Termoqumica

DEFINICIN DE TERMOQUMICA.
Es la parte de la Qumica que se encarga del estudio del
intercambio energtico de un sistema qumico con el exterior.
Hay sistemas qumicos que evolucionan de reactivos a productos
desprendiendo energa. Son las reacciones exotrmicas.
Otros sistemas qumicos evolucionan de reactivos a productos
precisando energa. Son las reacciones endotrmicas.
VARIABLES DE ESTADO
Son magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso (por
ejemplo, en el transcurso de una reaccin qumica)
Ejemplos:

Presin.

Temperatura.

Volumen.

Concentracin.
FUNCIONES DE ESTADO
Son variables de estado que tienen un valor nico para cada
estado del sistema.
Su variacin slo depende del estado inicial y final y no del
camino desarrollado.

Son funciones de estado: Presin, temperatura, energa interna,

entalpa.
NO lo son: calor, trabajo.
PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
ENERGA INTERNA (U): Es la energa total del sistema, suma de
energas cinticas de vibracin, etc, de todas las molculas.

Es imposible medirla.

En cambio, s se puede medir su variacin.

Actualmente, se sigue el criterio de que toda energa aportada al

sistema (desde el entorno) se considera positiva, mientras que la
extrada del sistema (al entorno) se considera negativa.
As, Q y W > 0 si se realizan a favor del sistema.
U es funcin de estado.
CALOR A VOLUMEN CONSTANTE (QV)
Es el intercambio de energa en un recipiente cerrado que no
cambia de volumen.
Si V = constante, es decir, DV = 0 W = 0

CALOR A PRESIN CONSTANTE (QP)

La mayora de los procesos qumicos ocurren a presin constante,
normalmente la atmosfrica.

En este caso, como p = cte, se cumple que W = p DV (el signo

negativo se debe al criterio de signos adoptado). Si DV> 0 el sistema
realiza un trabajo hacia el entorno y en consecuencia pierde energa.

ENTALPA ESTNDAR DE LA REACCIN

Se llama entalpa de reaccin al incremento entlpico de una
reaccin en la cual, tanto reactivos como productos estn en
condiciones estndar (p = 1 atm; T = 298 K = 25 C; concentracin de
sustancias disueltas = 1 M).
Se expresa como DH0 y como se mide en J o kJ depende de
cmo se ajuste la reaccin.

Ecuaciones termoqumicas
Expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre
parntesis su estado fsico, y a continuacin la variacin energtica
expresada como DH (habitualmente como DH0).
Ejemplos:
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l);
H2(g) + O2(g) H2O(g);

DH0 = 890 kJ
DH0 = 241,4 kJ

ENTALPA ESTNDAR DE FORMACIN (CALOR DE

FORMACIN).
Es el incremento entlpico (DH) que se produce en la reaccin de
formacin de un mol de un determinado compuesto a partir de los
elementos en el estado fsico normal (en condiciones estndar).
Se expresa como DHf0. Se trata de un calor molar, es decir, el
cociente entre DH0 y el nmero de moles formados de producto. Por
tanto, se mide en kJ/mol.

Ejemplos:
C(s) + O2(g) CO2(g)
H2(g) + O2(g) H2O(l)

DHf0 = 393,13 kJ/mol

DHf0 = 285,8 kJ/mol

LEY DE HESS.
"DH en una reaccin qumica es constante con
independencia de que la reaccin se produzca en una o ms
etapas.
Recuerda que H es funcin de estado. Por tanto, si una ecuacin
qumica se puede expresar como combinacin lineal de otras,
podremos igualmente calcular DH de la reaccin global combinando
los DH de cada una de las reacciones.

ENERGA DE ENLACE.
Es la energa necesaria para romper un mol de un enlace de
una sustancia en estado gaseoso.
En el caso de molculas diatmicas con un solo enlace, se
corresponde con la energa necesaria para disociar 1 mol de dicha
sustancia en los tomos que la constituyen.
Para molculas poliatmicas, la energa de enlace se toma como
el valor medio necesario para romper cada uno de los enlaces iguales.
As por ejemplo, se sabe que para romper el primer enlace HO del
H2O se precisan 495 kJ/mol mientras que slo se precisan 425 kJ/mol
para romper el segundo, por lo que se suele tomar el valor medio (460
kJ/mol) como energa del enlace HO.

ENTROPA (S)
Es una medida del desorden del sistema que s puede medirse y
tabularse.
La entropa es una funcin de estado.
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA.
En cualquier proceso espontneo la entropa total del universo
tiende a aumentar siempre.
A veces el sistema pierde entropa (se ordena)
espontneamente. En dichos casos el entorno se desordena.
TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
La entropa de cualquier sustancia a 0 K es igual a 0 (mximo
orden).