Bateria de ltio-on: conceitos bsicos e

potencialidades
*

Maria de Ftima N. C. Rosolem**, Raul Fernando Beck, Glauco Ribeiro dos Santos,
Vitor Torquato Arioli
H um consenso mundial na busca de solues e produtos que contribuam para a diminuio do efeito
estufa e sejam ambientalmente amigveis. Nos grandes centros urbanos, um dos agentes que mais
geram poluio do ar o gs carbnico oriundo dos meios de transporte rodovirio carros, nibus,
caminhes, etc. que utilizam combustveis fsseis. Uma das solues tecnolgicas voltadas reduo
da poluio a utilizao de veculos eltricos e hbridos. O principal gargalo tecnolgico do
desenvolvimento dos veculos eltricos e hbridos o sistema de armazenamento de energia, isto , a
bateria. A bateria base de ltio um dos tipos de acumulador de energia que tm recebido maior
ateno e investimentos por conta de suas elevadas densidades de potncia de energia, uma
caracterstica fundamental para a viabilizao das tecnologias dos veculos eltricos e hbridos. Este
artigo apresenta os conceitos bsicos associados a sistemas de acumuladores de energia, mais
especificamente aqueles relacionados bateria de ltio-on, seus materiais bsicos e a tendncia futura
de desenvolvimento de novos materiais para esse tipo de tecnologia.
Palavras-chave: Bateria de ltio-on. Veculo eltrico. Material catdico. Material andico. Eletrlito.
Introduo
O aquecimento global tem sido motivo de
crescentes discusses e debates a nvel
internacional, e cada vez mais os pases vm
realizando acordos de metas de reduo das
emisses de gases de efeito estufa (GEE) na
atmosfera.
Na Conferncia das Naes Unidas sobre
Desenvolvimento Sustentvel, Rio+20, ocorrida
em junho de 2012 no Rio de Janeiro, foi
divulgado pela Agncia Internacional de Energia
(AIE) que as emisses globais de dixido de
carbono (CO2), decorrentes da queima de
combustvel fssil, atingiram em 2011 um
recorde de 31,6 bilhes de toneladas. Foi um
aumento de 3,2% em relao ao ano de 2010,
que detinha a maior marca da histria at agora.
Segundo o levantamento, a principal fonte do
CO2 emitido em 2011 foi a queima de carvo,
que respondeu por 45% desse tipo de poluio.
Em seguida, aparecem o petrleo, com 35%, e o
gs natural, com 20%.
Reduzir as emisses de CO2 essencial para
controlar o aquecimento global, j que o gs
um dos principais responsveis pelo fenmeno.
Segundo o estudo, o mximo que as emisses
podem atingir por ano 32,6 bilhes de
toneladas, pico que deve ocorrer em 2017, para
que o aumento da mdia da temperatura global
no ultrapasse 2 C.
A China foi a principal responsvel pela alta nas
emisses globais. O pas, sozinho, aumentou
suas emisses em 720 milhes de toneladas o

aumento absoluto global foi de 1 bilho de

toneladas. Percentualmente, o pas, que o
principal emissor de CO2 do mundo, teve um
aumento de 9,3%. No entanto, o relatrio ressalta
que a China tem adotado medidas para
aumentar sua eficincia energtica, e que as
emisses esto crescendo menos que a
economia, o que positivo.
A ndia tambm teve um aumento significativo. O
pas emitiu 140 milhes de toneladas a mais que
em 2010, um crescimento relativo de 8,7%.
Nos pases da Organizao para a Cooperao e
Desenvolvimento Econmico (OCDE), grupo que
inclui EUA, Canad, Austrlia, Japo e a maioria
dos pases europeus, houve reduo de 0,6%
das emisses.
Segundo a AIE, as emisses norte-americanas
caram 1,7% em 2011, principalmente pela
substituio de usinas a carvo por usinas a gs
natural e tambm por um inverno mais brando,
que reduziu a demanda por aquecimento.
Apesar dos nmeros, as emisses per capita dos
dois pases mais populosos do mundo, China e
ndia, ainda esto bem abaixo das emisses per
capita dos pases ricos. Cada chins emitiu, em
mdia, 63% a mais do que emitiu um morador
dos pases da OCDE. Na mesma comparao,
um indiano emitiu 15% a mais que a mdia dos
pases da OCDE.
Nos grandes centros urbanos, um dos agentes
que mais geram poluio do ar o gs carbnico
oriundo dos meios de transporte rodovirio
carros, nibus, caminhes, etc. que utilizam
combustveis fsseis.

*Este

trabalho foi publicado na Revista Saber Eletrnica n. 464 de set./out. 2012. Foi atualizado e est sendo publicado
novamente nesta edio dos Cadernos CPqD Tecnologia mediante autorizao da Editora Saber Ltda.
**Autor a quem a correspondncia deve ser dirigida: mfatima@cpqd.com.br.
Cad. CPqD Tecnologia, Campinas, v. 8, n. 2, p. 59-72, jul./dez. 2012

Bateria de ltio-on: conceitos bsicos e potencialidades

O setor de transportes no Brasil considerado o

segundo maior consumidor de energia e,
consequentemente, um grande emissor de GEE,
pois a matriz de transporte nacional muito
dependente do sistema rodovirio, responsvel
em 2008 pela movimentao de 58% das cargas
transportadas no Pas, emitindo 70,5% a mais de
CO2 quando comparado a outros sistemas de
transporte (MIOTTO, 2012) .
H um consenso mundial na busca de solues
e produtos que contribuam para a diminuio do
efeito estufa e que sejam ambientalmente
amigveis. Uma das solues tecnolgicas
voltadas reduo da poluio, principalmente
nos centros urbanos, a utilizao de veculos
eltricos e hbridos.
O
principal
gargalo
tecnolgico
do
desenvolvimento e da disseminao dos veculos
eltricos e hbridos o sistema de
armazenamento de energia, isto , a bateria.
Neste sentido, h vrios consrcios de pesquisa
nos EUA, na Europa e na sia que buscam
encontrar um sistema de armazenamento de
energia que viabilize essas solues, em termos
tcnicos e econmicos.
A bateria base de ltio um dos tipos de
acumuladores de energia que tm recebido
maior ateno e investimentos por conta de suas
elevadas densidades de potncia e de energia
caracterstica fundamental para a viabilizao
das tecnologias dos veculos eltricos (VE) e
hbridos (VEH).
Outra caracterstica importante da bateria de
ltio-on sua reduzida agressividade ao meio
ambiente,
quando
comparada
com
as
tradicionais
baterias
chumbo-cida
e
nquel-cdmio.

baterias primrias (no recarregveis), que

utilizavam ltio como nodo, comearam a ser
comercializadas no final da dcada de 1970.
A primeira bateria recarregvel de ltio foi
desenvolvida em 1980, e utilizava o nodo de ltio
metlico. No entanto, quando o ltio utilizado
como nodo na forma metlica em uma bateria
recarregvel, existe um grande problema
relacionado segurana, uma vez que a alta
reatividade do ltio metlico, originado de reaes
violentas, pode ocasionar exploses e chamas.
Uma alternativa a esse problema foi a utilizao
de ltio na forma inica, atravs do emprego de
nodo base de grafite e de compostos de ltio
com caractersticas de insero inica como
ctodo.
Em 1991, a Sony apresentou comercialmente a
primeira bateria recarregvel de ltio-on,
baseada no nodo de grafite (C) e ctodo de
cobaltado de ltio (LiCoO2). Essa clula tem uma
tenso nominal de 3,6 V (STEWART, 2012).
Desde ento, por conta das caractersticas
atraentes da bateria de ltio-on (acumulador de
energia para aplicaes que demandam altas
densidades de energia e de potncia) e da
demanda do mercado por equipamentos
portteis
(tablets,
telefones
celulares,
computadores, etc.), bem como do crescente
interesse na viabilizao do veculo eltrico, esse
tipo de tecnologia de armazenamento de energia
tem
sido
exaustivamente
estudado
e
desenvolvido em diversos pases, atravs de
consrcios
mundiais
entre
empresas,
universidades
e
centros
de
pesquisas
(CHERIAN, 2009).

