Electro Quimica

Universidad de Los Andes
Facultad de Ciencias
Departamento de Qumica
Electroqumica
Energa y Ambiente
Electroqumica:
Energa y Ambiente
Electroqumica
Energa y Ambiente
Yris Martnez
Ricardo Hernndez
VI Escuela Venezolana
para la Enseanza de la
Qumica
Mrida, del 05 al 10 de Diciembre de 2004
ii

VI ESCUELA VENEZOLANA PARA LA ENSEANZA DE LA QUMICA

Edicin 2004
El libro Electroqumica: Energa y Ambiente, fue escrito especialmente como material
de apoyo de uno de los cursos ofrecidos en la VI Escuela Venezolana para la
Enseanza de la Qumica. La Escuela es un programa organizado por CELCIEC-ULA,
diseada en base a Cursos de Actualizacin dirigidos a los docentes de Qumica de la
Educacin Bsica, Media y Diversificada.
Evaluacin de la edicin:
Bernardo Fontal, Ricardo Contreras
Comit organizador del VI Encuentro con la Qumica:

Bernardo Fontal, Fernando Bellandi,
Marisela Reyes, Ricardo Contreras
Autor:
Yris Martnez
Ricardo Hernndez
E-mail:
ymartin@ula.ve
rmhr@ula.ve
Portada:
Yanelly Gavidia
Diseo y diagramacin:
Smart Service C.A.
Se autoriza la reproduccin parcial y total de esta obra, nicamente para fines de

enseanza, respetando los crditos del VI Escuela Venezolana para la Enseanza de la
Qumica y de los autores.
Derechos reservados 2004, Universidad de Los Andes, Facultad de Ciencias,
Departamento de Qumica, Laboratorio de Organometlicos La Hechicera, Mrida 5101,
Venezuela.
Tlf.: +58 274 2401380,
Fax: +58 274 2401286, E-mail:
escueladequimica@hotmail.com
Hecho en Venezuela
Depsito legal:
LF23720045403202
iii
Electroqumica:
Energa y Ambiente
PRLOGO
Esta monografa pretende, de manera sencilla, introducir al lector al mundo de la
electroqumica, su importancia y sus aplicaciones. Particularmente, se desea llegar
principalmente a los profesores de educacin secundaria; con el objeto de facilitarles la
presentacin de una imagen menos etrea de los diversos fenmenos, interacciones y
aplicaciones en los que se involucra con aspectos de la vida cotidiana. Entre estos,
podemos citar el uso de la energa elctrica y sus implicaciones ambientales, el empleo
de sustancias y materiales generados por va electroqumica; tales como limpiadores de
caeras (NaOH - Diablo Rojo) y baldosas (HCl acuoso cido muritico), la produccin
y el uso de aluminio en sus diversas formas, el electro-platinado y niquelado, el
decapado, y los procesos de corrosin. Entre los aspectos menos cotidianos cabe citar
la fabricacin por va electroqumica de medicamentos y otras sustancias y los nuevos
desarrollos tales como la impresin de circuitos elctricos en placas.
Este trabajo comienza con un pequeo glosario ya que por ser un rea de la
qumica extensa, y en muchos casos interdisciplinaria, maneja trminos que usualmente
son confundidos o no son de uso comn. Seguidamente, se presenta alguna
informacin relacionada con el almacenamiento de la energa electroqumica y sus
implicaciones ambientales. Posteriormente, se presenta un resumen de algunas de las
principales tcnicas electroqumicas de anlisis y de las principales aplicaciones de la
electroqumica a los procesos de sntesis de nuevos materiales y sustancias, a nivel de
laboratorio e industrial. Finalmente, se sealan algunos de los mtodos electroqumicos
empleados para la descontaminacin o remediacin del ambiente.
Hemos utilizado la menor cantidad posible de formulaciones matemticas, ya que
no es el propsito de esta obra profundizar en los aspectos fundamentales de la
electroqumica, sino ms bien presentarla como disciplina amplia y cotidiana. Adems,
la experiencia nos indica que la presentacin e identificacin del fenmeno precede a
su interpretacin profunda.
iv

