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ANLISIS
Instrumental I
Manual de
PRACTICAS DE LABORATORIO
Federmn Castro Eusse
2014
Cuarta edicin
2014
Impreso por
2014
Federmn Castro Eusse
Tecnlogo Qumico U.T.P.
Licenciado en educacin Tecnologa Qumica U.T.P.
Especialista en Instrumentacin Fsica U.T.P.
Magster en Docencia Universitaria U.P.N.
rea de desempeo Docente Qumica Analtica.
Profesor Titular.
Otros materiales didcticos realizados por el profesor son:
Anlisis Instrumental I Algunos Mtodos Fotomtricos y Electromtricos Apuntes de Clase.
Anlisis Instrumental II. Tcnicas Cromatogrficas Apuntes de Clase.
Monografa sobre medicin del pH.
ISBN 8065 65 -8
Cmara Colombiana del libro
Agencia ISBN, Bogot D.E
Enero 2014
INTRODUCCION
El manual tiene como finalidad facilitar el desarrollo del programa actual de la asignatura laboratorio de
anlisis instrumental I.
En el encontrar: El objetivo general del curso, justificacin y metodologa de trabajo, contenido del curso,
criterios y forma de evaluacin, plan de distribucin de prcticas, una orientacin para la elaboracin de los
informes y la referencia bibliogrfica de apoyo para el desarrollo del curso y consultada para la elaboracin
del manual.
Para el desarrollo de las actividades en el laboratorio el estudiante debe estar familiarizado con los sistemas
de manejo de datos y debe poseer un conocimiento bsico de los conceptos principios y leyes en los cuales
se fundamentan las tcnicas analticas y de las clases de errores que se presentan en el trabajo de laboratorio.
En caso contrario debe consultar un texto sobre anlisis instrumental o qumica analtica de los recomendados
en la bibliografa, en los cuales encontrar buena informacin al respecto.
De acuerdo con el programa de anlisis instrumental I este manual contiene mtodos de anlisis fotomtrico
y electromtrico. De los mtodos fotomtricos se tratan las tcnicas relacionadas con: refractometra,
polarimetra y fotometra visible. No aparecen las tcnicas de espectroscopia ultravioleta, infrarroja, absorcin
atmica, emisin de llama; ni la cromatografa de gases, las cuales hacen parte del curso de laboratorio de
anlisis instrumental II. De los mtodos electromtricos se incluyen las tcnicas relacionadas con: La
Potenciometra, Conductimetra, Electrogravimetra y culombimetra.
Para desarrollar cada tcnica la instruccin presenta: La informacin sobre el objetivo de la prctica, las
actividades a realizar antes, en y despus del laboratorio; la relacin de los equipos, materiales y reactivos
necesarios para la ejecucin de la prctica, un resumen de conceptos, principios y leyes fundamentales ya
estudiados en el curso terico sobre los cuales versa la tcnica a practicar. Adems contiene la parte
operativa, o de ejecucin en el laboratorio; aqu se informa el manejo del equipo a utilizar, algunos aspectos
tcnicos sobre los mismos y los procedimientos para las determinaciones analticas tpicas a realizar.
Se incluye un formato gua para toma de datos, el cual permitir consignar los aspectos ms importantes a
medida que se desarrolla la prctica y facilita la elaboracin del informe; dichos formatos contienen preguntas
de reflexin sobre las actividades realizadas. Aparecen esquemas ilustrativos de los equipos, los cuales
permiten identificarlos en el laboratorio, reconocer cada una de sus partes y llevar fcilmente a la prctica las
instrucciones de manejo. Las prcticas han sido adaptadas a los recursos existentes en el laboratorio, tanto en
servicios, como equipos, vidriera, reactivos y otros materiales.
Los contenidos, extensin y profundidad de las prcticas estn relacionados con los objetivos, metodologa
intensidad horaria y valor horas crdito de la asignatura. En la novena unidad del manual se presenta un
resumen de lo relacionado con las buenas prcticas de laboratorio y la noma NTC-ISO/IEC 17025.
Como anexo se presenta al final del manual el reglamento de trabajo en los laboratorios de qumica de la
universidad.
El profesor agradece a los compaeros profesores y alumnos sus comentarios y aportes para el
mejoramiento del presente material docente.
Federmn Castro E
Profesor
Enero de 2014
INSTRUCCIN 1
1. Generalidades
1.1 Objetivos
Aprobado el curso el estudiante estar en capacidad de:
Distinguir los equipos y las partes bsicas de los instrumentos para anlisis fotomtrico y
electromtrico.
Conocer la funcin de cada parte.
Calibrar y manejar tcnicamente los equipos.
Determinar las condiciones apropiadas para un anlisis.
Aplicar las buenas prcticas de trabajo en el laboratorio.
Presentar y evaluar resultados.
Lo anterior se lograr mediante la ejecucin de prcticas de adiestramiento operativo y de aplicacin analtica,
en 16 sesiones de laboratorio de cuatro horas semanales durante el semestre acadmico.
1.2 Justificacin
El curso de laboratorio de Instrumental I, es un complemento al curso terico de Anlisis Instrumental I que le
permite al estudiante aprender las tcnicas analticas instrumentales de uso comn y aplicarlas al anlisis
qumico, cualitativo y cuantitativo, tanto en compuestos orgnicos como inorgnicos, en control de calidad y
procesos.
El estudio de las aplicaciones y limitaciones que presentan estos mtodos instrumentales de anlisis, junto al
trabajo prctico en la solucin de problemas analticos, proporciona al estudiante herramientas eficaces para
el desarrollo de los laboratorios de otras asignaturas que complementan su formacin; permitindole hacer
comparaciones con las tcnicas volumtricas y gravimtricas de los mtodos analticos clsicos, y provee
elementos de juicio para seleccionar el mtodo de anlisis ms apropiado, dependiendo de las
determinaciones analticas a realizar; de los criterios de calidad analtica y de los medios y recursos de que se
disponga.
1.3 Metodologa
Para realizar las prcticas en forma racional y eficiente el estudiante deber revisar previamente los
aspectos fsico qumicos bsicos relacionados con las tcnicas analticas a practicar y formarse una
representacin mental de los objetivos y de las actividades a realizar.
Las prcticas sern ejecutadas por subgrupos de 2 estudiantes quienes se ayudarn mutuamente en las
labores de preparacin, trabajo en el laboratorio, anlisis de resultados y elaboracin del informe, pero sern
individualmente responsables del trabajo total o de cualquiera de sus partes.
1.4 Programa
1.4.1 Introduccin
Una Sesin en la cual se explica el contenido del programa y la metodologa para el desarrollo del curso,
reglamento y normas de seguridad para el trabajo en el laboratorio. Explicacin general sobre el procedimiento
en un anlisis qumico, ejercicio prctico sobre manejo de datos: tablas, grficas, clculos de parmetros de
calidad analtica e informacin sobre la forma de presentacin de los informes.
1.4.2 Refractometra
Dos Sesiones
Reconocimiento de los diferentes modelos de refractmetros y de sus partes externas e internas,
instrucciones de manejo, de calibracin y de medicin. Anlisis cualitativo, anlisis cuantitativo de mezclas
binarias, grficas de calibracin. Aplicaciones en control de calidad y procesos.
1.4.3 Polarimetra
Dos Sesiones
Reconocimiento de los diferentes modelos de polarmetros y de sus partes externas e internas, instrucciones
de manejo, de calibracin y de medicin. Anlisis cualitativo, anlisis cuantitativo de soluciones pticamente
activas, grficas de calibracin. Aplicaciones: Fisicoqumicas, en control de calidad y procesos.
1.4.4 Fotometra
Cuatro Sesiones
Reconocimiento de los diferentes modelos de espectrofotmetros y de sus partes externas e internas.
Observacin de la funcin de las partes, instrucciones de manejo, de calibracin y de medicin. Estudio
cualitativo en la identidad de compuestos por medio de curvas espectrales. Anlisis cuantitativo: Grficas de
calibracin, determinacin de anines, catines y otros compuestos. Aplicaciones: En control de calidad y
procesos.
1.4.5 Potenciometra
Dos Sesiones
Reconocimiento de los diferentes modelos de medidores de pH (potencimetros, pH metros) y de sus partes
externas e internas, instrucciones de manejo, de calibracin y de medicin. Anlisis cualitativo (identificacin de
indicadores), cuantitativo: Titulaciones cido base y Oxido-reduccin. Aplicaciones: Fisicoqumicas, en control
de calidad y procesos.
1.4.6 Conductimetra
2 Sesiones
Reconocimiento de los diferentes modelos de medidores de conductividad (conductmetros) y de sus partes
externas e internas, instrucciones de manejo, de calibracin y de medicin. Mediciones de resistencia
(resistividad) y conductividad (conductividad especfica), titulaciones cido base y de precipitacin, grficas de
calibracin. Aplicaciones en: control de calidad y procesos, en la determinacin del producto de solubilidad,
del grado de pureza de sustancias y contenido de electrolitos en diferentes productos y procesos.
8
1.4.7 Electrogravimetra
Dos Sesin
Reconocimiento de los diferentes modelos de equipos para hacer electrodepsitos (electrolizadores) y de sus
partes externas e internas, instrucciones de manejo, de calibracin y mediciones. Estudio del proceso de
electrodeposicin y culombimtrico. Anlisis cuantitativo (electrogravimtrico y culombimtrico), Aplicaciones:
Fisicoqumicas, en procesos y recubrimientos electroqumicos.
1.4.8 Trabajo final
Una Sesin
Determinacin de iones (aniones o catines), o de algunos otros compuestos en una muestra preparada
artificialmente, aplicando una cualquiera de las seis tcnicas analticas desarrolladas en el curso, que el
estudiante de acuerdo con los criterios de calidad analtica, considere conveniente aplicar para la solucin
del problema analtico.
1.5 plan de prcticas
Mtodos Fotomtricos
Semana
Subgrupos
AyB
CyD
EyF
G H -I
2-3
4-5
6-7
8-9
Introduccin
Introduccin
Introduccin
Introduccin
Refractometra
Polarimetra
Fotometra
Fotometra
Polarimetra
Refractometra
Fotometra
Fotometra
Fotometra
Fotometra
Refractometra
Polarimetra
Fotometra
Fotometra
Polarimetra
Refractometra
Mtodos Electromtricos
Semana
Subgrupos
A-B-C
D-E-F
G-H-I
10-11
12-13
14-15
16
Potenciometra
Electrogravimetra
Conductimetra
Conductimetra
Potenciometra
Electrogravimetra
Electrogravimetra
Conductimetra
Potenciometra
Trabajo Final
Trabajo Final
Trabajo Final
Introduccin
Tcnica analtica
Ejercicio Grficas
Refractometra
Polarimetra
Fotometra
Potencimetro
Conductimetra
Electrogravimetra
Trabajo Final
%
5
10
10
25
20
10
5
15
100%
Actividades
A B C
5
5 15
10 15 25
10 15 25
25 40 60
20 35 45
10 15 25
5 10 10
10 15 50
95 150 255
Puntos
25
50
50
125
100
50
25
75
500
10
vendr el plan de la prctica. Si la prctica tiene resumen terico e instrucciones detalladas, estas no se
transcriben ni se anexan al informe. Basta anotar y describir brevemente el sentido de aquellas relaciones o
conceptos que fueron objeto de anlisis en la prctica. Luego se describe el equipo y sus caractersticas
tcnicas, tambin se informa sobre su estado de funcionamiento. Si el dibujo o esquema se encuentra en
la instruccin no es necesario repetirlo. Es mejor estudiar catlogos o software demostrativos y mencionar
los nuevos modelos de equipos especificando sus caractersticas tcnicas ms avanzadas y funcionales. Si
considera conveniente hacer un esquema, hgalo en forma sencilla y clara. Recuerde en la prctica se
aprenden cosas que no estn en las instrucciones. Se debe considerar las aplicaciones del equipo y las
tcnicas analticas en el control de calidad y procesos de diferentes productos industriales.
Viene luego lo relativo a estudios; esto es, datos, resultados, observaciones y conclusiones. Su presentacin
debe pensarse un poco. Si una prctica tiene varias partes, quiz cada una tenga un sentido completo y
adems en su conjunto cumplan un propsito general. En este caso se presentar todo lo relativo a una parte:
Consulta bibliogrfica, preparaciones, datos experimentales, clculos, tablas, grficas, observaciones y
conclusiones propias de esa parte. Luego se coloca un ttulo y se desarrolla la siguiente parte. Al final irn las
observaciones, discusin, evaluacin de resultados y conclusiones generales, si las hay. Pero si existen varias
partes ntimamente relacionadas y la informacin se puede condensar en una tabla comn, o en grficas
superpuestas, no se debe disgregar innecesariamente, porque se pierde el sentido de correlacin y se dificulta
la comparacin, el anlisis y las conclusiones.
1.7.5 Aclaraciones
1.7.5.1 Qu son los datos y resultados?
Es toda la informacin cualitativa y cuantitativa sobre los hechos y fenmenos experimentales estudiados o
directamente derivados de ellos; tales como clases de muestras, clculos para preparaciones, cantidades,
concentraciones, mediciones, cualidades sensoriales, grficas, clculos de constantes o valores a partir de las
mediciones, criterios de calidad analtica y parmetros estadsticos, clculos de error, datos bibliogrficos, etc.
1.7.5.1.1 Discusin de resultados
Consiste en examinar juiciosa y minuciosamente los resultados experimentales, confrontndolos con los
verdaderos o esperados, para determinar su confiabilidad o posibles mejoras en la forma de obtenerlos.
1.7.5.2 Qu es una observacin?
Son notas aclaratorias de los factores o hechos que se considera que afectaron la precisin o exactitud de las
apreciaciones o mediciones experimentales, tales como limitaciones o fallas instrumentales, qumicas y
operativas, cambios o aproximaciones fortuitas en la metodologa, etc. Deben ser hechos concretos y
realmente observados.
1.7.5.3 Qu es una conclusin?
Es todo lo que se deduce del anlisis crtico de los resultados, por ejemplo si se cumpli o no una ley y por
qu, la identificacin de una sustancia, si el error de las mediciones es o no normal y por qu, si la prctica tuvo
o no xito y por qu, recomendar un cambio en la metodologa o un estudio adicional y por qu, etc. Esto es la
parte final y no debe faltar.
1.7.5.4. Presentacin de los datos y los resultados
El informe debe ser conciso pero suficientemente explcito y claro para que no sean necesarias explicaciones
verbales. No omitir ttulos o subttulos para separar las partes independientes o las etapas de la prctica. No
reducir el informe a una simple transcripcin de datos y operaciones; tratar de darle forma usando frases cortas
11
para anunciar o explicar la parte numrica. Antes de hacer un clculo se debe definir el significado de los
smbolos y de los valores que aparezcan en l.
1.7.6 Tablas
En lo posible, los datos y resultados deben ordenarse en forma de tabla. Si en una tabla hay columnas o filas
que son resultado de operaciones, se debe explicar la forma de hacer el clculo, es decir, los clculos
repetitivos se hacen una sola vez como ejemplo.
Encima de la tabla debe haber un ttulo que informe las variables que se analizan, las condiciones y factores
que permanecieron constantes y que afectaran los resultados si se cambiaran; adems en dicho ttulo se debe
dar referencias de las grficas trazadas con datos de la tabla.
Cada columna o fila de la tabla se identifica con el nombre de la variable y sus unidades. La primera columna o
fila, segn sea la disposicin de las variables en la tabla, ser para la numeracin continua de las filas o
columnas de la tabla. La segunda para la variable independiente; la tercera para la variable dependiente. Los
valores anotados en cada columna deben tener el mismo nmero de cifras decimales.
1.7.7 Grficas
Se puede usar el papel en forma horizontal o vertical, pero la abscisa ser siempre para la variable
independiente.
Debajo de la grfica ir un ttulo similar al de las tablas. Adems, cada coordenada se marca con la escala
numrica, el nombre de la variable (no el smbolo) y sus unidades. Por eso al trazar las coordenadas se deja
espacio suficiente para escribir esta informacin. Al mirar una grfica de calibracin debe verse una sola lnea
continua sin cambio de pendientes al azar o repentinos; la lnea que se trace, recta o curva, debe ser un
representacin de la tendencia promedio del fenmeno, puede aparecer dispersin de datos a lado y lado de la
lnea indicativa del grado de correlacin entre las variables o el grado de precisin experimental.
Los smbolos para ubicar los puntos experimentales (cruces, tringulos, crculos pequeos) no deben ser muy
tenues para que se noten despus de trazar la lnea. S en el mismo papel van varios grficos, use smbolos
diferentes para los puntos de cada una.
Cualquier extrapolacin de una lnea ms all de los puntos experimentales se debe hacer con lnea
discontinua. Lo mismo si hay una zona de la lnea que se considera que no est definida por carencia de
datos.
Un problema secundario, pero incomodo, se presenta cuando los nmeros con los que hay que trabajar son
muy grandes (por ejemplo, un milln, 1.000.000) o muy pequeos (por ejemplo, una millonsima, 0.000001).
Cmo deberan distribuirse las divisiones principales de los ejes en estos casos? escribir todos los nmeros
requeriran tanto espacio que las seales estaran muy juntas y seran difciles de leer.
El siguiente arreglo resuelve esta dificultad: Un nmero como 1.000.000 se indica en el eje simplemente como
"1". Se designa el eje si es el " " como
, puede ser muy confuso, por lo menos la primera vez que
se usa. Para obtener un dato es necesario tener en cuenta que
; por lo tanto:
12
En este procedimiento, un valor como 0.000001 debe indicarse en el eje de la siguiente manera: "1" con la
notacin en la parte inferior de que la cantidad que representa en la grfica es
; por lo tanto
, iguales consideraciones se tienen en cuenta si la representacin de los nmeros es
en el eje .
1.8 Representacin de datos por medio de grficas
Al trazar cualquier grfica a partir de un cuadro de datos experimentales que expresan
deben considerar los siguientes criterios:
en funcin de , se
a. La grfica debe ser clara, fcil de leer y de construir. En particular, debe ser posible precisar valores de y
de un punto con un mnimo de esfuerzo y ver de inmediato lo que representan (por ejemplo: absorbancia,
transmitancia, intensidad, ndice de refraccin, ngulo de giro, conductividad, pH, mili-voltios, longitud
de onda, nmero de onda, emisin, rea, volumen, peso, concentracin etc.)
b. La grfica debe abarcar la mayor parte del papel o la pantalla y no debe estar limitada a un rea
pequea. Si los puntos sobre la grfica se encuentran muy juntos pierden mucho de utilidad.
Para aplicar las consideraciones anteriores, se puede construir una grfica con los datos de la siguiente tabla:
Tabla No. 1 Datos para cuantificar polimtricamente una sustancia pticamente activa y trazar la
grfica 1. Tomados a una temperatura de 25C
No. Patrn
Muestra
Problema
12.0 16.0 20.0
X
15
7. Marcar los ejes con los nombres de las variables y sus unidades.
8. Ubicar cada punto.
9. Trazar la grfica. (Ver grfica 1 pgina 17)
10. Extrapolar (usar lnea discontinua). (Ver grfica 2 pgina 18)
11. Dar un ttulo a la grfica (en la parte inferior del eje ).
12. Escribir la ecuacin de ajuste por mnimos cuadrados si se efecto. (Ver grfica 3 pgina 18)
13. Referenciar la tabla de datos con la cual se construye.
1.8.2 Ajuste de la lnea por el mtodo de mnimos cuadrados
Muchos procedimientos analticos utilizan mediciones instrumentales de un parmetro
directamente proporcional a la concentracin de la analita.
fsico que es
. La suma de los cuadrados de las desviaciones de las lecturas reales del instrumento y los valores correctos,
son minimizados al ajustar los valores de la pendiente, y la ordenada al origen . Si en verdad existe una
relacin lineal entre y , la lnea pasar a travs de la mejor estimacin de los valores verdaderos de la
media.
La estadstica proporciona las siguientes ecuaciones para encontrar la pendiente
(
( )
y el intercepto :
( )
Donde representa el nmero de puntos empleados. La tabla No.2 contiene no slo los valores de y de
la tabla No.1, si no tambin los valores , ,
y de la suma de todos estos trminos que son necesarios
para determinar los valores de la pendiente , el intercepto , de acuerdo a las ecuaciones ( ) y ( ).
Las calculadores cientficas y programas como Excel permiten trabajar con la regresin lineal lo cual facilita
determinar estos valores y construir las grficas. Los equipos modernos de instrumentacin qumica (Ej. Los
espectrofotmetros geneyis 5,10, shimadzu UV-1700, evolution 60, evolution 201) vienen dotados con
software estadstico y graficador para manejar los datos y presentar los resultados analticos.
Tabla No. 2 Mtodo de mnimos cuadrados
4
6.2
24.8
16
38.44
m=
8
11.5
92
64
132.25
12
18.8
225.6
114
353.44
60 90.4 - 5 1323,2
= 1.48
(60 )2 - 5 880
16
24.3
388.8
256
590.49
b=
20
29.6
592.0
400
876.16
Y reemplazando los valores de de la tabla No.1 obtenemos los nuevos valores para , de manera que al
graficarlos se deben obtener puntos que caen dentro de la lnea recta, eliminando la subjetividad para trazar la
grfica con los datos experimentales.
Tabla No. 3 Valores de
Temperatura 25C
15
Figura 1.1 Grfica de calibracin para cuantificar una sustancia pticamente activa (sin
extrapolacin a cero y sin ajustar por mnimos cuadrados)
Figura 1.2 Grfica de calibracin para cuantificar una sustancia pticamente activa (considerando
en cero el origen para las coordenadas x y, ajustada por mnimos cuadrados)
16
Figura 1.3 Grfica de calibracin para cuantificar una sustancia pticamente activa (extrapolando a
cero y ajustada por mnimos cuadrados)
17
18
10
10.0
20.0
30.0
40.0
50.0
60.0
70.0
80.0
100.0
1.3330
1.3360
1.3400
1.3420
1.3440
1.3480
1.3500
1.3535
90
.0
1.3580
1.3615
1.3410
1. Siga las instrucciones dadas para la elaboracin de las grficas y grafique en papel milimetrado los datos de
la tabla No.4
2. Construya la grfica.
3. Si hay puntos que salen de la recta, haga un ajuste por mnimos cuadrados.
4. Construya nuevamente la grfica con los datos obtenidos, indique la ecuacin con la cual realiz el ajuste.
5. Segn la tabla de datos inicial, dentro de qu rango de concentracin se encuentra la concentracin x? De
la solucin problema Sp.
6. Segn la primera grfica, cul es el valor de la concentracin x de la solucin problema Sp?
7. Segn la segunda grfica (ajustada por mnimos cuadrados), cul es el valor de la concentracin x de la
solucin problema Sp?
8. Cul es el valor de la concentracin x de la solucin problema Sp calculado mediante el uso de la ecuacin?
9. Cul de los cuatro valores de concentracin para x Encontrados para la solucin problema Sp considera de
mayor confiabilidad y por qu?
10. A un estndar de la misma solucin con una concentracin del 55% se le determin el ndice de refraccin
a 27C, obtenindose un valor de 1.3460.
10.1 Halle su concentracin mediante el clculo con la ecuacin.
10.2 Con qu porcentaje de error determin la concentracin del estndar, mediante el uso de dicha grfica o
la ecuacin. Para el clculo utilice la expresin:
Donde:
porcentaje de error
Nota: El presente ejercicio debe ser desarrollado por cada subgrupo de estudiante y entregado antes del prximo laboratorio. Cualquier duda que se
presente en su realizacin por favor consultarla al monitor o al profesor.
19
dato experimental
dato real
10.3 Si la tcnica admite un % de error de 2%. Se encuentra dentro de ste margen?
10.4 Si el error es mayor o menor de 2% y proviniera de un trabajo experimental que hara para corregirlo?
10.5 Cul es el posible porcentaje de error con el cual determin la concentracin de la solucin problema x
con respecto al % de error cometido con el estndar, si tanto la muestra como el estndar se trabajaron en
igualdad de condiciones?. Para el anlisis de estos datos considere los valores encontrados para la solucin x
y el estndar mediante la aplicacin de la ecuacin.
10.6 Considerando el
si es mayor o menor de 2%, corrija la concentracin de la solucin problema
x Considerando el % de error cometido.
10.7 Calcule el % de error instrumental con el cual determin la concentracin del estndar y de la solucin
problema x, teniendo como base una incertidumbre en la medicin del de
para cada medida.
(Consultar frmula para calcular el % de error instrumental refractomtrico cuando se utiliza grfica de
calibracin en la pgina 34)
10.8 Calcule la sensibilidad de calibracin, el lmite de deteccin y el lmite de cuantificacin de la
tcnica, usando los datos de la grfica de calibracin ajustada por mnimos cuadrados o la ecuacin.
11. Haga el clculo del coeficiente de correlacin de la grfica ajustada por mnimos cuadrados y la
interpretacin del dato obtenido. (Consultar lo relacionado con el manejo de datos en libros de qumica
analtica y textos de estadstica o quimiometra).
20
Adicionar conservantes.
Conservar a temperatura superior a la ambiente (calefaccin).
Conservar a temperatura inferior a la ambiente (refrigeracin).
Proteccin de la luz para evitar descomposicin por foto reacciones (guardar en frasco color mbar
o recubierto en papel color negro o en un cuarto oscuro).
e. Conservar en desecador para evitar su hidratacin.
f. Conservar en atmsfera inerte para evitar su oxidacin (por ejemplo en atmsfera de N2).
1.9.3 Seleccin de la tcnica analtica de acuerdo con los siguientes criterios:
a. La exactitud y precisin requerida.
b. Cantidad de muestra disponible.
c. Intervalo de concentracin.
d. Sensibilidad y lmite de deteccin.
e. Interferencias, selectividad.
f. Nmero de muestras.
g. Propiedades fisicoqumicas de la matriz de la muestra.
h. Costos.
I. Tiempo.
j. Facilidad y comodidad.
k. Disponibilidad del equipo.
l. Habilidad del operador.
1.9.4 Tomar un alcuota: Es una parte proporcional al Tamao de la muestra. Pesar una cantidad (en
base seca o base hmeda). O Medir un volumen. Esta es la base para relacionar la parte (analita), con
el todo (La muestra) y hacer los clculos cuantitativos.
1.9.5
Se debe consultar y tener muy en cuenta para el anlisis Qumico y trabajo en el laboratorio.
21
Precaucin: En los pasos 1.9.1, 1.9.2, 1.9.4, 1.9.5 es donde se puede cometer el mayor nmero de
errores.
1.9.6 Preparaciones de:
1.9.6.1 patrones los cuales son la base para comparar la muestra.
1.9.6.2 Preparacin del blanco.
1.9.7 Manejo del equipo: Conocer la forma de operar correctamente el equipo con las precauciones y
normas de seguridad tanto para la integridad fsica del analista como la del equipo.
1.9.8 Lectura del parmetro a medir en el quipo de los patrones, muestras y estndar.
1.9.9 Manejo de datos:
1.9.9.1 Construccin de tablas de datos.
1.9.9.2
1.9.9.3
1.9.9.4
1.9.9.5
Construccin de grficas.
Obtencin de expresiones matemticas (Ecuaciones).
Interpolacin de datos de la muestra y el estndar para hallar los resultados.
Parmetros estadsticos (Clculos de: media, desviacin estndar, varianza, coeficiente de
variacin).
1.9.9.6 Exactitud (clculos de error: % de error, error Absoluto, error relativo, sesgo).
1.9.10 Interpretacin, evaluacin y discusin de los resultados, con base en los criterios de calidad
analtica: Incertidumbre, Exactitud, precisin, confiabilidad, error instrumental, Sensibilidad de calibracin,
sensibilidad analtica, lmite de deteccin, lmite de cuantificacin, selectividad, reproducibilidad
fundamentos y conceptos de las buenas prcticas de laboratorios y aseguramiento de la calidad en los
Laboratorios de Qumica Analtica (Norma ISO 17025). Informes de resultados (formatos, manejo de
software)
1.9.11 Grabar condiciones del anlisis y resultados o simplemente anotarlos.
1.9.12 Convalidar la tcnica analtica, estandarizarla, normalizarla y certificarla ante la entidad
competente.
