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Histria da luminescncia
Benito del Castillo Garca
Resumo
O presente artigo discorre sobre os processos de fotoluminescncia molecular
(fluorescncia e fosforescncia) na anlise farmacutica, no contexto da evoluo da
qumica e da anlise instrumental, de forma que possamos ver a trajetria seguida por
esse conjunto de tcnicas espectroscpicas.
Palavras-chave
Fotoluminescncia molecular; Fluorescncia; Fosforescncia; Espectroscopia
History of luminescence
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superfcie
devia
ser
drasticamente
friccionada.
observao
da
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Essa emisso de luz chamou a ateno dos cientistas. Galileu ficou to fascinado
por esses fatos, que fez uma demonstrao na Academia dei Lincei e enviou amostras
desses minerais para vrios centros europeus prestigiosos. Lagalla, em 1612, descreve
em seu livro de filosofia, De phenomenis in orbe lunae, as emisses luminosas do lapis
solares. Anos mais tarde, em 1640, Liceti publica uma monografia completa acerca dos
fenmenos observados em minerais lithephosphorus capazes de emitirem luz. O
duque Leopoldo de Toscana tambm fornece uma bela descrio do fenmeno, indicando
que a luz concebida no mineral e devolve-a, depois de certo tempo, como se fosse um
parto.
Na metade do sculo XVII, foi chamado de phosphor (no grego, portador de
luz). Peter Poterius, em 1625, construiu figuras de animais com materiais fosforescentes s
porque era agradvel olhar para eles noite. No devemos rir dessas pessoas, pois
estavam observando pela primeira vez um fenmeno to curioso quanto esse ou, com
mentalidade romntica, supunham que a lua devolvia noite, a luz emprestada a ela pelo
sol durante o dia. Tiveram que passar dois sculos e meio para que se explicasse
cientificamente o fenmeno da fosforescncia.
Um fenmeno to belo quanto inusual no podia deixar de despertar a ateno
tanto dos leigos quanto dos cientistas da poca, muitos deles de grande prestgio. Por isso,
no estranho que alguns fsicos, como Grimaldi, Boyle e Newton, dedicassem algum
tempo ao estudo da luminescncia de solues e meios fludos em geral, no intuito de
compreenderem esses fenmenos, embora nem sempre interpretassem o processo como
reflexo ou transmisso da luz. Ainda no estavam cientes da absoro e posterior
emisso.
Em 1663, Robert Boyle descreveu de adamantis tenebris lucente, o diamante,
que depois de ser friccionado e esquentado, emite luz na escurido. A descoberta do
elemento fsforo (P) parece tambm ter certo ar alqumico. Brandt, procurando pela
pedra filosofal, obteve-o a partir da urina. Em 1769, Scheele e Gahn puderam obt-lo
em maiores quantidades. Contudo, esse fsforo bioluminescente porque emite luz ao
ser oxidado ao ar (lembremos os fogos ftuos). Uns anos depois, em 1793, Homberg
descreve pela primeira vez como o cloreto clcico capaz de emitir luz ao receber energia
mecnica (triboluminescncia).
Os estudos luminescentes de Biot e Becquerel, em 1839, permitiram completar os
de Canton no sculo anterior. Edward Becquerel foi, sem dvida, quem realmente fez o
primeiro estudo cientfico da fosforescncia, determinando a longitude de onda das
radiaes excitadora e emitida, o tempo de durao da emisso e a influncia da
temperatura. Estudou a luminescncia de sais de urnio, fluorita, calcita, rubi, diamante,
etc. O primeiro equipamento instrumental para determinar a durao da emisso
fosforescente, depois de se suprimir a excitao, foi o fosforoscpio, desenhado em 1859
por Becquerel, ao estudar a fosforescncia de compostos de urnio. Em 1861, estabeleceu
a lei exponencial, que rege a queda da intensidade da emisso fosforescente. Esses
estudos permitiram a Verneuil e Lenard, no final do sculo XIX, estabelecer os minerais
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fsforo, entre eles, certos xidos, carbonatos, sulfetos e selenietos, que devem sua
luminescncia presena de traos de mangans, cobre ou prata. Seus contemporneos,
Crooks e Goldstein, foram os pioneiros nos estudos acerca da luminescncia produzida
pelos raios catdicos.