TABLA DE CONTENIDO
1
Glosario
Energa Electroqumica
Mtodos Instrumentales de Anlisis
Aplicaciones a Escala Industrial
Electroqumica y Medio Ambiente
Bibliografa

GLOSARIO
Anin: especie inica negativa que migra hacia el ctodo por efecto de un campo
elctrico.
nodo: Electrodo hacia donde migran los aniones y en donde se da la oxidacin.
nodo de Sacrificio: metal ms activo que se une a un metal menos activo para
proteger a un ctodo construido por un metal menos activo contra la corrosin.
Agente oxidante: Es una sustancia que causa la oxidacin de otra especie en una
reaccin redox. El agente oxidante gana electrones; se reduce.
Agente reductor: Es una sustancia que causa reduccin de otra especie en una
reaccin redox; es decir, el material pierde electrones - se oxida.
Bateras: Arreglo de celdas electroqumicas capaz de almacenar energa elctrica
mediante
una
reaccin
qumica
que,
durante
la
descarga
se
revierte
espontneamente en los electrodos cuando ellos estn conectados a travs de un

circuito externo produciendo as una corriente elctrica.
Catin: Especie inica positiva que migra hacia el ctodo por efecto de un campo
elctrico.
Ctodo: Electrodo hacia donde migran los cationes y en donde ocurre la reduccin.
Celda Electroqumica: Es un dispositivo en el que toma lugar una reaccin qumica

de oxidacin o de reduccin. La celda consiste, fundamentalmente, en dos
conductores llamados electrodos, en contacto con una solucin adecuada de un
electrolito. Cuando los dos conductores son conectados, a travs de un circuito
Electroqumica:
Energa y Ambiente
elctrico externo, una corriente elctrica fluye entre ellos proporcional a la diferencia
de potencial existente entre ellos.
a) Celdas Electrolticas: Son aquellas celdas electroqumicas en las que se induce
una reaccin qumica no espontnea mediante el uso de la energa elctrica
procedente de alguna fuente elctrica externa.
b) Celdas Galvnicas: Son aquellas celdas electroqumicas en las que reacciones
qumicas de oxidacin y reduccin espontneas producen electricidad que puede ser
empleada en un circuito externo (ejemplo: Bateras o pilas).
Celda de Combustible: Celda electroqumica en la que los reactivos (normalmente
gases) que se suministran continuamente son convertidos mediante un proceso
redox en productos que son retirados a medida que se producen producindose un
flujo de electrones como resultado.
Corriente elctrica: Flujo de cargas consecuencia del movimiento de cargas
elctricas debido a una diferencia de potencial.
En los conductores metlicos, es el movimiento ordenado de los electrones entre dos
puntos con distinto potencial.
En algunos semiconductores la corriente se debe al movimiento de cargas positivas y
en los electrolitos y gases ionizados al de ambos tipos de cargas.
Conductor ELCTRICO: Es un cuerpo que, por su estructura, permite que los

electrones se muevan a travs de l con gran facilidad. Ej : los metales. Un aislante
se caracteriza por la escasa movilidad de las cargas citadas. Ej.: El vidrio. Existen
tres tipos de conductores elctricos: Metlicos, en los que el paso de la corriente
elctrica tiene lugar por medio de electrones y sin transporte alguno de materia;