Uma bateria recarregvel um dispositivo que

armazena energia eltrica na forma de
compostos eletroquimicamente ativos (energia
qumica) e, vice-versa, transforma energia
qumica em eltrica.
, portanto, um dispositivo capaz de armazenar e
gerar energia eltrica mediante reaes
eletroqumicas de oxidao (perda de eltrons) e
de reduo (ganho de eltrons). Nessas reaes,
a transferncia dos eltrons ocorre no circuito
eltrico externo, o que gera a corrente eltrica.
Quando a bateria utilizada, isto , na descarga,
a energia qumica armazenada nos eletrodos se
transforma direta e espontaneamente em energia
eltrica.
Fisicamente, a unidade bsica de uma bateria
uma clula, tambm denominada elemento. A
associao de dois ou mais elementos, em srie
e/ou em paralelo, constitui uma bateria.
Cada clula eletroqumica formada por dois
eletrodos (placas positiva e negativa) separados
fisicamente por material isolante eltrico, porm,
condutor inico (separador), e mergulhados ou
envolvidos por um eletrlito (meio condutor).

Histrico

O ltio foi isolado em 1817 por Johan Arfvedson,

durante uma anlise de uma rocha do tipo
petalite (LiAlSi4O10). O pesquisador batizou a
rocha com a palavra grega Lithos, que significa
pedra.
Em 1855, dois cientistas, Robert Bunsen e
Augustus
Matthiessen,
simultaneamente
produziram em grande quantidade o ltio metlico
atravs da eletrlise do sal de cloreto de ltio
(BRODD, 2002) .
No entanto, sua potencialidade para o sistema de
armazenamento de energia s foi investigada um
sculo e meio aps sua descoberta.
O ltio um metal leve com elevado potencial
eletroqumico e um dos metais com maior
densidade energtica, caractersticas muito
atrativas para utilizao em sistemas de
armazenamento de energia, que necessitam de
elevadas densidades de potncia e energia
(BROOD, 2002; MEADOWS, 2012).
A primeira publicao sobre a utilizao de ltio
em baterias se deu em 1958. As primeiras

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Baterias Conceitos bsicos

Cad. CPqD Tecnologia, Campinas, v. 8, n. 2, p. 59-72, jul./dez. 2012

Bateria de ltio-on: conceitos bsicos e potencialidades

O eletrodo positivo (ctodo) constitudo pelo

material ativo com maior potencial de
oxirreduo (redox). J o eletrodo negativo
(nodo) constitudo pelo material ativo com
menor potencial redox. O separador geralmente
um filme microporoso de fibra ou polmero, e o
eletrlito pode ser lquido, slido ou gasoso.
Durante o processo de descarga, a energia
qumica
armazenada
nos
eletrodos
se
transforma diretamente e espontaneamente em
energia eltrica por meio das reaes de
oxidao/reduo dos materiais ativos das
placas.
Durante o processo de carga, necessrio
fornecer energia eltrica para transformar os
materiais gerados na descarga nos produtos
eletroquimicamente ativos originais (NAZRI;
PISTOIA, 2009).
O desempenho de uma bateria depende das
caractersticas de fabricao de seus elementos.
Os parmetros eletroqumicos mais utilizados
para caracterizar uma clula ou bateria so
apresentados a seguir.
2.1 Tenso E

2.5 Energia especfica mssica Wm

a quantidade de energia eltrica que uma
clula ou bateria pode armazenar, normalizada
em termos de massa. W m = E x C / peso da
bateria. A unidade de medida watts-hora por
quilo (Wh/kg).
2.6 Energia especfica volumtrica Wv
a quantidade de energia eltrica que uma
clula ou bateria pode armazenar, normalizada
em termos de volume. W v = E.C / volume da
bateria. A unidade de medida watts-hora por
litro (Wh/l).
2.7 Potncia especfica P
Reflete a capacidade de a bateria fornecer altas
taxas de corrente, em regime permanente
(contnuo) ou de pico (curta durao). P = E x I. A
unidade de medida watt (W). Para comparar
diferentes tecnologias de baterias, utiliza-se o
valor de potncia normalizado em massa (W/kg)
ou volume (W/l).

Representa o potencial ou a fora eletromotriz de

uma clula eletroqumica e a diferena entre os
potenciais de oxidao e reduo dos materiais
ativos dos ctodos e nodos. A unidade de
medida volt (V).

2.8 Potncia especfica mssica Pm

2.2 Corrente I

2.9 Potncia especfica volumtrica Pv

Representa o movimento ordenado de partculas

eletricamente carregadas (eltrons), ou corrente
eltrica, que uma clula eletroqumica pode
aplicar sobre um circuito externo, definida como
a quantidade de carga que atravessa o condutor
por unidade de tempo. Est relacionada com a
velocidade das reaes de oxidao e reduo
dos materiais ativos dos ctodos e nodos,
influenciada pelo separador e eletrlito, em
regime permanente (contnuo) ou de pico (curta
durao). A unidade de medida o Coulomb por
segundo, chamado de ampre (A).

a potncia especfica da bateria, normalizada

em termos de volume. Pv = E x I / volume da
bateria. A unidade de medida W/l (volumtrica).

2.3 Capacidade especfica C

a quantidade total de corrente por unidade de
tempo que uma clula ou bateria capaz de
fornecer at atingir sua tenso final de descarga.
C = I x t. A unidade de medida ampre-hora
(Ah). Para comparar diferentes tecnologias de
baterias, utiliza-se o valor de capacidade
normalizado em massa (Ah/kg) ou volume (Ah/l).
2.4 Energia especfica Wh

a potncia especfica da bateria, normalizada

em termos de massa. Pm = E x I / peso da
bateria. A unidade de medida W/kg (mssica).

2.10 Ciclos de vida

o nmero de ciclos de carga/descarga que a
bateria pode realizar at que sua capacidade se
reduza ao valor percentual limite (especificado
por tecnologia) em relao ao valor nominal.
altamente recomendado que a bateria consiga
atingir, no mnimo, 500 ciclos para aplicao em
produtos eletroeletrnicos (celulares, notebooks,
tablets, ferramentas eltricas, etc.), e 1.000 ciclos
para aplicao em VEs.
O ltio metlico apresenta uma elevada
densidade de energia, cerca de 12.000 Wh/kg,
valor prximo ao da gasolina e do diesel. No
entanto, na prtica, essa densidade energtica
menor pois:
a) o elemento reativo tem que ser combinado
com outro para formar a clula e
apresentar a reversibilidade;

Indica a quantidade de energia eltrica que uma

clula ou bateria pode armazenar. Wh = E x C.
A unidade de medida watts-hora (Wh).

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b) somente uma frao da massa da bateria

reativa, cerca de 25 a 40%, sendo o
restante composto pelo eletrlito, por
coletores
das
placas
(eletrodos),
substratos dos eletrodos, etc.;

61

Bateria de ltio-on: conceitos bsicos e potencialidades

c) contaminantes fsico-qumicos (ainda que

a nveis mnimos) esto presentes.
A densidade de energia de uma bateria pode ser
aumentada pelos seguintes fatores:
a) utilizao de compostos reagentes com
elevada densidade de energia terica,
como, por exemplo, ltio, alumnio,
hidrognio, etc.;
b) melhor design de bateria visando
minimizar as reaes paralelas dos
componentes da clula e reduzir a
quantidade do eletrlito (isto , espcies
lquidas e filmes slidos finos);
c) utilizao de compostos oxidantes, como,
por exemplo, as baterias de metal/ar;
d) utilizao de compostos reagentes dos
eletrodos armazenados externamente
clula, como, por exemplo, as baterias de
fluxo, clulas a combustvel, etc.
3

Principais tecnologias de baterias de

ltio-on

Os principais desafios tecnolgicos a serem

vencidos em relao bateria para aplicao em
VE so:
a) alta confiabilidade;
b) alto desempenho (ciclos de vida e
profundidade de descarga);
c) alta densidade energtica (Wh/kg e Wh/l);
d) ampla faixa de temperatura de operao;
e) tempo de recarga reduzido;
f) vida til elevada;
g) peso e volume reduzidos;
h) custo razovel;
i) segurana;
j) no agressividade ao meio ambiente.
A Figura 1 apresenta as faixas de Potncia
Especfica Mssica (W/kg) e de Energia
Especfica
Mssica
(Wh/kg),
ou
simplificadamente, Densidade de Potncia e
Densidade Energtica, para vrios tipos e
tecnologias de baterias.