22
1 gotero.
Algodn o papel suave para la limpieza del refractmetro.
1 sustancia (lquido puro) de ndice de refraccin conocido para calibrar el Refractmetro.
1 vidrio de calibracin para calibrar o verificar la calibracin del refractmetro.
Alcohol o acetona para la limpieza de los primas.
2 solventes orgnicos de los cuales debe conocer su
24
25
26
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
1.3335
1.3334
1.33333
1.3332
1.3331
1.3330
1.3329
1.3328
1.3327
1.3326
1.3325
1.3324
c. Si el lquido es transparente y poco coloreado las medidas se hacen con luz transmitida, para lo
cual se debe abrir la ventana del prisma de iluminacin y cerrar la ventana del prisma de medicin. Si
el lquido es opaco la medida se hace con luz reflejada y las ventanas van al contrario.
d. Mirando por el ocular ilumine la escala de ndice de refraccin lo mejor posible. Luego gire el ocular
para enfocar la escala hasta verla ntida.
27
e. Girando la perilla de medicin se lleva la escala a indicar exactamente el ndice de refraccin del
lquido hasta el cuarto decimal. Ilumine bien el campo ptico.
f. Se Gira la perilla del compensador de dispersin hasta eliminar cualquier coloracin que tenga el
lmite del claro-oscuro. Pude ser necesario mover de nuevo el ocular para ver ntido el claro-oscuro
y el retculo.
g. Si el lmite del claro-oscuro no coincide con el cruce del retculo, el refractmetro est
descalibrado. Para calibrarlo se gira el lente de calibracin hasta llevar el claro-oscuro a coincidir con
l, usando una llave o un destornillador adecuado, o en otros modelos se ajusta el cloro oscuro con el
cruce del retculo y se mueve con la llave la escala hasta obtener el ndice de refraccin de la
sustancia de referencia.
2.5.2.2 Calibracin con el vidrio.
a. Se ubica el bao termosttico a la temperatura indicada en el vidrio de calibracin.
b. Se Colocan dos gotas de Alfabromonaftalina o anilina sobre el prisma de medicin limpio y seco.
c. El vidrio de calibracin tiene dos caras perpendiculares pulidas. Coloque la cara mayor sobre las
gotas; la cara menor debe dirigirse hacia la fuente de luz. Presione un poco el vidrio para repartir
uniformemente el lquido.
d. Contine con los pasos d, e, f, g, de la instruccin 2.5.2.1
2.5.3. Medicin del ndice de refraccin de una sustancia
Nota: Si es un material slido, se debe preparar puliendo perfectamente dos caras perpendiculares si el
material es transparente, o puliendo una cara si es opaco.
a. Se Realizan los pasos a, b y c de la instruccin 1.5.2.1 si se trata de un lquido, o los pasos a, b y c
de la instruccin 2.5.2.2 si es un slido.
b. Mire por el ocular el campo ptico y gire la perilla de medicin hasta que aparezca el claro-oscuro.
Ajuste el ocular para enfocar el retculo, elimine cualquier coloracin girando el compensador de
dispersin y finalmente lleve el claro-oscuro hasta el cruce del retculo, con toda precisin.
c. Ilumine la escala, enfquela y lea el ndice de refraccin, hasta el cuarto decimal.
d. Para calcular las propiedades dispersivas de la sustancia, si son requeridas, lea el factor Z en la
graduacin que tiene el compensador de dispersin.
Observaciones:
El lquido de contacto para slidos (como la Alfabromonaftalina o la anilina4 ), debe tener un ndice
de refraccin mayor que el slido, ojal cercano al ndice del prisma.
Si aparecen sombras irregulares o el lmite del claro-oscuro es incompleto se debe a falta de sustancia
o mal ajuste de los prismas. Pueden presentarse tambin por presencia de burbujas o de lquidos
inmiscibles.
4
28
Si el contraste del claro oscuro no es bueno puede ser: mala limpieza, deficiente iluminacin,
suciedad en las ventanas, ventanas abiertas al mismo tiempo, o propio de la sustancia.
Si se van a analizar soluciones o compuestos voltiles, debe colocar cantidad suficiente, cerrar
inmediatamente los prismas y leer sin demora. Si ocurre que la solucin se le evapora parcialmente,
debe secar los prismas y usar nueva muestra.
2.5.4. Medida de grados brix
Se procede como para la determinacin del ndice de refraccin de lquidos, pero se lee en la escala que
est frente a la escala de ndices de refraccin. Observe que cero grados Brix corresponden a un ndice de
refraccin de 1.3330 que es el ndice de refraccin del agua pura, medido a 20C.
Aclaracin: Esta escala indica porcentajes de sacarosa slo si es una solucin de sacarosa pura y se mide a
20C.
Sin embargo, se usa para determinar aproximadamente los "grados Brix"5.Si la lectura no se hace a 20C se
debe aplicar una correccin al respecto. (Ver tabla: 2.6.6 pgina 37)
2.5.5.
Anlisis de mezclas
La composicin de mezclas lquidas sencillas y homogneas, pueden determinarse por las mediciones del
ndice de refraccin, despus de que se haya preparado una grfica de calibracin. Algunos de los requisitos
para obtener un anlisis seguro son:
a. precisin instrumental apropiada para la medicin del ndice de refraccin.
b. Una grfica de calibracin de buena linealidad del ndice de refraccin contra el parmetro de
concentracin utilizado.
c. Una variacin representativa del ndice de refraccin con pequeos cambios en la concentracin.
d. Una pendiente significativa de la grfica de calibracin para obtener una mayor sensibilidad.
La condicin de una lnea recta se puede satisfacer en las mezclas lquidas graficando
contra
concentracin sobre una variedad de parmetros de concentracin como: % en volumen, fraccin molar,
molaridad; en rangos bajos y altos de concentracin; con la grfica que se obtenga la mayor pendiente ser la
de ms alta sensibilidad analtica. Existen ms posibilidades de satisfacerla, si los constituyentes son
qumicamente similares (mezclas que tienen un comportamiento ideal). Sin embargo, con pequeas
variaciones de concentraciones, se obtiene casi siempre una grfica lineal. Si la grfica muestra una decidida
curvatura en el rango de la concentracin de inters, puede ser de gran ayuda el volver a construir otra
grfica con datos de ndice de refraccin contra otro parmetro de concentracin. Muchos sistemas muestran
los mximos y los mnimos; por ejemplo el sistema de etanol y agua tiene un mximo
aproximadamente, en un 79.3% en peso de alcohol. Los componentes puros tienen valores de
1.3594 y 1.3325 respectivamente. En este caso, un anlisis con una exactitud del 1% puede realizarse con un
Abb en el rango de cero a 40% de etanol; pero podra hacerse con menos del 5% de exactitud cerca del
mximo.
29
2.5.5.1 Procedimiento:
a. A partir de dos solventes orgnicos de los cuales debe conocer su porcentaje de pureza, densidad,
peso molecular e ndice de refraccin, (observar tabla 2.6.5 pgina 36); realizar los clculos matemticos
para determinar el volumen de cada solvente necesario para preparar 1.0 mL de cada patrn, de una
serie de patrones de diferentes concentraciones para cubrir el rango de 0.0 a 1.0 en fraccin molar y otra
serie de patrones para cubrir el rango de 0.0 a 100.0 en % v/v.
b. Calibre el refractmetro siguiendo las instrucciones 2.5.2 a una temperatura la cual debe mantenerse
constante.
),
c. Proceda a determinar el ndice de refraccin de cada patrn y el problema (P5) mezcla binaria (
haciendo un mnimo de cuatro lecturas en el instrumento para cada uno y obteniendo los valores
promedio.
d. A partir de una solucin coloreada (cloruro de nquel), de concentracin conocida, calcule el volumen
necesario para preparar 1.0 mL de cada patrn de una serie de patrones, para cubrir el rango de 0.00 a
0.25 en molaridad. Proceda de igual manera que en el ordinal c sustituyendo la mezcla mb1 por el
problema P6.
e. Determine los grados brix a las siguientes sustancias: Solucin de sacarosa, salsa de tomate, miel de
abejas, vino, jugos de frutas concentrados, jarabes y algunos otros productos.
f. Consulte, planifique, ejecute y evale una aplicacin de la tcnica refractomtrica en el control de
calidad de un producto comercial6.
Sugerencia: Etanol en un licor, contenido de cido actico en un vinagre comercial, glucosa en suero, % de grasa en un alimento, mezclas binarias
de solventes industriales etc.
6
30
____________
Refractmetros Utilizados:
Marca:
No.1 ________________ Rango de lectura en
_______
______
_______
31
Promedio
_______
Temperatura C
_____
_____
Promedio
_______
Temperatura C
_________
______
Promedio
_______
Temperatura C
_______
_____
Promedio
TemperaturaC
_________
32
_______
Tabla: 2.6.3 Datos para construir la curva de calibracin de nD20 Vs concentracin en molaridad para hallar la
concentracin de la solucin problema (P6).
Patrones
Concentracin
Tabla: 2.6.4 Datos para construir la curva de calibracin de nD20 Vs concentracin en __________para
determinar la concentracin de la solucin problema (P7).
Patrones
Concentracin
Compruebe si la relacin
, donde:
33
Sobre el problema (P1) deber identificar la sustancia en la lista de posibles compuestos dados en la tabla
2.6.5 en el formato gua para toma de datos 2.6; calcular su refraccin especfica, molar y molecular mediante
las refracciones atmicas.
En el informe: Haga un tratamiento estadstico de los datos obtenidos para cada anlisis cuantitativo; derive
la ecuacin por anlisis de mnimos cuadrados, deduzca el coeficiente de correlacin, Calcule la
sensibilidad, el lmite de deteccin, el lmite de cuantificacin, el % de error instrumental con la siguiente
frmula:
donde:
,
,
,
Consulte las concentraciones reales de las muestras problemas y calcule el % de error Total. Para la muestra
(P5), cul de las dos grficas es la de mayor sensibilidad?
Reflexiones:
Qu factores afectaron las medidas del ndice de refraccin?
En el instrumento qu determina el mximo ndice de refraccin que se pueda medir?
Por qu es ms dbil el contraste del campo ptico cuando se usa luz reflejada?
Por qu la refraccin especfica y molar no son afectadas por la temperatura?
Cmo puede determinar la confianza en los resultados analticos obtenidos?
Cmo puede adaptar la tcnica refractomtrica para el control de calidad y controlar algunos
procesos industriales?
34
Tabla No. 2.6.5 Lista de posibles Sustancias para identificar la muestra Problema 1
Sustancia
Acetona
Agua
Carbono tetracloruro
Ciclohexano
Cloroformo
Diclorometano
1,4-Dioxano
Etanol absoluto
Metil etil cetona
Glicerina
n-Hexano
Metanol
N-Pentano
1-Propanol
2-Propanol
Metil isobutil cetona
Tolueno
1-Butanol
2-Butanol
Anh.actico
Anilina
Benceno
cido actico
Acetonitrilo
Carbono disulfuro
Clorobenceno
Eterdiisoproplico
Eteretlico
Etiloacetato
Punto de ebullicin
centgrados
1.3591
1.3330
1.4607
1.4260
1.4476
1.4244
1.4220
1.3610
1.3814
1.4750
1.3750
1.3290
1.3580
1.3850
1.3780
1.3960
1.4961
1.3993
1.3964
1.3904
1.5863
1.5011
1.372
1.3430
1.6260
1.5250
1.3680
1.3530
1.3720
56.1
100.0
76.7
81.0
62.0
40.0
101.0
79.0
80.0
290.0
69.0
65.0
36.0
96.0
82.0
116.2
110.6
117.0
100.0
136.0
184.0
80.0
118.0
82.00
46.0
132.0
68.0
34.0
77.0
35
Densidad
PM
% Pureza
0.791
1.000
1.594
0.780
1.487
1.325
1.034
0.791
0.806
1.230
0.660
0.792
0.622
0.904
0.785
0.801
0.867
0.810
0.808
1.080
1.022
0.879
1.060
0.782
1.563
1.106
0.726
0.714
0.806
58.08
18.00
153.82
84.93
119.38
84.47
88.11
46.07
72.11
92.10
86.18
32.04
72.15
60.10
60.09
100.16
92.14
74.12
74.12
102.09
93.13
78.11
60.05
41.10
76.14
112.76
102.18
74.12
72.11
99,8
100.0
100.0
99,5
99,9
99,5
99,5
99,8
99,6
100.0
100.0
99.8
99.0
99.0
99.5
99.5
99.9
99.5
99.7
99.5
99.6
99.5
99.9
100.0
99.9
99.0
99.0
99.5
99.6
Tabla 2.6.6 Para correccin del % de sacarosa hallado con el Refractmetro a temperaturas
diferentes a 20C
% en peso de
sacarosa
Temperatura
en C
18
19
21
22
23
24
10
15
20
30
40
50
60
70
0.12
0.07
0.14
0.08
0.14
0.08
0.16
0.09
0.16
0.09
0.16
0.08
0.12
0.07
0.07
0.14
0.20
0.26
0.07
0.15
0.23
0.30
0.07
0.14
0.21
0.28
0.07
0.14
0.22
0.29
36
0.14
0.08
12. Para medir % de slidos (brix), siga los pasos 4, 5, 6 y 7 pero en lugar de leer en la escala de
haga la lectura en la escala de grados brix
13.
38
39
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
las
Agua destilada, algodn o papel suave absorbente, etanol del 95 %, cido clorhdrico 6 N y cido clorhdrico 4
N.
42
=
=
=
es igual a la densidad
3.5.2 Anlisis cuantitativo: Las mediciones polarimtrica se adaptan fcilmente al anlisis cuantitativo de
compuestos pticamente activos. Se emplean grficas de calibracin empricas que relacionan la rotacin
ptica con la concentracin. Estas grficas pueden ser lineales, parablicas o hiperblicas, frecuentemente se
construyen con el ngulo de giro () Vs concentracin, buscando una relacin lineal; el uso ms extenso de
la rotacin ptica para anlisis cuantitativo se encuentra en la industria azucarera.
3.6 Polarmetro
Es un instrumento diseado para medir el ngulo de giro de luz polarizada en grados angulares. Existen
diferentes modelos tanto anlogos como digitales para diversas aplicaciones y usos especficos.
3.6.1 Partes del polarmetro y su funcin
1. Fuente luminosa: Es un led (diodo emisor de luz), o una lmpara espectral de sodio, que se conecta a la
red elctrica por medio de un estabilizador de voltaje.
2. Lente de iluminacin: Su funcin es hacer que los rayos que procedan de la fuente continen con una
trayectoria paralela. Por tal razn, la fuente debe ubicarse a la distancia focal de sta lente.
3. Filtro de Luz: Su funcin es dejar pasar solamente la lnea D del Sodio (589 nm) y eliminar otras
radiaciones que haya podido producir la lmpara.
4. Dispositivo polarizador (filtro): Su funcin es producir un haz de luz polarizada. Consta de un prisma
Nicol o de un filtro polarizador.
5. Divisor de campo (placa de Laurent): Su funcin es producir un efecto secundario sobre parte del haz
luminoso para facilitar la lectura del ngulo de giro. Esto se explica en f, g, h. Instruccin 3.6.2.2
6. Tubo de observacin: Este tubo tiene una ventana de vidrio y un empaque de caucho en cada extremo,
dentro de l se coloca la solucin a analizar. La longitud del tubo viene a ser el espesor de la solucin
analizada.
7. Dispositivo analizador (filtro): Consta de un disco con divisiones en grados angulares, en cuyo centro se
halla un prisma Nicol o un filtro similar al del dispositivo polarizador. Girando ste disco se puede determinar
y leer el ngulo de giro segn se explica en f, g, h. Instruccin 3.6.2.2
8 y 9. Objetivo y Ocular del Sistema de Enfoque: A travs de ellos mira el observador y los ajusta para
enfocar y ver ntida la imagen producida por el rayo, segn se explica en f, g, h.
44
2. Lente de iluminacin
3. Filtro de luz
4. Filtro polarizador
5. Placa de Laurent
6. Tubo de observacin
7. Filtro analizador
solvente voltil y una mota de algodn o papel suave. Lave el tubo de observacin y limpie las ventanas de
vidrio. Observe el estado del tubo para depositar la muestra y limpie las ventanas de vidrio. Observe que se
encuentren en buen estado e igualmente que las tapas posean los empaques correspondientes. Verifique su
longitud en decmetros.
Limpie con un aceite suave (tres en uno) las escalas de lecturas y lubrique el mecanismo, con los diagramas
dados en el manual para cada polarmetro realice un reconocimiento de las partes internas y externas; siga las
instrucciones de manejo.
3.6.2.2 Instrucciones de manejo:
a.
Conecte el estabilizador a la lnea. Cercirese de que el voltaje es el adecuado.
b.
c.
Llene el tubo de observacin con agua destilada, con las siguientes precauciones:
Quite cuidadosamente la tapa de uno de los extremos, ya que el vidrio que posee viene generalmente
suelto y puede caerse.
Llene completamente el tubo, con cuidado de no humedecer las estras de la rosca, para facilitar la
operacin siguiente.
Tpelo girando la tapa lentamente, para que no se derrame el lquido y para que salga el aire retenido.
Ajuste la tapa pero sin hacerle mucho esfuerzo. Si la estra de la rosca se humedece, se dificulta la
salida del aire. Si se aprieta demasiado la tapa, se producen distorsiones pticas en el vidrio de la
ventana.
No deben quedar burbujas tan grandes que no se puedan alojar completamente en el ensanchamiento
del extremo del tubo o en el bulbo, cuando se inclina el tubo a la posicin de trabajo.
Seque externamente el tubo antes de llevarlo al instrumento. Seque con un algodn los vidrios de los
extremos del tubo.
2.
3.
h.
Revise el ajuste del anteojo para ver ntido el campo y con la perilla de medicin ubique el punto de
balance del campo ptico.
i.
Lea el ngulo de giro , en el Crculo de graduacin. Las dcimas de grado las lee en el nonio,
buscando la lnea del nonio que coincide con una lnea del crculo de graduacin. Para facilitar la
lectura haga uso de las pequeas lupas dispuestas a lado y lado del ocular (10 Figura 3.1). Ejemplo:
Figura 3.4 Ilustracin de la escala de lectura, la medicin ndica 170.5 angulares, correspondiente a la
escala de unidades y decimales (nonio)
3.6.2.2.1 Calibracin:
Calibre el instrumento con agua destilada debe dar un valor de
ya que no es una sustancia
pticamente activa. Si no da cero esto puede obedecer a pequeos desajustes del instrumento, en este caso
se anota el valor de para corregir las lecturas posteriores. Para determinar en una sustancia pticamente
activa, se llena el tubo con la solucin de la sustancia y se procede de idntica manera.
3.6.3 Determinacin del ngulo de giro y la rotacin especifica en una sustancia problema.
Llene el tubo del polarmetro con la solucin problema (P1) Determine su ngulo de giro y mediante la
frmula calcule el valor de a la temperatura del laboratorio. Siga la instruccin 3.6.2.2
3.6.4 Observacin de la variacin de la rotacin especfica de una sustancia pticamente activa con
la temperatura.
Llene el tubo de observacin del polarmetro con la solucin de la sustancia a estudiar (P1) Determine el
ngulo de giro a diferentes temperaturas (utilice un sistema termosttico). Mediante la ecuacin calcule los
47
valores de y llene la tabla de datos 3.7.1 del formato gua para toma de datos 3.7 Grafquelos contra
temperatura, calcule la pendiente de la recta para la frmula:
( )1 1 ( )1 2 n(t1 t2 )
t
Mediante ella corrija el valor obtenido en 3.6.3 a 20C e identifquela en la tabla 3.7. De posibles sustancias
que se encuentran en el formato gua para toma de datos 3.7.
3.6.5 Grfica de calibracin para determinar la concentracin de las soluciones problema (p2) y (p3) a
condiciones del laboratorio.
3.6.5.1 Procedimiento
a. A Partir de la concentracin de la solucin p2, realizar los clculos matemticos para determinar el volumen
de dicha solucin que se requiere para preparar 25 mL de cada patrn de una serie de patrones de diferentes
concentraciones para cubrir el rango de concentracin de 0.0 a la concentracin de la solucin p2 en % m/v
(g por 100 ml de solucin). Prepare los patrones, mida en el polarmetro el ngulo de giro para cada uno y para
la solucin problema (P2) de concentracin desconocida. Llene la tabla de datos 3.7.2 del formato gua para
toma de datos 3.7.
b. A partir de la concentracin de la solucin p3, realizar los clculos matemticos para determinar el volumen
de dicha solucin que se requiere para preparar 25 ml de cada patrn de una serie de patrones de diferentes
concentraciones para cubrir el rango de concentracin de 0.0 a la concentracin de la solucin p3 en % m/v
(g por 100 mL de solucin). Prepare los patrones, mida en el Polarmetro el ngulo de giro para cada uno y
para la solucin problema (P3) de concentracin desconocida. Llene la tabla de datos 3.7.3 del formato gua
para toma de datos 3.7
3.6.6 Aplicacin de la polarimetra en estudios fsico qumicos, cintica de la inversin de la
sacarosa.
La sacarosa es un disacrido que se hidroliza al disolverse en una solucin acuosa acidificada para formar dos
monosacridos, glucosa y fructuosa.
H+
C12H22O11 + H20 ------> C6H12O6 + C6H12O6
Sacarosa
Glucosa
Fructuosa.
La notacin del cido en la ecuacin indica que se trata de un catalizador y no de un reactante; esta reaccin
es prcticamente irreversible y por su mecanismo pertenece a las reacciones bimoleculares.
Su velocidad puede ser calculada con la ecuacin:
s
K S H 2O
t
Puesto que la inversin se verifica en solucin acuosa en la cual la concentracin molar del agua es
considerablemente mayor que la concentracin molar de sacarosa, la disminucin del agua por cuenta de la
reaccin es pequea en comparacin con la cantidad total del agua en el sistema, y su contenido puede
tomarse como constante incluso en las soluciones relativamente concentradas; dependiendo la velocidad de la
inversin de la sacarosa solamente de su concentracin, verificndose esta reaccin como una reaccin de
primer orden. Por ello la ecuacin anterior puede transformarse en:
48
s
K S
t
Velocidad
Por lo tanto, la velocidad con que desaparece la sacarosa es directamente proporcional a su concentracin (
) apareciendo en la ecuacin anterior como constante de proporcionalidad, denominada constante de
velocidad.
Cuanto mayor sea el valor de la constante de velocidad
Puesto que la velocidad con la cual avanza la hidrlisis cambia de acuerdo con la concentracin resulta ms
exacto expresar la ecuacin anterior en forma diferencial:
Velocodad
d( s )
dt
K S
Quienes no se encuentran familiarizados con la notacin diferencial y el clculo deben interpretar la cantidad
s
simplemente como una velocidad instantnea o en otras palabras, como el valor que tiene en determinado
t
instante.
Partiendo de la ecuacin:
Velocidad
d (s)
dt
K S
Separando variables:
ds
Kdt
S
Integrando:
S1
S0
T1
1
ds K ln( S )
T0
(S )
Evaluando integrales:
Despejando K:
Cambiando signo:
Siendo:
S1
S0
kt
ln( S1 ) ln( S0 ) Kt
ln
S1
1 S
Kt K ln 1
S0
t S0
1 S
K ln 0
t S1
S1 S0 S x
Por lo tanto, la constante de velocidad de hidrlisis de la sacarosa puede ser calculada por la ecuacin:
49
1
S0
K ln
t S0 S x
Donde
es la concentracin de la sacarosa en la solucin de partida,
la que ha reaccionado durante el
tiempo t; t es el tiempo transcurrido desde el inicio de la reaccin hasta el momento de tomar la medida dada,
es la concentracin de la sacarosa en el momento dado.
La velocidad de inversin de la sacarosa es muy pequea en medio neutro la presencia de iones hidrgeno
como catalizador acelera la reaccin y la hace accesible a la medicin siendo la velocidad de inversin
proporcional a la concentracin de los iones hidrgenos en la solucin.
La sacarosa y sus productos de descomposicin presentan propiedades pticamente activadas, por lo cual su
velocidad de inversin puede estudiarse por medio de la variacin del ngulo de rotacin del plano de luz
polarizada.
La sacarosa gira el plano de polarizacin hacia la derecha (
= 66,55) y la mezcla de los productos de
inversin hacia la izquierda, ya que la glucosa gira hacia la derecha (
= 52,5) y la fructuosa hacia la
izquierda (
= -91,9), por ello a medida del transcurso de la inversin el ngulo de rotacin del plano
disminuye, llega a cero y luego resulta ser negativo. Al punto final de la reaccin corresponde un valor
negativo lmite del ngulo de rotacin
infinito que ya no vara ms.
3.6.6.1 Procedimiento:
a. Se Toman 25 mL. De solucin de sacarosa al 20% (g/100 mL) y se colocan en un matraz de 50 mL, afore
con la solucin de HCl 6N, agitando la mezcla, llene un tubo del polarmetro bien limpio el cual ha sido lavado
previamente con agua destilada y enjuagado unas dos veces con una pequea cantidad de la mezcla y djela
en un sistema termosttico durante dos horas a 50C.
b. Mezcle otros 25 mL de solucin de sacarosa de la misma manera con 25 mL de HCL 4N, en un matraz
aforado de 50 mL, el instante de mezclar el cido con la solucin de sacarosa se determina con el reloj o
cronmetro y se anota la hora como tiempo inicial de la reaccin, la mezcla enseguida se agita
cuidadosamente y se vierte con rapidez en otro tubo del polarmetro, de igual longitud al anterior y tratado de
igual forma.
c. Ubique el tubo en el compartimiento del polarmetro, despus de lograr una imagen ntida del campo visual y
la escala, mida el ngulo a diferentes intervalos de tiempo (cada cuatro minutos) a partir del inicio de la
reaccin. Se deben hacer un mnimo de 12 mediciones (hasta que el ngulo de giro aparezca negativo)
anotando el ngulo de giro y el tiempo correspondiente, todas las mediciones deben hacerse lo ms rpido
posible ya que el sistema se encuentra reaccionando.
d. Despus de realizar todas las mediciones debe determinarse el ngulo de rotacin que corresponde al
final de la reaccin
, para lo cual, transcurridas las dos horas retire el tubo del sistema termosttico,
enfrelo a temperatura ambiente y mida el ngulo de giro , ubique nuevamente el tubo en el sistema
termosttico durante otros 30 minutos, mida otra vez el valor de , si el valor del ngulo no cambia,
tomarlo por
. Una vez terminado el trabajo, se recomienda comprobar la posicin cero del polarmetro
para introducir en caso de necesidad las correcciones correspondientes.
e. Con los resultados del experimento se calcula la constante de velocidad de reaccin a la temperatura dada
para cada momento, menos para el tiempo cero (t=0) y el tiempo infinito ( ) por la frmula:
50
S0
2,3
log
t
S0 S x
En la expresin anterior en lugar de concentraciones pueden ponerse las proporcionales a ellas diferencias de
los ngulos de rotacin correspondientes, entonces:
(
) (
Donde
es el ngulo de rotacin en el momento de comenzar la reaccin, es el ngulo de rotacin en el
momento dado a partir del inicio de la reaccin;
es el ngulo de rotacin correspondiente al final de la
reaccin.
