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Grupo IVA
El grupo IVA de la clasificacin peridica est formado por los elementos carbono
(C), silicio (Si), germanio (Ge), estao (Sn) y plomo (Pb). Existen ms compuestos de
carbono que de cualquier otro elemento excepto el hidrgeno. Sin embargo, a la gran
mayora de ellos se les considera compuestos orgnicos. En este captulo slo
consideraremos algunos de los compuestos que tradicionalmente se clasifican como
compuestos inorgnicos.
A los elementos carbono, estao y plomo se les conoce desde la antigedad,
siendo el plomo quizs el metal ms antiguo conocido. El silicio fue aislado por primera
vez por Jean J. Berzelius en 1824, mientras que el germanio, elemento no conocido
para el momento en que Mendeleev publica su tabla peridica y para el cual dej un
espacio vaco llamndolo eka-silicio, fue descubierto por Clemens Winkler en 1886.
2
como fsicas de metales, aunque les quedan algunos vestigios de carcter no metlico.
As, por ejemplo, los xidos e hidrxidos de estao y plomo son anfteros, y una de las
formas alotrpicas del estao tiene las propiedades elctricas de un semimetal.
En la Tabla 6.1 se resume algunas de las propiedades caractersticas de los
elementos. Como podemos observar, siguen los patrones de comportamiento
observados en los otros grupos. Las electronegatividades de los elementos son
generalmente bajas.
El carbono existe en redes cristalinas con los tomos unidos por enlaces
covalentes (Seccin 6.2.1). Se requiere una gran cantidad de energa para romper
estos enlaces durante la fusin o la vaporizacin, por lo que el carbono tiene los puntos
de fusin y de ebullicin ms altos de todo el grupo. El miembro ms pesado del
grupo, el ploTabla 6.1 Propiedades de los elementos del grupo IVA.
Abundancia en la corteza
terrestre (%)
Color
Densidad (g cm3)
Punto de fusin (C)
Punto de ebullicin (C)
Energa de ionizacin (kJ mol1)
primera
segunda
tercera
cuarta
Afinidad electrnica (kJ mol1)
Electronegatividad
Radio covalente (pm)
2+
Radio inico (X , pm)
E (V) (M + 2e M)
D(X2(g), kJ mol1)
g
D(X-X, kJ mol1)
a
b
c
d
Diamante. Grafito. M(IV). M(II).
C
0,09
Si
28
Ge
103
Sn
103
incoloro
o negro
gris
3,51a
2,25b
> 3550a
sublimab
4827
2,32
1410
937,4
231,9
327,5
2355
2830
2603
1750
1086,4
2352,6
4620,5
6222,6
-122,3
2,55
786,5
1577,1
3231,6
4355,5
-133,6
1,90
762,2
1537,2
3302
4410
-120
c
2,01
77
118
122
708,6
1411,8
2943,1
3930,3
-121
d
1,80
1,96c
140
163
715,5
1450,4
2081,5
4083
-110
d
1,87
2,33c
144
121
c
77,5
-0,13
54,4
gris
blanco
gris
metlico metlico azuloso
o gris plateado
5,35
7,28
11,34
2+
-0,14
602
345,6
338,9
222
Pb
103
189
146,4
3
mo, existe en una red cristalina tpicamente metlica. Los otros miembros muestran
una transicin entre los dos extremos representados por el carbono y el plomo, y esto
explica las tendencias en los puntos de fusin y de ebullicin de los elementos.
6.2 Carbono
6.2.1 Ocurrencia, formas alotrpicas y obtencin
El carbono constituye aproximadamente el 0,09% de la corteza terrestre. Adems,
la atmsfera contiene un 0,03% en volumen de dixido de carbono (Tabla 4.2) y el
carbono tambin es un constituyente fundamental de la materia animal y vegetal. En
estado elemental, el carbono se presenta en la naturaleza en dos formas alotrpicas,
diamante y grafito, y mucho ms abundantemente en el carbn de piedra, el cual se
form de plantas fsiles y est constituido por carbono amorfo muy contaminado con
diversos compuestos orgnicos e inorgnicos. En forma combinada, se presenta
principalmente en el gas natural, el petrleo y los carbonatos minerales como la piedra
caliza, CaCO3.