Fonte: Winter (2009)

Figura 1 Curvas Ragone

62

Como pode ser observado na Figura 1, as

baterias base de ltio apresentam maiores
nveis de Potncia e Energia por unidade de
massa, uma vez que o ltio um elemento
pequeno, leve e apresenta um alto potencial
redox. Sua energia especfica duas vezes
maior em comparao energia da bateria de
nquel-hidreto metlico, e quatro vezes maior em
relao aos nveis da bateria chumbo-cida
(SCROSATI; GARCHE, 2010).
Essa caracterstica constitui um dos principais
atrativos para a utilizao da tecnologia como
fonte de energia para veculos eltricos e
hbridos, alm do aspecto de baixo impacto
ambiental de seus materiais constituintes.
A Figura 2 apresenta o esquemtico de operao
de uma bateria de ltio-on.

Figura 2 Representao esquemtica de uma

bateria de ltio-on

A Equao 1 mostra as reaes qumicas

bsicas ocorridas durante a carga e descarga
das baterias de ltio-on.
Carga

6C + LiMxO4

LiC6 + 2MxO2 (Eq.1)

Descarga

A principal caracterstica da bateria de ltio-on

que os materiais ativos de ambos os eletrodos,
nodo e ctodo, possuem compostos com
propriedades de intercalao, isto , possibilitam
inserir e extrair ons de ltios de modo reversvel
entre os dois eletrodos, com a concomitante
remoo e adio de eltrons pelo circuito
externo da bateria.
Nesse tipo de bateria, o on de ltio no sofre
processo de oxidao e reduo ele somente
inserido e extrado dos materiais dos eletrodos. A
oxidao e a reduo ocorrem em outros
componentes constituintes dos materiais dos
eletrodos positivos e negativos (grafite, cobalto,
mangans, ferrofosfato, etc).
Para que esse processo ocorra eficientemente,
necessrio que os materiais ativos possuam
estruturas cristalinas abertas, onde h espaos
vazios, de modo que os ons possam ser
inseridos ou extrados. Tais estruturas podem ser

Cad. CPqD Tecnologia, Campinas, v. 8, n. 2, p. 59-72, jul./dez. 2012

Bateria de ltio-on: conceitos bsicos e potencialidades

do tipo laminares em camadas, como o grafite e

o LiCoO2 (cobaltato de ltio), ou com canais
estruturados (tipo espinel ou olivina), tais como
no xido de mangans (LiMn2O4 espinel) e
ferrofosfato de ltio (LiFePO4 olivina). Essas
estruturas permitem que os ons de ltio se
movam de um eletrodo para o outro.
A bateria de ltio-on fabricada com os materiais
ativos dos eletrodos no estado de descarga. Para
preparar o verdadeiro material ativo, necessrio
inicialmente carregar a bateria. O nodo (eletrodo
negativo ou placa negativa) constitudo
inicialmente pelo grafite, e o ctodo (eletrodo
positivo ou placa positiva), pelo xido metlico de
ltio. Na fase inicial, um dos materiais do eletrodo
tem de possuir ons de ltio que, no caso, o
ctodo.
Durante o processo da carga da bateria, os ons
de ltio (Li+) so extrados do eletrodo positivo,
que se oxida e cede um eltron. Os ons de ltio e
os eltrons so transportados at o eletrodo
negativo, sendo que os ons se movem atravs
do eletrlito e os eltrons pelo circuito eltrico
externo (fonte/carregador). Quando os eltrons
chegam ao eletrodo negativo, produzida
simultaneamente a insero dos ons de ltio na
estrutura do material andico e o estado de
oxidao do material reduzido, formando a fase
litiada (por exemplo, carbeto de ltio). Ao final da
etapa de carga, so formados in-situ os materiais
ativos em ambos os eletrodos, ou seja, a fase
litiada no nodo e a fase deslitiada no ctodo.
Durante a descarga, quando a bateria gera
energia, a reao ocorre em sentido inverso,
regenerando os materiais utilizados inicialmente.
Nesse tipo de bateria, os ons de ltio so apenas
transferidos entre os eletrodos (o on de ltio no
sofre reaes de oxirreduo) e so
fundamentais para esse tipo de tecnologia. Por
esse motivo, os acumuladores so denominados
baterias de ltio-on ou rocking-chair (traduo
literal cadeira de balano).
As principais caractersticas das baterias de ltio
so a tenso na ordem de 4 V e a densidade
energtica entre 100 Wh/kg e 150 Wh/kg.
O material mais utilizado no eletrodo negativo o
grafite, sendo o eletrodo positivo composto por
materiais base de xidos metlicos de ltio, tais
como: LiMO2, LiCoO2, LiNiO2 e LiFePO4.
O eletrlito normalmente um sal de ltio (LiPF6)
diludo em solventes orgnicos (ethylene
carbonate-dimethyl carbonate EC-DMC) e
embebido num separador (material isolante
eltrico polimrico, que possui porosidade
suficiente para o transporte dos ons de ltio e
inerte perante o eletrlito e materiais dos
eletrodos).
As baterias de ltio possuem as seguintes
vantagens:
a) tenso elevada: a bateria de ltio o
acumulador de energia que possui tenso

mais elevada (3 a 4 V) em relao aos

1,2 V da bateria de nquel-hidreto metlico
(NiMH) e aos 2,0 V da bateria
chumbo-cida;
b) elevada
energia
especfica:
das
tecnologias atualmente aplicveis em VE,
a bateria de ltio a que apresenta maior
energia especfica o dobro em relao
bateria de nquel-hidreto metlico e quatro
vezes superior bateria chumbo-cida;
c) elevado nmero de ciclos de carga e
descarga: as baterias de ltio-on
apresentam excelente desempenho em
ciclabilidade, sendo que vrias tecnologias
conseguem atingir capacidade igual ou
superior a 80% em relao ao seu valor
nominal quando submetidas a mais de
1.000 ciclos de carga/descarga; seu
impacto ao meio ambiente de moderado
a baixo, pois no possuem materiais
txicos (chumbo, cdmio e mercrio).
Essas vantagens tcnicas em relao s demais
tecnologias de armazenamento de energia so
determinantes para que a bateria de ltio-on se
apresente como o estado da arte em baterias
avanadas para aplicao em VEs, exercendo,
consequentemente, um papel fundamental para
a viabilizao em grande escala dos VEs (KIM;
CHO, 2011).
3.1 Bateria de ltio-on convencional de
C/LiCoO2
A primeira bateria recarregvel de ltio foi
comercializada pela Sony em 1991. Sua
composio bsica o grafite (C) como material
do nodo e um xido laminar de cobaltato de ltio
como ctodo (LiCoO2). O potencial do eletrodo
de grafite em relao a um eletrodo de referncia
de ltio 0,05 V, e deste em relao ao cobaltato
de ltio 4 V, apresentando uma capacidade
especfica elevada, cerca de 137 Ah/kg.
Uma anlise superficial mostra que a reao
eletroqumica de extrao e insero de ons de
ltio presentes na bateria de ltio-on aparenta ser
um simples processo entre dois eletrodos.
Entretanto, na operao prtica dessa bateria, o
processo bem mais complicado: ocorrero
reaes do eletrlito, tanto no eletrodo negativo
como no positivo.
Na formao da bateria, nos primeiros ciclos de
carga/descarga ocorre uma decomposio do
eletrlito que resulta na formao de um filme
protetor
no
eletrodo
negativo
(Solid Electrolyte Interphase SEI). Esse filme
protege
o
eletrodo
da
ocorrncia
de
decomposio durante a vida til da bateria, o
que decorrente dos ciclos de carga/descarga.
No eletrodo positivo, em potenciais mais altos
durante a carga, o eletrlito reduzido gerando
reaes exotrmicas; portanto, a bateria precisa