Todos los valores de los ngulos de rotacin se sustituyen en la ecuacin con sus signos correspondientes,
tiene signo negativo, por consiguiente, este valor debe sumarse con la magnitud de
. El ngulo
correspondiente al momento de inicio de la reaccin, en la prctica no se logra determinar ya que desde el
inicio de la reaccin a la primera medicin transcurre un tiempo considerable, por ello
se determina por
(
)
medio de la extrapolacin. En papel milimetrado se construye un grfico en coordenadas
contra el tiempo en abscisas y extrapolando la lnea obtenida hasta
se determina
(
)
y luego se calcula
. Se calcula la constante de velocidad de reaccin para cada momento, y se hace el
clculo para media.
3.6.7 Consulte, planifique, ejecute y evale una aplicacin de la tcnica polarimtrica en el control de calidad
de un producto comercial o natural8
Sugerencia: Acido tartrico en sal de frutas, carbohidratos en frutas o jugos, sacarosa en gaseosas o almbar, lactosa en leche, almidn en yuca,
glucosa en suero, alcaloides en plantas, anlisis de aceites esenciales voltiles, glucosa y protena en orina, anlisis de vinos, anlisis de azcar en
remolacha, anlisis de azcar en chocolate.
8
51
52
Fecha
Da Mes Ao
____________
Polarmetro Utilizado:
Marca: __________________ Anlogo____ Digital____
Rango de lectura de ______ Hasta ______ Angulares
Precisin ______ Angulares
Accesorios: ______________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________
Partes delicadas: __________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________
Cuidados y precauciones: __________________________________________________________
_________________________________________________________________________________
Observ alguna parte defectuosa o un mal funcionamiento? ___________________________
__________________________________________________________________________________
Utiliz Sistema Termosttico? _____________
Calibracin:
Sustancia de referencia: __________ Angulo de giro______ Angulares
Requiri ajuste de calibracin: _____
Problema p1:
_________
Tabla: 3.7.4 Datos para construir la grfica de calibracin de Vs concentracin en % m/v para hallar la
concentracin de _______________ en la aplicacin en control de calidad.
Patrones
Concentracin
a C
No. Medicin
Tiempo en minutos
K
Tabla: 3.7.6 Valores constantes
media
Temperatura
C
Concentracin HCl N
Tabla: 3.7.7 Datos para trazar la grfica
Tiempo en minutos
(
54
10
11
Tabla: 3.7.8 Datos para trazar la grfica de concentracin en moles por litro de sacarosa vs tiempo en
minutos.9
Concentracin molar
Tiempo en minutos
(
) vs tiempo en minutos, extrapolando a cero, determine
En el informe: construya la grfica de
(
) y a partir de el obtenga el valor de .
el valor de
Convierta la concentracin de la sacarosa a moles por litro y Construya la grfica de concentracin molar vs
tiempo en minutos; deduzca de ella la concentracin de sacarosa a los 12 minutos de iniciada la reaccin.
Tabla No. 3.7.9 Lista de posibles sustancias para identificar la muestra problema (p1).
Sustancia
D20
Sustancia
Galactosa
+ 79 - 81
Sacarosa
+66.5
Maltosa
Lactosa
Glucosa
Fructuosa
+ 131
+ 52.4
+ 52
- 93
Acido Tartrico
Tartrato de sodio y potasio
Acido L-glutmico
Acido L-asprtico
+ 13.4
+ 29.8
+31.2
+24.6
Aclaracin: cido glutmico en HCl 6.0 N, concentracin 1g/100mL a 22C, cido L-asprtico en HCl 6.0 N
concentracin 1g/100mL a 24C.
Describa las caractersticas tcnicas del polarmetro utilizado, Consulte en catlogos actualizados de
instrumentacin qumica o en internet sobre las variedades, caractersticas y aplicaciones de los nuevos
modelos de polarmetros en control de calidad y control de procesos.
En el informe: Haga un tratamiento estadstico de los datos obtenidos para cada anlisis cuantitativo;
obtenga la ecuacin por anlisis de mnimos cuadrados, deduzca el coeficiente de correlacin, Calcule la
sensibilidad, el lmite de deteccin, el lmite de cuantificacin, el % de error instrumental con la siguiente
frmula:
donde:
,
Consulte las concentraciones reales de las muestras problemas y calcule el % de error total.
Reflexiones:
Qu factores afectaron las medidas del ngulo de giro .
Qu factores afectan la medida de la rotacin especfica?
9
La grfica corresponde a una funcin exponencial, por lo tanto, no se le debe hacer ajuste por mnimos cuadrados buscando una regresin lineal.
55
56
INSTRUCCIN 4.0
4.1 Practicas de fotometra visible
Objetivos: Reconocimiento de los diferentes modelos de espectrofotmetros y de sus partes externas e
internas, distinguir los componentes bsicos de un espectrofotmetro y su funcin. Calibrar y manejar
correctamente el espectrofotmetro. Estudiar algunas caractersticas tcnicas del instrumento. Definir las
condiciones instrumentales ptimas para hacer un anlisis fotomtrico. Estudiar el comportamiento de una
sustancia en relacin con la Ley de Beer. Analizar cualitativa y cuantitativamente diferentes sustancias por
medio de curvas espectrales y grficas de calibracin. Aplicar la tcnica fotomtrica en la regin del visible en
el control de calidad y procesos.
Conocer las caractersticas tcnicas de los nuevos modelos de fotmetros mediante catlogos, videos o
Software demostrativo.
Actividades:
a. Estudiar la instruccin 4.0 al entrar al laboratorio debe conocer su contenido. Es un resumen gua de lo que
debe saber para la prctica. Para mayores detalles o aclaraciones consulte un texto.
b. Realizar los clculos matemticos requeridos para la preparacin de los reactivos y patrones con
anterioridad a la ejecucin de las determinaciones.
c. Realizar en el laboratorio la instruccin 4.7, 4.8, 4.9.
d. Aplicar las normas de las buenas prcticas de laboratorio (Leer la instruccin 9 pgina 197).
e. Llenar el formato gua para toma de datos 4.10.
58
o menor poder absorbente; esta ltima opcin implica generalmente cambiar tambin la radiacin por una
apropiada al nuevo estado de la sustancia.
4.5 Los colores y la luz blanca
Las radiaciones entre 400 y 800 nm (luz visible), las puede diferenciar el ojo humano: 420 violeta, 470 azul,
520 verde, 580 amarillo, 700 rojo, y an tonos intermedios. La luz blanca es una mezcla balanceada de las
radiaciones entre 400 y 800 nm. Si a la luz blanca le quitamos la radiacin azul, la mezcla de las dems
radiaciones da una sensacin visual similar al amarillo real; o sea que si una sustancia es de color amarillo
puede ser que absorbe todas las radiaciones menos el amarillo (580 nm) que absorbe preferencialmente el
azul y lo que vemos es la mezcla de los dems, (decimos que el azul absorbido es el color complementario
del amarillo). Similarmente el amarillo es el complementario del azul, el rojo es el complementario del
verde azuloso.
4.6 Blanco fotomtrico
Cuando vamos a determinar el poder absorbente de una sustancia, esta se encuentra generalmente dentro de
un medio formado por el solvente, los reactivos agregados u otras sustancias que la acompaan, todo lo cual
puede llegar a interferir un poco la medida. Para corregir esos fenmenos, es necesario disponer de una base
de comparacin, que es una solucin que contiene las sustancias que pueden causar interferencia, todos los
reactivos adicionados pero no contiene la especie absorbente que se va a estudiar. A esta solucin se le
denomina blanco fotomtrico.
4.7 Espectrofotmetro
Es un equipo diseado para medir el % de , la o directamente la concentracin ; tambin puede trazar
directamente la curva espectral y la grfica de calibracin.
Pueden clasificarse en anlogos y digitales, manuales, semiautomticos, automticos,automatizados e
inteligentes; pueden cubrir varias regiones del espectro electromagntico, segn su diseo puede ser de haz
sencillo, doble haz o haz dividido.
Figura 4.1 Esquema de las partes de espectrofotmetros de haz sencillo y doble haz
60
Los equipos de doble haz dividen el haz de radiaciones en dos; un haz pasa por el blanco fotomtrico y el
otro por la muestra, de modo que hacen los ajustes automticamente; dan mayor precisin y son tiles para
trazar espectros, o sea grficas de transmitancia o de absorbancia contra longitud de onda de la radiacin, lo
cual facilita los anlisis.
Hay espectrofotmetros para cada regin del espectro (ultravioleta, visible o infrarroja). Constan de las mismas
partes esenciales, pero difieren en que cada parte debe tener las caractersticas apropiadas para la regin
correspondiente.
Estas partes son:
a. La fuente de Radiaciones: El material emisor vara, por ejemplo: gas hidrgeno, deuterio o xenn para el
ultravioleta, filamento de tungsteno, o tungsteno halgeno o xenn para el visible, aleacin de nquel y cromo,
o cuerpos incandescentes de Nernst o un Globar para el infrarrojo; existen fuentes (lser) de muchos otros
materiales para las distintas regiones. Una buena fuente debe emitir todas las radiaciones de su regin con
intensidad suficiente y uniforme. En la realidad las fuentes emiten unas radiaciones con mayor intensidad que
otras.
b. Sistema selector de una radiacin de longitud de onda especfica: Puede ser un filtro de absorcin, de
interferencia, de difraccin, o un sistema monocromador. Los filtros absorben o interfieren casi todas las
radiaciones del haz y dejan pasar selectivamente ciertos rangos estrechos de longitud de onda; se requiere un
filtro diferente para cada longitud de onda que se desee seleccionar. Un sistema monocromador es ms
complejo y costoso, pero permite seleccionar rangos de longitud de onda ms estrechos y adems, cualquier
rango de inters.
Por tanto, los monocromadores dan anchos de banda ms estrechos, o sea que la radiacin es mejor
seleccionada. Un monocromador en s, no logra seleccionar radiaciones realmente monocromticas; es decir,
de una sola longitud de onda ().
Un monocromador es un sistema ptico que consta de lentes o espejos de curvaturas especiales y de un
prisma o de una rejilla de difraccin. En los equipos modernos se prefieren los espejos respecto de las lentes y
las rejillas de infraccin respecto de los prismas. Cuando se usan lentes y prismas, el material de que estn
hechos deben ser transparentes a la regin del espectro en que van a funcionar. En el monocromador se
encuentra un Sistema regulador de la intensidad del rayo y del ancho de banda constituido por rendijas de
tamao adecuado para dejar pasar un haz de radiaciones mayor o menor. Generalmente existe una a la
entrada y otra a la salida del sistema monocromador. Unos equipos tienen rendijas de salida de tamao
constante, otros de tamao variable manualmente o automtico, de acuerdo con la intensidad de la radiacin
seleccionada o como recurso individual para regular el ancho de banda.
c. Las celdas: Son los recipientes dentro de los cuales se coloca la sustancia a analizar. El material de la
celda debe ser transparente a las radiaciones de la regin espectral en que se usa o sea, que no debe
absorber dichas radiaciones. Para el ultravioleta el cuarzo o slice fundida, Para el visible se usa el vidrio, el
cuarzo, Plsticos (metacrilato10); para el infrarrojo las celdas son de cristal de haluros alcalinos o de plsticos
especiales.
10 Material atacado por solventes orgnicos, poco resistente a cambios altos de temperatura, usar con precaucin.
61
Aunque a veces se usan tubos de ensayo cilndricos, idealmente las paredes de la celda deben ser planas, y
colocadas en forma que el rayo incida perpendicularmente sobre ellas. Adems, estas paredes deben
conservarse perfectamente pulidas y limpias.
Cuando en la ley de Beer se habla del espesor de la celda, no se refiere al espesor de la pared, sino al
espesor de la capa de solucin que es atravesada por el rayo, o sea la distancia interna entre las paredes de la
celda.
e. Sistema Detector - Amplificador y de Lectura: El detector es un dispositivo sobre el cual incide la
radiacin y produce una seal elctrica de magnitud proporcional a la intensidad de la radiacin. La seal
electrnica producida pasa generalmente a un sistema de amplificacin. La seal amplificada acciona el
sistema de lectura que puede ser anlogo o digital. Cada regin del espectro requiere de un detector
adecuado, por ejemplo, un fototubo para el ultravioleta, una celda fotovoltaica para el visible, una Termocupla o
un bolmetro para el infrarrojo, diodos de silicio o un arreglo de diodos para el ultravioleta/visible/IR cercano;
estos detectores deben de ser de un material sensible apropiado.
El sistema de lectura puede ser anlogo o digital. Una aguja que se desplaza sobre una escala, una pluma de
escribir que traza un registro sobre un papel son anlogos. Un display, monitor, pantalla de cristal lquido o
impresora son digitales
4.7.1 Ajustes generales
Las operaciones que se indican, algunos equipos las hacen en forma automtica (digitales), en otras se hace
manualmente (anlogos); hay que seguir estrictamente las instrucciones del manejo del equipo. En trminos
generales esas operaciones de ajuste son:
a. Alinear la Lmpara o Fuente: Para que el rayo siga exactamente la trayectoria ptica del monocromador,
pase por la celda y llegue al detector. Este ajuste se hace cada vez que se instale una lmpara nueva.
b. Ajuste del cero mecnico: Se realiza en instrumentos anlogos, con el equipo completamente apagado.
c. Ajuste del Cero % de Transmitancia: Se bloquea con el obturador el paso del rayo de luz para que no
llegue al detector y se ajusta el sistema electrnico hasta que la lectura del instrumento indique cero % de
transmitancia.
c. Ajuste del Selector de Radiaciones: Se lleva a seleccionar la longitud de onda () que la sustancia
absorbe.
d. Ajuste del 100% de Transmitancia ( ): Se coloca una celda con el blanco fotomtrico, se abre paso al
rayo y se ajusta el sistema amplificador hasta que el sistema de lectura indique 100% de transmitancia.
e. Medicin de la Transmitancia ( ): Se coloca la misma celda, u otra celda estrictamente equivalente, con
la sustancia a analizar. Se lee directamente el porcentaje de Transmitancia, la absorbancia o la concentracin,
si el equipo ha sido calibrado con el patrn o los patrones de referencia.
4.7.2 Instrucciones de manejo
Un espectrofotmetro es un instrumento electrnico de precisin, que requiere hbil y cuidadoso manejo. Lo
indicado antes de usarlo es conocer las instrucciones de manejo propias del equipo, o recibir la informacin
62
bsica pertinente. Las siguientes instrucciones suponen el conocimiento de los cuidados y de la forma de
operar los controles.
El equipo debe instalarse en lugar limpio, seguro y no expuesto a la luz intensa, al calor o la humedad. Debe
conectarse al voltaje apropiado. Cuando se use debe tenerse cuidado especial en el control de la
amplificacin, porque puede daarse el galvanmetro de lectura, si se trata de un equipo anlogo.
El ajuste de la Lmpara, Aunque slo se efecta cuando se cambia, es conveniente recibir indicaciones de
cmo hacerlo. En algunos equipos requiere procedimientos especiales, otros lo hacen automticamente; La
alineacin de la lmpara es un factor esencial para tener buena respuesta en el instrumento. En muchos
modelos una vez encendido el equipo es necesario darle un periodo de calentamiento (unos 5 minutos), para
que la lmpara y el circuito electrnico adquieran la temperatura ptima de funcionamiento, en algunos equipos
la falta de calentamiento se manifiesta en dificultad para ajustar el 0 elctrico y 100% de .
4.7.2.1 Medicin del % de
y la
Con los catlogos y diagramas de los diferentes modelos de espectrofotmetros existentes el laboratorio,
haga un reconocimiento de las partes internas y externas de cada uno; siga las instrucciones de manejo y
determine a la solucin coloreada el % de transmitancia (% T) y la absorbancia (A) en cada equipo, usando
como blanco agua destilada o el solvente indicado en la etiqueta a la longitud de onda () especificada en la
misma.
Llene la tabla (4.10.1) comparativa de caractersticas tcnicas de los diferentes espectrofotmetros, que se
encuentra en el formato gua para toma de datos (4.10), analice los datos obtenidos con relacin a la ley Beer,
explique y determine por qu son diferentes.
4.7.2.2 Observacin del Espectro Visible.
Por la rendija de salida del monocromador se pueden observar los colores del espectro a medida que gira la
perilla selectora de longitud de onda entre 350 y 800 nm. El acceso al rayo depende del diseo del
instrumento, as por ejemplo: Para el Modelo Spectronic 20 D: Corte en bisel una tiza de 1.5 cm. Con la
punta hacia arriba introdzcala en una cubeta del instrumento hasta el fondo. Coloque la cubeta en el portaceldas: El rayo incidir sobre el bisel de la tiza, para ver ms intenso el color, gire el control de ajuste del 100%
de (amplificacin) hacia la derecha. Observe y acomode la tiza; Abra la rendija de salida (control de luz) si
es necesario. Antes de retirar la cubeta del instrumento cierre el control de luz para proteger el galvanmetro o
instrumento de medida de los equipos anlogos.
En algunos modelos es necesario retirar el porta-celdas aflojando los tornillos que lo unen al equipo. La rendija
de salida quedar visible. Abra el obturador del rayo, Coloque sobre la rendija el filtro apropiado o un papel
blanco traslcido y observe la luz. Antes de volver a colocar el porta-celdas reduzca la amplificacin para
proteger el galvanmetro.
En los modelos: Genesys 5, Genesys 10, Genesys 20, Shimadzu UV-1700, Evolution 60, Evolition 201 no
se accede fcilmente para hacer esta observacin.
4.7.2.3 Estudio de la Respuesta Relativa Total
La respuesta del instrumento depende del rango espectral para el cual ha sido diseado y la intensidad con
que cada radiacin es emitida por la lmpara y de la sensibilidad del detector para cada radiacin. Para su
estudio se procede as:
63
a. Variando la longitud de onda cada 20 nm, dentro del rango espectral que cubre el espectrofotmetro,
mida el
. Llene la tabla de datos 4.10.3 del formato gua para toma de datos 4.10.
b. Grafique
Vs .
Figura 4.2 Curva espectral de absorcin de una solucin de dicromato de potasio preparada
disolviendo 120 mg de K2Cr2O7 en 1 L de H2SO4 0.01 N, comparada con un blanco fotomtrico de
una solucin de H2SO4 0.01 N en cubetas de 1 cm de espesor.
64
Tabla 4.1 Coeficientes molares de absorcin del cromato de potasio en KOH 0.05M
Si se quiere tener una mayor confiabilidad se prepara una solucin de cromato de potasio con la cual se puede
confrontar los coeficientes molares de absorcin ( ) del cromato de potasio en KOH 0.05 M a diferentes
longitudes de onda con los de la tabla 4.1
Celdas.
Las celdas o cubetas para colocar la sustancia en la trayectoria ptica del rayo, entran a formar parte del
instrumento. El descuido en su manejo o el uso inapropiado origina frecuentes errores de medicin.
4.7.3.1 Cuidados y Limpieza.
No se deben rayar las caras transparentes por donde pasar el rayo, observe el porta-celdas del instrumento
para tener cuidado al introducir la celda; no se deben lavar con cidos calientes, lcalis, ni con agentes que
puedan atacar las superficies; no se deben frotar con papeles ni objetos speros. Se deben conservar
65
rigurosamente limpias por dentro y por fuera. Lo mejor es lavarlas tan pronto se termine el trabajo, ya que
pueden adherirse pelculas de agentes coloreados difciles de quitar. Use solucin de jabn suave y enjuague
varias veces con agua destilada o desionizada. Puede usarse alcohol, cido sulfrico diluido o tiosulfato de
sodio cuando sea necesario. Cuando coloque sustancias a analizar, evite llenar totalmente la celda, elimine
pequeas burbujas de aire atrapadas y seque completamente las superficies externas con una tela o papel
suave. Las celdas desechables de (plsticos) metacrilato son atacadas por los solventes orgnicos y algunos
compuestos inorgnicos, deben ser usadas con la debida precaucin.
4.7.3.2 Celdas Equivalentes
Cuando se usan varias celdas en un estudio o medicin, deben ser todas estrictamente equivalentes, es decir,
tener igual espesor, la misma transparencia (transmitancia), o se debe tener un factor de correccin respecto
de aquella usada con el blanco fotomtrico. La razn de no equivalencia de las celdas pueden ser pequeas
diferencias en la geometra de ellas o pequeas suciedades adheridas.
Para estudiar la equivalencia de las celdas se procede as:
Para Celdas propias del Instrumento:
Lave bien las celdas; coloque en ellas agua destilada, seleccione una cualquiera entre 400 y
700 nm, ubique en el porta celdas una celda y tome como referencia un
de , coloque
seguidamente las dems celdas observando el
de si dan igual ( ) las celdas son
equivalentes, si no, normalmente es por suciedad, lvelas de nuevo cuidadosamente y repita el
ejercicio seleccionando las que dan igual. S realizado el procedimiento anterior no logra obtener
un mnimo de 2 celdas equivalentes, obtenga el factor de correccin de la siguiente manera: En
las celdas bien lavadas, coloque la solucin de trabajo.
Seleccione la radiacin () indicada para el anlisis.
Coloque una celda en el instrumento: Generalmente la celda tiene una seal para que se ubique
siempre en la misma posicin. Si no hay seal hgala. Ajuste la amplificacin hasta que el
instrumento de lectura indique
.
Sin mover los ajustes del instrumento, ponga sucesivamente las otras celdas, teniendo en cuenta
la seal de ubicacin. Tome las lecturas. La celda que indique mayor valor destnela para colocar
el blanco fotomtrico en trabajos posteriores; hgale una seal de identificacin en un lugar
donde no interfiera luego el paso del rayo. Con relacin a dicha celda calcule un factor de
correccin para las dems, as: Sea Ar la absorbancia para la celda de referencia y Ac1, Ac2....Acn
Las absorbancias con las otras celdas.
F1 = Ar / Ac1
f2 = Ar / Ac2 ; etc.
66
Mediante un procedimiento sencillo se pueden seleccionar convenientemente los tubos a ser utilizados. Se
toman varios tubos de ensayo preferiblemente del mismo fabricante para obtener igual calidad del vidrio,
normalmente tubos de 10 mm de dimetro interno y longitud segn el porta-celdas del instrumento.
Se deposite en cada tubo 5 10 ml de agua medidos exactamente.
Se escogen los que tengan dimetro ms parecido, o sea aquellos en los cuales el agua llegue a
igual nivel. Se Mide la altura de agua, con la cual se puede calcular el dimetro interno (espesor
de celda), aplicando la frmula del volumen del cilindro
, se rota la posicin de los
tubos y donde se obtiene el mayor de se hace una seal la cual debe coincidir con otra en el
equipo, para ubicarla siempre en la misma posicin de mxima transmisin de la luz.
Para el estudio de equivalencia siga las mismas instrucciones dadas para las celdas del
instrumento (4.7.3.2) y calcule los factores de correccin si es necesario.
4.8 Anlisis fotomtrico.
4.8.1 Anlisis Cualitativo Los Factores fotomtricos para la identificacin de una sustancia, son: el espectro
de absorcin, curva espectral o barrido de exploracin de la sustancia, ya que cada sustancia presenta uno o
varios mximos de absorcin caractersticos.
Otro factor cualitativo es la absortividad especfica o la absortividad molar (
sustancia para una radiacin definida, se determina a partir de la ley de Beer.
) que presenta la
En el visible con celda de 1 cm el color no debe ser muy intenso; la solucin P1 cumple esta condicin.
Si la solucin no est preparada, preprela, llene una celda con la sustancia y otra equivalente con el
blanco.
b.
c.
Para proteger el instrumento de lectura reduzca la amplificacin antes de mover el selector de longitud
de onda si el equipo es anlogo (paso d) instruccin 4.7.2.3.
d.
Tenga en cuenta el rango de trajo del fotmetro segn sus caractersticas tcnicas. Ponga una longitud
de onda (empiece en un extremo del rango a estudiar).
e.
Ajuste el
de transmitancia con el blanco fotomtrico apropiado. Si el equipo es de doble haz
ponga el blanco en ambos haces para correr la lnea base.
67
f.
g.
Repita los pasos b, c, d, e y f, para diferentes longitudes de onda, cada 25 nm. (Un equipo de doble haz
hace los pasos b, c, e y f automticamente).
Lecturas definidas: Si la mxima absorbancia observada est entre 0.8 y 0.15 (15 a 70% T) repita el
procedimiento con precisin, leyendo cada 20 nm en general, pero cada 10 nm entre el dato anterior y el
posterior a aquel en que haya observado un mximo de absorcin. Si la mxima absorbancia observada en el
ensayo preliminar se sale del rango, cambie la concentracin por una apropiada aplicando la ley de Beer para
calcularla as:
Tome luego las lecturas definitivas. Los espectrofotmetros genesys 5, Genesys 10, Shimadzu UV-1700,
Evolution 60, Evolution 201 con sus programas de barrido de exploracin hacen automticamente la curva
espectral, la presenta en la pantalla y se puede imprimir si se requiere. Si el inters no es trazar la curva
espectral, si no, escoger el mximo de absorcin, slo se toman los datos cada 10 nm alrededor de dicho
mximo.
Llene la tabla de datos (4.10.4) del formato gua 4.10 construya la grfica Vs , determine el o los mximos
de absorcin, compare los mximos o el espectro con los espectros (4.10.5) dados en el formato gua 4.10 e
identifique la sustancia de la solucin P1.
4.8.2 Anlisis Cuantitativo
Si la sustancia cumple la ley de Beer, se halla la concentracin , conociendo la absortividad , el espesor de
la celda y midiendo la absorbancia , o ms fcilmente, comparando la absorbancia
de la muestra con la
absorbancia
de un patrn de concentracin conocida , medidas en celdas de igual espesor.
Cx
C p Ax
Ap
Las lecturas
y
deben quedar dentro del rango 0.15 a 0.8. Si la muestra es muy concentrada, o muy
diluida (Ax mayor de 0.8 o menor de o.15) ser necesario diluir o concentrar la solucin).
Un criterio para hallar el factor de dilucin (Fd) es dividir el valor de la absorbancia obtenido (A) por 0.43 que es
el valor donde se obtiene el menor error fotomtrico (Fd=A/0.43), y el valor resultante se puede redondear a
una cifra exacta para facilitar los clculos del volumen; Fd=Vf/Vi, siendo Vf= volumen final y Vi= volumen inicial,
el volumen final se puede fijar convenientemente y despejarse el volumen inicial (Vi=Vf/Fd ). Para calcular el
factor de concentracin (Fc), se divide 0.43 por el valor de la absorbancia obtenido (A), (Fc=0.43/A). El valor
resultante se puede redondear a una cifra exacta para facilitar los clculos del volumen; Fc=Vf/Vi, siendo Vf=
volumen final (el cual es menor que el volumen inicial) y Vi= volumen inicial el cual es mayor que el volumen
final. El volumen final se pude fijar convenientemente y despejarse el volumen inicial.
Cuando es necesario diluir o concentrar una muestra, la concentracin real (Cr) del compuesto o analita,
ser igual a la concentracin obtenida (C) multiplicada por el factor de dilucin o concentracin (Cr=CXFd o
Cr=CXFc), Cuando la sustancia no cumple la ley de Beer o no sabe si la cumple, es necesario trazar una
grfica de calibracin de A contra C, usando varias soluciones patrn.
68
seleccionarse para el anlisis, si es accesible al equipo fotomtrico con que se cuenta. Si la condicin ideal no
puede satisfacerse, debe realizarse una operacin qumica preliminar que puede incluir:
a.
b.
c.
Si no existe ninguna interferencia, el anlisis ms exacto y sencillo puede llevarse a cabo haciendo mediciones
fotomtricas en la longitud de onda del mximo de una banda de absorcin. Esta ser la longitud de onda en
la que exista el mayor cambio de la absorbancia con la concentracin.
70
71
Muchos habrn odo hablar del colorante azul de Prusia o berlins, de hermoso matiz azul. Esta sustancia
puede obtenerse aadiendo a una disolucin de cualquier sal de hierro una disolucin de prusiato amarillo de
potasio. La coloracin aparece incluso cuando el hierro contenido en la disolucin no excede de tres
centigramos por litro, o sea, de tres cienmilsimas de gramo por mililitro. Y ese valor 0.00003 g se sale ya del
campo de accin de las balanzas analticas corrientes. El prusiato amarillo de potasio es llamado por
ello reactivo de los compuestos del hierro. Y como vemos, es un reactivo muy sensible.