El diamante tiene una estructura cristalina con una celda unidad cbica anloga a
la de la blenda de cinc pero en la cual todos los tomos son tomos de carbono (Figura
6.1a). Para ciertos propsitos, sin embargo, esta estructura se puede considerar como
formada por capas infinitas plegadas (Figura 6.1b). Todos los tomos son equivalentes
estando cada uno rodeado por otros cuatro en una disposicin perfectamente
tetradrica. Cada tomo forma un enlace covalente sencillo con cada uno de sus
3
tomo de
(a)
(b)
Figura 6.1 La estructura del diamante desde dos puntos de vista. (a) La celda
unidad convencional; los tomos sombreados muestran uno de los anillos hexagonales
en la conformacin de silla. (b) El empaquetamiento de los anillos hexagonales con
forma de silla.
335 pm
+
141,5 pm
ms otras
estructuras
5
El resultado de esta superposicin es la existencia de una nube electrnica
deslocalizada que se extiende por arriba y por debajo del plano de los tomos de
carbono y de una a otra parte de las capas del grafito. El movimiento libre de los
electrones en esta nube explica la conductividad elctrica del grafito en las
direcciones paralelas a las capas.
La resonancia conduce a equivalencia, de manera que las distancias de enlace son
todas de 141,5 pm. Esto es un poco ms que la distancia de enlace en el benceno,
donde el orden de enlace es 1,5, y corresponde a un orden de enlace en el grafito de
1,33. En realidad, existen dos modificaciones del grafito las cuales difieren en la
disposicin de las capas. En ningn caso todos los tomos de carbono de una capa se
encuentran directamente sobre los de la siguiente capa, pero en la estructura mostrada
en la Figura 6.2 los tomos de carbono de cada capa alterna se encuentran
superpuestos. Este tipo de disposicin, el cual puede designarse como ABABA, es
aparentemente el ms estable y existe en la forma ms comn del grafito, el grafito
hexagonal. Tambin hay una forma rombodrica, frecuentemente presente en el grafito
natural, en la cual la disposicin de las capas es ABCABCA, es decir, cada tercera
capa est superpuesta.
Las dos formas alotrpicas difieren tanto en sus propiedades fsicas como qumicas
debido a las diferencias en la disposicin y enlace de los tomos. El diamante es ms
denso que el grafito (Tabla 6.1),pero el grafito es ms estable en 2,90 kJ mol1 a 300 K
y 1 atm. Teniendo en cuenta que para el equilibrio
C(grafito)
C(diamante)
(6.1)
6
d G
= V
d P T
(6.2)
1
1
d G
= V = P.A.(C)
d P T
d diamante d grafito
1
1
= 12
10 -3 = 1,91 10 3 l
3,51 2,25
Integrando la ecuacin 6.2 entre los estados 1 y 2 a las presiones de 1 y P atmsferas,
respecitvamente, tenemos que
P
1 d G = 1V dP = G 2 G1 = V (P 1)
0 2,9 0,082 / 8,31 = 191
, 10 3 (P 1)
luego,
P = 15.000 atm
En consecuencia, se puede producir diamante a partir de grafito slo a altas presiones
y, adems, se necesita altas temperaturas para que la velocidad de conversin sea
apreciable Los diamantes naturales se formaron cuando los procesos geolgicos
crearon esas condiciones.
La primera sntesis de diamantes a partir de grafito se report en 1955. Hoy da,
para efectuar la sntesis, se usa temperaturas de alrededor de 3.000 K, presiones por
encima de 12.500 atm y metales de transicin, cromo, hierro o platino, como
catalizadores para obtener velocidades de conversin tiles.