Cad. CPqD Tecnologia, Campinas, v. 8, n. 2, p. 59-72, jul./dez. 2012

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Bateria de ltio-on: conceitos bsicos e potencialidades

operar em tenses inferiores tenso limite de

oxidao do eletrlito. Em caso de sobrecarga, o
eletrlito oxidado, provocando a acelerao de
falha da bateria por conta da degradao dos
materiais ativos de ambos os eletrodos.
De forma geral, a decomposio das placas
positiva e negativa implica o consumo da massa
ativa e do eletrlito, acompanhado de evoluo
de gases, o que provoca a diminuio da
capacidade da bateria e riscos de segurana.
As principais barreiras para o uso desse tipo de
bateria de ltio na aplicao para VE so: baixa
segurana intrnseca, reduzida vida cclica, custo
elevado,
reduzida
faixa
operacional
de
temperatura e baixa disponibilidade de materiais
(cobalto). Esse tipo de bateria de ltio-on
amplamente utilizado em aplicaes portteis,
como, por exemplo, telefones celulares, laptops,
etc.
3.2 Bateria de C/LiNiO2
A bateria de ltio-on base de xido de nquel
LiNiO2 tambm tem sido largamente estudada,
pois esse material apresenta uma estrutura
cristalogrfica laminar plana igual estrutura da
bateria de LiCoO2.
O xido de nquel mais barato e possui uma
densidade energtica em torno de 20% (em
peso) superior ao LiCoO2. No entanto, menos
estvel, sua estrutura cristalina menos
ordenada do que a do cobalto. O baixo grau de
ordenao dos ons de nquel impede que as
reaes de carga e descarga da bateria ocorram
de forma eficiente.
O LiNiO2 apresenta uma capacidade irreversvel
no primeiro ciclo, bem como limitada estabilidade
trmica e baixa reteno da capacidade durante
a ciclagem. Desta forma, ele no muito
empregado como material catdico. Entretanto,
pesquisas recentes apresentaram uma nova
sntese estequiomtrica do LiNiO2, em que esse
material mostrou bom desempenho no que diz
respeito reteno de capacidade na condio
de ciclagem (1.200 ciclos) sem apresentar
modificaes estruturais.
A questo de segurana ainda no foi
solucionada, pois, durante a carga, esse material
atinge um grande pico exotrmico de
aproximadamente 200oC. No entanto, pesquisas
tm demonstrado um interesse prtico em
compostos com substituio parcial de Ni. Por
remoo de 60% do Li, formando Li0,975Ni1,025O2,
o volume diminui 1,4%, enquanto com o
composto Li0,992Ni1,008O2, a variao somente
de 0,4 %.
Tomando como referncia o LiNiO2, diversos
tipos de ctions tm sido utilizados para substituir
o Ni, tais como: Co, Mg, Al, Fe, Ti, Ga. Em
alguns casos, o oxignio foi parcialmente
substitudo por F ou S.
O Co o elemento mais fcil para substituir o Ni,

64

formando LiNi1-xCoxO2. A presena de Co reduz a

irreversibilidade da capacidade, que causada
pela oxidao dos Ni+2 nas camadas de Li+
decorrente da remoo preferencial dos Li+ em
torno dos ons de Ni, provocando um colapso da
estrutura local.
O Co tambm aumenta a estabilidade trmica
desse composto durante a carga, por conta de as
ligaes entre Co-O serem mais fortes do que as
ligaes de Ni-O. A ligao forte entre Co-O
tambm contribui para estabilizar a estrutura de
Li+ durante o processo de insero/extrao.
Adicionalmente, o Co tambm ajuda a diminuir a
irreversibilidade da capacidade observada no
primeiro ciclo, bem como aumenta o
desempenho na ciclagem da bateria, e seu custo
menor.
Outro ction investigado na insero no
composto LiNi1-xCoxO2 o magnsio, formando
material do tipo Li(Ni0,75Co0,25O2)1-xMgxO2. A
insero do Mg aumenta o desempenho do
ctodo em relao a ciclagem e estabilidade da
capacidade.
A insero dos ons Mn, Ti e Al tambm tem
contribudo para aumentar o desempenho na
ciclagem. O composto LiNi1-xCoxAlyO2 tambm
tem recebido especial ateno em nveis
tecnolgicos. Acredita-se que esse material ser
um candidato promissor para as novas geraes
de baterias de ltio-on.
3.3 Bateria de C/LiMnO4
Um dos materiais que tem despertado muito
interesse na utilizao como eletrodo positivo o
mangans, em compostos com estrutura
molecular tipo espinel LiMnO4. A principal
diferena em relao bateria de ltio base de
cobalto a substituio do material do ctodo
(eletrodo positivo cobaltato) por outro xido
metlico da famlia do mangans.
A primeira vantagem dessa substituio a
maior abundncia do mangans em relao ao
cobalto (950 e 25 ppm, respectivamente).
Portanto, seus compostos apresentam preos
inferiores aos compostos base de cobalto.
Outra vantagem importante que o mangans
produz um menor impacto ao meio ambiente
por exemplo, na gua permitida a presena de
mangans na concentrao de at 200 ppm,
enquanto a presena de cobalto no pode ser
superior a 0,7 ppm.
A capacidade terica dessa bateria de
148 Ah/kg, porm, experimentalmente os valores
nominais atingidos so da ordem de 120 Ah/kg.
O perfil da curva de tenso de carga e descarga
bastante plano, e apresenta uma tenso mdia
em torno de 4,0 V um potencial ligeiramente
superior ao apresentado pela bateria base de
cobalto.
Uma das principais limitaes da bateria de xido
de ltio-mangans sua progressiva perda de

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Bateria de ltio-on: conceitos bsicos e potencialidades

capacidade durante a descarga. Essa perda de

capacidade ocasionada pela dissoluo do
mangans, especialmente em temperaturas
prximas de 50 C. Isso limita a utilizao do
ctodo em aplicaes especficas.
Tal limitao atrasou a comercializao de
baterias com esse tipo de material. Uma
estratgia que tem sido investigada para
aumentar o desempenho desse tipo de bateria
a substituio parcial dos ons de mangans por
outros ons metlicos e a modificao da
superfcie do eletrodo atravs da cobertura com
outros xidos metlicos.
Um dos materiais que vm apresentando
resultados interessantes so os espinis de
LiNi0,5Mn1,5O4.
Esse
material
apresenta
capacidade terica de 146 Ah/kg (prxima da
capacidade da bateria base de cobalto), tenso
de 4,5 V e energia especfica de 698 Wh/kg. A
alta tenso operacional uma potencialidade
desse material para conseguir um aumento
substancial
na
densidade
energtica,
aproximadamente 30% superior em relao ao
convencional xido de ltio-mangans.
Outra vertente de estudo a substituio parcial
do nquel por cobalto Li[Mn1,42Ni0,42Co0,16O4], que
reduz a formao parcial do LixNi1-XOx produto
que reduz o desempenho da clula durante a
ciclagem.
Porm, paradoxalmente, a desvantagem desse
material o fato de os eletrlitos orgnicos
atualmente em uso ( base de carbonato) se
decomporem em tenses acima de 4,3 V.
Projetos de pesquisas esto em andamento
visando o desenvolvimento de outros eletrlitos
que suportem tenses mais elevadas, a fim de
viabilizar industrialmente a utilizao desse
material.
3.4 Bateria de C/LiFePO4
Os xidos de ltio com estrutura morfolgica da
famlia das olivinas, em particular o xido de
ferrofosfato de ltio, so um dos novos materiais
empregados como material do eletrodo positivo.
Esse material tem despertado o interesse em
virtude de suas excelentes caractersticas
eletroqumicas.
Entre os materiais metlicos presentes nos
eletrodos positivos da bateria de ltio, o ferro o
mais abundante na crosta terrestre (50.000 ppm
da crosta terrestre), e seu preo o mais baixo
de todos (0,23 $/kg). Apresenta tambm menor
impacto ambiental em relao aos outros
materiais, pois a concentrao de ferro
admissvel na gua de at 330 ppm.
Apresenta uma capacidade terica de 170 Ah/kg
e tenso de 3,4 V. A principal vantagem dessa
bateria que, apesar de apresentar menor
tenso entre os materiais dos eletrodos positivos
de ltio, oferece maior estabilidade frente ao
eletrlito (a ligao do P-O forte, apresentando