Sin embargo, la sensibilidad del prusiato amarillo de potasio es poca en comparacin con los efectos de otro
indicador del hierro: la sustancia orgnica llamada fenantrolina. Con este reactivo se puede descubrir la
presencia de dos diezmillonsimas de gramo de hierro por mililitro de disolucin (es decir 0.0000002 o bien 2
X 10-7). Se han encontrado reactivos orgnicos para casi todos los elementos. Estas sustancias permiten
descubrir, por la coloracin correspondiente, de cienmilsimas a diezmillonsimas de gramo del elemento
dado, en un mililitro de disolucin. Es evidente que no hay balanza alguna que pueda equipararse, en cuanto a
sensibilidad, con las reacciones calorimtricas.
Por cierto, que para determinar el contenido de oro del mercurio en los experimentos de Litte se emple un
reactivo de largusimo y altisonante nombre: paratetrametildiaminodifenilmetano, el cual permite descubrir la
presencia de millonsimas de gramo de oro.
Los reactivos orgnicos permitieron no slo la formacin de una coloracin que revelara la presencia de tal o
cual elemento en la disolucin, sino tambin que dichos elementos pasaran a formar parte de sustancias
insolubles en agua. A ttulo de ejemplo podemos citar el reactivo orgnico denominado dimetilglioxima,
descubierto por el qumico ruso L.A. Chugaiev a comienzos del siglo XX. Si una disolucin contiene nquel,
aunque sea en cantidad insignificante, al aadir a la misma dimetilglioxima se forma inmediatamente un
precipitado de color fresa. Y pesando ste, se puede calcular la cantidad de metal que contena la disolucin
analizada. Con ayuda de la dimetilglioxima se puede averiguar la cantidad de nquel contenida en una
disolucin, aunque no pase de una cienmillonsima de gramo (10-8) por mililitro. A partir de los aos 30, en la
prctica de los anlisis qumicos, fueron arraigando ms y ms los llamados mtodos fsicos. Los cientficos
buscaban tenazmente sustitutos de sus rganos sensitivos: ojos dotados de mayor percepcin visual que los
humanos; manos ms sensibles que las nuestras; odos que permitieran captar sonidos imperceptibles.
Estos mtodos, hoy da, se emplean mucho en las investigaciones qumicas y prestan servicios
inestimables a los cientficos.
En primer lugar, debemos citar la espectroscopia. Este es uno de los mtodos de investigacin ms
recientes, pero al mismo tiempo, quizs, el ms respetado. Cuando hace unos cien aos descubrise que
cada elemento coloreaba de diferente modo la llama del mechero Bunsen, la noticia no caus de momento
gran admiracin. A mediados del siglo XIX, cuando apareci la espectroscopia, la Qumica viva una agitada
poca de importantsimos descubrimientos. Eran aquellos los primeros aos de existencia de la hiptesis
molecular; casi cada mes aportaba nuevos xitos, y adems, colosales en el campo de la Qumica Orgnica;
se ideaban nuevos mtodos de anlisis.
Los primeros pasos de la espectroscopia reportaron un triunfo cientfico. El bautizo de fuego de este mtodo
fue el descubrimiento de dos nuevos elementos: el rubidio y el cesio. El descubrimiento de un nuevo
elemento se haba considerado siempre un asunto de magna importancia, y constitua un acontecimiento
trascendental en las Ciencias Qumicas. De aqu que la espectroscopia inmediatamente centrara la atencin
sobre s.
72
El respeto a este mtodo creci ms an cuando, al cabo de un decenio poco ms o menos, se descubrieron
con su ayuda el talio, indio, germanio, galio y otros elementos. Despus este mtodo alcanz su apoteosis
con el descubrimiento del helio.
En el ao de 1868 se observ en las protuberancias del Sol una brillante lnea amarilla, que no
corresponda a ninguno de los elementos conocidos en la Tierra. El nuevo elemento fue llamado helio en
honor del Sol (en griego, helios). Pero hubo de transcurrir decenios antes de que el helio fuera descubierto
en nuestro planeta, al principio en forma de impurezas insignificantes en minerales, y ms tarde, en la
atmsfera.
Es de anotar el hecho de que mediante la espectroscopia se descubrieran precisamente aquellos elementos
cuya cantidad en los minerales y rocas es despreciable. De ello ya se infiere que la espectroscopia permite
detectar la presencia de cantidades nfimas de los elementos. Convencerse por s mismo de eso no es nada
difcil. Para ello no hacen falta los complicados aparatos pticos que se emplean actualmente en los anlisis
espectroscpicos. Bastar un mechero de alcohol, o mejor todava, un mechero bunsen. Si se introduce en su
llama un alambre de platino o de acero bien templado (por ejemplo, una cuerda de algn instrumento musical)
el color de la llama no cambiara. Ms ser suficiente haberlo frotado antes en la palma de la mano, para que
al ser introducido en la llama imprima a sta un color amarillo muy vivo. Esta coloracin corresponde al sodio.
De dnde ha salido ese elemento?, se preguntar el lector. El caso es que los poros de nuestra piel
segregan sin cesar gotitas de sudor, que contienen cantidades apreciables de sal comn, esto es, de cloruro
de sodio. Tal es la causa de que en la llama del mechero se revele el color de dicho elemento. Ahora,
estimado lector, calcule usted cunto cloruro de sodio puede haber en la palma de la mano, y la sensibilidad
de la espectroscopia le resultar evidente.
En efecto, por medio de dispositivos muy sencillos podemos advertir la presencia de elementos en cantidades
equivalentes a cienmillonsimas de gramo. Esto significa que, aunque el elemento que busquemos est
contenido en la materia prima (roca o mineral), en la proporcin de un gramo por cien toneladas, lo
descubriremos de todos modos si recurrimos a la espectroscopia.
Espectroscopia y reactivos orgnicos: tal era, seguramente, todo el arsenal de que disponan los qumicos de
los aos treinta del siglo xx para la investigacin de pequesimas cantidades de sustancias.
4.9.2
Con relacin a las consideraciones de la lectura anterior, puede determinarse pequeas cantidades de Mn en
minerales y aceros en forma de permanganato.
En el anlisis de aceros los componentes que acompaan al Mn comunican cierta coloracin a la disolucin; el
color del in frrico se elimina con cido fosfrico por formacin del complejo fosfrico incoloro. El color debido
a pequea cantidad de cromo, vanadio, nquel y cobalto, pueden compensarse haciendo que estos
componentes formen parte del blanco fotomtrico o patrones de referencia con los cuales se compara la
muestra problema.
Las interferencias ocasionadas por otros componentes coloreados se eliminan tambin, en gran extensin
utilizando una luz incidente (seleccionada mediante un filtro de paso de banda estrecha o con un
espectrofotmetro) de la longitud de onda absorbida con ms intensidad por el componente a determinar. La
absorcin mxima del permanganato de potasio se presenta a 526 nm, en la regin amarilla verdosa del
espectro visible.
4.9.2.1 Actividades preliminares a la determinacin.
73
Consultar cual es la composicin de un acero comercial, las reacciones que se dan en el tratamiento de la
muestra, Realizar los clculos matemticos requeridos para la preparacin de reactivos y patrones con
anterioridad a la ejecucin de la determinacin analtica.
4.9.2.2 Procedimiento
a. Tratamiento simultaneo de la muestra y el estndar: Se describe el tratamiento de la muestra el cual
tambin se debe hacer simultneamente al estndar de acero de contenido de Mn conocido y
certificado. Se Pesa exactamente una muestra de acero entre 0.20 a 0.25 g. Se Transfiere la
muestra a un beaker de 250 mL. En la vitrina de gases, se Adicionan 25 mL de cido ntrico diluido
(1:3), se cubre el vaso con un vidrio de reloj, se hierve lentamente hasta que la mezcla se disuelva o
hasta que quede solo una pequea cantidad de residuo carbonoso, (se filtra si es necesario lavando el
residuo) se adiciona agua destilada o desionizada para compensar las prdidas por evaporacin.
Se hierve durante 1 o ms minutos, se retira la muestra del calor y se aaden en varias etapas cerca
de 0.5 g de persulfato amnico, hervir suavemente durante 10 minutos ms para oxidar los
compuestos de carbono, si se forma un color purpuroso de permanganato de potasio o un
precipitado oscuro de dixido de manganeso, se aaden unos granitos de sulfato sdico para reducir
estos compuestos y despus hervir de 3 a 5 minutos ms, diluir con unos 25 mL de agua destilada o
desionizada, aadir 5 mL de cido fosfrico concentrado, y unos 0.2 gramos de peryodato potsico
para asegurar la oxidacin completa del Mn; calentar a ebullicin hasta la aparicin de un color
prpura persistente. Enfriar la disolucin y transferirla cuantitativamente a un matraz aforado de 100
mL, diluir hasta el enrace con agua destilada o desionizada y agitar para homogenizar. Se Preparan
los blancos fotomtricos tanto de la muestra como del estndar, tomando 25 mL de la disolucin
anterior en un beaker de 100 mL, se aaden varias gotas de cido clorhdrico concentrado (usar vitrina
de gases), calentando si es necesario, para reducir el permanganato y decolorar la solucin, la cual
debe ser incolora como el agua y se utiliza para ajustar el cero de , al medir la de la muestra y
la del estndar. Mida la absorbancia de la muestra y del estndar, si alguna es mayor de 0.8 o si
cae en una zona de la grfica que no es lineal, se hace una disolucin. Si la absorbancia de alguna
(muestra o estndar) da menor de 0.15, podran obtenerse resultados ms exactos tanto para la
muestra como para el estndar pesando una mayor cantidad, o aforando a un volumen ms pequeo.
b. Preparacin de patrones: Calcular cuntos gramos de permanganato de potasio de peso molecular
158.04 g y 99% de pureza se requieren pesar para preparar 250 mL de una solucin, cuya
concentracin en Mn sea de 100 mg/L o 100 ppm.
c. Prepare tcnicamente la solucin, usando como solvente agua destilada o desionizada.
d. Calcular cuntos mL de la solucin anterior se deben tomar para preparar 25 mL de cada patrn cuyas
concentraciones sean de 2.5 5.0 10.0 15.0 y 20.0 mg/L (ppm) en Mn.
e. Prepare tcnicamente los patrones usando como solvente agua destilada o desionizada.
f. Calibre el equipo siguiendo las instrucciones generales o las propias del espectrofotmetro asignado,
use agua destilada o desionizada para ajustar el 100% de o cero de .
g. Haga una seleccin de celdas equivalentes segn la instruccin 4.7.3.2.
74
h. Mida la absorbancia de cada patrn a 526 nm utilizando como blanco agua destilada o desionizada.
Verifique la correlacin de los datos de absorbancia obtenidos.
i.
75
76
Estudiantes: ______________________________
Cdigo: __________
______________________________
__________
Espectrofotmetro Utilizado:
Marca: __________________ Rango de : de _____ Hasta_____ nm
Rango de lectura en A_____
Accesorios: _____________________________________________________________________
________________________________________________________________________________
________________________________________________________________________________
Partes delicadas: _________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________
Cuidados y precauciones: ________________________________________________________
_________________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________
Observ alguna parte defectuosa o un mal funcionamiento? ___________________________
__________________________________________________________________________________
__________________________________________________________________________________
__________________________________________________________________________________
77
Detector: Fotocelda,
fototubo, diodos
Amplificacin:
ptica, electrnica
Instrumento de lectura:
Anlogo, digital
78
Violeta
Azul
Verde
Amarillo
Naranja
Rojo
360 380 400 420 440 460 480 500 520 540 560 580 600 620 640 660 680 700 720 740
%T
4.10.3 Estudio de Celdas equivalentes
Celdas del espectrofotmetro__________________________________
Espesor de la celda en cm: De referencia: ______ 1:______ 2:______
% Transmitancia:
Absorbancia:
Absorbancia:
%T
79
80
81
82
83
84
Concentracin en:
%T
A
2.5
5.0
10.0
15.0
20.0
%T
A
Tabla 4.10.7 Datos para construir la grfica de calibracin para determinar la concentracin del
compuesto en solucin de la prctica de aplicacin.
Patrn No.
Concentracin en:
%T
A
En el informe: Haga un tratamiento estadstico de los datos obtenidos para cada anlisis cuantitativo; derive
la ecuacin por anlisis de mnimos cuadrados, deduzca el coeficiente de correlacin, Calcule la
sensibilidad, el lmite de deteccin, el lmite de cuantificacin, el % de error instrumental con la siguiente
frmula:
, donde:
,
,
,
las concentraciones reales de las muestras problemas y calcule el % de error total.
85
, Consulte
Describa las caractersticas tcnicas del espectrofotmetro utilizado, Consulte en catlogos actualizados
de instrumentacin qumica o en internet sobre las variedades, caractersticas y aplicaciones de los
nuevos modelos de espectrofotmetros en control de calidad y control de procesos.
Reflexiones
Qu factores afectaron las medidas de la
86
4.11 Instrucciones de manejo de los diferentes modelos de los espectrofotmetros utilizados en las
prcticas.
4.11.1 Espectrofotmetro Spectronic.
Figura 4.4 Espectrofotmetro Spectronic 20 D (anlogo y digital) vista frontal y diagrama ptico
4.11.1.1 Generalidades de los Spectronic.
4.11.1.1.1 Caractersticas Tcnicas
Fabricante: Milton Roy
Conexin: 110 V
Fuente: Lmpara de tungsteno.
Selector de : monocromador de red
Rango espectral: de 350 a 900 nm (en algunos modelos)
87
Ancho de banda: 20 nm
Equipo de: Haz sencillo.
Celdas: De vidrio cilndricas de 1.0 cm de espesor y hasta 10 mL de capacidad.
Detector: fototubos con respuesta de 350 a 600 nm y de 600 a 900 nm. Normalmente el equipo tiene
incorporado el detector de 350 a 600 nm, para trabajar entre 600 y 900 nm, es necesario cambiarlo y
ubicar el filtro adicional siguiendo las instrucciones correctamente.
Sistema de amplificacin: Por intensidad de luz
Sistema de lectura: anlogo o digital.
Instrumento de lectura: Galvanmetro o Display.
4.11.1.2 Observaciones:
Los equipos son para operar a 110 V
Las celdas son un componente de la ptica del equipo y deben tratarse y cuidarse con toda
precaucin.
No tocar la parte inferior a travs de la cual pasa la luz.
Enjuagar la celda con varias porciones pequeas de la solucin antes de efectuar una medicin.
Secar las gotas que eventualmente queden en el exterior de la celda, o eliminar cualquier
empaado con un papel absorbente limpio.
Asegurarse que no quede pelusa por fuera ni burbujas de aire adheridas a las paredes interiores
de vidrio.
Al insertar una celda en el soporte del aparato:
a. Colocarla con la lnea ndice hacia la izquierda del aparato.
b. Cuando llegue al fondo rotarla 90 para hacer coincidir las lneas indicadoras de la posicin
exactamente.
c. Para retirar la celda proceda a la inversa (rotarla antes de levantarla para evitar rayaduras).
4.11.1.3 Instrucciones de manejo
1. Conecte a la red 110V el toma del equipo.
2. Encienda el equipo con el control 1 girndolo hacia la derecha, el piloto 3 debe lucir rojo (spectronic
20). Djelo calentar y estabilizar durante unos 10 minutos aproximadamente.
3. Con el control 1 y con el porta-celdas (2) vaco y cerrado ajuste el 0% de T.
4. Con el control 4 observando la escala (6), seleccione para el anlisis.
5. Gire el control 5 hacia la izquierda hasta el tope, (para proteger el instrumento de medida anlogo).
6. Ubique en una celda el blanco fotomtrico o lquido de referencia (son suficientes 3 mL), colquelas
en el porta celdas y cierre el compartimiento.
88
7. Con el control 5 girndolo hacia la derecha ajuste el 100% de T o cero de A en el instrumento 7 del
Espectrofotmetro anlogo, en el digital, seleccione con la tecla 8 el modo de operacin %T o A.
8. Retire la celda con el blanco e introduzca en el porta-celdas la misma celda (u otra equivalente), con
la solucin problema.
9. Lea y anote el % de T o la A de la solucin problema.
10. Retire y limpie la celda.
El Spectronic 20D digital presenta la opcin de trabajar directamente en el modo de concentracin,
eliminndose la necesidad de construir grficas de calibracin, siempre y cuando en el anlisis se trabaje
en la regin lineal previamente verificada en el rango de concentracin de inters, con la y el espesor
de la celda adecuado. El instrumento electrnicamente convierte el resultado de absorbancia en unidades
de concentracin multiplicando el valor de la absorbancia por el inverso de la pendiente de la grfica de
calibracin (C= A x 1/b).
Para trabajar en el modo de concentracin siga los pasos de 1 a 7; luego con la tecla 8 seleccione el
modo de operacin concentracin. Con un patrn de concentracin conocida, y pulsando las teclas 9 o
10 segn la conveniencia, ajuste el valor de la concentracin en el display. Verifique con otro patrn de
concentracin intermedia la respuesta lineal asumida por el equipo entre 0.0 y la concentracin del
primer patrn. Lea la concentracin de la solucin problema.
Despus del anlisis usando el modo concentracin y para agilizar posteriores determinaciones, o
verificar la concentracin del patrn; seleccione El modo factor, anote el valor, cuando requiera hacer el
mismo anlisis repita los pasos 1 a 7, seleccione el modo factor con las teclas 9 y 10 fije su valor,
seleccione el modo concentracin, introduzca la celda con la muestra y lea directamente la
concentracin. Igual procedimiento se hace con el patrn si lo que se desea despus de transcurrido un
periodo de tiempo es verificar su concentracin.
89
Figura 4.6 Descripcin de las funciones del teclado del espectrofotmetro Genesys 20
4.11.2.1 Caractersticas tcnicas:
Fabricante: Thermo Scientific
Conexin a la red: 110 a 240 V 10% (max)
Calibracin: Automtica y autodiagnstico de encendido y funcionamiento.
Fuente: Lmpara de tungsteno hlogeno.
Selector de : Monocromador de rejilla de difraccin 1.200 lneas/mm.
Rango espectral: 325 a 1.100 nm.(para algunos equipos), Cubre las regiones VIS de 350 a 800nm, IR
cercano de 800 a 1100 nm.
Exactitud de la longitud de onda: 2 nm.
Repetibilidad de longitud de onda: 0.5nm
Ranura espectral
8mm.
91
c. Las siguientes instrucciones de operacin corresponden con una configuracin sencilla para el
manejo del equipo, la cual si sufre alguna alteracin pueden no corresponder, en tal caso
consulte el profesor. Para sacar mayor provecho de las funciones del equipo, de la
amigabilidad del software, consulte el catalogo, en las practicas docentes que se realizan en
el curso no se alcanzan a utilizar todas las aplicaciones y bondades del equipo.
93
94
95
96
98
99
Para borrar algunos de los patrones que aparecen en la tabla presione la funcin F3, luego con el cursor
escoja delete y por ultimo presione la tecla enter. Para volver presione la tecla return, para salir del modo
fotomtrico presione la tecla mode.
4.11.3.3.2 Spectrum (barrido espectral)
Se encuentran seis opciones que se modifican segn las necesidades del usuario. En la primera opcin
encontramos que podemos medir en ABS, T% y E (energa).
En la segunda opcin tenemos el rango de la longitud de onda en el cual se va a realizar la lectura,
primero se introduce la longitud mayor y luego la menor.
En la tercera opcin se introduce el rango de lectura, en el eje y, ya sea de ABS, T%, Y E.
En la cuarta opcin se escoge la velocidad de barrido para obtener la curva espectral.
En la quinta opcin se selecciona el nmero de veces que desea que se trace la curva espectral.
En la sexta se selecciona la forma de exhibir el espectro en la pantalla bien sea en modo secuencial o
superpuesto (overlay)
Despus de programar cada uno de las seis opciones, se llenan dos celdas equivalentes con el blanco
fotomtrico, se ubica una celda en el soporte por donde pasa el haz de referencia y la otra en el soporte
por donde pasa el haz de la muestra; se cierra la tapa del compartimento. Se presione la tecla F1 para
recorrer la lnea base, una vez el equipo ha realizado este proceso, retire la celda del haz de la muestra,
introduzca la celda con la muestra y presione la funcin F2 para obtener el espectro, Se presiona F2
nuevamente si se desea obtener la derivada, el rea de clculo, o el valor del punto superior, para volver
se presiona la tecla return y luego se presiona la tecla mode para salir del modo de espectro.
Nota: Recuerde no guardar grficas, datos o espectros si no es necesario.
4.11.3.3.3 Quantitation (cuantificacin)
Se encuentran cinco opciones disponibles:
1. Se puede seleccionar si la medicin se realiza con 1, 2 3 . Se escoge una de las opciones, se
selecciona el valor de la longitud de onda y se presiona Enter.
2.
1.
2.
3.
102
103
104
105
NISTfiltro
0.010
108
110
5.2. Generalidades
La fuerza electromotriz (Fem) o potencial, de una celda electroqumica o un sistema elctrico, puede
decirse que es la mxima diferencia de potencial que produce el sistema y su unidad de medida es el voltio
(V). El potencimetro es un equipo diseado para medir la fuerza electromotriz (voltaje). Un voltmetro de
tubo de vaco o un circuito electrnico hace la medida, consumiendo el sistema una corriente (amperios) tan
pequea, que normalmente a este instrumento se le denomina potencimetro. Los potencimetros
medidores del pH son generalmente de este ltimo tipo.
El pH puede medirse con un potencimetro porque se han ideado celdas electroqumicas (electrodos o
sensores), cuya fuerza electromotriz depende del pH de la solucin a analizar.
Estas celdas constan de una semicelda o electrodo de referencia cuyo potencial permanece constante, y de
una semicelda o electrodo indicador cuyo potencial vara en funcin del pH de la solucin. Por tanto, la
diferencia de potencial de la celda depende del pH de la solucin.
Existen varios tipos de estas celdas pero la ms comn consiste en un electrodo de referencia de calomel y
un electrodo indicador (concentracin de H+) para pH llamado electrodo de membrana de vidrio. Los
potencimetros para pH sirven en general para medir cualquier fuerza electromotriz y efectivamente los
equipos tienen una escala graduada en mv para medir potenciales de celda y para titulaciones Redox. Se
encuentran dos tipos de medidores de pH, el potencimetro y el de lectura directa, pueden ser anlogos o
digitales. La primera variedad es esencialmente un potencimetro con amplificacin electrnica de la corriente
no equilibrada para proporcionar una sensibilidad adecuada para lograr el equilibrio bajo condiciones de una
gran resistencia de celda. El segundo tipo es un circuito arreglado para que d una desviacin del medidor,
que sea proporcional al pH. Ambos tipos extraen una corriente pequea de la celda y, por lo tanto, son poco
diferentes del ideal.
Con la variedad potenciomtrica, la corriente que se extrae de la celda puede ser mximo de 2x10-12 A
(amperios) y con la del tipo de lectura directa, no ms de 5x10-11 A. El tipo potenciomtrico ofrece una mayor
exactitud; pero es menos conveniente para mediciones rpidas sobre un gran mbito de pH, ya que debe
equilibrarse en cada punto y por lo tanto su manejo para medicin requiere de ms tiempo.
5.3. Aplicaciones analticas
La determinacin del pH es una de las mediciones qumicas ms frecuentes en todos los laboratorios:
Qumicos, Biolgicos, Geolgicos, Clnicos, Plantas de Tratamiento de aguas, de control de calidad, de
contaminacin ambiental, productos alimenticios, medicamentos entre muchos otros.
La medicin del pH es fcil de llevar a cabo gracias a la facilidad para adquirir en el comercio electrodos y
medidores de pH de estado slido de bajo costo que configuran los instrumentos modernos diseados para tal
fin; presenta este parmetro como medida de acidez y alcalinidad en medio acuoso una base til al qumico
siempre y cuando se interprete correctamente.
Bajo las consideraciones anteriores es de gran importancia que el pH se defina de tal manera que su medicin
en cualquier momento y laboratorio del mundo se realice de la misma forma. Para satisfacer este requisito, es
necesario definir el pH en trminos operativos, solo as el pH medido por un analista ser el mismo que el
obtenido por otro.
El National Institute of Standards and Technology (NIST) y la IUPAC, recomiendan una definicin operacional
del pH que se basa en la calibracin directa de un pH-metro con amortiguadores estndar cuidadosamente
establecidos seguido de la determinacin potenciomtrica del pH de la solucin problema.
111
pH s
Es K
(1)
0.0592
Donde Es es el potencial de la celda cuando los electrodos se sumergen en el amortiguador, de manera similar
si el potencial de la celda es Eu, cuando los electrodos se sumergen en una solucin de pH desconocido, se
tiene:
pH u
Eu K
0.0592
(2)
pH u pH s
( Eu Es )
(3)
0.0592
112
medicin a la curva caracterstica del respectivo electrodo de medicin del pH utilizado. En principio no
importa si la informacin es indicada en forma analgica con un instrumento de aguja o en forma digital con
indicador LED (diodo emisor de luz) o LCD (pantalla de cristal lquido). En un caso dado, simplemente la
comodidad de lectura y la exactitud de la informacin puede ser mayor a travs de un indicador digital. Sin
embargo, s existe una diferencia significativa entre el procesamiento del potencial en un instrumento de
medicin analgico o digital.
Figura 5.2 diagrama del principio de funcionamiento del pH-metro con microprocesador.
Las diferencias entre la trayectoria real y la ideal en las diferentes zonas de la curva caracterstica as
determinada, tpica del electrodo utilizado, son memorizadas por el microprocesador y utilizadas durante la
medicin automticamente como valores de correccin. La adaptacin al electrodo ya no se realiza en el
pH-metro con microprocesador elctricamente sino matemticamente. De igual manera procede el
microprocesador con la compensacin de la temperatura: ste calcula simplemente la dependencia de la
temperatura del factor de Nernst (EN). El microprocesador hace que la calibracin y la medicin sean ms
rpidas, cmodas y seguras.
Pero no se debe olvidar, que el microcomputador solamente lleva a cabo la compensacin de temperatura
segn la dependencia de temperatura del factor de Nernst (EN) almacenada. La variacin de las isotermas
de los electrodos reales con respecto a la curva ideal, por el contrario, tampoco la puede compensar el
mejor ordenador si solo dispone de la calibracin a una sola temperatura.
5.4.4 Curva caracterstica ideal del sistema de electrodos
La relacin entre el pH de la solucin a medir y el potencial (E) del electrodo de medicin del pH se puede
representar en un diagrama E/pH. Bajo condiciones ideales el potencial del electrodo de medicin del pH
corresponde a una ecuacin lineal. La ecuacin ideal es entonces una recta en el diagrama E/pH. La
pendiente de la ecuacin a 25C es de 59.16 mV/pH, correspondiente al factor de Nernst (EN). El potencial
medido es entonces el producto entre EN y la diferencia del pH entre el tampn interno y la solucin a
medir.
114
valor equivalente
al
de la pendiente exhibida en el diagrama ideal del sistema de electrodos figura 5.5. Los medidores
de pH trabajan en un rango en el cual reconocen la calibracin dando un mensaje de aceptacin cuando la
calibracin est dentro del mismo. A si por ejemplo el medidor de pH accumet basic AB15 Fisher Scientific
da un mensaje de buen electrodo (good electrode) cuando el valor de la pendiente est dentro de 90.0 a
102.0 %, cuando la calibracin no se encuentra dentro del rango el mensaje es: error electrodo
(Electrode error)
5.5 Partes del potencimetro medidor de pH anlogo o digital
Los medidores de pH de lectura directa, en su mayora bsicamente tienen mucho en comn, aunque pueden
presentar los mandos y controles dispuestos de manera diferente.