Las diversas formas del carbono amorfo, tales como carbn vegetal, holln y negro
humo, son en realidad formas microcristalinas del grafito. Las propiedades fsicas de
tales materiales estn determinadas principalmente por la naturaleza y extensin de sus
reas superficiales. Las formas finamente divididas, las cuales presentan superficies
relativamente grandes con fuerzas atractivas parcialmente saturadas, absorben
fcilmente grandes cantidades de gases y solutos en solucin.
7
El carbono natural tiene la composicin isotpica
istopo
14
12
C, 98,89% y
13
C, 1,11%. El
C, el cual decae por emisin y tiene una vida media de 5570 aos, se usa
14
ionizacin, el ion C
Enlace
Enlace
C-C
347,3
Si-Si
192,5
S-S
267,8
C-H
414,2
Si-H
318,0
S-H
368,2
C-Cl
326,4
Si-Cl
401,7
S-Cl
272,0
C-O
359,8
Si-O
464,4
8
bles a la de los enlaces C-C, los enlaces Si-X y S-X son mucho ms fuertes que los
enlaces Si-Si y S-S, respectivamente. En consecuencia, dada la energa de activacin
necesaria, los compuestos con enlaces Si-Si o S-S se convierten muy exotrmicamente
en enlaces Si-X o S-X.
En prcticamente todos sus compuestos estables, el carbono forma cuatro enlaces
covalentes y tiene nmeros de coordinacin de 2 en enlaces -C o =C=, 3 en enlaces
=C< o 4 en enlaces >C<, con geometras lineal, triangular o tetradrica,
respectivamente.
Carburos
La interaccin directa del carbono con los metales o los xidos metlicos a
elevadas temperaturas da compuestos llamados carburos. Los metales muy
electropositivos se comportan como si tuvieran los iones C4 o C22 dando carburos
inicos o salinos, los cuales reaccionan con el agua para dar hidrocarburos, por
ejemplo,
Al4C3(s) + 12H2O 4Al(OH)3(s) + 3CH4(g)
(6.3)
(6.4)
Los metales de transicin producen carburos intersticiales en los cuales los tomos
de carbono ocupan huecos octadricos en los empaquetamientos compactos de los
tomos metlicos. Tales materiales son generalmente muy duros, conductores
elctricos, y tienen puntos de fusin muy elevados (3000-4800 C). Los metales de
transicin ms pequeos, Cr, Mn, Fe, Co y Ni, dan carburos que son intermedios entre
los carburos qumicamente inicos y los intersticiales y que hidrolizan con el agua o los
cidos diluidos. Las frmulas de estos carburos intersticiales dependen mucho del
tamao del tomo metlico y de la facilidad con la cual el tomo de carbono se pueda
insertar en el retculo. As, el carburo de tungsteno es W 2C, mientras que el carburo de
hierro tiene la frmula Fe3C.
El silicio y el boro forman los carburos covalentes SiC y B4C, los cuales tambin
son muy duros, infusibles y qumicamente inertes. El carburo de silicio tiene la
estructura del diamante en la cual cada tomo est rodeado tetradricamente por
9
cuatro tomos del otro tipo. Se le usa como abrasivo o en herramientas cortantes bajo
el nombre comercial de carborundum.
Oxidos y oxicidos de carbono
El monxido de carbono, CO, es uno de los pocos compuestos en los cuales el
carbono exhibe un nmero de coordinacin de 1. Es un gas incoloro, txico, de punto
de ebullicin -190 C, el cual se forma cuando el carbono se quema en una atmsfera
deficiente en oxgeno, por ejemplo, en los motores de combustin interna:
C(s) + O2(g) CO(g)
(6.5)
Tambin es producido por ciertas plantas marinas y, como resultado de todos estos
procesos, el monxido de carbono se encuentra en cantidades muy pequeas en la
atmsfera.
