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POLPAO QUMICA
POLPAO QUMICA
TIPOS DE POLPAO
POLPAO QUMICA
Definies
Lignina Klason
diz-se que o resduo aps hidrlise cida total de uma poro de carboidratos
de madeira/polpa;
Definies
Polpa No branqueada: polpa totalmente qumica com colorao tal qual sai
do digestor ou seja marrom escuro tendendo a marrom claro
Definies
Polpa Solvel
OVERVIEW POLPAO
Produo Norte-Americana
o Polpao Mecnica - 24 %;
o Polpao Qumica - 70 %;
o Semi-qumica - 6 %;
o Polpao Qumica - 85 %;
o Semi-qumica - 6 %;
POLPAO KRAFT
Operao
o Reagentes qumicos e cavacos so carregados no interior do digestor;
o Aquecimento at T = 165 170 C;
o Cozimento de 2 a 4 horas dependem da quantidade de lignina removida
desejada ( N. Kappa);
o Polpa e licor negro so descarregados no fim do cozimento;
o O licor negro consiste:
Lignina dissolvida;
Carboidratos.
POLPAO KRAFT
pH acima de 12 ;
POLPAO KRAFT
Vantagens :
POLPAO KRAFT
Desvantagens:
Polpa No branqueada: polpa totalmente qumica com colorao tal qual sai
do digestor ou seja marrom escuro tendendo a marrom claro;
GRAU DE DESLIGNIFICAO;
VISCOSIDADE;
RENDIMENTO;
TEOR DE REJEITOS .
Definies
N KAPPA
o Indica o grau de deslignificao;
o Proporcional ao teor de lignina ( N kappa x 0,15);
o No capaz de identificar a condensao da lignina
Definies
Nmero Kappa
Tipos de polpa
Polpas com kappa mdio (35-50 Kappa #) - (bag papers) Contedo de lignina de
5.2-7.5% ;
Polpas com kappa alto (65-70 Kappa #)- Contedo de lignina de 9-11 % para
produo de capa de cartes duplex (top liner boards) e contedo de lignina de
12-16.5 % (80-110 Kappa #) para produo de forro/suporte de cartes duplex (
bottom liner ).
VARIAES NO N. KAPPA
o CAVACOS
Distribuio de tamanho;
Mistura;
Espcies;
Densidade bsica;
Umidade da madeira.
Fluxo canalizado.
o CONTROLE
EFEITOS DO N KAPPA
TEMPO DE COZIMENTO
o A medida que o tempo de cozimento aumenta reduz-se o n kappa;
CARGA DE AE
o A medida que a carga de AE diminui reduz-se o n kappa;
RENDIMENTO E VISCOSIDADE
o A medida que o n kappa aumenta, aumenta o rendimento e viscosidade .
EFEITOS DO N KAPPA
SLIDOS NA CALDEIRA
o A medida que aumenta o n kappa reduz-se os slidos na caldeira;
FATOR H
o A medida que aumenta o Fator H reduz-se o n Kappa;
VISCOSIDADE DA CELULOSE
o No um bom indicador de resistncia da celulose;
o Representa comprimento mdio das cadeias de celulose;
o Expresso em cP e dm/kg
o dm/kg = 954 x log( cP) 325
o Pode ser afetado pelo teor de lignina ( no pela hemicelulose)
TEOR DE PENTOSANAS
o Indicativo do rendimento, resistncia da celulose, consumo de energia
para refino
o Sulfidez
Rendimento aquele parmetro que possui uma nfase importantes no que tange
ao ponto de vista econmico. Rendimento a relao entre a polpa gerada e a
madeira alimentada.
PARMETROS QUMICOS
CELULOSE
o AFETAM O PROCESSO:
Consumo de reagentes;
Rendimento;
HEMICELULOSE
o AFETAM O PROCESSO:
Refinao da celulose;
Ligao inter-fibras;
Alvura ( reverso);
Derivados da celulose .
PARMETROS QUMICOS
LIGNINA
o AFETAM O PROCESSO:
Consumo de reagentes;
Rendimento;
Alvura/reverso;
Propriedades de resistncias .
PARMETROS QUMICOS
EXTRATIVOS
o AFETAM O PROCESSO:
Consumo de reagentes;
Rendimento;
Depsitos ( pitch).
Alvura/reverso;
Absoro de lquidos;
Sujidade da polpa.
PROCESSO DE DESLIGNIFICAO
ETAPAS DE COZIMENTO
Etapa Inicial
T = 140 C
ETAPAS DE COZIMENTO
Diminuio de viscosidade
REAES DE COZIMENTO
inchamento alcalino
solubilizao alcalina
precipitao de carboidratos
reaes de peeling
reaes de estabilizao
Parmetros de cozimento
REAES DE COZIMENTO
Fragmentos da lignina reagem mais rapidamente c/ ons HS- do que c/ons OH-
Reaes de Mercaptao
Reaes de Condensao
Associadas a Madeira :
o Densidade bsica;
o Espcie e variaes dentro da espcie;
o Estocagem da madeira;
Umidade da madeira;
Extrativos;
Descascamento.
