo solar, lo que requiere una
tecnologa de alta concentracin.
1. Produccin solar de Hidrgeno:

La produccin de
solar puede ser un elemento clave de los futuros sistemas energticos. El agua

es la fuente ms abundante de
en la tierra, y la energa solar se puede utilizar para completar la reaccin de
hidrlisis. Puesto que el agua se regenera por el uso final de la energa del
hidrgeno, se obtiene un ciclo cerrado y completo de la energa limpia.

A temperaturas muy altas la disociacin trmica (termlisis) de agua proceder

de acuerdo con la ecuacin (1). La clave del proceso es alcanzar la separacin
in situ utilizando para ello un reactor solar conteniendo una membrana de

zirconio para la separacin de

. Se han alcanzado temperaturas en el reactor de 2.250 K, y el rendimiento del
hidrgeno ha excedido la prediccin terica. Las temperaturas tan elevadas
pueden obtenerse a travs de radiacin solar.
2. Produccin solar de Cemento:
La produccin mundial de cemento tiene una alta emisin de dixido de
carbono con una contribucin del 5 por 100 a las emisiones globales
antropognicas de dixido de carbono. Estas emisiones pueden ser reducidas
sustancialmente utilizando energa solar en la descomposicin trmica de la cal
viva, que es el principal paso endotrmico en la produccin de cemento,
Ecuacin (8).

Esta reaccin es altamente endotrmica razn por la cual la industria

cementera requiere una alta aportacin de energa trmica. Debido a ello,
puede tener sentido la integracin de la energa solar trmica en la produccin
industrial de cemento, basndose en reactores de tipo ciclnico situados en el
foco de un sistema receptor central. Este reactor puede ser abierto a la
atmsfera dado que la reaccin de calcinacin puede producirse en presencia
de aire y la absorcin efectiva de la luz solar concentrada puede conseguirse
formando una nube de gas y partculas que se encuentran girando en el interior
de la cavidad del reactor.
3. Produccin de Metales y Sustratos Cermicos:
La extraccin convencional de metales a partir de sus xidos, mediante
procesos trmicos y electrolticos, se caracteriza por su alto contenido
energtico y su polucin ambiental asociada, resultando tambin aqu muy
importante ala aplicacin de la energa solar.
El primer paso es la reduccin carbotrmica de xidos de metal produciendo
metales y gas de sntesis en una reaccin endotrmica a alta temperatura.