Comercialmente, el monxido de carbono se prepara junto con el hidrgeno
mediante el proceso reformador del vapor (Seccin 2.2), por la reaccin 6.5, y por
combustin parcial de hidrocarburos
CnH2n+2 + (n + )O2 nCO + (n + 1)H2O
(6.6)
M C
+
O
M C
las cuales sugieren que el enlace M-CO tiene un cierto grado de doble enlace d-p.
1
10
Sin embargo, la formulacin por medio de la teora de orbitales moleculares es ms
detallada y exacta. El enlace est formado por la superposicin del orbital del carbono
que contiene al par de electrones no compartido con un orbital vaco del metal (Figura
6.3a), y por la superposicin de un orbital d de simetra (orbital d), o un hbrido dp,
ocupado del metal con un orbital p antienlazante vaco del carbonilo (Figura 6.3b).
Este mecanismo de enlace es un mecanismo sinrgico, ya que el desplazamiento de
electrones del metal a los orbitales * del carbonilo tiende a hacer a este ltimo ms
negativo y, en consecuencia, a aumentar la basicidad del par de electrones solitario del
carbono. A su vez, el desplazamiento de electrones hacia el metal a travs del enlace
tiende a hacer al carbonilo positivo, aumentando la capacidad aceptora de los orbitales
*. Por lo tanto, los efectos de la formacin del enlace fortalecen al enlace y
viceversa. La toxicidad del monxido de carbono proviene precisamente de esta
habilidad para unirse al tomo de hierro de la hemoglobina de la sangre y bloquear el
mecanismo de respiracin.
Solamente el hierro y el nquel reaccionan directamente con el monxido de
carbono bajo condiciones prcticas para dar pentacarbonilo de hierro y tetracarbonilo
de nquel:
Ni(s) + 4CO(g) Ni(CO)4(g)
(6.7)
(a)
+
M
+
C
+
C
(b)
Figura 6.3 Enlace metal-carbonilo. (a) Superposicin de un orbital vaco del
metal con el orbital del carbono que contiene al par de electrones no compartido. (b)
11
Superposicin entre un orbital d ocupado del metal y uno de los orbitales * vacos
del carbonilo.
Se produce en gran escala durante los procesos de fermentacin, de calcinacin
de la piedra caliza
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
(6.8)
(6.9)
(6.10)
En el laboratorio, se puede preparar dixido de carbono por la accin del calor (reaccin
6.8) o de los cidos sobre los carbonatos:
2
CO3
(ac)
+ 2H3O
CO2(g) + 3H2O
+
(ac)
(6.11)
K a1 =
[H3 O + ][HCO 3 ]
= 4,2 10 7
[H 2 CO 3 ]
2
K a2 =
[H3 O + ][CO 3 ]
[HCO 3 ]
= 4,8 10 11
(6.12a)
(6.12b)
12
hidrxido de sodio con indicador de fenolftalena. La neutralizacin con el cido actico
es instantnea, mientras que con el dixido de carbono el color tarda varios segundos
en desaparecer.
Aunque el cido carbnico nunca se ha obtenido puro, existen sus dos series de
2
sales: los carbonatos, los cuales contienen el anin CO3 , y los bicarbonatos, los
cuales contienen el anin HCO3.
(6.13)
(6.14)
(6.15)
(6.16)
Termodinmicamente, esta reaccin tambin puede ocurrir en medio cido, pero slo
es rpida en medio bsico.
La mezcla estequiomtrica de ciangeno y oxgeno arde produciendo una de las
llamas ms calientes conocidas (4777 C) a partir de la reaccin qumica:
(CN)2(g) + 4O2(g) 2CO2(g) + 2NO2(g)
H = -657,3 kJ
(6.17)
13
El cianuro de hidrgeno, HCN, al igual que los haluros de hidrgeno, es un
compuesto molecular capaz de disociarse en solucin acuosa para dar soluciones de
cido cianhdrico. El cianuro de hidrgeno es un lquido incoloro, voltil (p.e. 25,6 C) y
extremadamente txico, aunque menos que el sulfuro de hidrgeno, el cual se produce
cuando se trata a los cianuros con cido. El cianuro de hidrgeno lquido tiene una
constante dielctrica muy alta la cual, al igual que en el caso del agua, se debe a la
asociacin de las molculas polares mediante puentes de hidrgeno.