Gaseosos, en los que el paso de la corriente elctrica se acompaa de fenmenos

de ionizacin;
Electrolticos, en los que el paso de la corriente elctrica tiene lugar con transporte de
materia.
Conductividad electrica: Es la habilidad de un material para conducir la corriente
elctrica. Diferente a la conductividad trmica, aunque ambos tipos de conductividad
se presentan generalmente juntos.
Conveccin: transporte de masa debido a movimientos mecnicos y trmicos de
especies cargadas y neutras.
Difusin: transporte de masa debido a gradientes de concentracin.
Doble capa: En una solucin electroltica, los iones en ella contenidos difieren en su
comportamiento dependiendo del lugar en que se encuentren en la solucin y de su
propia naturaleza. Los que estn localizados en la parte ms interna de la solucin
(seno de la solucin), suelen encontrarse rodeados por molculas polares de
solvente(comnmente agua) y se dice que se encuentran solvatados. Un ion
solvatado siempre est rodeado de otros iones, tambin solvatados, de forma que los
de un signo y los de otro se hallan en un equilibrio dinmico de cargas, y como
consecuencia las diferentes zonas en la solucin, en promedio, son elctricamente
neutras. En la medida en que los iones se encuentran ms alejados de la parte
interna de la solucin y ms cercanos al borde de la interfase (electrodo solucin),
esta estructura de solvatacin se modifica debido a la presencia del cuerpo (extrao)
del electrodo que presenta un potencial y carga diferente al resto de la solucin. Esta
situacin hace que los iones en solucin se coloquen sobre la superficie del electrodo
de acuerdo con su carga conformando as una doble capa elctrica; constituida por
un lado por el conjunto de iones alineados y los tomos de la superficie del electrodo
Electroqumica:
Energa y Ambiente
y por otro lado por la superficie del electrodo, con una carga opuesta a la de los iones
presentes en solucin.
Electroqumica: Es una parte de la qumica que esta relacionada con los cambios
qumicos producidos mediante la transferencia de electrones y de la produccin de
electricidad mediante reacciones qumicas.
Electrodo: En trminos generales es un elemento conductor de electricidad que
cierra un circuito y entre cuyos extremos se establece una diferencia de potencia.
Desde el punto de vista electroqumico es un elemento conductor de electricidad que
establece el contacto elctrico entre un circuito externo, conectado a otro(s)
electrodo(s), y una solucin electroltica.
Electrodo de Trabajo: Electrodo sensible a los cambios o fenmenos que ocurren
en una celda electroqumica, de manera que su comportamiento y los valores de
potencial que se observen sern una medida directa de las propiedades de las
especies electroactivas. Idealmente debe ser inerte al medio electroltico en estudio y
polarizable.
Electrodo Secundario: (contraelectrodo) Electrodo que se usa en una celda de tres
electrodos con el propsito de proteger al electrodo de referencia del paso de
corrientes que pudiesen polarizarlo, en otras palabras, cierra el circuito entre el
electrodo de trabajo y el medio electroltico. Generalmente; desde el punto de vista
analtico, los procesos que ocurren en este electrodo no son tomados en cuenta.
Electrodo de Referencia: Electrodo que tiene un potencial de equilibrio bien
conocido y estable, contra el cual se mide la diferencia de potencial aplicada al
electrodo de trabajo. No debe ser fcilmente polarizable.
Electrlisis: Descomposicin de una sustancia en una celda electroqumica, por el

paso de una corriente elctrica directa o alterna de baja frecuencia, (1000 Hz).
Electrolito: Sustancia que al ser disuelta en un solvente polar se disocia en iones
que permiten la conduccin de electricidad.
Electrodeposicin: recubrimiento de la superficie de un electrodo mediante un

proceso electroltico, en el cual las sustancias electroactivas se depositan en forma
de capas sucesivas. El depsito puede ser de un metal, xido o polmero.
Faraday: Cantidad de carga igual a 96,485 culombios; corresponde a la carga de un
mol de electrones, es decir 6,022X1023 electrones.
Fuerza Electromotriz: "La fuerza electromotriz (FEM) de una celda es igual en signo
y magnitud al potencial elctrico de la pieza conductora metlica a la derecha,
cuando la de la pieza similar a la izquierda es tomada como cero, estando la celda a
circuito abierto."(IUPAC), es decir:
Ec = Eder - Eizq
Esto tambin puede ser escrito como
Ec = Ered - Eox
Si se toman en cuenta los potenciales de reduccin
correspondientes
Ion.: Especie (tomo o molcula) cargada. Se llama catin cuando es positiva y
anin en caso contrario.
Inica: Se considera como el campo necesariamente adjunto de la electroqumica.
Se refiere a los iones en solucin y a los lquidos que surgen de la fusin de slidos
compuestos de iones.
Mtodo: Un mtodo es una aplicacin especfica de una tcnica a la solucin de un
problema analtico en particular. El anlisis infrarrojo
de copolmeros, la
Electroqumica:
Energa y Ambiente
determinacin potenciomtrica de la concentracin de protones (pH) y la