baixa probabilidade de evoluo de O2), atingindo

assim mais de 1.000 ciclos de carga e descarga.
Seu custo tambm menor em relao bateria
base de cobalto, e seu perfil de tenso de
descarga

muito
plano,
mantendo-se
praticamente constante em toda a descarga.
Uma das desvantagens desse eletrodo seu
baixo desempenho nas aplicaes que exigem
altas taxas de corrente de descarga, causado
pela alta resistncia hmica desse material e
pela lenta difuso do on de ltio na interface do
eletrodo positivo.
A diminuio da resistncia alcanada atravs
da aplicao de uma cobertura de carbono sobre
esse material, melhorando sensivelmente suas
caractersticas eletroqumicas, principalmente na
disponibilidade para drenar altas taxas de
corrente de descarga. O aumento da difuso do
on de ltio na interface do eletrodo positivo tem
sido alcanado atravs da preparao de
ferrofosfato de ltio com partculas de pequeno
tamanho (nanomateriais).
Outras olivinas, tais como LiMnPO4 e LiCoPO4,
esto sendo estudadas a fim de verificar suas
potencialidades na aplicao como material ativo
do eletrodo positivo de bateria de ltio-ion, bem
como as misturas dessas olivinas com o
LiFePO4. Nessas misturas h um aumento da
tenso operacional da clula resultante do
aumento da quantidade de mangans.
3.5 Bateria de ltio-on com eletrlito
polimrico
Uma das alternativas para substituio do
eletrlito lquido orgnico (e o separador
microporoso de fibra ou polmero) o eletrlito
slido polimrico, que utilizado nas baterias
denominadas ltio-polmero. Os eletrlitos
polimricos se dividem em duas categorias: o
eletrlito seco (tipo dry) e o eletrlito gelificado
(tipo gel).
Os eletrlitos do tipo seco so constitudos por
uma matriz polimrica, que pode ser o polixido
de etileno, misturado com um sal de ltio, o LiPF6.
No entanto, essas membranas s apresentam
condutividade inica em temperaturas superiores
a 70 C, o que prejudica sua aplicao prtica.
Para diminuir a temperatura de operao, so
preparados eletrlitos mais espessos, da ordem
de 200 mcrons, o que reduz a densidade
energtica da bateria.
Os eletrlitos polimricos gelificados so
constitudos pelo sal de ltio na matriz polimrica,
acrescido de um solvente orgnico, que atua
como um plastificante. Esses eletrlitos
apresentam condutividade inica semelhante
condutividade dos eletrlitos lquidos orgnicos.
Tais eletrlitos so compatveis com os trs tipos
de bateria apresentados (cobalto, mangans e
ferrofosfato). Sua principal vantagem a
estabilidade, inclusive, frente ao nodo de ltio.

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65

Bateria de ltio-on: conceitos bsicos e potencialidades

Essa caracterstica melhora a segurana da

bateria e diminui sua autodescarga. Em relao
densidade de energia, as baterias com esses
eletrlitos apresentam desempenho semelhante
ao das baterias com os eletrlitos lquidos.
Alm disso, esses eletrlitos so processados na
forma de lminas (filmes) flexveis com
excelentes propriedades mecnicas. Essa
caracterstica permite reduo de custo e maior
automatizao no processo de fabricao da
bateria, e tambm possibilita a fabricao de
baterias de diferentes formatos e leiautes.
Vrios fabricantes japoneses esto fabricando
baterias de ltio-polmero com utilizao de
eletrlitos gel (Gel Polymer Electrolytes GPEs)
com caractersticas retardantes de chama.
Cabe ressaltar que, nesse tipo de bateria, os
materiais de nodo e ctodo so os mesmos
utilizados nas baterias com eletrlito orgnico
lquido.
4

Sistema de controle e monitorao da

bateria (Battery Management System
BMS)

Apesar de todo esforo e pesquisa para

aperfeioar a tecnologia da bateria de ltio-on,
um dos seus desafios est relacionado com a
questo da segurana e a operao equilibrada
quando as clulas so interligadas em srie e/ou
em paralelo.
Conforme comentado anteriormente, o eletrlito
da bateria de ltio um material orgnico, que
reativo e opera numa faixa bem definida de
tenso. Caso os limites de tenso sejam
ultrapassados,
podem
ocorrer
reaes
exotrmicas culminando com a exploso e
queima da bateria.
Uma maneira de viabilizar a utilizao da bateria
de ltio-on foi a introduo na clula,
independentemente de sua aplicao, de um
circuito eletrnico de maneira a controlar sua
operao, impedindo condies de risco
(sobrecarga, subcarga, temperatura elevada,
curto-circuito externo, etc.). Se um dos limites
ultrapassado, o circuito eletrnico desabilita a
bateria, prevenindo a ocorrncia desses fatores
indesejveis.
Geralmente, a faixa de tenso de uma bateria
para VE varia entre 300 e 600 V, com
capacidade que depende da potncia e
autonomia do sistema. Para se obter a tenso e
a potncia definida para o veculo, ser
necessrio utilizar clulas de ltio interligadas em
srie e/ou em paralelo, sendo que, nessa
configurao, pode haver um desequilbrio da
tenso entre elas, acarretando uma diminuio
da capacidade e da vida til da bateria.
Dessa forma, para um desempenho adequado
das baterias, alm do circuito eletrnico em cada
clula, deve haver tambm um sistema eletrnico
que monitore e controle a tenso individual de

66

cada clula e de suas configuraes em srie

e/ou em paralelo. Para obter um melhor
desempenho da bateria, o ideal que o sistema
seja ativo, de maneira a realizar o
balanceamento de carga de cada clula, na
recarga e na descarga.
5

Tendncias futuras

5.1 Materiais catdicos

As pesquisas em materiais catdicos que podem
ser utilizados em baterias recarregveis de
ltio-on tm se intensificado de maneira
substancial nos ltimos anos. Os critrios para
seleo de um material catdico eficiente so
baseados nas seguintes caractersticas cinticas
e termodinmicas:
a) o material deve possuir caractersticas de
intercalao (para estruturas em camada
plana) ou de insero (para estruturas
mono- e tridimensionais) dos ons de Li+;
b) o material deve apresentar tenso elevada
em circuito aberto (Open Circuit Voltage
OCV);
c) o potencial do eletrodo dever apresentar
variaes limitadas em funo da
quantidade do Li+;
d) o nmero de sites (espaos, stios,
lacunas) para os ons de Li+ deve ser
grande e as molculas hospedeiras tm
que apresentar baixo peso molecular e alta
densidade (alta capacidade gravimtrica e
volumtrica);
e) o conjunto de difuso dos eltrons e dos
ons de ltios nos sites das molculas
hospedeiras, em funo do gradiente de
concentrao, deve ser rpido o suficiente
para garantir uma boa taxa de capacidade
(alta potncia);
f) a intercalao/insero dos ons de Li tem
que ser reversvel, a fim de permitir
ciclagem; o ctodo deve ser estvel no
eletrlito em toda a faixa operacional de
tenso.
Esses critrios devem ser adicionados aos
seguintes pr-requisitos:
a) baixo custo;
b) baixa ou nula toxidez;
c) sntese fcil.
Entretanto, evidente que as caractersticas e os
critrios citados anteriormente so necessrios,
porm, no so suficientes. Dessa forma,
necessrio
adicionar
as
seguintes
caractersticas:
a) a interface do eletrlito e a superfcie do
ctodo devem ser estveis (um ctodo