Se cree que el cianuro de hidrgeno fue una de las molculas pequeas que
existieron en la atmsfera primitiva de la Tierra y que fue un intermediario o fuente de
compuestos biolgicamente importantes. Por ejemplo, bajo presin y en presencia de
trazas de agua y de amonaco el cianuro de hidrgeno pentameriza a adenina (Figura
6.4), un componente de los cidos nucleicos.
En solucin, el cido cianhdrico es un cido muy dbil (pKa = 9,21) y las
soluciones de los cianuros solubles estn extensamente hidrolizadas, pero el lquido
puro es un cido fuerte.
Industrialmente, el cianuro de hidrgeno se prepara a partir de metano y amonaco
mediante las reacciones catalticas
800 C
2CH4(g) + 3O2(g) + 2NH3(g) 2HCN(g) + 6H2O(g)
(6.18)
1200 C
CH4(g) + NH3(g) HCN(g) + 3H2(g)
(6.19)
N
N
N
H
(6.20)
14
2
(6.21)
Los cianuros de los metales electropositivos son solubles en agua, pero los
cianuros de Ag(I), Hg(I) y Pb(II) son muy insolubles. La fusin de los cianuros alcalinos
con azufre da tiocianatos alcalinos
NaCN(s) + S(s) NaSCN(s)
(6.22)
(6.23)
(6.24)
15
presumiblemente debido a la dificultad del tomo de carbono para acomodar a su
alrededor cuatro tomos voluminosos.
(6.25)
16
pureza ( menos de 109 tomos % de impurezas), y se requiere mtodos especiales
para obtener dichos materiales. Primero se convierte el elemento al tetracloruro
Si(s) + 2Cl2(g) SiCl4(g)
(6.26)
(6.27)
Luego,
se
puede
disolver
los
metales
en
cido
y depositarlos
17
Por ejemplo, en la Seccin 5.2.2 mencionamos que, como resultado de este tipo de
enlace, el N(SiH3)3 es plano mientras que el N(CH3)3 es piramidal.
A diferencia del carbono, no se observa la formacin de iones -4. Por otra parte, las
energas de ionizacin de los elementos (Tabla 6.1) indican que la energa necesaria
para extraer los cuatro electrones de valencia es excesivamente alta. Por consiguiente,
tampoco se conoce los iones +4 sencillos. El germanio, el estao y el plomo estn en
capacidad de formar iones (n - 1)d10ns2 por prdida de los dos electrones p. Sin
embargo, slo algunos compuestos de Pb(II), tales como PbF2 y PbCl2, son inicos. Los
compuestos de Ge(II) y Sn(II) son predominantemente covalentes, y los de Ge(II) son
relativamente inestables a la desproporcin a los estados de oxidacin +4 y 0.
En la mayora de sus compuestos, los elementos estn covalentemente enlazados.
Los elementos pueden satisfacer su capacidad de enlace mediante la formacin de
cuatro enlaces covalentes por tomo, y los compuestos AB4 resultantes son
tetradricos. Todos los elementos pueden formar tales compuestos, pero en el caso del
plomo slo se conoce unos pocos de ellos, como PbF4, PbCl4 y PbH4, aunque
solamente el PbF4 es termodinmicamente estable.