Licor Branco:
o Concentrao;
o Sulfidez;
Relao Licor/Madeira;
Tempo x Temperatura
Fator H
Carga Alcalina:
o Eucalipto - 14 - 17 %;
o Pinus - 18 - 20 %
Concentrao:
o Base Na2O - 100 a 110 g/L
o Base NaOH - 130 - 140 g/L
SULFIDEZ
EFEITO DA SULFIDEZ
Espcies
o As frondosas do maior rendimento que as conferas ( p/ sulfidez cte);
Rendimento
o As frondosas do maior rendimento que as conferas a medida que ocorre
aumento de sulfidez;
LCALI EFETIVO
o A medida que aumenta o tempo de cozimento reduz-se o consumo de AE
(g/L);
LIGNINA
o A medida que aumenta o tempo de cozimento aumenta a remoo de
lignina(g/L);
CINTICA DA REAO
Pode ser descrita por uma equao a qual til nos processos qumicos de
colagem;
CINTICA DA REAO
CINTICA DA REAO
CINTICA DA REAO
Equao Arhenius
o K = K0 . e (-E/RT)
Onde:
o K0 = uma constante ( chamada de fator de frequncia);
o E = energia de ativao para a reao;
o R = constante do gs;
o T = temperatura da reao;
EFEITOS DO FATOR H
ESPCIES
o As frondosas do maior rendimento que as conferas ( p/ sulfidez cte);
N KAPPA
o A medida que aumenta o Fator H reduz-se o n Kappa;
LCALI EFETIVO
o A medida que aumenta o Fator H reduz-se o consumo de AE;
Distribuio de licor:
o Digestor ( 3 a 4 nveis);
o Vaso de Impregnao ( antes e depois) e digestor;
o Ganhos de viscosidade final;
o Maior teor de pentosanas;
o Perfil mais uniforme da concentrao de lcali.
ANTRAQUINONA
ANTRAQUINONA
ANTRAQUINONA
A antraquinona :
ANTRAQUINONA
ANTRAQUINONA
o Reduo na sulfidez e, conseqentemente, menor gerao de TRS,
mantendo o rendimento e o nmero kappa na sada do digestor;
o Economia de reagentes de branqueamento e, conseqentemente,
melhoria na qualidade do efluente lquido;
o Desgargalamentos de digestor, de caldeira de recuperao, de
caustificao e, ou, forno de cal;
o Melhoria na qualidade da polpa, principalmente no que se refere
reteno de hemiceluloses;
o Aumento de produo e de produtividade.
ANTRAQUINONA
Doses ou cargas:
o Eucaliptos variam em torno de 0.025 a 0,05% (com e sem surfactante);
POLPAO QUMICA
Pode-se definir o processo de polpao como sendo o processo de separao das fibras
da madeira mediante a utilizao de energia qumica e/ou mecnica. Os diversos
processos de polpao podem ser classificados de acordo com seus rendimentos ou de
acordo com o pH utilizado.
1. Polpao Alcalina:
O termo polpao alcalina inclui todos os mtodos de produo de pasta celulsica, nos
quais os vegetais contendo fibras de celulose so tratados com solues alcalinas
aquosas.
Os dois principais processos alcalinos na produo de pasta qumica so: o processo
soda e o processo Kraft ou sulfato. No processo soda, o principal reagente o hidrxido
de sdio, enquanto no processo sulfato usa-se, alm do hidrxido de sdio, o sulfeto de
sdio.
As fibras da rvore esto cimentadas entre si pela lignina. Um dos objetivos dos
processos qumicos de polpao o de remover a lignina da lamela mdia, visando a
separao das fibras.
Na polpao qumica, os componentes da madeira podem ser classificados em dois
grupos:
1. Os que formam parte da parece celular e da estrutura intercelular;
2. Os componentes no pertencentes a parede celular que no possuem
caractersticas de estrutura essencial da madeira.
Os extrativos podem influir sobre a convenincia da utilizao de um determinado
processo, sendo esse um dos motivos de se aplicar ao pinho o processo Kraft e no o
processo sulfito.
Os componentes da parece celular de maior interesse para a polpao classificam-se em:
Alm das variveis citadas e suas interdependncias, outros fatores como: frao de
licor negro reciclado no licor de cozimento, circulao do licor no digestor e degasagem
tambm podem afetar os resultados. Se todo o ar for removido dos cavacos e do digestor
pela vaporizao, a presso exercida durante todo o cozimento quase unicamente
devida presso de vapor saturado, ou seja, do vapor produzido durante a elevao de
temperatura.
Houve uma grande evoluo em matria de equipamentos e diversificao de matriasprimas incluindo a maioria das espcies hoje em uso industrial, uma ampla variedade de
plantas anuais e o processamento de sobras de madeira. Consequentemente, a atual
industrial Kraft possui uma capacidade muito maior que a do inicio do sculo: opera
continuamente, gera produto de qualidade superior a dos outros processos de polpao,
produz uma boa parte de sua prpria energia, recupera os reagentes qumicos com alta
eficincia, alm de gerar, como madeiras de fibras longas resinosas, subprodutos de
valor, como a terebintina e o tall-oil.