A interpretao, mais ou menos cientfica, dos fenmenos luminescentes
mencionados foi relativamente fcil, quando comparada com a da fluorescncia, pois essa
emisso quase instantnea (10-7-10-9 s), praticamente cessando ao se suprimir a radiao
excitadora. fcil compreender as dificuldades instrumentais para se dispor de meios
capazes de distinguir, independentemente, a longitude de onda da radiao excitadora da
emitida pela fluorescncia e, tambm, o tempo de vida da fluorescncia.
Segundo nosso contemporneo, o professor George G. Guibault, da Universidade
de Louisiana, um dos grandes peritos nas tcnicas de luminescncia, pode-se afirmar que
isso no foi um obstculo para que a fluorescncia fosse observada antes que a
fosforescncia, pelo botnico sevilhano Nicols Monardes em 1574, ao descrever o
lignum nephriticum em sua Primera y Segunda y Tercera partes de la historia medicinal de
las cosas que se traen de nuestras Indias Occidentales que sirven en Medicina. Tinha percebido a
luz que era emitida quando era interposto em gua.
O lenho nefrtico procede da leguminosa Pithecolobium ungis-cati, ou Guindalina
moringa. O qualificativo nefrtico refere-se a seu uso, no Mxico, para dissolver clculos
renais. A nobreza europeia mandou fabricar clices de madeira de lenho nefrtico, nos
quais bebiam uma gua azulada, supostamente para evitar a litase. Muitas clebres
pinacotecas da Europa Central mostram aristocratas belamente representados, com essa
taa de madeira plebeia na mo. Hoje, essa atividade teraputica foi descartada, mas
parece possuir ao diurtica e sudorfica. Nas mais distintas boticas do Velho Mundo,
esse lenho era apresentado em pedaos sem o crtex, de cor avermelhada, com pacotes de
fibras intercalados com outros de cor mais clara, odor ligeiro, mas aromtico pelo
aquecimento e sabor muito levemente acre. Sua infuso, de cor amarela dourada, com o
tempo torna-se escura, enquanto que azul- esverdeada quando olhada lateralmente. O
acrscimo de cidos faz desaparecer esse fenmeno, mas os lcalis parecem reforar esse
efeito.
Outros cientistas tambm perceberam a emisso fluorescente. No s Boyle e
Newton, mas tambm Hook, Herschel e, inclusive, Brewster, j no sculo XIX, opinavam
que o fenmeno que tinham observado consistia numa disperso da radiao inicial,
dando-lhe nomes to curiosos quanto disperso interna ou disperso epiplica. A
principal dificuldade para analisar e compreender o processo fluorescente assentava-se na
observao da radiao secundria emitida e diferenci-la da excitadora primria,
enquanto era atravessada a amostra problema.
Brewster comunicou Royal Society de Edimburgo em 1833, o novo fenmeno
que tinha descoberto e denominado disperso interna, que se produzia numa soluo
verde de clorofila, obtida a partir de folhas frescas, depois da irradiao e focalizao da
luz solar atravs de um sistema de lentes. Aparecia um cone vermelho de luz, emitida
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deve-se
destacar
que,
na
atualidade,
os
mtodos
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(RIA), com maior vantagem por no precisarem operar com istopos radiativos, portanto,
sem o problema adicional que, s vezes, representa seu uso, tanto do ponto de vista
ambiental quanto da segurana no laboratrio.
Um ltimo aspecto de grande importncia nas tcnicas fluorimtricas
constitudo pela possibilidade de se cinematografar in vivo clulas marcadas e assim
captar, em escala de tempo real, as modificaes que se produzem.
Referncias
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