En el caso del tomo de carbono, la formacin de cuatro enlaces covalentes satura
la capacidad de enlace. Sin embargo, como ya dijimos, los otros elementos del grupo
disponen de orbitales d desocupados en sus capas de valencia, y pueden formar
compuestos en los cuales exhiben coordinacin 5 o 6 como, por ejemplo, SiF5, SiF6 ,
2
Siliciuros e hidruros
18
El silicio se disuelve en casi todos los metales fundidos formndose, en muchos
casos, los llamados siliciuros, tales como Mg2Si, CaSi2, Li3Si y FeSi. Aunque
probablemente los siliciuros no son compuestos inicos, algunos de ellos reaccionan
con el agua produciendo compuestos de hidrgeno y silicio conocidos con el nombre de
silanos.
Los silanos son compuestos cuya frmula general es SinH2n+2 en los cuales n puede
tomar el valor de 1 a 6. Estructuralmente, los silanos se parecen a los alcanos, los
cuales tienen la frmula general CnH2n+2. Aunque se supone que no existe lmite para el
nmero de tomos de carbono que pueden unirse para formar los alcanos, el nmero
de tomos de silicio que se pueden catenar para formar los silanos est limitado debido
a la debilidad comparativa de los enlaces Si-Si con respecto a los enlaces Si-X (Seccin
6.2.2). Adems, los alcanos son mucho menos reactivos que los silanos, los cuales se
inflaman espontneamente en el aire:
2Si2H6(g) + 7O2(g) 4SiO2(s) + 6H2O(g)
(6.28)
(6.29)
Cloruros
La cloracin de los elementos del grupo IVA por calentamiento da lquidos incoloros
o amarillos (PbCl4). Estos hidrolizan con el agua dando, eventualmente, los xidos
hidratados, aunque la hidrlisis parcial puede dar oxicloruros tales como Cl3SiOSiCl3 y
(Cl3SiO)2SiCl2. En presencia de cido clorhdrico, los cloruros de germanio, estao y
2
plomo hidrolizan dando cloroaniones del tipo Ge(OH)nCl6-n . El uso principal del SiCl4 y
del GeCl4 es en la obtencin de los elementos puros (reacciones 6.26 y 6.27).
Compuestos con oxgeno
19
El nico xido de silicio bien caracterizado es el dixido de silicio, SiO2. En contraste
con los xidos de carbono, que son especies moleculares voltiles las cuales, en
estado slido, se mantienen juntas por fuerzas de London, las diferentes formas del
SiO2 son redes cristalinas tridimensionales muy estables y no voltiles (p.f. 1700 C).
El dixido de silicio puro se presenta en la naturaleza en dos formas: cuarzo y
cristobalita. En ambas estructuras el silicio est coordinado tetradricamente a cuatro
tomos de oxgeno, pero los enlaces tienen considerable carcter inico. En la
cristobalita (Figura 6.5) los tomos de silicio estn localizados en la celda unidad igual
que los tomos de carbono en el diamante, con los tomos de oxgenos intermedios
entre cada par de tomos de silicio. En el cuarzo hay cadenas helicoidales, por lo que
2
20
2+
unidad discreta SiO4 , por ejemplo, circn, ZrSiO4, el grupo de los olivinos, (M )2SiO4
2+
en donde M
3+
donde M
2+
2+
3+
3+
2+
3+
2+
= Al , Cr , Fe
2+
yM
2+
2+
2+
los cuales cada unidad SiO4 comparte un vrtice formando el ion Si2O7
(Figura 6.6b),
miembros Si6O18
21
O = oxgeno
(a)
. .
(b)
(c)
. . .
(e)
. . .
. . .
(d)
.
. . . . . .
. . .. . . .
. . . . . .
. . .. . . .
(f)
Si O
O
O
= silicio
. . .