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Bateria de ltio-on: conceitos bsicos e potencialidades

pode ser estvel em determinado eletrlito,

mas pode ser afetado pela alta resistncia
da interface);
b) a sntese do material no necessariamente
tem de ser simples, mas reprodutvel, e
seguir uma produo de materiais com
partculas de tamanhos definidos (um
recurso de extrema importncia);
c) dever ser possvel preparar um material
encapsulado em outro, como forma de
proteo
em
relao
s
reaes
indesejveis com o eletrlito;
d) o material tem que ser de processamento
fcil, a fim de se obter um eletrodo com
aplicao prtica.
A seleo de um ctodo deve ser orientada para
a sua aplicao. No caso de baterias para
aplicao porttil (tablets, celulares, notebooks,
etc.), pode ser tolerado um material com custo
relativamente alto e com desempenho moderado
em aplicaes com altas correntes. Entretanto,
para aplicaes que exigem potncias elevadas,
tais como os VEs, o baixo custo e a capacidade
so caractersticas mandatrias.
A Tabela 1 apresenta os principais materiais que
tm sido foco das pesquisas nos ltimos 10 a 15
anos.
Tabela 1 Materiais de ctodos e suas faixas de
tenso
Tenso (V)

Material tpico

5,0

LiMn2-xMxO4

4,0
4,0-3,0

LiNiO2, LiCoO2, LiCo 1-x-yNixMyO2,

LiMn2O4, Li1+yMn2-xMxO4
LiMnO2, LiyMn1-yMyO2,
Li(LxMnyM1-x-y)

3,5

LiFePO4

3,0

Mn espinel, LixMnO2, LixVyOz

2,0

S e Polissulfidos

1,5

FeS2

A seleo da tcnica de sntese para produzir o

material catdico das baterias de ltio-on deve
levar em conta o tipo de partcula obtida, o
tamanho, a distribuio, a morfologia e a
densidade caractersticas que exercem papis
fundamentais no desempenho da bateria.
Os compostos base de nanopartculas
constituem uma nova classe de materiais
catdicos
e
apresentam
excelentes
caractersticas sob o ponto de vista da ciclagem.
As nanopartculas diminuem o caminho de
difuso dos ons de Li, provocando menor
alterao dimensional da estrutura sob condies
cclicas (FERGUS, 2010).

5.2 Materiais andicos

Conforme visto nos itens anteriores, a pesquisa e
o desenvolvimento de novos materiais e
compostos para o ctodo das baterias de ltio-on
tm sido determinantes para elevar as
caractersticas eltricas e de desempenho das
diferentes tecnologias de baterias.
O desenvolvimento de materiais avanados que
substituiro o atual estado da arte de ctodos, e
tambm de nodos, baseia-se na melhoria da
densidade de energia e de potncia da bateria,
alm de sua vida cclica e segurana.
Tanto o nodo de grafite atual como o ctodo de
ltio-cobalto, utilizados tradicionalmente na
qumica das baterias de ltio-on, esto a um
passo da extino, uma vez que esto prestes a
atingir o limite das inovaes tecnolgicas e
dificilmente podero melhorar notavelmente seu
desempenho.
As novas geraes de tecnologias de nodo
buscam elevar seu potencial no sentido de reter
os ons de ltio, e, de modo geral, tm sido bem
menos pesquisadas do que os materiais dos
ctodos.
Atualmente
so
desenvolvidas
pesquisas de viabilidade de novos materiais
baseados em silcio, nanoestruturas de carbono,
xidos de titnio, vandio, estanho, alumnio, etc.
Apesar de demonstrar maior capacidade terica
para ons de ltio, at recentemente o silcio tem
apresentado problemas com durabilidade. No
entanto, modificaes estruturais no eletrodo de
silcio tm apresentado resultados que o coloca
como uma tecnologia potencialmente disruptiva
nesse mercado.
O nodo de silcio uma tecnologia que est
sendo amplamente pesquisada no meio
acadmico e no ambiente empresarial, por
empresas de pequeno e mdio porte de alta
tecnologia, com expectativas de exercer um forte
impacto na indstria. Embora tenha um
cronograma de desenvolvimento mais longo,
apresenta potencial considervel para causar
impacto nesse mercado.
Muitas pesquisas tm sido direcionadas para
nodo base de xidos de titnio, tais como TiO2
(TO) e Li4Ti5O12 (LTO). Baterias de ltio com
esses tipos de nodo apresentam menor tenso
e capacidade em relao s baterias
convencionais com eletrodo base de carbono, o
que resulta em baterias com densidade
energtica inferior. No entanto, o interesse em se
pesquisar esse material decorrente das
seguintes atrativas caractersticas:
a) baixa alterao de volume de sua estrutura
cristalina (1%) durante a ciclagem, o que
corresponde a nveis elevados de
estabilidade da bateria durante a aplicao
cclica;
b) no h decomposio do eletrlito, no
apresentando a formao da camada de
interface (SEI);

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67

Bateria de ltio-on: conceitos bsicos e potencialidades

c) capacidade de operar em condies

cclicas que exigem elevada taxa de
corrente e baixa temperatura;
d) elevada estabilidade trmica, tanto na
carga como na descarga.
Vale a pena destacar a existncia de baterias
comerciais que esto utilizando eletrodos
negativos base de titnio.
Outra linha de pesquisa a tecnologia de
nanomateriais na estrutura fsica do material
ativo do eletrodo. Essa tecnologia busca
aumentar
a
rea
superficial
para
o
armazenamento de carga e tambm resolver
problemas relacionados durabilidade, por conta
da significativa expanso e contrao de alguns
materiais quando da captura ou liberao de ons
de ltio, que provoca fissura no material ativo dos
eletrodos.
As nanopartculas ou nanotubos, sob a forma de
um p, so o ponto de partida para o
desenvolvimento de binders (material aglutinante
da massa ativa dos eletrodos), que proveem uma
matriz condutora qual as nanoestruturas
podem ser incorporadas.
Os binders so normalmente usados para dar
consistncia massa ativa dos eletrodos base
de p e melhorar sua condutividade, ao mesmo
tempo em que aumentam sua rea superficial
para a absoro de ons de ltio, sendo aplicados
em camada homognea com espessura
controlada sobre as lminas de cobre e alumnio
que formaro os eletrodos da bateria (nodo e
ctodo, respectivamente) (ZHANG, 2011).
5.3 Eletrlito
Nos ltimos anos, uma grande quantidade de
solventes, sais e aditivos foram testados como
eletrlito para bateria de ltio-on. Esses estudos
intensivos fundamentaram o desenvolvimento de
solues-padro de eletrlitos, que so
comumente utilizadas para a produo comercial
de baterias de ltio-on.
Essas solues incluem LiPF6 como um eletrlito
e
solventes
de
alquil-carbonatos.
Os
alquil-carbonatos so mais aplicveis por conta
de sua alta estabilidade andica em relao a
outras famlias de solventes, tais como os
steres e teres.
Tambm em baixos potenciais, ambos, Li e Li-C,
formam uma boa camada de passivao em
uma variedade de solues de alquil-carbonatos.
Os steres e teres no so suficientemente
reativos para formar uma camada passivadora
com potencial elevado. As molculas dos teres
podem facilmente cointercalar-se dentro do
grafite com os ons de Li e, por esfoliao,
destruir a estrutura do grafite.
A reduo dos produtos dos steres no
suficientemente aderente para formar a camada
de filme superficial sobre o eletrodo de carbono.