determinacin de Zn (II) mediante la tcnica polarogrfica, son ejemplos de mtodos
de anlisis.
Migracin: transporte de masa debido a movimiento de iones por accin de un
campo elctrico. Los iones solvatados se mueven a diferentes velocidades, de
acuerdo a su tamao y carga.
Oxidacin: Este trmino es utilizado para referirse a reacciones qumicas en la que
un elemento o compuesto cede electrones a un elemento ms electronegativo.
(Desde el punto de vista de transferencia electrnica, oxidacin ocurre cuando ocurre
una perdida de electrones en el sistema.)
Pasivacin: Prdida de reactividad qumica de un metal bajo ciertas condiciones
ambientales. Se debe principalmente a la formacin, de capas de xido protectoras.
Pila: Acoplamiento de varias celdas galvnicas. Una sola celda galvnica tambin se
conoce como pila o batera.
Polarizacin: Fenmeno segn el cual es posible cambiar el potencial de un
electrodo, induciendo la orientacin y migracin de especies cargadas en la interfase
electrodo solucin sin que ello implique la transferencia de electrones o circulacin
de corrientes faradaicas.
Potencial Estndar: La imposibilidad de medir experimentalmente potenciales

absolutos de electrodo, obliga a hacerlo en forma relativa, midiendo la FEM (Ec')
entre el electrodo considerado y otro tomado como referencia (patrn o base). El
electrodo de hidrgeno (EH), es el electrodo de referencia universal y consiste en
una campana de vidrio que encierra una pieza de platino platinada, sobre la cual se
burbujea hidrgeno a 1 atm de presin parcial. La solucin debe contener iones
hidrgeno con una actividad igual a 1 y todo el sistema debe estar a 25 C. Al
6

potencial del EH se le asigna, arbitrariamente, un valor de cero a cualquier

temperatura. La solucin, en la media celda cuyo potencial desea conocerse
(EMn+), tambin debe tener una actividad unitaria y una temperatura de 25 C.
Proteccin catdica: La proteccin catdica es un mtodo de proteccin
anticorrosiva, que consiste en catodizar una pieza que se quiere proteger,
emplendola como el ctodo de una celda electroqumica; el nodo puede ser de
'sacrificio' o 'indiferente', segn el mtodo. En la proteccin catdica con nodo de
sacrificio, la pieza a proteger es catodizada con la corriente producida por un nodo
de sacrificio, un metal menos noble que la pieza que se pretende proteger. En el
mtodo de corriente impresa, la corriente es generada por una fuente de corriente
directa externa y el nodo puede ser de un material indiferente o, inerte. En ambos
mtodos se emplea un electrodo de referencia para controlar el potencial del sistema
a proteger.
Reaccin parcial: Tambin llamada reaccin de media celda. Cada una de las
reacciones (de reduccin u oxidacin) involucradas en un proceso electroqumico.
Cuando el electrodo es el nodo, la reaccin (andica) es de oxidacin, en caso
contrario la reaccin es de reduccin (catdica).
Resistencia elctrica: Todos los conductores no dejan pasar la corriente elctrica

con igual facilidad. Se llama resistencia elctrica a la dificultad que presenta un
conductor al paso de la corriente. Depende de varios factores:
Naturaleza del material del conductor.
Su geometra.
Electroqumica:
Energa y Ambiente
Resistividad: La resistencia R de un conductor cilndrico es proporcional a la

longitud L e inversamente proporcional a su seccin transversal de rea A.. La
resistividad, es la constante de proporcionalidad que relaciona estas propiedades.
Tcnica: Una tcnica consiste en la manipulacin de un principio fundamental o

fenmeno fsico-qumico que se sabe
proporciona
informacin de un sistema
determinado. Segn esta definicin, se puede hablar de la tcnica de espectroscopia

infrarroja o de las tcnicas polarogrficas y potenciomtricas.
Intensidad De Corriente: Es la cantidad de carga que pasa por la seccin de un
conductor, en una unidad de tiempo.
I = dQ / dt
Se mide en Amperios
Voltaje: Diferencia de potencial entre dos electrodos; medida del potencial qumico
para que tenga lugar una reaccin.