Segundo Worster, um novo processo para substituir o processo Kraft deve apresentar as
seguintes caractersticas:
Digestores:
Cozimento com circulao forada exterior do licor e injeo de vapor pelo tubo
de recirculao.
A recuperao dos reagentes e da energia nos processos alcalinos visa reduzir as perdas
de produtos qumicos ao mnimo e diminuir o consumo de energia, tornando menores os
custos de produo. A falta de um sistema de recuperao e a conseqente descarga do
licor negro em rios significa desperdiar combustvel e reagentes, alm de provocar a
poluio do meio ambiente.
As principais etapas do processo de recuperao so:
Evaporao Indireta:
A evaporao da gua contida no licor negro vindo do sistema de lavagem pode ser feita
de maneira direta, injetando um fluido quente diretamente no licor, ou indireta,
transferindo o calor de um fluido atravs de uma parede metlica para o outro fluido, a
evaporao , no inicio, por meio indireto e, na etapa final, por meio direto.
Evaporao Direta:
A evaporao do licor antes de sua entrada na fornalha feita por contato direto com os
gases de combusto da fornalha, resultando na transferncia de gua do licor negro para
o gs e reduo do resfriamento deste.
1. Caldeira de Recuperao:
Embora o sistema de recuperao como um todo dependa economicamente da retirada
de gua do licor, o ncleo efetivo do sistema composto da caldeira e da fornalha de
recuperao.
A caldeira de recuperao tem trs funes bsicas:
O licor negro concentrado pra ser queimado apresenta cerca de 50% de madeira seca
utilizada no cozimento.
O licor negro com teor de slidos totais entre 45 e 55% bombeado do evaporador de
mltiplo efeito para um tanque de armazenamento e,da,para o evaporador de contato
direto tipo cascata.O evaporador em cascata consiste em rodas parcialmente submersas
em um tanque de licor mantido a nvel constante.
Outro tipo de evaporador de contato direto o chamado VenturiScrubber.Atualmente,este equipamento esta sendo o mais adotado pelas fabricas de
celulose do processo sulfato,pois apresenta como vantagens a simplicidade,o
rendimento trmico superior ao evaporador em cascata e a eficincia de captao de
cinzas,dispensando,em muitos casos,instalaes complementares.
As principais reaes que ocorrem na fornalha so:
e
(
Caustificao;
Durante a preparao, h uma perda de clcio nos gases que saem do forno com os
refugos no apagador de cal e na forma de carbonato de clcio do licor branco
classificado.
1. Polpao qumica com Sulfitos:
A primeira verso comercial do processo sulfito foi apresentada em 1867 pelo qumico
americano Benjamin Chew Tilghman, que se refere ao tratamento de substancias vegetal
para a fabricao de papel. A soluo acida usada no cozimento continha sulfito de
clcio (
) e SO2. O processo sulfito a base de clcio foi o mtodo dominante na
produo de pastas qumicas ate o principio da dcada de 1960. Devido aos preos
extremamente baixos da pedra calcaria e do enxofre, no havia motivo para a
recuperao destes resgentes qumicos do licor residual de cozimento.
No processo kraft necessrio uma grande quantidade de reagentes qumicos. A
polpao kraft tem a vantagem de usar uma grande variedade de madeiras como
matria-prima para produzir pastas celulsicas de excelente qualidade. Entretanto, a
pasta kraft,ao sair do cozimento, de cor marrom e necessita de uma considervel
quantidade de equipamentos e reagentes qumicos para branque-la a uma alvura
adequada.
1. Fatores que influem nos processos Sulfito:
o
Penetrao natural;
Penetrao forada.
o
Temperatura:
Presso:
Sulfonao;
Hidrolise;
Condensao;
Foram feitos muitos estudos com o intuito de comparar as varias bases do processo
sulfito. O rendimento, a qualidade das pastas e a eficincia do cozimento foram alguns
dos pontos estudados. A penetrao do licor na madeira uma considerao muito
importante. Os estudos mostraram que o sdio e o amnio foram os que apresentaram
maior velocidade de penetrao. Ocupando o clcio o ultimo lugar entre eles e o
magnsio um intermedirio.
Outro fator importante a recuperao, a base de clcio apresenta uma serie de
dificuldades, tais como a formao de incrustaes contendo sulfato de clcio. Desta
forma, o processo de recuperao fica limitado ao aproveitamento de calor atravs da
queima dos slidos do licor residual, os principais produtos inorgnicos da combusto,
sulfato e sulfito de clcio, no permitem a recuperao pratica tanto da base como do
enxofre.
Um fator importante para a escolha da base o uso final da pasta celulsica, em geral,
ao se substituir o clcio por outras bases mais solveis, visa-se:
Aumento da alvura;