68

O eletrlito LiPF6 o sal-padro mais empregado

atualmente em baterias de ltio-on, pois:
a) esse sal menos txico do que o LiAsF6 e
adequado para ambos os nodos, de Li
(metlico) e Li-C;
b) uma camada passivadora mais eficiente no
coletor de corrente de alumnio para o
ctodo alcanada com solues de
LiPF6, provavelmente decorrente da
formao de AlF3 (reaes de traos de
HF cido fluordrico , indesejadamente
presente em todas as solues de LiPF6
com alumnio);
c) a
condutividade
dos
alquilcarbonatos/LiPF6 relativamente elevada;
d) a estabilidade trmica da bateria baseada
nas solues de LiPF6 aceitvel,
comparada com a estabilidade de
sistemas que contm LiClO4, que so
explosivos;
e) a produo em massa de LiPF6
relativamente simples e seu preo
aceitvel.
Entretanto, o LiPF6 apresenta uma desvantagem,
que sua indesejvel contaminao com HF.
O LiPF6 se decompe e forma LiF e PF5 nas
reaes de equilbrio. Essas espcies, na
presena de apenas traos de umidade, se
hidrolisam para formar POxFyP(OR)xFy e HF, o
qual reage com ROLi ou ROCO2Li (molculas
das superfcies formadas por reduo dos
alquil-carbonatos), que so substitudos pelo
filme altamente resistivo de LiF. O HF tambm
reage com os materiais do ctodo LixMoy.
O impacto das reaes do HF sobre a
passivao dos eletrodos negativo, e a
impedncia dos eletrodos aumenta com o
aumento da intensidade das reaes de
superfcie do HF.
Desse modo, as solues-padro de eletrlito
para baterias de Li-on so LiPF6 com misturas
de alquil-carbonatos, que sempre contm
carbonato de etileno (Ethylene Carbonate) como
um componente altamente polar e precursor para
a formao de uma boa camada passivante.
Misturas ternrias, tais como EC-DMC-DEC,
proporcionam condutividade aceitvel para
solues de LiPF6. No entanto, tambm
apresentam o problema de contaminao de HF,
o qual interfere na camada de passivao de
ambos os eletrodos. Em temperaturas elevadas,
h uma acelerao das reaes de superfcie em
ambos os eletrodos, aumentando a impedncia e
provocando a aparente fadiga da capacidade.
H muitos projetos de P&D cujo objetivo
aumentar o desempenho dos eletrlitos das
baterias de ltio-on. Os principais focos de
pesquisa de novas solues de eletrlitos para
baterias de Li-on so:

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Bateria de ltio-on: conceitos bsicos e potencialidades

a) aumento da estabilidade andica;

b) aumento da temperatura em condutividade
baixa;
c) busca de solventes no inflamveis;
d) uso de cidos com propriedades de
aprisionamento (scavengers);
e) busca de sais mais estveis e sem
contaminantes;
f) aumento da passivao dos eletrodos,
especialmente em temperaturas elevadas;
g) proteo a sobrecargas.
Deve ser enfatizado que baixa a possibilidade
de encontrar substitutos para os solventes
atualmente utilizados os alquil-carbonatos e
LiPF6.
Uma maneira mais rpida e fcil de aumentar a
estabilidade da interface e a condutividade
utilizar aditivos. Como exemplo, recentemente, o
uso de complexos de Li-organoborato foi
sugerido como aditivos promissores para o
aumento do desempenho da bateria em
temperaturas elevadas.
Tambm existe um esforo para introduzir novas
famlias de sais. Outros tipos de eletrlitos so o
foco de vrias pesquisas, entre eles, sais
fundidos (inicos), polimricos, vtreos e
cermicos (PARK, 2010).
5.4 Separador
O separador um componente crtico em
baterias de ltio-on com eletrlito lquido,
posicionado entre os eletrodos positivo e
negativo com a funo de isol-los eletricamente
(bloquear
a
passagem
de
eltrons),
mantendo-se, contudo, a condutividade suficiente
para permitir o transporte de ons entre os
eletrodos.
constitudo por uma camada microporosa de
membrana polimrica ou uma manta de um
material poroso. Deve tambm apresentar
estabilidade qumica e eletroqumica em relao
ao eletrlito e aos materiais dos eletrodos, bem
como estabilidade eltrica e mecnica para
suportar tenses elevadas e esforos fsicos
durante a operao da bateria.
Estruturalmente, os separadores devero ter
porosidade suficiente para absorver o eletrlito
lquido, que possui condutividade inica elevada.
Entretanto, a presena do separador aumenta a
resistncia eltrica e limita o espao dentro da
bateria, o que afeta adversamente o
desempenho da bateria.
No entanto, a seleo apropriada do separador
um fator crtico para o desempenho da bateria,
influenciando a densidade de energia, a potncia,
a vida cclica e a segurana. Por exemplo, para
densidades de potncia elevadas, necessrio
selecionar um separador muito fino e altamente
poroso, que no perca sua fora mecnica.

Por questo da segurana, o separador dever

ser capaz de interromper o fluxo de ons da
bateria e deslig-la, caso ocorra uma situao de
superaquecimento. Caso contrrio, poder
ocorrer curto-circuito e avalanche trmica.
A funo de interromper a operao da bateria
pode
ser
obtida
atravs
do
design
multicamadas. Em caso de aquecimento, em
temperaturas inferiores s da ocorrncia da
avalanche trmica, a ltima camada do
separador se funde provocando o fechamento
dos poros e, consequentemente, interrompendo
o transporte dos ons, sendo que as demais
camadas continuam provendo fora mecnica, o
que previne o contato fsico entre os eletrodos.
De acordo com sua estrutura e composio, os
separadores podem ser divididos em trs tipos:
a) membrana polimrica microporosa;
b) manta porosa;
c) membrana de compsitos inorgnicos.
Esses trs tipos de separador so caracterizados
por reduzida espessura, alta porosidade e
excelente estabilidade trmica. Alm deles, as
membranas de poliolefinas tm sido muito
utilizadas
com
eletrlitos
lquidos
por
apresentarem vantagem em relao ao
desempenho, segurana e custo da bateria.
O requisito de segurana a prioridade principal
para baterias recarregveis de ltio-on,
especialmente as utilizadas em VEs e aplicaes
que exigem elevada potncia. Os separadores
baseados em polietileno (PE) atuam como
proteo para a bateria, promovendo a
interrupo de sua operao quando esta atinge
temperaturas na faixa de 90 a 130oC, conforme
suas propriedades, tais como o peso molecular e
a composio das misturas utilizadas.
Os separadores cermicos, que combinam as
caractersticas de flexibilidade dos polmeros e
as hidroflicas dos materiais cermicos,
apresentam excepcional estabilidade e excelente
permeao. Eles apresentam vantagens em
termos de segurana e permeabilidade do
eletrlito.
Desenvolvimentos futuros de separadores para
baterias de ltio-on devem ser equilibrados, de
modo que se obtenha desempenho, segurana e
baixo custo.
O custo elevado dos separadores muitas vezes
decorrente do processo produtivo, sendo muito
importante o desenvolvimento de processos com
menor custo efetivo, a fim de reduzir o impacto
desse componente no custo total da bateria.
Sob o ponto de vista de segurana operacional
da bateria, altamente desejvel obter
separadores que combinem as caractersticas de
interrupo
trmica
de
operao
dos
separadores
cermicos,
tais
como
os
separadores que combinam a matriz PET com
poros de matriz PE (ZHANG, 2007), de modo a