Un medidor de pH para laboratorio debe tener como mnimo independiente de su marca o modelo,
fundamentalmente los siguientes controles:
115
1.
Conexin a la red, todos los equipos disponen de un cable de conexin a la red, para ser alimentados
con 110 V con su respectiva clavija la cual dispone de tres patas, una para la fase, otra para el neutro y
una tercera para tierra. Hay diseos porttiles alimentados con bateras para trabajos en el campo.
2.
Algunos aparatos disponen de un interruptor el cual es necesario accionar para que la corriente elctrica
circule, otros modelos no disponen de interruptor y cuando se conecta la clavija a la red, o la fuente de
alimentacin, la corriente circula por l inmediatamente. Como ocurre con la mayora de los equipos
electrnicos, es bueno mantener el instrumento conectado y caliente, a no ser que, se vaya a dejar
fuera de uso durante varios das. En climas hmedos es todava ms recomendable conservar el equipo
caliente.
3.
Algunos equipos, disponen de un control, el cual permite mantener la parte electrnica en calentamiento
y los electrodos desconectados del circuito, esto protege el instrumento de lectura cuando se instalan
los electrodos, se cambian o se sacan de la solucin. Es necesario entonces accionarlo cuando se va a
realizar la medicin
4.
5.
Instrumento de Lectura. Puede ser: un voltmetro con su escala graduada en unidades de pH y mv,
un registrador que traza la grfica, un display o pantalla para lectura digital. La escala de mv
generalmente (+ 700 y + 1400), se utiliza normalmente cuando el electrodo de vidrio es sustituido por un
electrodo de plata, oro, platino o un electrodo de iones selectivo; pero no hay obligacin de hacerlo, si
se desea, se puede seguir utilizando la escala de pH, recordando que esta es tambin una escala de
mv pero en la que una divisin en unidad de pH abarca 59.16 mv (a 25C). Otros equipos disponen de
conmutadores o teclas los cuales al ser pulsados, permiten trabajar en diferentes rangos de mv y pH,
que cubren escalas ms cortas o ms amplias para precisar las lecturas cuando es necesario.
6.
Control para estandarizacin. Con este mando se puede desplazar la aguja del medidor en ambos
sentidos a lo largo de la escala, o la lectura digital permitiendo ajustar la lectura al valor necesario. En
las mediciones de pH ste mando se utiliza para calibrar la escala haciendo que el medidor seale el
pH correcto correspondiente a la solucin tampn o patrn empleado.
7.
Control para Ajuste de Pendiente. Los pH-metro vienen equipados con un control para ajuste de la
pendiente, para la calibracin, el cual se usa para compensar deficiencias del electrodo mediante la
utilizacin de un segundo tampn, lo cual se consigue girando la perilla hasta la concordancia con el
valor del pH correspondiente.
8.
Electrodos. Generalmente dispone de dos electrodos, uno denominado de membrana de vidrio sensible
a los iones H+ y otro de referencia, el cual comnmente es el electrodo de Calomel o un electrodo de
plata cloruro de plata. Algunos otros equipos vienen provistos de un solo electrodo que contiene el
electrodo de vidrio y el de referencia, como tambin el sensor de temperatura, denominado electrodo
combinado, vienen para cubrir diferentes rangos de pH y temperatura; con diseos especiales para
mediciones de pH segn el tipo de muestra.
Los electrodos de vidrio estn cerrados hermticamente y pueden guardarse secos sin precauciones
especiales, excepto la de evitar que se raye el bulbo de vidrio sensible a los iones H+. Cuando el uso es
116
frecuente se recomienda conservarlo sumergidos en agua destilada, para que la membrana sensible
permanezca completamente hidratada, con el propsito de obtener un buen contacto con la sustancia
problema. Los electrodos combinados deben guardarse en solucin de KCl 3.5 M. Un electrodo de vidrio seco
tiene que sumergirse en agua durante media hora como mnimo antes de su uso.
Los electrodos de referencia (calomelanos, plata cloruro de plata) no estn cerrados hermticamente.
Deben guardarse llenos de solucin saturada de cloruro de potasio (3.5M). Cuando estos electrodos se hallan
en uso, el nivel de solucin en su interior debe ser ms elevado que el nivel de solucin problema en estudio.
La anilla de goma de la parte superior debe correrse hacia arriba o hacia abajo, o girarse con el objeto de dejar
abierto el orificio de llenado, de modo que el cloruro de potasio pueda fluir libremente hacia afuera a travs de
la unin porosa o de frita. Dicho orificio debe mantenerse limpio. Antes de guardar un electrodo, se debe
cerrar este orificio superior y tapar el extremo inferior de este orificio con un capuchn de goma con solucin de
cloruro de potasio (3.5M). No hay que dejar secar el electrodo. Cuando la solucin de cloruro de potasio se ha
secado, el electrodo queda estropeado y es casi imposible regenerarlo. Los electrodos antes y despus de su
uso deben ser lavados sumergindolos y enjuagndolos con agua destilada o desionizada.
5.6 Instrucciones genricas de manejo del pH-metro
5.6.1 Instalacin y limpieza.
Ubique el pH-metro en un sitio firme y seguro, libre de vibraciones, cercirese que en la red de energa no
existan equipos conectados que puedan producir interferencia. Retire la funda protectora contra el polvo y
limpie cuidadosamente el aparato. Lave los electrodos cuidadosamente con abundante agua del acueducto y
luego enjuguelos con agua destilada, utilice para ello un Beaker y un frasco lavador.
5.6.2 Puesta en funcionamiento y calibracin.
Con la ayuda del catlogo o las instrucciones de manejo propias para el equipo, identifique cada uno de los
controles o teclas del pH-metro y su funcin. Realice los siguientes pasos:
1. Colocar el conmutador en la posicin cero y acoplar el electrodo (si se encuentra desconectado),
correspondiente a la medicin a realizar: Electrodo combinado indicador de membrana de vidrio y referencia
para la medicin del pH o el electrodo combinado indicador de platino y referencia para medicin de mV en
titulaciones Redox, o selectivo para iones.
2. conectar el instrumento a la red elctrica 110 V 50/60 hz.
3. Colocar el conmutador en la posicin pH o mV segn la medicin a realizar.
5.6.2.1 Medicin de pH
1. Seleccionar la posicin pH con el conmutador o tecla selectora del modo de medicin, Elegir dos
soluciones tampn: Una de las soluciones tampn con el valor pH prximo al punto cero del electrodo, por
ejemplo, pH = 6.87 (segn la norma DIN 19266 y NBS) o pH = 7.00, y la segunda solucin tampn a la
distancia de unas tres unidades pH de la anterior. Por ejemplo pH = 4.01 (segn la norma DIN 19266 y
NBS) o pH = 4.00.
2. Poner en equilibrio de temperatura las soluciones tampn de calibracin y el electrodo. Por ejemplo a
25C (+ 0.2C como valor orientativo. Cuando se desea una reproducibilidad de aproximadamente + 0.01
117
unidades pH). Si exige una reproducibilidad de pH = 0.1 unidades, puede prescindirse generalmente de
poner en equilibrio una temperatura especial.
3. Ajustar el mando C a la temperatura de la solucin tampn (s el pH-metro no dispone de sensor de
temperatura, mida la temperatura de la solucin tampn con un termmetro).
4. Retirar el tapn del orificio de llenado (no es preciso en caso de electrodos con contenido de gel);
enjuagar el electrodo con agua destilada o desionizada.
5. Sumergir el electrodo, hasta cubrir la membrana del bulbo y el poro (frita) de contacto como mnimo, en
la solucin tampn con el valor de pH prximo al punto cero (pH = 6.87 pH = 7.00). Ajustar mediante
mando pH la indicacin digital al valor de la solucin tampn.
6. Retirar el electrodo enjuagarlo bien con agua destilada y sumergirlo en la segunda solucin tampn (pH
= 4.01 pH = 4.00).
7. Ajustar mediante el mando mV/pH, la indicacin digital al valor del pH de la segunda solucin tampn.
Con ello queda adaptado el instrumento a la funcin del electrodo (calibrado), algunas veces es necesario
verificar la calibracin repitiendo los pasos 5 - 6 y 7. Enjuagar bien nuevamente el electrodo.
8. Dejar el conmutador en posicin pH.
9. Ajustar el mando C a la temperatura de la solucin a medir (s el pH-metro no dispone de sensor de
temperatura, mida la temperatura de la solucin tampn con un termmetro).
10. Para medir el valor del pH, el electrodo se sumerge en la solucin a medir hasta cubrir el bulbo de la
membrana y el poro de contacto como mnimo, se lee el valor del pH en el display de indicacin, despus
de un perodo de tiempo razonable (30 segundos) de equilibrio de la temperatura y las soluciones del
electrodo y problema.
5.6.2.2 Medicin de mV
Puesta en marcha del instrumento de acuerdo con lo descrito en los pasos 1 y 2. Numeral 5.6.2.1
Seleccionar el modo mV. Verificar la respuesta en mV del electrodo combinado indicador de platino
y referencia para medicin de mV de la siguiente manera:
Lave y enjuague bien el electrodo con agua del acueducto y luego con agua destilada o
desionizada. Sumrjalo hasta cubrir la parte sensible del electrodo (metlica de platino) en una
solucin buffer pH 7 saturada con cristales de quihidrona recin preparada. El potencial debe
estar entre 10 mV de acuerdo a los siguientes valores:
Temperatura en C 20 25 30
Potencial en mV
+92 +86 +79
Remueva el electro, enjuguelo nuevamente muy bien con agua del acueducto y luego con agua
destilada o desionizada. Sumrjalo en una solucin buffer pH 4 saturada con cristales de
118
5.7 determinaciones de pH
Se calibra el pH-metro segn la instruccin 5.6.2 y 5.6.2.1
Determinar el pH a la siguientes sustancias: Agua del acueducto, agua destilada, solucin cida problema (P1),
solucin bsica problema (P2) y a diferentes productos: Industriales y naturales como bebidas, alimentos etc.
llenando la tabla 5.14.1 del formato para toma de datos 5.14.
5.8 Estudio de indicadores
Este ejercicio adems de determinar a qu pH cambia de color un indicador, ilustra la forma de trabajo cuando
lo importante es hacer un control de pH en una solucin y no un clculo qumico estequiomtrico. Se Procede
en la siguiente forma:
1. Para facilitar la observacin se pueden tomar tres tubos de ensayo y adicionar al primero 5.0 mL del cido
0.1 N, al segundo 5.0 mL de agua destilada y al tercero 5.0 mL de base 0.1 N, agregar a cada tubo 5 gotas del
indicador a identificar problema (P3), agitar los tubos y tener en cuenta los colores desarrollados como
referencia.
2. Se calibra el pH-metro segn la instruccin 5.6.2. y 5.6.2.1. En un beaker de 250 mL coloque la cantidad
de agua destilada necesaria para cubrir la parte sensible del electrodo para la medicin del pH. Agregue unas
quince gotas de la solucin del indicador, problema (P3), una alternativa en lugar de utilizar la solucin del
indicador, problema (P3), es analizar un extracto etanlico del colorante de la flor de alguna planta, el cual se
puede obtener macerando los ptalos en un mortero con etanol. Introduzca el electrodo, Coloque el medidor
de pH en la posicin de medida de pH, agregue unas gotas de cido clorhdrico ms o menos 1 N, agitando
hasta obtener un pH entre 1 y 2.
Manteniendo la agitacin, llene la bureta con una solucin de base fuerte (NaOH 0.1 N), ajuste en la bureta
una velocidad de goteo lenta que le permita observar los cambios en el pH y en el color del indicador.
Deben ocurrir 3 cambios de color en medio cido, en el punto de equivalencia y en medio bsico. Si se
dificulta precisar los cambios de color, se repite el ejercicio o se adiciona cido a la solucin hasta obtener
nuevamente el pH entre 1 y 2, adicionando luego una solucin de base ms diluida y ms lentamente
observando los cambios de pH y color, llenando la tabla 5.14.2 del formato para toma de datos 5.14.
Cuando se estima que las observaciones son buenas, se anotan los datos experimentales y se confrontan
con los bibliogrficos reportados en la tabla 5.14.3 del formato gua 5.14 para identificar el indicador.
119
,
,
120
Figura 5.4 Grfica de la valoracin potenciomtrica de una solucin de H3PO4 0.1 M con NaOH 0.1M
5.10.1 Procedimiento
Se calibra el pH-metro segn la instruccin 5.6.2 y 5.6.2.1, se toman 25 mL de la solucin 0.1M de H3PO4 y se
determina su pH original, se adiciona agua destilada suficiente para elevar el nivel de la solucin. Se titula
potenciomtricamente sta solucin con NaOH 0.1N estandarizado. De igual manera que en la instruccin
5.9 midiendo cuidadosamente el pH de la solucin despus de cada adicin de titulante hasta obtener un pH
constante llenando la tabla de datos 5.14.5 del formato para toma de datos 5.14. Se construyen las grficas
de: pH Vs mL de titulante, pH/v Vs mililitros de titulante (primera derivada), y 2pH/V2 (segunda
derivada); Se determinan los punto de equivalencia con los datos de mayor confiabilidad, se deducen los mL
de titulante utilizados. Con stos datos se calculan las constantes de ionizacin K1 y K2, as:
Para hallar
,
][
]
]
]= [
] segn la reaccin
] Original = Calclela de la cantidad de NaOH usada para alcanzar cada punto de equivalencia.
]=
Para hallar
[
]=[
original
+
]
121
][
[
]
]
]=[
] y por consiguiente
=[
]; deduzca
del
El ltimo protn es difcil de determinarlo, ya que la tercera ionizacin es sumamente dbil, siendo K3
demasiado pequea, interfiriendo el
presente que tampona la solucin moderadamente, a esto se
adiciona el error alcalino presentado por el electrodo originado por el exceso de Na+ que interfiere la respuesta
de sta a pH elevado.
5.10.2 Determinacin del cido fosfrico (fosfatos) contenido en una bebida cola (problema p5)
mediante valoracin potenciomtrica.
5.10.2.1 Procedimiento
Trasvasar aproximadamente 100 mL del refresco de cola (problema p5) a un beaker de 100 mL, introducir en
la solucin una barra de agitacin magntica y agitar durante una hora para eliminar el dixido de carbono
(
). Se miden con una pipeta volumtrica 25.0 mL de la muestra desgasificada y se depositan en un
beaker de 250 mL, luego se adicionan 50 mL de agua destilada.
Se determina el pH inicial de solucin y se titula con una solucin de
0.05 N estandarizada utilizando
agitacin magntica y agregando incrementos de 0.2 mL de la solucin de titulante midiendo el pH despus de
cada adicin hasta un pH de 11.0, registrando los datos de mL y pH en la tabla No.5.14.6 Del formato gua
para toma de datos 5.14.
Determine grficamente el volumen de titulante consumido para valorar los dos protones, promedie los
volmenes y calcule estequimetricamente la concentracin de fosfatos en ppm o mg/L (
mg/L) contenidos
en la bebida.
5.11 Titulacin de oxidoreduccin.
El mtodo potenciomtrico es ideal para controlar reacciones Redox. En este sistema el mejor electrodo
indicador es una pieza de un metal lo suficientemente noble para que no se vea afectado por el agente
oxidante, generalmente son utilizados el platino y el oro. Un electrodo de platino responde rpidamente a
muchos pares de oxidacin reduccin y crea un potencial que depende de la razn de la concentracin
(estrictamente, de la actividad) de los reactivos y los productos de las semirreacciones. Estos electrodos en
presencia de agentes fuertemente oxidantes como
o
en concentraciones grandes pueden introducir
errores ya que los metales nobles son mucho ms susceptibles a oxidarse cuando pueden formarse sus iones
122
de haluros complejos. En este tipo de titulaciones puede usarse como electrodo de referencia uno de vidrio o
calomel o un electrodo combinado indicador de platino y referencia.
Procedimiento:
Preparacin de la muestra: Se disuelven de 0.25 a 0.3 g de muestra problema (P6) en 15 mL de cido
clorhdrico concentrado (utilizar Vitrina de gases).Se caliente a ebullicin hasta que desaparezca las
partculas de color oscuro, si la reaccin es muy lenta se pueden agregar unas gotas de cloruro estanoso
pero evitando que la solucin se decolore. Se enfra y se filtra si es necesario. Se Diluye el filtrado en un
matraz aforado de 100 mL.
Se toma un alcuota de 50 mL, se calienta a ebullicin y se agrega gota a gota cloruro estanoso hasta que
justamente desaparezca el color amarillo. Se Aaden 50 mL de agua, luego 5 mL de cloruro mercrico (no
pipetear en muy txico) y se agita durante un minuto. Debe aparecer una turbidez blanca sedosa de cloruro
mercurioso.
Se aaden 25 mL de cido sulfrico al 25%, 5 mL de H3PO4 concentrado, se realizan los pasos de la
instruccin 5.6.2.2 Se Titula potenciomtricamente con
0.05 N adicionando un incremento de
volumen de titulante constante ( 0.5 mL cada vez), llenando la tabla de datos 5.14.7 del formato para toma de
datos 5.14 Se construyen las grficas de: mV Vs mL de titulante, mV/v Vs. mililitros de titulante (primera
derivada), 2mV/v2 Vs. mililitro de titulante (segunda derivada); Se determina el punto de equivalencia con
los datos y grfica de mayor confiabilidad, se deducen los mL de titulante utilizados, se calcula el nmero
de equivalentes de hierro y el % de hierro en el mineral expresado como
.
5.11.2 Determinacin del porcentaje de hierro contenido en una Cuchilla de afeitar (problema p7).
Procedimiento:
Preparacin de la muestra: Se retira la cuchilla de afeitar (problema p7) de su envoltura, si hay cera en ella,
es necesario removerla antes de pesarla, lo cual se puede hacer con un solvente orgnico (n-Hexano).
Dependiendo del tipo de cuchilla se puede pesar entera o la mitad, se pesa en la balanza analtica la cantidad
ms conveniente.
En un beaker de 100 mL se depositan 25 mL aproximadamente de cido clorhdrico concentrado, usando la
vitrina de gases se calienta durante 5 minutos en una estufa, esto permite expulsar el oxgeno del beaker.
Coloque la cuchilla en el beaker. Se deja en reposo en la campana de 10 a 15 minutos a temperatura
ambiente, luego caliente hasta llegar a ebullicin usando la vitrina de gases y la estufa, hasta que la cuchilla se
disuelva por completo. El hierro de la cuchilla se disuelve como
con desprendimiento de hidrgeno
explosivo. El hidrgeno mantiene una atmsfera reductora y evita que el
se oxide a
por lo tanto
no es necesario reducir el hierro con cloruro estanoso. Si la solucin llega a tomar color amarillo es necesario
adicionar unas gotas de cloruro estanoso para reducir el
a
y aadir luego cloruro mercrico.
Adicione al beaker unos 50 mL de agua destilada, agite y transfiera la solucin a un matraz volumtrico de 100
mL diluya con agua destilada hasta el aforo. Agite la solucin.
Tome un alcuota de 25 mL. Se aaden 25 mL de cido sulfrico al 25%, 5 mL de H3PO4 concentrado, se
realizan los pasos de la instruccin 5.6.2.2 Se Titula potenciomtricamente con
0.05 N
adicionando un incremento de volumen de titulante constante ( 0.5 mL cada vez), llenando la tabla de datos
5.14.8 del formato para toma de datos 5.14 Se construyen las grficas de: mV Vs mL de titulante, mV/v Vs.
mililitros de titulante (primera derivada), 2mV/v2 Vs. mililitro de titulante (segunda derivada); Se determina el
123
punto de equivalencia con los datos y grfica de mayor confiabilidad, se deducen los mL de titulante
utilizados, se calcula el nmero de equivalentes de hierro y el % de hierro en la cuchilla
5.12. Titulacin cido base en medio no acuoso.
Valoracin en medio anhidro de la Vitamina B1 (clorhidrato de tiamina problema p8).
La tiamina contenida en un frmaco, puede ser cuantificada aplicando la tcnica potenciomtrica de
neutralizacin en medio no acuoso. Las aplicaciones de la valoracin en medio anhidro no se limitan a la
determinacin de bases dbiles con
y de cidos dbiles con sales de amonio cuaternario. Abarca
tambin la determinacin de sales con carcter dbilmente cido o bsico, se trata de valoraciones por
desplazamiento; mediante el uso de una tcnica especial se determinan clorhidratos de bases dbiles en
presencia de acetato de mercurio.
Procedimiento:
Se miden 50 mL de cido actico glacial del 99-100% de pureza, se toma la muestra problema p8 (debe
contener aproximadamente 0.100 g. de clorhidrato de tiamina), se agrega sobre el cido en pequeas
porciones sin dejar de agitar (usar vitrina de gases). Se calienta suavemente (bao de mara), hasta que se
forme una suspensin, se deje enfriar, se agregan 10 mL de la solucin de acetato de mercurio preparada
en cido actico (no pipetear). Utilizando un pH-metro con electrodos de vidrio calomel (electrodo
combinado), se calibra el equipo mediante la instruccin 5.6.2. y 5.6.2.1 Se valora la vitamina con cido
HClO4 0.1 N adicionando incrementos de volumen de 1 mL., en las proximidades del punto estequiomtrico (4
mL. aproximadamente), se agregan incrementos de 0.5 mL. Se contina la titulacin hasta obtener una
lectura casi constante, llenando la tabla de datos 5.14.9 del formato para toma de datos 5.14. Se construyen
las grficas de: mV Vs mL de titulante, mV/v Vs. mililitros de titulante (primera derivada), 2mV/v2 Vs.
mililitro de titulante (segunda derivada); Se determina el punto de equivalencia con los datos y grfica que de
mayor confiabilidad, se deducen los mL de titulante consumido y la cantidad de clorhidrato de tiamina en la
muestra mediante el siguiente clculo:
+
(a)
+
(b)
(c)
Figura 5.5 Aminocidos: (a) solucin cida, (b) solucin Neutra, (c) solucin bsica.
124
Si se mide el pH de la solucin de aminocido a medida que sta se va titulando con una base fuerte, se
obtiene una curva con dos puntos finales (Fig.5.6).
Al principio de la titulacin, la forma predominante, es la que se muestra en la Fig. 5.5.a En el punto
,
estn presentes cantidades iguales de las formas 5.5.a y 5.5.b. Al llegar a
habrn reaccionado
cantidades iguales de aminocido y de base, y el producto ser casi exclusivamente la forma Isoelctrica
(fig. 5.5.b). En el punto
estn presentes cantidades iguales de 5.5.b y 5.5.c, y en E2, se han aadido
dos equivalentes de
por cada equivalente de aminocido, por lo que la forma predominante es la
5.5.c
][
[
]
]
(7.2)
(7.3)
2.
3.
A partir de los mililitros de base usados para alcanzar el punto de equivalencia y efectuando la
correccin segn el HCl que se agreg inicialmente, calcule la concentracin molar del aminocido
en la solucin problema (P6).
4.
Calcule el porcentaje en peso del aminocido en la solucin, suponiendo que la densidad es de 1.0
g/mL
126
Fecha
Da Mes Ao
____________
pH-metro Utilizado:
Marca: __________________
Modelo: _______________
Temperatura C
Funcionamiento:
Normal____ Anormal____ Por qu____________________________________________________
__________________________________________________________________________________
Partes defectuosas __________________________________________________________________
___________________________________________________________________________________
127
Sustancia
PH
T C
Agua acueducto
Agua destilada
Acida problema (P1)
Bsica problema (P2)
pH
128
color
Color cido
Intervalo pH
Color alcalino
PH en el punto
final
7.4
Color en el punto
final
Pardo rojizo
cido roslico
Pardo
6.9 - 8.0
Rojo
Amarillo de alizarina
Amarillo claro
10.0 12.1
Rojo Castao
Azul de bromocresol
Amarillo
4.0 - 5.6
Azul
4.8
Amarillo - verde
Azul de bromofenol
amarillo
3.0- 4.6
Azul
4.0
Verde azulado
Azul de bromotimol
Amarillo
6.0 - 7.6
Azul
6.8
Verde
Amarillo de metilo
Rojo
2.9 - 4.0
Amarillo
4.0
Anaranjado amarillento
Anaranjado de metilo
Rojo
3.1 - 4.4
Anaranjado amarillo
4.0
Anaranjado
Alizarn -sulfonato Na
Amarillo
3.7 - 5.2
Violeta
4.3
Amarillo- verde
Azul de timol
Amarillo
8.0 - 9.6
Azul
8.8
Azul - violeta
m-cresol purpura
Amarillo
7.4 9.0
purpura
Fenolftalena
Incoloro
8.2 - 10.0
Rojo
9.0
Rosa plido
Prpura de
bromocresol
Amarillo
5.2 - 6.8
Prpura
6.0
Verde - purpreo
Rojo congo
Azul violeta
3.0 5.2
Rojo naranja
Rojo de metilo
Rojo
4.2 - 6.3
Amarillo
5.0
Amarillento - rojo
Rojo de clorofenol
Amarillo
5.0 - 6.6
Rojo
5.7
Anaranjado - rojo
Rojo de cresol
Amarilloprpura
7.2 - 8.8
Rojo
8.0
Rojo
Rojo de fenol
Amarillo
6.8 - 8.0
Rojo
7.5
Rosado-rojo
Rojo neutro
Rojo
6.8 - 8.0
Amarillo
7.0
Anaranjado - rojo
Timolftalena
Amarillo
9.3 - 10.5
Azul
10.0
Azul plido
Tornasol
Rojo
5.0 8.0
Azul
Tropeolina oo
Rojo
1.3 - 3.2
Amarillo
2.8
Anaranjado amarillento
Verde brillante
Amarillo
0.0 2.6
verde
Amarillo
0.0 2.0
Verde Azulado
Violeta de metilo
Amarillo
0.1 1.6
Azul / violeta
129
Tabla 5.14.4 Datos para trazar las grficas de la titulacin cido base (problema p4)
Vs mL de titulante,
2
2
pH/v Vs mililitros de titulante (primera derivada), y pH/V (segunda derivada)
vs. mL de titulante.
mL
v
pH
pH/v
2pH/V2
Volumen de cido Valorado _____ mL
Volumen de base gastados _____ mL
N de la base ______ N
N del cido ______ N (problema (P4)
Tabla 5.14.5 Datos para trazar las grficas de la titulacin del cido fosfrico pH Vs mL de titulante,
pH/v Vs mililitros de titulante (primera derivada), y 2pH/V2 (segunda derivada) pH vs. mL de titulante
mL
v
/v
/V2
130
Tabla 5.14.6 Datos para trazar las grficas de la titulacin del cido fosfrico en la bebida cola (problema
p5) pH Vs mL de titulante, pH/v Vs mililitros de titulante (primera derivada), y 2pH/V2 (segunda
derivada) pH vs. mL de titulante
mL
v
/v
/V2
Tabla 5.14.7 Datos para trazar las grficas de la titulacin del hierro contenido en el mineral (problema p6),
con
mV Vs mL de titulante, mV/v Vs mililitros de titulante (primera derivada), y 2mV/V2
(segunda derivada)
vs. mL de titulante
mL
mV
v
mV
mV/v
2mV/V2
Volumen de
N del
gastado _____mL
_____ N
g de
_______.
en el mineral ______%
131
Tabla 5.14.8 Datos para trazar las grficas de la titulacin del hierro contenido en la cuchilla de afeitar
(problema p7), con
mV Vs mL de titulante, mV/v Vs mililitros de titulante (primera derivada), y
2
2
mV/V (segunda derivada)
vs. mL de titulante
mL
mV
v
mV
mV/v
2mV/V2
Volumen de
N del
gastado _____mL
_____ N
en la cuchilla ________%
Tabla 5.14.9 Datos para trazar las grficas de la titulacin en medio no acuoso de la tiamina (vitamina B1)
problema (p8) mV Vs mL de titulante, mV/v Vs mililitros de titulante (primera derivada), y 2mV/V2
(segunda derivada) pH vs. mL de titulante.
mL
mV
v
mV
mV/v
2mV/V2
132
Tabla 5.14.10 Datos para trazar la grfica de la titulacin de una solucin de aminocido (problema p9) con
cido y lcali en ausencia de formaldehdo.