(g)
Figura 6.6 Estructuras de los silicatos: (a) unidad bsica y ortosilicatos SiO4 ; (b)
6
6
12
pirosilicatos Si2O7 ; (c) silicatos cclicos Si3O9 ; (d) silicatos cclicos Si6O18 ; (e)
2
6
2
cadena sencilla (SiO3 )n; (f) cadena doble (Si4O11 )n; (g) silicato laminar (Si2O5 )n.
valente a la carga negativa total. As, existen muchos minerales con la estructura
piroxeno, como MgSiO3, CaMgSi2O6, LiAlSi2O6, CsAlSi2O6, etc. Los cationes se
encuentran entre las cadenas negativas mantenindolas juntas por lo que su identidad
es de menor importancia, siempre y cuando suministren la carga positiva requerida. Lo
mismo
ocurre con los silicatos laminares en los cuales los cationes se encuentran entre las
lminas. Debido a esto, es de esperar que todas estas sustancias se cliven fcilmente
22
y, de hecho, esto ocurre en las micas, las cuales son silicatos laminares como la biotita,
K(Mg,Fe)3(OH)2(AlSi3O10).
Cuando se comparten todos los vrtices de las unidades tetradricas estamos, por
supuesto, en la estructura del dixido de silicio (Figura 6.5). Sin embargo, si, al igual
4+
3+
red cristalina debe tener carga negativa por lo que dentro de ella tienen que distribuirse
contraiones positivos. Estos minerales reticulares son los aluminosilicatos, los cuales se
encuentran entre los silicatos ms tiles y diversos. Se puede sintetizar muchos de
ellos, y se fabrica industrialmente algunos para ser usados como intercambiadores de
iones y como tamices moleculares.
Entre los aluminosilicatos ms importantes estn las zeolitas, cuya composicin es
siempre del tipo Mx/n[(AlO2)x(SiO2)y]zH2O, en donde n es la carga del catin metlico
n+
2+
23
otros xidos cidos y bsicos tales como Al2O3, B2O3, PbO y K2O. El cemento es una
mezcla compleja de aluminosilicatos preparada con carbonato de calcio y arcilla.
La basicidad de los dixidos aumenta al bajar en el grupo. El SiO2 es cido, el
GeO2 un poco menos, el SnO2 es anftero, y el PbO2 es algo ms bsico. Slo el plomo
forma un xido estable que contiene tanto Pb(IV) como Pb(II), el Pb3O4, el cual es un
polvo rojo que se conoce comercialmente con el nombre de plomo rojo. No se conoce
los verdaderos hidrxidos y es mejor considerar a los productos de la hidrlisis de los
hidruros, haluros, etc., como xidos hidratados.
El estado de oxidacin +2
Las especies de silicio divalente son termodinmicamente inestables bajo
condiciones normales. Sin embargo, a elevadas temperaturas se ha identificado
algunas especies tales como SiF2. En cambio, los dihaluros de germanio son estables.
El GeF2 es un slido cristalino blanco y el GeCl2 da sales del ion GeCl3 similares a las
del estao (ver ms abajo).
Los compuestos ms importantes de estao son SnF2 y SnCl2, cuya obtencin se
hace calentando estao con HF o HCl gaseosos. El fluoruro es algo soluble en agua y
se le usa en las pastas dentales que contienen flor. El agua hidroliza al SnCl2 a un
cloruro bsico, pero se puede cristalizar el SnCl22H2O de las soluciones
cidas diluidas. Ambos haluros son solubles en soluciones que contienen exceso del
ion haluro de acuerdo a
SnX2 + X
SnX3
(6.30)
2+
2+
(ac)
+ Sn/Hg Cu(s) + Sn
2+
(6.31)
(ac)
2+
(ac)
+ 8H2O
2+
Sn3(OH)4
(ac)
+ 4H3O
+
(ac)
pK = 6,77
(6.32)
24
Todas las soluciones de Sn(II) se oxidan rpidamente con el oxgeno y, a menos
que se les proteja adecuadamente del aire, normalmente contienen algo de Sn(IV).
De los cuatro elementos, slo plomo tiene una qumica catinica bien definida. El
2+
Pb
(ac)
+ 2H2O
PbOH
(ac)
+ H3O
+
(ac)
pK = 7,9
(6.33)
Pb(OH)6 .
en