Cad. CPqD Tecnologia, Campinas, v. 8, n. 2, p. 59-72, jul./dez. 2012

69

Bateria de ltio-on: conceitos bsicos e potencialidades

possibilitar a interrupo do fluxo de ons quando

a bateria estiver em condio de alta
temperatura, promovendo o bloqueio intrnseco
da circulao de corrente e de sua operao.
5.5 Bateria de ltio/ar
Acumuladores de energia baseados na
configurao nodo-metlico, eletrlito e oxignio
como material catdico apresentam elevada
densidade energtica, uma vez que o material
ativo do ctodo o oxignio e no h a
necessidade de ser estocado na bateria, pois
obtido diretamente do ambiente.
Assim, vrios sistemas de metal/ar em meio
aquoso ou orgnico so focos de vrias
pesquisas,
tais
como
ltio/ar,
zinco/ar,
alumnio/ar, magnsio/ar, silcio/ar, etc.
Ltio/Ar um sistema eletroqumico com grande
potencialidade para acumulao de energia, por
sua alta densidade energtica, que poder
alcanar valores em torno de 3.000 Wh/kg para
baterias recarregveis.
Uma diferena da bateria de Li/Ar em relao
bateria Zn/Ar que seu eletrlito orgnico, pois
em sistemas aquosos o nodo de Li apresenta
alta taxa de corroso e o eletrlito decomposto.
Em 1996 foi apresentado o primeiro sistema Li/Ar
em eletrlito no aquoso. A bateria de Li/Ar
consiste em um nodo com ltio (usualmente
utilizado ltio metlico), um eletrlito no aquoso
e um ctodo de ar, cuja tenso em circuito aberto
3,1 V.
No nodo, o ltio metlico oxidado a ons de
ltio e, no ctodo, os ons de ltio (Li+) so
reduzidos, formando xido de ltio (Li2O) e
perxido de ltio (Li2O2). A utilizao de eletrlitos
no aquosos com esse par eletroqumico
resultou em maior supresso da corroso do
nodo, aumento substancial da tenso da clula
Li/Ar e aumento da energia especfica da clula.
Atualmente, a bateria de Li/Ar est em estgio de
desenvolvimento, e os resultados experimentais
esto aqum dos valores tericos previstos para
esse sistema.
Em experimentos laboratoriais, a capacidade
especfica de energia mxima obtida para a
bateria de Li/Ar foi de 362 Wh/kg (a bateria de
Li-on comercial existente hoje no mercado
apresenta densidade energtica em torno de
200 Wh/kg).
As clulas de Li/Ar tambm apresentaram
reduo de capacidade de 50% aps 50 ciclos
(as baterias de Li-on comerciais perdem em
torno de 25% de capacidade aps 300 ciclos). As
pesquisas atuais indicam que a bateria de Li/Ar
tem vrios desafios a serem solucionados at
que a tecnologia se torne um produto vivel
comercialmente.
Dois principais fatores limitam a capacidade da
clula de Li/Ar. O primeiro fator o consumo do
eletrlito durante a reao no ctodo (no caso

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dos eletrlitos que contm duas camadas,

envolvendo um eletrlito aquoso), e o segundo
fator a precipitao dos xidos de ltio dentro
do ctodo, no caso do eletrlito no aquoso.
Uma das grandes dificuldades obter uma
configurao de eletrodos contendo ltio metlico
e oxignio, de forma a gerar uma bateria
recarregvel, eficiente e segura.
O nodo de Li causa srios riscos de segurana
na presena de pequenos traos da molcula de
gua. O ctodo de ar apresenta problemas de
mecanismo de reaes (instabilidade e reaes
secundrias), por exemplo, o depsito de Li2O2
que ocorre na superfcie do ctodo, prejudicando
seu desempenho.
Esses fatores podem ser minimizados com a
utilizao de catalisadores; porm, eles
apresentam custos elevados. Coberturas com
material base de cermica vtria e emprego de
eletrlitos hidrofbicos lquidos esto sendo
propostos como alternativas para proteger o
nodo de ltio da presena de eventuais traos
de gua, aumentando assim a segurana da
clula.
Para viabilizar essa tecnologia, h necessidade
de alcanar avanos tecnolgicos, tanto do ponto
de vista de engenharia como do de materiais,
buscando o aperfeioamento principalmente
relacionado a questes de porosidade, estrutura
e composio da estrutura do ctodo (para
prevenir a deposio do xido de ltio)
(KRAYTSBERG; EIN-ELI, 2011; CLAUS, 2008).
Concluso
A Tabela 2 apresenta as caractersticas eltricas
das diferentes tecnologias das baterias de
ltio-on.
Tabela 2 Parmetros eletroqumicos
caractersticos de baterias de ltio-on
Caractersticas

C/LiCoO2

C/LiMn2O

C/LiFePO

Energia especfica
600
425
385
terica (Wh/kg)
Energia especfica
130 - 140 85 - 100
80 - 115
obtida (Wh/kg)
Densidade de
energia
300 - 375 125 - 432 110 - 170
(Wh/l)
Potncia mssica
1800 1700 - 2400 600 - 3000
(W/kg)
Potncia
volumtrica
4.700
-1200 - 5800
(W/l)
Nmero de ciclos
400
> 1000 1000 - 3000
(at atingir 80%)
Temperatura de
operao
-30 / +60 -25 / +75
-10 / +75
(C)

No panorama atual esto sendo apresentadas ao

mercado baterias de ltio-on com diferentes
materiais qumicos. A implementao de uma

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Bateria de ltio-on: conceitos bsicos e potencialidades

dessas tecnologias na aplicao de VEs ou

VEHs requer uma anlise profunda de cada
tecnologia (CLUZEL, DOUGLAS, 2012).
Considerando-se os pontos fortes e fracos de
cada tipo de material, a seleo adequada requer
a priorizao de fatores entre os diferentes
parmetros de anlise.
A potencialidade dessas baterias e a
necessidade de viabilizao dos VEs incentivam
vrios consrcios mundiais a pesquisar materiais
para nodo, ctodo, separador e eletrlito.
O objetivo principal refinar a tecnologia de
maneira que seja possvel obter maior
desempenho e segurana com menor custo.
Vale a pena destacar que a bateria de ltio-on
industrial j est sendo empregada como
sistema de armazenamento de energia em
projetos-pilotos das chamadas redes eltricas
inteligentes (smart grids), associados ou no a
energias renovveis, tais como fotovoltaico e
elico. Tambm tem sido usada na aplicao em
sistemas estacionrios, como sistema de backup
de energia em telecomunicaes, e funciona
como subestao de energia eltrica, etc., uma
vez que nessas aplicaes a questo de
segurana e preo no to crtica como para
os VE e VEHs.
O CPqD participa de alguns projetos de
pesquisas com baterias de ltio-on para sistemas
de backup de energia, tanto em aplicaes
estacionrias como em sistemas eltricos com
energias renovveis. Desenvolve tambm
projetos de pesquisa que compreendem a
seleo de tecnologias de clulas de ltio e o
projeto de seu empacotamento e dos sistemas
de gerenciamento e monitoramento com foco na
aplicao de VE e VEHs. Alm disso, coordena a
Comisso de Estudos da ABNT de Veculos
Eltricos e participa da Comisso Tcnica de
Veculos Eltricos e Hbridos da SAE Brasil
(Sociedade de Engenheiros da Mobilidade).
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Battery
Battery
Electric
Essen,

Abstract
There is a global consensus on solutions and products that contribute to the reduction of greenhouse
gases as well as being environmentally friendly. In large urban areas carbon dioxide is the main pollutant,
associated with cars, buses and other vehicles that involve the burning of fossil fuels. One of the
technological solutions to reduce this pollution is the use of electric and hybrid vehicles. The technologys
main bottleneck is the energy storage system, i.e., the battery. The lithium-ion battery is an energy
storage device that has received more attention and investments due to its high power and energy
densities, features that are essential for enabling electric and hybrid vehicles technologies. This article
introduces the basic concepts associated with energy storage systems and specifically the lithium-ion
batteries, their basic materials and future materials development trends.
Key words: Lithium-ion battery. Electric vehicles. Cathode material. Anodic material. Electrolyte.

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