Vs mL de titulante, pH/v Vs mililitros de titulante (primera
2
2
derivada), y
/V (segunda derivada) vs. mL de titulante.
mL
v
/v
/V2
8.8 (NH3+)
3.86 (-COOH)
9.6 (NH3+)
9.11 (NH3+)
9.82 (NH3+)
10.07 (OH)
5.41
2.87
6.53
5.65
Describa las caractersticas tcnicas del pH-metro utilizado, Consulte en catlogos actualizados de
instrumentacin qumica sobre las variedades, caractersticas y aplicaciones de los nuevos modelos de
pH-metros.
Reflexiones:
Qu factores afectaron las medidas del
y los
Escriba la reaccin del hierro con el cloruro estanoso y diga con qu objeto se agrega este reactivo.
Con qu propsito se agrega el cloruro mercrico en la valoracin del hierro y escriba la reaccin que
sucede.
Con qu objeto se adiciona el cido sulfrico y el cido fosfrico en la valoracin del hierro?
Qu es el punto isoelctrico de un aminocido?
Qu influencia poseen los grupos R en una titulacin potenciomtrica?
Qu factores afectaron las medidas del
y los
?
Cmo puede determinar la confianza en los resultados analticos obtenidos?
Cmo puede adaptar la tcnica potenciomtrica para el control de calidad y controlar algunos
procesos industriales?
Describa las caractersticas tcnicas del medidor de
utilizado. Consulte en catlogos actualizados
de instrumentacin qumica o en internet sobre los nuevos modelos de medidores de
y sus
aplicaciones en el control de calidad y procesos.
133
5.15 Instrucciones de manejo de pH-metro Fisher Accumet AB15 usado en las prcticas.
Figura 5.8 pH-metro Fisher Accumet AB15 con las instrucciones de calibracin y medicin
resumidas.
134
Impedancia
Display Custom LCD.
Opciones de men limitada.
Ayudas de pantalla limitada.
Teclas de control: cinco teclas de membrana.
Medicin de pH, mV absoluto, mV relativo.
Seleccin de ajuste de uno de tres grupos de tampones estndar (juego de buffer).
Estandarizacin hasta con 5 tampones (buffer)
Toda adicin rpida, completamente automtico, operacin intuitiva
5.15.1.2 Rango de medicin de pH (pH mode) de -1.99 a 19.99
Resolucin
Precisin relativa
Reconocimiento automtico de tampones (buffer)
Puntos de calibracin 5
Transistor de efecto de campo
5.15.1.3 Rango de medicin de mV (mV mode)
Resolucin 1 V
Exactitud
platino y el electrodo de referencia el cual puede ser de calomel o de plata cloruro de plata,
tambin se conecta en el terminal de entrada BNC (figura 5.9).
).
Iluminacin de la pantalla.
Apagado automtico despus de transcurridos 20 minutos sin oprimir alguna tecla.
Seales audibles: el medidor emite un pitido cada vez que se presiona una tecla para confirmar el
comando recibido.
Medicin de pH, mV absoluto, mV relativo.
5.16.1.2 Rango de medicin de pH (pH mode) de -2 a 19.999
Resolucin
Precisin relativa
Reconocimiento automtico de tampones (buffer)
5.16.1.3 Rango de medicin de mV (mV mode)
Resolucin
Exactitud
5.15.1.4 Rango de medicin de temperatura (temperatura mode)
137
138
139
Tecla
140
Descripcin
Se enjuaga el electrodo con agua del acueducto y luego con abundante agua destilada o
desionizada, agtese para eliminar el agua y se seca sin frotar con un pao que no suelte hilachas.
141
142
145
6.2 Generalidades.
La conductividad de un hilo o de una solucin es la inversa de la resistencia, es decir,
donde:
= Conductancia en -1 en S (siemens).
= Resistencia en
As mismo, la resistencia se obtiene de la ley de Ohm:
Siendo:
La conductividad de una disolucin es una medida de su facilidad para transportar corriente (es decir, flujo de
electrones). Los electrones son transportados por los iones. Los positivos como el
, migran a travs de la
disolucin, hacia el ctodo, donde captan electrones. Los aniones,
, se dirigen hacia el nodo donde
ceden electrones. El resultado neto es un flujo de electrones a travs de la solucin (la solucin conduce la
electricidad).
La conductividad de una solucin depende de factores tales como:
a.
b.
c.
La forma geomtrica, distancia, rea y material de los electrodos, como tambin de la disposicin entre s
en la solucin.
Entre los factores que afectan la movilidad de un in pueden citarse:
a.
b.
El voltaje aplicado.
c.
d.
e.
son entonces:
unidades son: cm.
,o
, siendo
la conductancia igual este factor se puede hallar experimentalmente midiendo la conductividad
solucin de conductancia especfica ( ) conocida.
a una
).
147
A dilucin infinita, las atracciones entre los iones se anula; la conductancia general de la solucin consiste
son las conductancias inicas equivalentes del anin y el catin de la sal a dilucin
Catin
H3 O +
Li+
Na+
K+
NH4+
Ag+
1/2 Mg2+
1/2 Ca2+
1/2 Ba2+
1/2 Pb2+
1/3 Fe3+
1/3 La3+
349.8
38.7
50.1
73.5
76.4
61.9
53.1
59.5
63.6
69.5
68.0
69.6
Anin
OHClBrINO3ClO4CH3COO1/2 SO421/2 CO321/2 C2O421/4 Fe(NH)641/2 CrO43-
199.0
76.3
78.1
76.8
71.4
67.3
40.9
80.0
69.3
74.2
110.5
82.0
En la tabla 6.1 aparecen valores de algunos iones comunes, se utilizan smbolos como
,
para destacar que las unidades de concentracin son equivalentes por litro, con las cuales se puede calcular
tambin la conductividad molar. Las diferencias que existen en la conductancia inica equivalente de varias
especies segn el cuadro anterior se deben principalmente en su tamao y grado de hidratacin.
6.3. Medicin de la conductividad
El instrumento para medir la conductividad puede ser anlogo o digital, el primero se fundamenta en el puente
de Wheatstone y por lo tanto es de mayor exactitud en la medicin pero requiere de ms tiempo de
manipulacin, mientras el segundo es ms rpido.
Existen medidores de conductividad para sobre poner en la mesa, porttiles y de diseos especiales para el
control de procesos industriales y actuar como detectores Cromatogrficos en cromatografa de intercambio
inico.
6.3.1 Conductmetro anlogo.
Fundamenta la manera de medir la conductividad en el circuito del puente de Wheatstone, dada su sencillez
facilita en forma directa una comparacin entre una resistencia desconocida con resistencias normalizadas.
148
149
), conductividad
.
6.3.2.1 Celdas
Existen diferentes modelos dependiendo del anlisis a realizar, se encuentran celdas adecuadas para
mediciones de la conductividad de soluciones, de fluidos, y para titulaciones pero no existen celdas diseadas
para hacer con eficiencia todas las determinaciones.
Generalmente las celdas son construidas en vidrio o plstico, de diferentes volmenes y la disposicin de los
electrodos es segn los propsitos con los cuales se vaya a usar. Las celdas para titulaciones tienen diseos
que facilitan el drenaje y el lavado.
6.3.2.2 Electrodos
Los electrodos normalmente son de platino platinado, esto es, recubiertos electrolticamente de un depsito
de negro de platino finamente dividido, que permite aumentar su superficie efectiva y por tanto, sus capacitancias, con lo cual se reducen al mnimo las corrientes fardicas; generalmente tienen un rea de
y se
colocan a
de distancia el uno del otro, con el propsito de hacer el factor de la celda ( ) igual a la
unidad facilitando as la medicin de la conductividad especfica ya que es igual a . Cuando los electrodos
no cumplen con esta condicin en la celda, es necesario calcular el denominado factor de la celda ,
, es la distancia entre los electrodos sobre que es el rea, para poder determinar la conductancia
especfica . Siendo
. Su disposicin puede ser en forma de placas (lminas) paralelas o anillos
superpuestos.
6.3.2.3 Agitacin
La agitacin magntica en valoraciones conductimtricas no es apropiada; ya que el motor del agitador
calienta la solucin, y el aumento de la temperatura de esta, a medida que avanza la valoracin distorsiona la
forma de la grfica. Es preferible agitar manualmente o por turbulencia con aire, pues, con agitacin mecnica
se corre el peligro de estropear los electrodos.
150
Figura 6.3 Diferentes modelos de celdas para medir la conductividad: a, c, e diseos tpicos para
determinacin de conductividades, b, f, h diseos para inmersin en la solucin; c, g diseos para
titulaciones., d diseo para detector conductimtrico en cromatografa de intercambio inico y
medicin de la conductividad en fluidos lquidos para el control de procesos.
6.3.2.4 Control de temperatura
El coeficiente de temperatura para mediciones de conductancia es del 2% por C, como consecuencia se
requiere de algn control de temperatura durante la medicin, pero, para muchos fines es suficiente su
determinacin a temperatura ambiente.
6.4 Aplicaciones analticas
La conductancia es una propiedad de las soluciones electrolticas, la cual puede medirse fcilmente,
teniendo muy poca aplicacin en la identificacin de sustancias ya que existen pocos datos seguros sobre las
conductancias especficas de las sustancias puras. En los lquidos, la conductancia casi siempre decrece con
forme mejora la pureza, por lo tanto, cuando se da la conductancia de un lquido, se tiene el objeto de dar el
ndice de pureza ms que una constante caracterstica. Como ejemplo el agua pura presenta una
151
conductancia especfica de 5 x 10-8 ohmios-1 cm-1, (una resistencia de 20 ) lo cual ha sido utilizado
como un importante mtodo para estudiar la pureza del agua destilada o desmineralizada, ya que vestigios de
una impureza inica aumentarn su conductancia.
Las soluciones electrolticas simples en solventes polares se adaptan en una forma muy especial a anlisis
cuantitativos por medio de tcnicas conductimtricas basadas en curvas de calibracin las cuales se
extienden desde pequeas conductancias y concentraciones inicas muy reducidas hasta altas conductancias
y grandes concentraciones.
Las mediciones de conductancia tambin son tiles para ciertos tipos de anlisis elemental. Por ejemplo,
puede analizarse hidrocarburos para determinar su contenido de azufre por combustin de la muestra seguida
de absorcin del bixido de azufre en perxido de hidrgeno.
El aumento de conductancia resultante del cido sulfrico puede relacionarse con la concentracin de
azufre. Anlogamente, pequeas cantidades de nitrgeno de materiales biolgicos; pueden determinarse
por una digestin Kjeldahl ordinaria con cido sulfrico seguida de destilacin de amonaco en una solucin
de cido brico. La conductancia de la solucin del borato de amonio resultante puede relacionarse
entonces con el porcentaje de nitrgeno en la muestra.
Las mediciones de conductancia se emplean tambin ampliamente para medir la salinidad del agua de mar,
cargas inicas en suelos, aguas termales, aguas para cultivos hidropnicos e irrigacin de cultivos y en
cromatografa de intercambio inico, en la cual, el sistema de deteccin en los cromatgrafos de
intercambio inico se fundamenta en la conductividad medida a una determinada temperatura y con una
celda especial. Finalmente las mediciones de conductancia proporcionan mucha informacin sobre equilibrios
de asociacin y disociacin en soluciones acuosas siempre que, por supuesto, una o ms de las especies
reaccionantes sea inica.
6.4.1 Titulaciones conductimtricas
El anlisis conductimtrico puede utilizarse en la mayor parte de las valoraciones que implique soluciones
inicas, aunque es bastante seguro, presenta la desventaja de que, a veces, requiere una preparacin de la
muestra (disolucin y dilucin) pudiendo llegar a ser necesario muestras de tamao o volumen significativo
(varios mL).
Cuando los iones de una solucin se sustituyen por iones de otro elemento, se produce un cambio en la
conductividad, lo cual permite un medio cmodo para determinar puntos finales en titulaciones, establecidos
mediante mediciones suficientes para definir la curva de titulacin.
Los datos de conductancia se grafican como una funcin del volumen de titulante, las dos porciones lineales
se extrapolan tomndose su interseccin como punto de equivalencia, en lugar de la interseccin se
pueden determinar la ecuacin correspondiente a cada uno de los segmentos de las lneas rectas (
), (
), al igualar las ecuaciones (
) y despejar se
obtiene el punto de corte que corresponde a los mL de titulante consumidos en la valoracin.
Aunque es necesaria una temperatura constante, no se requiere un control estricto de esta para la
realizacin de una titulacin conductimtrica correcta.
6.4.1.1 Las lneas suelen resultar ligeramente curvadas debido a:
a.
Variaciones en la temperatura originadas en parte por el calor de neutralizacin.
b.
Efectos Interinicos: Los iones ajenos a la solucin pueden perturbar ligeramente la curva, aunque en
general, aumentan la conductancia en una cantidad constante.
A pesar de esto, la inflexin es pronunciada y normalmente es suficiente efectuar 3 4 lecturas a cada lado del
punto de equivalencia para definir el punto de interseccin y a partir de este conocer el volumen de titulante
gastado en la valoracin para realizar los clculos estequiomtrico necesarios y conocer la concentracin de
la solucin problema.
El mtodo conductimtrico presenta ventajas sobre los mtodos potenciomtricos e indicadores, en las
valoraciones de cidos muy dbiles, mezclas de cidos fuertes y dbiles, soluciones muy diluidas y titulaciones
basadas en equilibrio desfavorables e igualmente en valoraciones con indicadores cuyos colores
caractersticos son interferidos por la formacin de precipitados u otros compuestos.
Aunque el mtodo es potencialmente adaptable a todos los tipos de reacciones volumtricas, el nmero de
aplicaciones tiles al sistema Redox, es limitado ya que el exceso del In
necesario para tales reacciones,
por su gran movilidad tiende a enmascarar los cambios de la conductividad asociados con la reaccin
volumtrica.
Son pocas las valoraciones en las que interviene la formacin de iones complejos a las que se puede aplicar
este mtodo. En resumen pueden valorarse por conductimetra:
cidos o bases fuertes, cidos o bases dbiles, mezclas de cidos fuertes y dbiles, sustancias con cuyo
valorante forman precipitado siendo su aplicacin muy limitada, para lo cual es necesario predecir el curso de
la titulacin resultante antes de realizarla, con base en las conductancias inicas equivalentes que presentan
los iones constitutivos de la sustancia problema y valorante; para sustancias con cuyo valorante forman un
complejo o se presentan reacciones redox es extremadamente limitada la valoracin conductimtrica..
6.5 Manejo del conductmetro
6.5.1 Instalacin y Limpieza.
Se ubica el equipo en un sitio firme y seguro, libre de vibraciones; se retira la funda protectora contra el polvo y
se limpia cuidadosamente el aparato, se observa que en la red de energa no existan equipos conectados que
puedan producir interferencias. Se Limpian los electrodos de platino de la celda con cido ntrico 1% caliente
(evite el desprendimiento de vapores). As se remueve cualquier suciedad depositada sobre ellos. Se
Enjuagan con abundante agua del acueducto y luego con agua destilada o desionizada, utilizando para ello un
Beaker y un frasco lavador, las celdas y el recipiente para la muestra se deben purgar con un poco de la
solucin o sustancia a medir, los electrodos de platino de la celda deben quedar totalmente cubiertos.
6.5.2 Puesta en funcionamiento ajuste y estandarizacin.
153
Con la ayuda del catlogo o las instrucciones de manejo propias para el equipo, se identifica cada uno de los
controles (anlogo) o mandos (digital) del conductmetro y su funcin. Se Seleccionan las condiciones de
trabajo en conductividad. Con una solucin de
que tiene una
a
(conductividad especfica), se estandariza el equipo y se determina el valor real de la constante de
la celda ( ) y se compara con el valor nominal si existe una diferencia de 50%, se lava la celda
nuevamente (instruccin 6.5.1), si la diferencia persiste se debe cambiar la celda, (algunos conductmetros
dan un mensaje de error de electrodo). Las celdas se deben lavar y purgar con un poco de la solucin o
sustancia a medir. Si la temperatura es diferente a
, se tiene en cuenta la conductancia de la solucin de
a diferentes temperaturas segn la tabla 6.5.2.1.
de una sal.
c.
d.
se separen las dos fases, se elimina la fase acuosa (capa inferior). La esencia de vainillina contiene
productos tensioactivos, por lo que es difcil en esta etapa proceder a una separacin completa de
las dos fases. Se lava sucesivamente la capa etrea con dos o tres porciones pequeas de agua
destilada; en cada lavado sucesivo la separacin de las dos fases resulta ms fcil. Se Desechan
los lavados. Finalmente, se decanta la capa etrea y transfiere a un beaker de 100 mL. Se
evapora el ter sobre un bao-mara en la vitrina de gases (precaucin no utilizar llama).
Se disuelve el aceite que queda en el beaker como residuo, con 10 mL de etanol del 95%, se diluye
con agua destilada hasta 75 mL y se valora conductimtricamente esta solucin con
estandarizado. Llenando la tabla de datos 6.8.10 del formato gua para toma de datos 6.8; Con los
datos obtenidos se construye la grfica Vs mL de titulante, se determina el volumen de titulante
consumido y se calcula el nmero de equivalentes de vainillina y el % de vainillina en la esencia de
vainilla comercial.
La valoracin se debe efectuar rpidamente, pues el hidrxido de sodio en exceso hidroliza lentamente
la cumarina (que es una lactona), dando lugar a la formacin de una sal de un cido carboxlico. Al
analizar productos comerciales de composicin compleja y desconocida, nunca puede darse por
seguro que el anlisis efectuado sea confiable en un 100%. En el presente caso, para precisar
mejor el resultado hay que repetir la determinacin empleando diferentes cantidades de muestra,
diferentes procedimientos de extraccin, (por ejemplo, realizando dos extracciones sucesivas con
ter en lugar de una), hasta obtener seguridad en el resultado. El resultado se expresa en gramos
de vainillina por 100 mL de esencia.
3.7.4 Consulte, planifique, ejecute y evale una aplicacin de la tcnica conductimtrica en el control de
calidad de un producto comercial, natural13 o un proceso industrial.
Sugerencia: Determinacin nitrgeno voltil bsico en pescado, cloruros en aguas, Carga inica en las aguas residuales de un proceso industria,
iones intercambiables en un suelo etc.
13
157
158
Fecha
Da Mes Ao
______________
Conductmetro Utilizado:
Marca: __________________
Unidades: -
Modelo: _______________
________
________
________
_________
________
________
Rango de lectura en
de_____ a_____
_________Precisin ________
de_____ a _____
Accesorios: __________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
Partes delicadas: ______________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
Cuidados y precauciones: ______________________________________________________
_____________________________________________________________________________
Tipo de celda y electrodos ____________________________________________________
Estandarizacin:
Concentracin del
____
X
100.0
Y
250.0
Z
500.0
K en -1 cm-1
T en C
Ag+
Cl-
Ba2+
SO42-
Sal AgCl
Titulaciones
160
experimental
experimental
Bibliogrfico
Bibliogrfico
Tabla 6.8.4 Datos para trazar la grfica de valoracin del HCl solucin problema (
mL de titulante
K en -1cm-1
Tabla 6.8.5 Datos para trazar la grfica de valoracin de la mezcla de HCl y CH3COOH solucin
problema ( ) con NaOH 0.1 N.
mL de titulante
K en -1cm-1
Tabla 6.8.6 Datos para trazar la grfica de valoracin de Pb(CH3COO)2 solucin problema (
K2CrO4 0.5 N.
) con
mL de titulante
K en -1cm-1
Tabla 6.8.7 Datos para trazar la grfica de valoracin De NaCl solucin problema (
M.
mL de titulante
K en -1cm-1
Tabla 6.8.8 Datos para trazar la grfica de valoracin de Na2SO4 solucin problema (
(CH3COOH)2 0.01 M.
) con
Ba
mL de titulante
K en -1cm-1
Tabla 6.8.9 Datos para trazar la grfica de valoracin de la Vainilla pura con NaOH 0.1 N.
mL de titulante
K en -1cm-1
Tabla 6.8.10 Datos para trazar la grfica de valoracin de la vainilla contenida en una esencia de vainilla
comercial con NaOH 0.1 N
mL de titulante
K en -1cm-1
Porcentaje de vainillina en la esencia de vainilla comercial ______ %
Describa las caractersticas tcnicas del conductmetro utilizado. Consulte en catlogos actualizados de
instrumentacin qumica o en internet sobre los nuevos modelos de conductmetros y sus aplicaciones en el
control de calidad y procesos.
161
Reflexiones
Qu factores afectaron las medidas de la conductividad?
Suponga, que usted no lav bien la celda del conductmetro y que qued impurificada con iones de
menor conductancia que los de la siguiente solucin. La conductancia que determine a esa nueva
solucin ser mayor o menor que la verdadera? Si____, No____, Por qu?
A fin de trabajar con buena luz, aconsejara Ud. colocar el Conductmetro frente a una ventana por la
que incidan directamente los rayos solares sobre la solucin. Si____, No____, Por qu?
Compare las conductividades especficas obtenidas para las diferentes sustancias y soluciones
(procedimiento 6.6), argumente por qu se presentan valores diferentes.
Para el agua del acueducto calcule qu % aument experimentalmente la conductividad especfica
por cada grado centgrado que aumenta la temperatura.
Explique a que obedece la forma que presentan las grficas de las diferentes titulaciones.
Si en alguna titulacin tuvo que aplicar factor de correccin explique por qu fue necesario.
Calcule para el
y el
162
Conexin celda
Pantalla digital
c. Control de pilas: Est provisto el instrumento de un sistema automtico de control de pilas. Los voltajes
inferiores se sealizarn en la pantalla.
d. Para la medicin de la conductividad elctrica de una solucin electroltica los conductmetros CG
857 y 858 cuentan con tres gamas de medicin:
Posicin del conmutador selector
Gama de medicin
Rango de medicin
n. El modelo CG 858 se diferencia del CG 857 en que posee un selector manual de temperatura, un
sistema de medicin automtico de temperatura mediante un sensor incorporado en la celda y la posicin
auto para calibrado.
6.9.1.1 Instrucciones de manejo.
a. Se lava la celda con abundante agua del acueducto, se introduce en cido ntrico al 1% un poco
caliente (precaucin: Evitar desprendimiento de vapores), se enjuaga nuevamente con abundante agua
del acueducto y luego en agua destilada o desionizada.
b. Se conecta la celda en el equipo.
c. Se ubica el control para prendido en la posicin man y luego en abs, y el control de medicin en
, equivalente a
con los datos de la tabla 6.5.2.1 pgina 157.
165
Exactitud
0.5 % de la indicacin
Modo de resistencia
Resistencia
Hasta
Resolucin
Exactitud
0.5 % de la indicacin
Exactitud
0.5 % de la indicacin
Modo de temperatura
Rango
Resolucin
Exactitud
0.1
166
Constante de Celda
Coeficiente de temperatura
Unidades de temperatura
Estabilidad
167
168
Figura 6.6 vista posterior conductmetro digital AB 30, ACCUMET basic, Fisher
Scientific.
Figura 6.7 Fuente de poder conductmetro digital AB 30, ACCUMET basic, Fisher
Scientific.
169
Figura 6.8 Pantalla y teclado conductmetro digital AB 30, ACCUMET basic, Fisher Scientific.
6.9.2.2.1 Medicin de:
Resistencia:
Siguiendo las instrucciones de la figura 6.8, presionar setup para seleccionar el modo de medicin
en Ohm () y luego presionar enter para fijarlo.
Presionar setup para seleccionar un valor de constante de celda de 1.0 y luego presionar enter
para fijarlo.
Conectar los terminales (clavijas) de los cables a la resistencia a medir y luego conectar los otros
terminales en las entradas para conectar la celda de conductividad, como muestra la figura 6.6.
Observar la medida. Cuando est habilitado el icono Stable, la lectura despus de un ligero
parpadeo se muestra estable, de lo contrario se mostrar inestable. Anotar la medida.
Conductividad:
Siguiendo las instrucciones de la figura 6.8, presionar setup para seleccionar el modo de medicin
en
y luego presionar enter para fijarlo.
Presionar setup para seleccionar un valor de constante de celda segn la celda a utilizar
referenciada en los siguientes cuadros:
170
Rango ptimo de
conductividad
0.5 a 200 S
0.01 a 2.0
1 a 200
Referencia protector en
vidrio
13 - 620 -156
13 - 620 -155
13 - 620 -157
Referencia protector en
plstico
13 620 - 161
13 - 620 - 160
13 620 - 162
Rango ptimo de
conductividad
0.01 a 2.0
1 a 200
Referencia protector en
vidrio
13 - 620 -163
13 - 620 -164
Referencia protector en
plstico
13 - 620 - 165
13 620 - 166
171
Lavar la celda muy bien con abundante agua del acueducto y enjuagarla con agua destilada o
desionizada antes de cada medida, eliminar el exceso de agua en la celda como se muestra en la
figura 6.9.
172
173
Termmetro de
Cronmetro.
beaker de 100 ml
probeta de 25 mL
pipeta graduada de 10 mL
vidrio de reloj
y 1:5
cido ntrico
cido ntrico concentrado
Amonaco concentrado
Solucin alcalina compuesta de: (KOH 37.5%; Na2 CO3 25%, Na3PO4 12H2O 6.2%)
Nitrato de amonio slido
Nitrato de amonio 6M
Nitrito de potasio
174
preparado a partir de
175
7.2 Generalidades
La precipitacin electroltica se ha usado a travs del tiempo como una tcnica analtica para la determinacin
gravimtrica de metales. El metal que se va a determinar es depositado sobre un electrodo (ctodo de platino)
previamente pesado. La ganancia en peso del ctodo obtenida por diferencia de pesada, una vez realizado
el proceso, determina la cantidad del metal depositado; el cual por simple clculo estequiomtrico puede
relacionarse con la concentracin de ste en la solucin o el porcentaje en la muestra problema si se trata de
un slido. Bajo cuidadosas condiciones bien controladas, la tcnica se extiende a la separacin de iones de un
metal en presencia de iones de otros metales.
En condiciones adecuadas, como excepcin a este procedimiento, pueden depositarse en el nodo PbO2,
MnO2 y el Tl2O3 y, por lo tanto, separarse de casi todos los otros iones metlicos. Los iones de haluros
pueden depositarse en un nodo de plata, selectivamente, si el nodo es controlado, ya que el comportamiento
del nodo es en general, anlogo al de un ctodo.
El anlisis electrogravimtrico, puede llevarse a cabo mediante electrlisis a: Corriente constante, voltaje
constante, potencial de ctodo constante o controlado.
La electrodeposicin con potencial aplicado constante, es eficaz en la deposicin de metales con
potenciales de reduccin apreciablemente menos negativos que aquel al cual tiene lugar el desprendimiento
de hidrgeno.
La electrlisis llevada a cabo a un potencial fijo aplicado presenta limitaciones principalmente por el cambio en
el potencial catdico hacia valores ms negativos, lo cual impide que este mtodo sea muy especfico, sin
embargo, la magnitud de este cambio se puede reducir rebajando el potencial inicialmente aplicado. Esto se
puede hacer a expensas de una disminucin en la corriente inicial, lo cual aumenta el tiempo requerido para
efectuar la electrodeposicin.
Entre las variables que influyen en las propiedades de un electrodepsito, deben controlarse:
a.
b.
Qumicas: Efectos del pH, concentracin, formacin de complejos, aditivos qumicos: Sustancias
fijadoras, antiporos, abrillantadoras.
176
El Ohm ( ) Unidad del SI (sistema internacional) de resistencia elctrica: Igual a una resistencia que deja
pasar una corriente de un amperio cuando hay una diferencia de potencial de un voltio a travs de ella.(
).
Ley de Ohm:
da en , en
] ( )
[
] ( )
[
( )
Las dos leyes de la electrlisis, generalmente consideradas como leyes de Faraday, pueden enunciarse
como sigue:
a. La cantidad de una sustancia dada, que se libera en un electrodo, es proporcional a la cantidad de
electricidad que pasa a travs del sistema.
b. Las cantidades de diferentes sustancias que se depositan por la misma cantidad de electricidad, son
proporcionales a los pesos qumicos equivalentes de estas sustancias.
Estas definiciones son verdaderas nicamente si la eficiencia de la corriente no vara y sea el
para la
sustancia que est siendo medida.
En los clculos cuantitativos la cantidad de elemento determinada por diferencia de peso del electrodo, debe
ser igual a la calculada mediante las leyes de Faraday si se controlan bien las variables.
177
Recordando que:
donde:
. Y que un Faraday
,
deposita un equivalente gramo de la
sustancia.
7.3 Equipo para electroanlisis
La celda de electrlisis es con frecuencia un vaso de vidrio de forma alta cubierto por un vidrio de reloj, dividido
que permite el acceso de los electrodos, para excluir la suciedad y minimizar la prdida de solucin durante la
electrlisis.
7.4 Manejo del equipo electrolizador
7.4.1. Instalacin y limpieza.
Se ubica el equipo en un sitio firme y seguro, libre de vibraciones, debe cerciorarse que en la red de energa no
existan equipos conectados que puedan producir interferencias.
Se limpian los electrodos de platino (lminas) por inmersin en cido ntrico
, caliente durante 2 minutos
(evite el desprendimiento de vapores). As se remueve cualquier suciedad depositada sobre ellos,
enjuague con abundante agua del acueducto y luego con agua destilada o desionizada. Se Manejan los
electrodos con una pinza, (en caso de ser necesario cogerlos con las manos tmelos de la parte angosta,
especialmente el que va a utilizar como ctodo.
Se arma el equipo indicado en la figura 7.2 pgina 157, con la ayuda del catlogo o las instrucciones propias
de manejo del equipo, identifique cada uno de los controles, instrumentos de medida y terminales de conexin
(polo Ctodo, polo + nodo) de la fuente de corriente continua de la figura 7.3 y su funcin, de lo contrario
se debe Recibir las instrucciones de manejo de la fuente electrolizadora que va a ser utilizada.
7.5 Observacin de la calidad del electrodepsito con relacin al control de las variables.
Procedimiento:
Se Desarrolla el procedimiento siguiente dando respuesta a las preguntas que se encuentren en l:
a. Escriba las semirreacciones catdica y andica que se realizan para la electrodeposicin de cobre (Cu 2+)
de una solucin que se encuentra en medio cido (H+), escriba la reaccin total y calcule su potencial a
condiciones estndar.
b. Calcule el potencial de las semirreacciones y de la reaccin total para las siguientes condiciones:
[
], [
], la Cada de potencial
en la solucin es despreciable,
(para desprendimiento de O2 en el nodo utilizando electrodo
de platino liso).
c. Se colocan 8 mL de solucin
, (preparada a partir de
) en un beaker de 100 mL y, se
agrega 8 mL. De cido sulfrico 10 M, se adiciona agua hasta 80 mL, se sumergen los electrodos de
platino, dejando aproximadamente 1 cm por fuera de la solucin (ctodo polo , nodo polo +). Sucede
algo?
Si ____ No ____ por qu? ______________________________________________________
________________________________________________________________________________
d. Girando el control de voltaje de la fuente (9 figura 7.2) se Aplica la diferencia de potencial calculado en a.
Se ha vencido el potencial (termodinmico) de descomposicin? Si ____ No ____
Por qu? _____________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________
Se observa desprendimiento de gas en el nodo? Si _____ No _____
Por qu? ________________________________________________________________________
179
___________________________________________________________________________________
e. Aplique la diferencia de potencial calculada en b, si no se ha vencido el potencial de descomposicin se
sube el voltaje lentamente observando cuando se comienza a depositar cobre en el ctodo lo cual se
evidencia porque el electrodo va tomando un color rojizo.
Se observa que intensidad marca el ampermetro ______
Se observa que voltaje marca el voltmetro ______
Cunto es la diferencia entre el voltaje calculado tericamente en b y el actual? ______
Qu causas pueden explicar esta diferencia? ___________________________________________
________________________________________________________________________________
Se regula constantemente el voltaje para mantener la intensidad constante, e inmediatamente se empieza a
cronometrar el tiempo.
Se calcula tericamente el tiempo que se demora para depositarse todo el cobre de la solucin teniendo en
cuenta que
.
Cul es la densidad aproximada de corriente ______
Al levantar un poco los electrodos del nivel de la solucin, pero dejndolos sumergidos que sucede con
la intensidad?________________________________________________________
___________________________________________________________________________________
Se regresan los electrodos nuevamente a su posicin.
Se observa algo en el ctodo?
Si _____,
No_____
___________________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________________
h. Se Lava el ctodo con cido ntrico
caliente y luego se enjuaga con agua. Se Colocan de nuevo 8 mL
de la solucin
, en un beaker de 100 mL, se agrega 0.8 mL de cido sulfrico
y 3 ml
de cido ntrico
, se adiciona agua hasta 80 mL, se calienta la solucin entre
manteniendo
la temperatura dentro del rango durante la electrlisis, se ajusta una velocidad de agitacin suave y constante.
Se introducen nuevamente los electrodos, se aplica el voltaje determinado en e, observando la intensidad
que marca el ampermetro ( ___ ), regulando el voltaje para mantenerla constante durante el tiempo
calculado en e. Transcurrido el tiempo se retira una gota de la solucin en un tubo de ensayo pequeo y
se agregan dos gotas de amonaco concentrado.
Qu sucede?______________________________________________________________________
__________________________________________________________________________________
Por qu? _________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________________
Con qu objeto se realiza esta prueba? _______________________________________________
___________________________________________________________________________________
i. Cuando se ha depositado todo el cobre. Sin suspender el voltaje se retiran los electrodos lentamente,
derramando un chorro continuo de agua destilada sobre el ctodo.
Por qu no debe suspenderse el voltaje? ______________________________________________
___________________________________________________________________________________
j. Se sumergen los electrodos en agua destilada o desionizada y se agita. Se suprime el voltaje.
k. Se retiran los electrodos del agua, aqu habra que humedecer el ctodo en alcohol o acetona, secarlo a
en la estufa durante 3 minutos, enfriarlo y pesarlo, retirar el recubrimiento y volverlo a pesar. NO SE
HACE TODO ESTO, suponiendo que en el ctodo se depositaron exactamente 0.005 g de cobre.
Calcular: el porcentaje de Cu en la solucin original y su Molaridad.
,
Para retirar el recubrimiento de cobre del electrodo de platino y confirmar que el proceso realizado es
reversible que se debe hacer electroqumicamente?____________________________________
________________________________________________________________________________
Se ubican nuevamente los electrodos en la solucin de cobre, se aplica el voltaje calculado en e, se
invierten las polaridades desde los terminales de la fuente.
Qu sucedi? ____________________________________________________________________
________________________________________________________________________________
l. Se lava el electrodo de hierro en una solucin alcalina, (precaucin la solucin es muy fuerte evite el
contacto con la piel), se seca y se frota con papel o tela y se enjuaga con agua. Utilice este electrodo como
ctodo (polo -) y uno de platino como nodo (polo +), Se Colocan de nuevo 8 mL de la solucin de
en un beaker de 100 mL, se agrega 0.8 mL de cido sulfrico
y 3 ml de cido ntrico
, se adiciona agua hasta 80 mL; se aplican
y luego se introducen los electrodos cuidadosamente
en la solucin anterior; se electroliza durante 2 minutos. El Fe se encuentra en medio cido y se disuelve, se
181
debe observar el desprendimiento de un hilo verde en el ctodo (las sales ferrosas dan color verde), que va
pasando a la solucin. Se aumenta el voltaje a
, se observa que intensidad marca el ampermetro al
principio ( ___ ) y al final ( ___ ) de la electrodeposicin y se electroliza durante 4 minutos ms. Se retiran
los electrodos como en el caso anterior. Probablemente no conozca como se hace el cobrizado de los
objetos de hierro en la industria, Pero ya sabe que no puede hacerse directamente en medio cido. Por
qu? ___________________________________________________________________________________
________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
m. Se limpian nuevamente el electrodo de hierro y el de platino. Se Coloca de nuevo 8 mL de la solucin de
en un beaker de 100 mL, se agregan 2 mL de amonaco concentrado y 3 mL de nitrato de
amonio
, se adiciona agua hasta 80 mL y se agita suavemente.
Con qu propsito se agrega el nitrato de amonio? ___________________________________
___________________________________________________________________________________
n. Se sigue utilizando el electrodo de hierro como ctodo y el de platino como nodo. Se Aplican
y
luego sumergen los electrodos, se observa que intensidad marca el ampermetro (___ ), manteniendo la
intensidad constante se electroliza durante 4 minutos.
Se retiran los electrodos, se enjuagan con
b.
c.
d.
e.
Disolverlo mediante un tratamiento con cidos. (ver procedimiento detallado 7.6.1.1 pero NO SE
REALIZA; ya se efectu para ganar tiempo). Se toman los 8 mL de la solucin problema (P1) de
se contina en el ordinal J.
f.
Filtrar.
g.
Lavar con agua el residuo, adicionando las aguas del lavado al filtrado.
h.
i.
j.
Adicionar 3 mL de
k.
Electrolizar a intensidad constante mediante el siguiente procedimiento: Usar electrodos de Pt, lavar,
, 2..5 mL de
secar y pesar el ctodo en la balanza analtica. Calentar la solucin hasta una temperatura entre
, colocar una agitacin suave. Sumergir los electrodos dejando por fuera de la solucin 1
aproximadamente. Aplicar el voltaje necesario y regularlo cuando sea necesario para mantener constante
una intensidad de 0.5 A. Cronometrar el tiempo de la electrlisis. Hacer constantemente las pruebas
cualitativas para determinar cundo se ha depositado todo el cobre. Lavar, secar y pesar el ctodo.
l.
Clculos: Determinar la cantidad de cobre depositado por diferencia de peso y aplicando las leyes de
Faraday, comparar los dos datos. Con el de mayor confiabilidad Determinar el % de Cu en el mineral.
diluye cuidadosamente a 100 mL con agua destilada caliente. Se Filtra la solucin a travs de papel de filtro
de porosidad media recogiendo el filtrado en un beaker de 250 mL. Se lava el residuo con tres porciones de 5
mL de agua caliente. Se Recogen estos lavados en el mismo beaker donde se recibi el filtrado. Se adiciona 1
mL. de cido ntrico concentrado, 1 g. de nitrato de amonio y 0.5 g de urea, se Agita.
7.6.1.3 Electrolisis:
Se depositan los electrodos previamente tratados (el ctodo lavado, secado y pesado), en la solucin. Se
prende el agitador y se grada una velocidad de agitacin moderada (precaucin: evite salpicaduras y
turbulencia fuerte). El ctodo no debe cubrirse totalmente con la solucin, debe sobresalir aproximadamente
. Encienda la fuente y ajuste el voltmetro a 3 voltios, (precaucin: Si se sospecha
presencia de nquel en la muestra este se depositar parcialmente cuando el voltaje exceda a 4 voltios). La
183
intensidad debe ser de 1 a 3 amperios. Electrolice la solucin hasta que desaparezca el color azul del cobre.
(Precaucin: No interrumpa el paso de la corriente), se adiciona agua para subir unos
el nivel de la
solucin y se electroliza durante 15 minutos. Si no se ha depositado cobre en la parte superior del ctodo, la
electrlisis ha terminado. Si se deposita cobre se contina la electrlisis otros 15 minutos ms. Terminado el
tiempo, sin interrumpir el paso de corriente se retiran los electrodos de la solucin subiendo el estativo.
(Precaucin: Si se interrumpe la corriente parte del cobre se disolver espontneamente, debido a la
formacin de una celda voltaica y a la acidez de la solucin, se lavan los electrodos con agua destilada o
desionizada. Se Interrumpe el voltaje.
7.6.1.4 Tratamiento del ctodo:
Se Desconecta el ctodo, se introduce en acetona o etanol, Se seca en la estufa a 110C durante 3
minutos. (Precaucin: Cuando el perodo de secado es ms prolongado, el cobre de la superficie se
puede oxidar), se deja enfriar y se pesa en la balanza de precisin analtica. Se Lava el ctodo con cido
ntrico 6 M.
7.6.1.5 Clculo:
Del peso del ctodo obtenido en la instruccin 7.6.1.4, se resta el peso del ctodo obtenido en la
instruccin 7.6.1.3 para obtener el peso del cobre depositado.
Se lava el papel con agua y se precipita nuevamente con amonaco. Se Filtra en el mismo papel recogiendo el
filtrado en el vaso que contiene la solucin original a electrolizar. Se lava el residuo con agua, se ajusta el
volumen de la solucin a 100 mL, se adicionan 15 mL de amonaco concentrado. Se electrodeposita el
nquel sobre el ctodo usado para el cobre, electrolizando esta solucin en forma similar a la indicada en el
procedimiento 7.6.1.3 Una vez terminada se trata el ctodo en la misma forma que en 7.6.1.4 Se calcula el
% de cobre, nquel y otros metales presentes en la muestra mediante el procedimiento 7.6.1.5
7.6.3 Baos electroqumicos.
7.6.3.1 Desengrasado Electroqumico
Se toma en un beaker de 100 mL, 80 mL de la solucin desengrasante (es una solucin preparada con:
Hidrxido de sodio, metasilicato de sodio, trifosfato sdico, carbonato de sodio). Se calienta entre
,
se utiliza como nodo la pieza a desengrasar y como ctodo una lmina de platino, se seleccionan en la
fuente
y se sumergen ambos electrodos en la solucin durante 5 segundos, se retiran los electrodos de la
solucin, se retira el nodo del estativo y se enjuaga con agua del acueducto; quedando lista para niquelarla o
cromarla usndola como ctodo.
7.6.3.2 Niquelado a intensidad constante
nodo: pequea lmina de platino.
Ctodo: pequea lmina de cobre o pieza a recubrir.
Electrolito: solucin para niquelado
Nota: Esta solucin est preparada a partir de sales de nquel en medio cido. Adems, contiene los
aditivos necesarios para obtener un buen recubrimiento tales como: fijadores, sustancias antiporos y
abrillantadores. NO LA CONTAMINE, cuando termine el electrodepsito, regrsela a su frasco original.
Procedimiento: Se limpia, desengrasa, se seca y pesa el ctodo. Se ubica el nodo y ctodo en el
estativo para electrodos.
En un beaker de 100 mL se depositan unos 80 mL de la solucin para niquelado. Se calienta entre
. Se coloca una agitacin lenta, se aplica una diferencia de potencial hasta que el ampermetro
marque una intensidad de corriente de
, regulando el voltaje, si es necesario, mantenga esta
intensidad constante durante 5 minutos. Transcurrido este tiempo, sin suspender el voltaje, se retiran los
electrodos de la solucin y se lava el ctodo con agua del acueducto, recogiendo las aguas residuales del
lavado en otro beaker (evitando que las aguas de lavado caigan a la solucin y la contaminen). Se
suspende el voltaje, se seca en la estufa a 110 C durante 1 minuto, se deja enfriar y se pesa.
Determine el peso de nquel depositado por diferencia de peso y aplicando las leyes de Faraday. Calcule
el % de error con el cual deposit la cantidad de nquel considerando como dato real el obtenido por
diferencia de peso y como dato experimental el calculado con la intensidad y el tiempo. Si el tiempo y la
intensidad son bien controlados durante la electrolisis y el peso del electrodo bien determinado antes y
despus de la electrlisis, ambos datos deben ser muy cercanos y el porcentaje de error mnimo.
7.6.3.3 Cromado
Materiales:
nodo: pequea lmina de plomo, plomo antimonioso o platino.
Ctodo: pequea lmina de cobre o Lmina de cobre niquelada.
Electrolito: solucin para cromado.
185
Nota: Esta solucin est preparada a partir de xido de cromo en cido sulfrico. Adems, contiene los
aditivos necesarios para obtener un buen recubrimiento. NO LA CONTAMINE, cuando termine el
electrodepsito, regrsela a su frasco original.
Procedimiento: Limpie, desengrase, seque y pese el ctodo, ubique el nodo y el ctodo en el estativo.
En un beaker de 100 mL deposite 80 mL de la solucin para cromado. Calintela entre
.
Sumerja los electrodos, aplquele rpidamente el potencial necesario para obtener una intensidad de 2 a 3
Amperios y mantngala constante durante 30 segundos (precaucin: Evitar inhalar los vapores
generados).
Sin suspender el voltaje retire los electrodos y lave el ctodo con agua del acueducto, recogiendo las
aguas residuales del lavado en otro beaker (evitando que las aguas del lavado caigan en la solucin y la
contaminen), se toma el ctodo y se seca en la estufa a 110C durante 1 minuto, se deja enfriar y se
pesa.
Se determina el peso de cromo depositado por diferencia de peso y aplicando las leyes de Faraday, se
calcula el % de error con el cual se deposit la cantidad de cromo, considerando como dato real el
obtenido por diferencia de peso y como dato experimental el calculado con la intensidad y el tiempo.
186
___________
Fuente utilizada:
Marca: _________________________________ Modelo: _____________________
Partes delicadas: ___________________________________________________________________
Cuidados y precauciones: ____________________________________________________________
___________________________________________________________________________________
Caractersticas Tcnicas:
Escalas de los instrumentos de medida:
Voltmetro de ___ Hasta ____
Ampermetro de ____ Hasta ____
Funcionamiento:
Normal Anormal por qu? ______________________________________________________
___________________________________________________________________________________
Requiri ajuste o calibracin de algn instrumento de medida?
S i____ No ____ Cul? ______________________________________________________________
Material de los electrodos usados: _____________________________________________________
Caractersticas de los electrodos: _____________________________________________________
___________________________________________________________________________________
rea aproximada de los electrodos _____
189
190
7.8 Electrolizador
7.8.1 Montaje del equipo para la electrolisis.
191
Vista posterior
193
194
14
Analito : Se entiende como tal el Catin, anin, elemento o compuesto que se determina
195
196
INSTRUCCIN 9
Resumen relacionado con las buenas prcticas de laboratorio, el contenido de la norma tcnica ISO
17025 para desarrollar las actividades en los laboratorios de qumica.
9.1 Buenas prcticas de laboratorio BPL
Son un conjunto de reglas, de procedimientos operacionales y prcticas establecidas y promulgadas por
determinados organismos que se consideran de obligado cumplimiento para asegurar la calidad e
integridad de los datos producidos en determinados tipos de investigaciones o estudios".
Segn la OCDE (Organization for Economic Cooperation and Development): "Las BPL es todo lo
relacionado con el proceso de organizacin y las condiciones tcnicas bajo las cuales los estudios de
laboratorio se han planificado, realizado, controlado, registrado e informado".
De acuerdo a la AOAC (Association off official analytical Chemist): "Las BPL son un conjunto de reglas,
procedimientos operativos y prcticos establecidas por una determinada organizacin para asegurar la
calidad y la rectitud de los resultados generados por un laboratorio".
Las normas BPL constituyen, en esencia, una filosofa de trabajo, son un sistema de organizacin de
todo lo que de alguna forma interviene en la realizacin de un estudio o procedimiento encaminado a la
investigacin de todo producto qumico o biolgico que pueda tener impacto sobre la especie humana. Las
normas inciden en como se debe trabajar a lo largo de todo el estudio, desde su diseo hasta el archivo, a
si se trate del trabajo en un laboratorio de investigacin, de control de calidad o dedicado a la docencia;
donde es mayor el nmero de personas, y su formacin puede variar dependiendo del grado de
escolaridad en que se encuentren, lo cual exige en particular el estricto cumplimiento de algunas reglas
ms, propias de la labor docente.
9.1.1 Principales principios que abarcan las Buenas prcticas de laboratorio (BPL).
9.1.1.1 Facilidades Adecuadas. Desde el punto de vista del trabajo, para que este pueda ser realizado
por los trabajadores o estudiantes en forma segura y apropiada. Se debe contar con suficientes salas, para
que el personal trabaje sin limitaciones de espacio. El propsito y el tipo de productos a analizar o prcticas
a realizar deben ser considerados en el diseo de un laboratorio.
9.1.1.2. Personal Cualificado. Es importante contar con personal cualificado. Esto es una decisin de
manejo basada en trabajo de calidad, tanto en un laboratorio de investigacin, servicio de anlisis, control
de calidad o dedicado a la labor docente.
9.1.1.3. Equipamientos Mantenidos y Calibrados. Emplear equipos mantenidos y calibrados de manera
apropiada. Adems disponer de los registros de los mantenimientos.
9.1.1.4. Procedimientos Estndares de Operacin (SOPs). Procedimientos operacionales estndares
escritos. Ellos aseguran que cada uno obedezca al nico procedimiento al mismo tiempo, porque no es lo
mismo dar las instrucciones en forma oral, o decir que se sigan los procedimientos que aparecen en alguna
literatura, donde muchas veces la traduccin no es la ms adecuada, que si est establecido por escrito;
siendo las instrucciones escritas mucho ms representativas y exigentes para la labor docente. Es
importante esta prctica, tanto para las operaciones de muestreo como en las del procedimiento analtico,
197
porque es una manera de asegurar que la muestra, reactivos, materiales y equipos estn en condiciones
para el anlisis. Se debe considerar que: solo lo que est escrito existe.
Se debe poner atencin que siempre los procedimientos e instrucciones deben estar
explcitamente indicadas.
Anotar los datos y observaciones en un cuaderno, libreta de laboratorio, Tablet o computador
personal, no en papeles sueltos.
Asegurar que muestras, estndares y reactivos han sido etiquetados.
Las muestras se deben conservar adecuadamente para impedir que sus propiedades qumicas y
fsicas cambien antes del anlisis.
Tener cuidado de no contaminar muestras estndares, patrones y reactivos.
Evaluar crticamente todas las mediciones y reacciones si algo esta sospechoso.
Siempre usar material de vidrio limpio.
9.1.1.5. Normas generales de conducta
Se deber conocer la ubicacin de los elementos de seguridad en el lugar de trabajo, tales como:
Extintor, Estacin lava ojos, ducha de seguridad, botiqun, salidas de emergencia, etc.
Los laboratorios contarn con un botiqun de primeros auxilios con los elementos indispensables
para atender casos de emergencia. Se dictaran capacitaciones sobre primeros auxilios bsicos.
Como norma higinica bsica, el personal debe lavarse las manos al entrar y salir del laboratorio y
siempre que haya habido contacto con algn producto qumico.
Se deber utilizar vestimenta apropiada para realizar trabajos de laboratorio, (delantal
preferentemente de algodn y de mangas largas, evitando mangas anchas que pudieran
engancharse en los montajes y material del laboratorio. zapatos cerrados, no usar faldas,
bermudas o pantalones cortos), debe llevar en todo momento la bata y ropa de trabajo abrochada
y los cabellos recogidos.
Evitar el uso de accesorios colgantes, joyas, anillos, etc.
No se permitir correr en los laboratorios, hacer corrillos ni el uso de equipos audio o video.
No se deben bloquear las rutas de escape o pasillos con equipos, mquinas u otros elementos
que entorpezcan la correcta circulacin.
No se permitirn instalaciones elctricas precarias o provisorias. Se dar aviso inmediato a la
Jefatura de laboratorios.
En caso de filtraciones o goteras que puedan afectar las instalaciones o equipos y puedan
provocar incendios por cortocircuitos (Informar a la Seccin de mantenimiento).
No se debe trabajar separado de la mesa, en la que nunca han de depositarse objetos personales.
Debe estar prohibido fumar, llevar maquillaje, beber e ingerir alimentos en el laboratorio.
No se debern guardar alimentos en el laboratorio, ni en las neveras que contengan reactivos.
Preferiblemente no trabajar solo en un laboratorio, es conveniente asegurarse que haya alguien
ms, atento a posibles accidentes.
Nunca se debe realizar un experimento no autorizado. Dicha actividad es motivo de expulsin en
muchas instituciones.
Considerar en el trabajo de laboratorio que la qumica es experimental, requiere paciencia, para
no exaltarse ni desmotivarse.
Se informar a la Jefatura de Laboratorios y al servicio de vigilancia (Celadores) cuando se
necesiten dejar equipos funcionando en ausencia del personal del laboratorio.
198
Se anotar en un lugar visible desde el exterior los telfonos de los responsables de cada
laboratorio para que puedan ser consultados en caso de alguna anomala verificada por el
personal de Vigilancia en su recorrido fuera de los horarios habituales de trabajo.
9.1.1.6. Hbitos de trabajo en los laboratorios.
Es imprescindible mantener el orden y la limpieza. Cada persona es responsable directa de la
zona de trabajo que le ha sido asignada y de todos los lugares comunes.
Mantener las mesas de trabajo limpias y sin productos, libros, cajas o accesorios innecesarios
para el trabajo que se est realizando.
Utilizar las campanas extractoras de gases cuando se realicen prcticas en la que se generen
vapores txicos.
No utilizar un equipo de trabajo sin conocer su funcionamiento.
Siempre usar los implementos de proteccin personal determinados (guantes, gafas, caretas).
Se debern utilizar guantes apropiados para evitar el contacto con sustancias qumicas o material
biolgico.
Toda persona cuyos guantes se encuentren contaminados no deber tocar objetos, ni
superficies, tales como: telfonos, lapiceros, manijas de cajones o puertas, cuadernos, etc.
Siempre que sea necesario proteger los ojos y la cara de salpicaduras o impactos se utilizarn
anteojos de seguridad, viseras o pantallas faciales u otros dispositivos de proteccin. Cuando se
manipulen productos qumicos que emitan vapores o puedan provocar proyecciones, se evitar el
uso de lentes de contacto.
Las prcticas que produzcan gases, vapores, humos o partculas, aquellas que pueden ser
riesgosas por inhalacin deben llevarse a cabo bajo campana extractora.
Se debe saber manejar el extintor de incendios y cmo usar una manta de emergencia para
extinguir un juego que haya prendido en los vestidos.
No efectuar pipeteos con la boca: emplear siempre un pipeteador.
No forzar directamente con las manos cierres de botellas, frascos, llaves de paso, etc, que se
hayan obturado. Para intentar abrirlos emplear las protecciones individuales o colectivas
adecuadas: guantes, gafas, campanas.
Dejar siempre el material limpio y ordenado.
Recoger los reactivos, equipos, etc, al terminar el trabajo.
Las campanas de gases son un medio de proteccin colectiva y no deben utilizarse para
almacenar productos.
9.1.1.7. Manejo de reactivos y soluciones
Para la confiabilidad en los resultados analticos se requiere de reactivos de pureza establecida los cuales
presentan costos elevados y por lo tanto se les debe dar un uso racional en cuanto a la calidad y cantidad.
Un frasco que contiene una sustancia con caractersticas de reactivo recientemente abierto, se puede usar
con confianza; pero, para tener igual confianza cuando parte del reactivo del frasco ha sido utilizado, solo
se justifica dependiendo de la forma en que se ha manejado despus de abierto. Con tal propsito para
evitar la contaminacin de los reactivos y disoluciones, se deben seguir las siguientes normas:
Seleccionar el mejor grado de la sustancia disponible para el trabajo analtico. Siempre que sea
posible emplear el frasco de menor tamao que pueda proporcionar la cantidad deseada.
Volver a colocar la tapa en el frasco inmediatamente despus de tomar el reactivo; no dejar que lo
haga otra persona.
Tomar los tapones de los frascos de reactivo entre los dedos; nunca dejarlos sobre la mesa.
199
A menos que se indique otra cosa, nunca devolver a un frasco cualquier exceso de reactivo. El
dinero que se ahorra al regresar los excesos queda superado por el riesgo de contaminar todo el
frasco.
El proceso para la obtencin y conservacin del agua destilada y an la desionizada es costoso
por lo tanto tambin requiere de uso racional.
el sitio donde se derrame una sustancia qumica se debe limpiar inmediatamente para evitar, que
pueda tocarla, de forma accidental cualquier otra persona.
Si alguna sustancia qumica entra en contacto con la piel, lo normal, ante todo, es lavar la zona
afectada con abundante agua.
A menos que se indique otra cosa, jams introducir esptulas, cucharillas o cuchillos dentro de un
frasco que contenga una sustancia slida. En lugar de ello, agitar vigorosamente el frasco tapado o
golpearlo suavemente (si se puede) contra una mesa de madera para romper cualquier
incrustacin; entonces, verter la cantidad deseada. Si esto no funciona, utilizar una cucharilla de
porcelana limpia.
Se requerir el uso de mascarillas desechables cuando exista riesgo de produccin de aerosoles
(mezcla de partculas en medio lquido) o polvos, durante operaciones de pesada de sustancias
txicas o biopatgenas, apertura de recipientes con cultivos despus de agitacin, etc.
Cuando sea necesario manipular grandes cantidades de materiales inflamables (ms de 5 litros.)
deber tenerse a mano un extintor apropiado para ese material en cuestin.
Cuando se trasvase material combustible o inflamable de un tambor a un recipiente ms pequeo,
realice una conexin con una cadena del tambor a tierra y con otra entre el tambor y el recipiente
de manera de igualar potenciales y eliminar la posible carga esttica.
Al almacenar sustancias qumicas considere que hay cierto nmero de ellas que son
incompatibles pues almacenadas juntas pueden dar lugar a reacciones peligrosas. Ante dudas
consultar a la Sala de reactivos y/o la Jefatura de Laboratorios).
Mantener limpio y pulcro el anaquel de reactivos y la balanza del laboratorio.
Limpiar de inmediato cualquier salpicadura, incluso cuando alguien ms est esperando para
utilizar la misma sustancia.
Deben seguirse en forma estricta las normas de seguridad para el manejo de gases comprimidos
en el laboratorio. Los cilindros de gases comprimidos y licuados deben asegurarse en posicin
vertical con soportes, correas o cadenas a la pared en sitios de poca circulacin, protegidos de la
humedad y fuentes de calor, de ser posible en el exterior. Los que no estn en uso debern tener
su caperuza protectora. Peridicamente se harn pruebas de fugas con agua jabonosa en las
conexiones. Solicitar al proveedor la realizacin de pruebas de estanqueidad a los cilindros.
Respetar los reglamentos locales referentes a la disposicin de residuos de reactivos y soluciones.
9.1.1.8. Disposicin de residuos:
En cada laboratorio o prctica de laboratorio se deben fijar los procedimientos que sean seguros
para eliminar los residuos dependiendo del grado de contaminacin y peligrosidad mediante las
opciones siguientes:
1. Verterlas en la pileta y diluirlas con abundante agua del grifo, si para la o las sustancias en
cuestin es el procedimiento correcto.
2. Est prohibido descartar lquidos inflamables o txicos o corrosivos o material biolgico por los
desages de las piletas, sanitarios o recipientes comunes para residuos. En cada caso se debern
seguir los procedimientos establecidos para la gestin de residuos. Consultar a la Sala de
reactivos y/o la Jefatura de Laboratorios).
3. Guardar el residuo para disponerlo luego en un lugar autorizado.
200
4. Transformar el residuo en otro menos peligroso y despus verterlo en la pileta o guardarlo para
disponerlo en un vertedero autorizado.
5. Reciclarlo si es procedente.
Nunca se deben mezclar para su disposicin final residuos qumicamente incompatibles.
Todos los recipientes de residuos deben estar etiquetados con la indicacin de la cantidad e
identidad de su contenido.
En los contenedores de residuos se deben indicar si su contenido es inflamable, txico, corrosivo,
radio activo o de propiedades nocivas.
Ser necesario que todo recipiente que hubiera contenido material inflamable, y deba ser
descartado sea vaciado totalmente, escurrido, enjuagado con un solvente apropiado y luego con
agua varias veces.
201
Clase A/AS: Las tolerancias del volumen estn dentro de los lmites fijados por las normas DIN e
ISO, el material volumtrico A/AS puede ser certificado de conformidad.
Clase B: las tolerancias del volumen estn dentro del doble de los lmites de error de la clase A/AS
fijados por las normas DIN e ISO.
El material volumtrico clase A/AS presenta mayores ventajas con respecto al de clase B para los
laboratorios de anlisis debido a que presentan mayor precisin y menor tolerancia.
En cada laboratorio analtico es de gran importancia que el material volumtrico utilizado en el
anlisis sea de calidad y precisin, para as alcanzar resultados de anlisis fiables. Esta exigencia
es aplicada sobre todo a los laboratorios que trabajan segn las directivas BPL, que estn
acreditados segn DIN en ISO 9001.
La norma de contraste Alemana de 12- agosto-1988 exige certificado de conformidad en vez de
calibrado para el material volumtrico previsto y utilizado para mediciones en el sector regulado por
la Ley, ejemplo, Los laboratorios de fabricacin y control de medicamentos. Conformidad quiere
decir concordancia de un material volumtrico con la norma de homologacin para el sector
regulado por la ley, segn la norma de contraste Alemana el proceso detallado de certificacin de
conformidad esta descrito en la norma DIN 12600, el distintivo de conformidad H normalmente
se encuentra plasmado en el material volumtrica.
Nota: el certificado de conformidad solo se refiere al material volumtrico.
9.1.1.12 Limpieza y marcado del material de laboratorio
Un anlisis qumico se realiza comnmente por duplicado o triplicado. As, se debe marcar cada
vaso que contenga una muestra de manera que se pueda identificar su contenido. Los matraces,
vasos y algunos crisoles tienen pequeas reas grabadas sobre las que se pueden hacer marcas
semipermanentes con un lpiz apropiado.
Existen tintas especiales para marcar superficies de porcelana. La marca se hace permanente en
el vidrio por calentamiento a una temperatura elevada. Se puede usar una solucin de cloruro de
hierro (III) para marcar, aunque no es tan satisfactoria como la preparacin comercial.
Antes de utilizar cada vaso, matraz o crisol que vaya a contener una muestra, debe limpiarse
perfectamente. El material debe lavarse con una disolucin detergente caliente o sustancias
apropiadas para lavar material de laboratorio y despus debe enjuagarse, primero con grandes
cantidades de agua comente y finalmente varias veces con agua destilada o desionizada.
El material de vidrio limpio debe cubrirse con una capa uniforme de agua. En casos muy raros es
necesario secar la superficie interior del material de vidrio antes de utilizarlo; el secado es, en el
mejor de los casos, una prdida de tiempo y, en el peor, una fuente potencial de contaminacin.
A menos que se indique hacerlo de otra forma, no secar las superficies interiores del material de
vidrio o porcelana.
Puede utilizarse un disolvente orgnico como n-hexano o acetona para eliminar pelculas de grasa.
Los proveedores tambin venden preparaciones para eliminar dichas pelculas.
9.1.1.13. Precauciones durante el empleo de una balanza analtica.
Una balanza analtica es un instrumento delicado que se debe manejar con cuidado. Se debe consultar al
monitor o profesor sobre los detalles para pesar con el modelo particular de balanza que se tenga. Se
deben seguir las siguientes reglas generales para trabajar con una balanza analtica, independientemente
de la marca y modelo de que se disponga:
La balanza debe estar tcnicamente instalada (nivelada, calibrada, evitar: vibraciones, golpes
corrientes de aire, polvo y humedad).
Debe estar completamente limpia.
202
Usar los recipientes diseados para pesar las sustancias. (pesa sustancias).
Proteger la balanza de la corrosin. Los objetos que se coloquen sobre el platillo deben limitarse a
metales no reactivos, plsticos no reactivos y materiales de vidrio.
Centrar la carga sobre el platillo lo mejor posible.
Observar precauciones especiales para pesar lquidos. (normalmente se pesan por diferencia de
peso, tener las debidas precauciones para el peso de lquidos voltiles).
Consultar con el instructor, monitor o profesor si la balanza requiere ajuste de calibracin.
Conservar la balanza y su funda protectora escrupulosamente limpios. Es til un pincel
preferiblemente de pelo de camello o una pequea brocha para eliminar cualquier material o polvo
que haya cado.
Dejar siempre que un objeto que haya sido calentado regrese a la temperatura ambiente antes de
pesarlo.
Usar pinzas o almohadillas para los dedos con el fin de evitar que los objetos secos se
humedezcan.
9.1.1.14. Cuaderno, libreta, tablet o computador personal para anotaciones y el registro de los datos
de laboratorio.
Se requiere un cuaderno, libreta, o en la actualidad y por comodidad una tableta o computador personal
para consignar las notas de laboratorio, donde anotar las observaciones y mediciones referentes al
trabajo en el laboratorio y en particular del anlisis. El cuaderno debe tener las pginas numeradas de
forma consecutiva (o numerarlas a mano) y sin amontonar las observaciones, se guardan las primeras
pginas del cuaderno de notas para hacer una tabla de contenidos que se actualiza a medida que se
hacen las anotaciones.
9.1.1.14.1 Mantenimiento del cuaderno de notas de laboratorio:
1. Anotar con tinta todos los datos y observaciones en el cuaderno de notas, libreta o dispositivo
electrnico de que se disponga. Es deseable que haya nitidez, pero no debe lograrla transcribiendo los
datos de una hoja de papel al cuaderno de notas o de un cuaderno a otro, pues, el riesgo de confundir, o
de transcribir incorrectamente los datos importantes puede arruinar un experimento.
2. Asignar a cada entrada o serie de entradas un encabezado o una identificacin. Por ejemplo, una serie
de datos de absorbancia para un conjunto de patrones debe llevar el ttulo de absorbancia, la identidad de
cada patrn y el respectivo valor de absorbancia lo cual se pude disponer en forma de tabla.
3. Poner la fecha en cada pgina del cuaderno de notas a medida que se usen.
4. Nunca debe intentarse borrar o quitar una entrada incorrecta. En lugar de ello, hay que tacharla y anotar
la entrada correcta tan cerca como sea posible. No se debe escribir sobre las cifras incorrectas; con el
tiempo es imposible distinguir la entrada correcta de la incorrecta.
5. Nunca se debe quitar una hoja del cuaderno de notas. Es mejor trazar unas lneas diagonales sobre
cualquier pgina que se deba desechar. Se recomienda escribir una razn breve que explique por qu se
desecha esa pgina.
9.1.1.14.2 Formato del cuaderno de notas.
Se debe consultar al instructor, monitor o profesor sobre el formato propio de la prctica para consignar
los datos, si lo hay, o para usar el cuaderno de notas de laboratorio. Un convenio comn establece que
cada pgina debe estar numerada de forma consecutiva para anotar los datos y las observaciones a
203
medida que ocurran. El anlisis completo se resume en las siguientes hojas disponibles. La primera de
esas pginas debe contener las entradas siguientes:
1. El ttulo del experimento (Ejemplo determinacin fotomtrica de Hierro en agua potable)
2. Una breve explicacin de los principios fisicoqumicos en los que se fundamenta el anlisis.
3. Un resumen completo de los datos de pesadas, volmenes y respuesta del instrumento, necesarios
para calcular los resultados.
4. Un informe del mejor valor del conjunto y una definicin de su precisin.
5. Las ecuaciones de las reacciones principales del anlisis.
6. La ecuacin algebraica que ilustre como se calcularon los resultados aplicada una vez como ejemplo.
7. Un resumen de las observaciones que apoyan la validez de un resultado en particular o del anlisis
Total. Cualquier anotacin debe registrase en el cuaderno o libreta preferiblemente en el momento en que
se hizo la observacin.
9.1.1.14.3 Tablet o computador personal.
La revolucin ocasionada por las computadoras personales y Tablet en la ltima dcada del presente
siglo y su accesibilidad econmica, ha producido muchas herramientas tiles para los estudiantes,
qumicos y otros cientficos. En qumica analtica as, como en gran nmero de investigaciones qumicas y
cientficas, los programas con hojas de clculo proporcionan una forma de almacenar, analizar y organizar
textos y datos numricos. Las hojas de clculo, son verstiles, tiles y fciles de usar. Se utilizan para
llevar registros, realizar clculos matemticos, anlisis estadsticos, ajustar curvas, grficas de datos,
anlisis financieros, bases de datos y una gran variedad de tareas, cuya limitacin slo depende de la
imaginacin del usuario. Los programas con hojas de clculo ms adelantados traen incorporadas muchas
funciones de ayuda para realizar los clculos relacionados con la qumica analtica. Hay una creciente
necesidad de elaborar y mantener bases de datos de qumica analtica con la informacin obtenida en el
laboratorio, recopilada, importada de Internet o recibida por correo electrnico de otros colaboradores. Con
frecuencia se necesita volver a dar formato a las tablas de datos, segn los propsitos particulares.
Microsoft Excel usa las funciones numricas, estadsticas y grficas, lo cual se aprovecha cuando los
equipos tienen su propio procesador o al interfasar el computador con el equipo o simplemente consignar
los datos y dems informacin sobre la prctica o experimento.
9.2. Norma tcnica ISO 17025
La norma ISO 17025 fue escrita para incorporar todos los requisitos de la norma ISO 9001 que son
pertinentes para el alcance de los servicios de ensayo y calibracin, as como especificar los requisitos
tcnicos para la competencia tcnica.
La norma ISO 17025, en si se compone de 5 elementos:
1. mbito.
2. Referencias Normativas.
3. Trminos y Definiciones.
4. Requisitos de gestin.
5. Requisitos Tcnicos.
Para el caso especfico con laboratorios dedicados a la docencia, la norma 17025 aplica en la parte 5.3
instalaciones y condiciones ambientales de la siguiente manera:
5.3.1 Las fuentes de energa, la iluminacin y las condiciones ambientales, deben facilitar la realizacin
correcta de los ensayos o de las calibraciones.
5.3.2. El laboratorio debe asegurarse de que las condiciones ambientales no invaliden los resultados ni
comprometan la calidad requerida de las mediciones. Se deben tomar precauciones especiales cuando el
204
muestreo y los ensayos o las calibraciones se realicen en sitios distintos de la instalacin permanente del
laboratorio.
5.3.3 El laboratorio debe realizar el seguimiento, controlar y registrar las condiciones ambientales segn lo
requieran las especificaciones, mtodos y procedimientos correspondientes, o cuando estas puedan influir
en la calidad de los resultados. Se debe prestar especial atencin, por ejemplo, a la esterilidad biolgica, el
polvo, la interferencia electromagntica, la radiacin, la humedad, el suministro elctrico, la temperatura, y
a los niveles de ruido y vibracin, en funcin de las actividades tcnicas en cuestin.
5.3.4 Debe haber una separacin eficaz entre reas vecinas en las que se realicen actividades
incompatibles. Se deben tomar medidas para prevenir la contaminacin cruzada.
5.3.5 Se deben controlar el acceso y el uso de las reas que afectan a la calidad de los ensayos o de las
calibraciones. El laboratorio debe determinar la extensin del control en funcin de sus circunstancias
particulares.
5.3.6 Se deben tomar medidas para asegurar el orden y la limpieza del laboratorio. Cuando sean
necesarios se deben preparar procedimientos especiales.
205
206
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209
John A. Mtodos
1.991.
210
Todo profesor a travs de los monitores de laboratorio, deber presentar al Profesional de la Sala
de Reactivos con anticipacin de dos das la relacin de los reactivos que utilizar en la prctica en
la cual deber especificar cantidades por subgrupo, nmero de subgrupos, calidades y
concentraciones en el formato establecido para ello.
En caso de preparaciones especiales de reactivos para la prctica el Profesor debe hacer las
anotaciones o recomendaciones del caso, dentro del horario previamente asignado a su materia
para la preparacin.
A los estudiantes no se les suministrarn reactivos y slo se podrn solicitar a travs del monitor
correspondiente con autorizacin del profesor.
Los profesores podrn solicitar los reactivos que requieran para implementar otras prcticas
registrando el formato utilizado por las Sala de reactivos para tal fin.
El profesor y los estudiantes asumirn la responsabilidad de que la prctica se realice con los
reactivos y cantidades planeadas en la relacin previa.
El Profesor y el monitor ofrecern instrucciones y colaborarn para que los reactivos no sean
contaminados en el desarrollo de las prcticas de laboratorio y el debido uso del material de vidrio
y equipos.
211
Cuando se presenten casos fortuitos por accidentes justificados el jefe de Laboratorios autorizar
la entrega de las cantidades de reactivos adicionales puros. En el caso de labores de preparacin
estos debern efectuarse en el laboratorio bajo responsabilidad del Profesor para no interferir el
trabajo del Profesional de la Sala de Reactivos.
Las solicitudes de reactivos y materiales para el desarrollo de trabajos de grado debern ser
presentadas por escrito al inicio del proyecto para ser evaluadas en cuanto a cantidades y
disponibilidades. El estudiante deber tener matriculada la materia trabajo de grado para solicitar
los materiales.
La devolucin del material y reactivos llevados por el Monitor al laboratorio, deber realizarse al
finalizar la prctica o en horario siguiente del personal administrativo.
En todos los casos deber atenderse la definicin para el control de las cantidades de reactivos,
debido a las dificultades de importacin, transporte, etc.
II.
Al comienzo de cada perodo lectivo se suministrar a los estudiantes un material bsico devolutivo
para las asignaturas que as lo requieran. Este material estar en poder y bajo responsabilidad del
estudiante (s) durante todo el semestre.
Una vez acordada la prctica de laboratorio por parte del Docente, este a travs de los monitores de
laboratorio, deber presentar al Almacenista de Qumica, con anticipacin de dos das la relacin de
los materiales que utilizar en la prctica en la cual deber especificar cantidades por subgrupo,
nmero de subgrupos y consideraciones adicionales en el formato establecido para ello.
Material de reserva
Si para la ejecucin de las prcticas se requiere material adicional no considerado dentro de la
dotacin bsica por razones de costo, escasez o poca utilizacin, el estudiante deber solicitarlo a
ttulo personal en el almacn.
a. El material deber ser solicitado al almacn preferiblemente en la primera hora del
desarrollo de la prctica.
212
Es requisito para acceder a reactivos y material de laboratorio tener matriculada la asignatura trabajo
de grado y haber presentado la lista para establecer viabilidad de los reactivos y materiales.
Presentar en las dos primeras semanas de clase sus requerimientos, con las caractersticas y
cantidades aproximadas.
La Jefatura de los laboratorios en acuerdo con la Sala de reactivos analizara todas las solicitudes para
realizar una asignacin equitativa.
III.
prctica no sern atendidas por la jefatura de laboratorios. (El profesor debe sancionar
acadmicamente a los responsables).
Toda alteracin en el buen funcionamiento del equipo de uso comn ocasionada por mal manejo, a
juicio del profesor, debe ser sancionada acadmicamente.
La responsabilidad econmica ser la que establece la Universidad para los usuarios de los
laboratorios de qumica (Acuerdo 00011 de mayo 10 de 1990 del consejo superior).
IV.
Para el desarrollo de las prcticas de laboratorio el Estudiante deber presentarse con los siguientes
elementos:
Gafas de proteccin
Delantal blanco manga larga en algodn.
Guantes de nitrilo
Fsforos
Toalla o limpin
Vestimenta adecuada. (Pantaln largo)
Zapatos cerrados
Las prcticas debern realizarse en las fechas y horarios programados.
El Profesor de cada asignatura ser el encargado de velar por el cumplimento y buen uso de los
elementos de proteccin personal (EPP).
Durante el desarrollo de las prcticas de laboratorio no se permite la utilizacin de celulares, ni
dispositivos de audio o video, debido a su efecto de distraccin que generan, igualmente no se permite
el uso de radios amplificadores de msica.
Al inicio de cada semestre cada docente deber programar la realizacin de capacitacin en los temas
de seguridad y manejo de reactivos qumicos.
Cuando por causas de fuerza mayor plenamente justificados (falta de servicios, das festivos y
similares), la fecha o el horario de las prcticas debe ser alterado. El profesor debe acordar con la
debida anticipacin con el Jefe de Laboratorios, los ajustes necesarios.
La responsabilidad del profesor debe cubrir la totalidad de la duracin de la prctica. Por lo tanto debe
delimitar la terminacin de ella. En casos en los cuales la prctica se prolongue por causa justificada a
juicio del profesor, ste debe estar presente hasta el final de ella, y responsabilizarse por el estado en
que quede el laboratorio. En ningn caso deben quedar estudiantes sin control en las instalaciones. En
situaciones especiales, el profesor podr delegar el control en el monitor, previo aviso al jefe de
laboratorios.
El monitor debe responder por el cumplimiento de sus funciones en el desarrollo de la prctica.
Los estudiantes quienes por alguna causa plenamente justificada, no hayan realizado la prctica en el
horario establecido, solo podrn ejecutarla con la autorizacin del profesor en el sitio y horario
autorizado por el Jefe de Laboratorios.
214
La responsabilidad de sta ejecucin aislada, estar en todos los aspectos a cargo del profesor quien
deber tomar las medidas necesarias.
A los estudiantes les corresponde realizar la prctica segn las orientaciones del profesor y el monitor
con el conocimiento previo de la labor que se debe desarrollar.
Los usuarios deben observar estrictamente durante el trabajo en el laboratorio, las normas de
seguridad preventivas.
Pargrafo: Antes de la iniciacin de la prctica, el profesor debe implantar los mecanismos necesarios
para actuar en situaciones de emergencia.
A un laboratorio en funcionamiento, slo pueden entrar los estudiantes que deban realizar la
prctica programada, el monitor y el profesor de la materia.
Pargrafo: Si excepcionalmente otra persona necesita impostergablemente entrar por un momento a
un laboratorio en uso, debe obtener autorizacin del profesor que dirige la prctica.
Las reglas bsicas de higiene y seguridad en laboratorios hacen parte integral de este reglamento.
V.
De las irregularidades
Se considerar como hurto dentro de los laboratorios el poseer materiales de dotacin o reactivos no
respaldados por vales de almacn u otro comprobante.
Esta irregularidad se sanciona de acuerdo a la reglamentacin de la Universidad.
Se considera consumo ilcito de reactivos la utilizacin de los mismos en situaciones no autorizadas o
no consideradas en el contenido de la prctica.
Pargrafo: Los usuarios (profesores o estudiantes) que necesiten efectuar labores especiales
deben solicitar y justificar el trabajo ante el Jefe de Laboratorios, para obtener la autorizacin
respectiva.
VI.
Los servicios a otras dependencias, instituciones o personas, sern prestados por los laboratorios
siempre y cuando no interfieran ni perjudiquen el desarrollo de las labores acadmicas normales.
La utilizacin de equipos o instrumentos por alumnos o profesores de otras dependencias, estar
supeditado a la autorizacin del jefe de laboratorios y a la asesora de una persona conocedora de la
labor.
Las visitas de grupos pertenecientes a otras instituciones, debern solicitar autorizacin previa del jefe
de laboratorios y ser guiados por personal de confianza que sea delegado.
El ofrecimiento de cursos prcticos en las instalaciones de los laboratorios, debe solicitarse por escrito
con anticipacin de un mes, a la Direccin de la Escuela de Qumica, la cual estudiar el caso y
establecer las condiciones para su aprobacin.
215
216
Contenido
INTRODUCCION ............................................................................................................................................5
INSTRUCCIN 1 ............................................................................................................................................7
1. Generalidades............................................................................................................................................7
1.1 Objetivos ..............................................................................................................................................7
1.2 Justificacin .........................................................................................................................................7
1.3 Metodologa .........................................................................................................................................7
1.4.1 Introduccin ...................................................................................................................................8
1.4.2 Refractometra ...............................................................................................................................8
1.4.3 Polarimetra....................................................................................................................................8
1.4.4 Fotometra......................................................................................................................................8
1.4.5 Potenciometra ...............................................................................................................................8
1.4.6 Conductimetra ...............................................................................................................................8
1.4.7 Electrogravimetra ..........................................................................................................................9
1.4.8 Trabajo final ...................................................................................................................................9
1.5 plan de prcticas ...................................................................................................................................9
1.6 Sistema de evaluacin ..........................................................................................................................9
1.6.1 Actividades a evaluar .....................................................................................................................9
1.6.2 Valor de los criterios de evaluacin.............................................................................................10
1.6.3 Distribucin en porcentajes y valor en puntos para cada tcnica. .............................................10
1.7 Instrucciones para elaborar los informes ...........................................................................................10
1.7.1 Tipo de papel: .............................................................................................................................10
1.7.2 Cartula: .....................................................................................................................................10
1.7.3 Introduccin: ...............................................................................................................................10
1.7.4 Contenido:...................................................................................................................................10
1.7.5 Aclaraciones ...............................................................................................................................11
1.7.6 Tablas .........................................................................................................................................12
1.7.7 Grficas.......................................................................................................................................12
1.8 Representacin de datos por medio de grficas ................................................................................13
1.8.1 Procedimiento para construir la grfica: ......................................................................................13
1.8.2 Ajuste de la lnea por el mtodo de mnimos cuadrados..................................................................14
1.8.3 Ejercicio de aplicacin ................................................................................................................19
1.9 Procedimiento a seguir en un anlisis qumico .................................................................................21
217
y la
.......................................................................................................146
222
ndice de figuras
Figura 2.1 Grfica de calibracin para cuantificar una sustancia pticamente activa (sin
extrapolacin a cero y sin ajustar por mnimos cuadrados)..
16
Figura 1.2 Grfica de calibracin para cuantificar una sustancia pticamente activa
(considerando en cero el origen para las coordenadas x y , ajustada por mnimos
cuadrados).
Figura 1.3 Grfica de calibracin para cuantificar una sustancia pticamente activa
(extrapolando a cero y ajustada por mnimos cuadrados)
17
26
30
40
45
45
46
47
Figura 4.1 Esquema de las partes de espectrofotmetros de haz sencillo y doble haz
60
64
65
87
90
Figura 4.6 Descripcin de las funciones del teclado del espectrofotmetro Genesys 20
91
97
103
104
105
106
108
113
Figura 5.2 diagrama del principio de funcionamiento del pH-metro con microprocesador
114
115
Figura 5.4 Grfica de la valoracin potenciomtrica de una solucin de H3PO4 0.1 M con
NaOH 0.1M..
121
Figura 5.5 Aminocidos: (a) solucin cida, (b) solucin Neutra, (c) solucin bsica
Figura 5.6 Curva de titulacin del:
124
..
125
134
136
136
139
139
149
150
151
163
Figura 6.6 vista posterior conductmetro digital AB 30, ACCUMET basic, Fisher Scientific.
169
224
134
168
Figura 6.7 Fuente de poder conductmetro digital AB 30, ACCUMET basic, Fisher Scientific.
169
Figura 6.8 Pantalla y teclado conductmetro digital AB 30, ACCUMET basic, Fisher
Scientific.
170
172
172
178
191
192
225
ndice de tablas
Tabla No. 1 Datos para cuantificar polimtricamente una sustancia pticamente activa
y trazar la grfica 1. Temperatura 25C
13
15
Tabla No. 3 Valores de en funcin de ajustados por mnimos cuadrados para trazar la
grfica 3.
Temperatura 25C
15
19
Tabla No. 2.5.1 ndice de refraccin del agua de 15 a 26 c medido con la lnea del
sodio..
27
Tabla No. 2.6.5 Lista de posibles sustancias para identificar la muestra Problema 1..
35
36
Tabla No. 3.7.9 Lista de posibles sustancias para identificar la muestra problema (p1)...
55
Tabla 4.1 Coeficientes molares de absorcin del cromato de potasio en KOH 0.05M...
65
133
148
154
226