ELECTROQUMICA: ENERGA Y AMBIENTE

Energa Electroqumica.- Celdas y Bateras
La electricidad es la forma de energa ms usada debido a su facilidad de
transformacin en otras formas de energa, lo que facilita su utilizacin. En
numerosas circunstancias se hace uso de la electricidad sin que se disponga de
acceso a la red elctrica Este es el caso de las boyas marinas de sealizacin,
servicio elctrico del automvil, linternas, etc. Hay otros sistemas que requieren
utilizar bateras como solucin al problema que se plantea cuando se produce un
corte en el suministro de la red, como es el caso de la iluminacin de quirfanos,
proteccin de la informacin de computadores, etc.
Las bateras estn en todos lados, en nuestros carros o automviles, computadores,

radios o equipos de sonido porttil, linternas, telfonos celulares etc. Una batera es
esencialmente un recipiente lleno de sustancias qumicas que producen electrones.
Las reacciones qumicas en las que intercambian electrones se denominan
reacciones electroqumicas.
Actualmente han surgido nuevas aplicaciones: vehculo elctrico, computadores

porttiles, sistemas de alimentacin sin interrupcin, etc., que han originado infinidad
de nuevos sistemas electroqumicos, en algunos casos completamente diferentes a
los tradicionales. El gran mercado potencial de estos nuevos usos de las bateras es
la causa del gran esfuerzo que estn realizando, tanto las empresas privadas, como
los organismos oficiales (Universidades y Centros de Investigacin) de muchos
pases.
Electroqumica:
Energa y Ambiente
HISTORIA Y EVOLUCION DE LA BATERIA

Existen estudios arqueolgicos que apuntan hacia la probable existencia de
bateras primitivas utilizadas por los egipcios y los persas en el ao 2000 a.C., que
podran haber sido empleadas para el electrodepsito de metales. Otros
descubrimientos apuntan a que el pueblo babilnico tambin dispona de bateras
en el ao 500 a.C.
Los orgenes cientficos de las bateras hay que situarlos en el siglo XVIII. En 1780,
Galvani descubri el fenmeno de la corriente electroqumica en sus experimentos
de anatoma sobre las ancas de rana; Galvani no supo interpretar la razn del porqu
se producan convulsiones en el anca de rana cuando sta era fijada con un hilo de
plata por un extremo y un hilo de hierro por el otro. En 1793, Alejandro Volta hace
una interpretacin del fenmeno observado por Luigi Galvani, realiza su teora de la
produccin de la corriente electroqumica y establece la fuerza electromotriz de los
metales. En 1800, Volta construye la primera batera primaria, conocida como pila de
Volta, utilizando parejas de metales diferentes como son plata-estao o cobre-zinc.
Luigi Galvani (Bolonia, Italia, 1737 - 1798) Mdico y

fsico italiano. En 1759 se gradu en medicina en la
Universidad
de
Bolonia.
Paulatinamente,
fue
interesndose por la fisiologa y, en especial, por la

interaccin entre sta y la electricidad. A lo largo de la
dcada de 1780 llev a cabo numerosos experimentos en
dicho campo, algunos de ellos clebres, como el de la contraccin muscular
experimentada por las extremidades de una rana muerta. En los aos siguientes
sigui reuniendo evidencia emprica de la naturaleza elctrica de la actividad
neurolgica, hasta la publicacin en 1791 de su ensayo Comentario sobre el efecto
de la electricidad en la movilidad muscular, donde expuso la teora de la
existencia de una fuerza vital de naturaleza elctrica que regira los sistemas
10

nervioso y muscular. Los enfrentamientos personales con las autoridades

napolenicas de su Bolonia natal agriaron los ltimos aos de su existencia.
Alejandro Juan Antonio Volta nace en 1745, en la ciudad
de Como, Italia, era el sptimo hijo de Felipe Volta y de la
condesa Mara Magdalena Inzaghi. Las palabras voltio,
voltmetro, voltmetro, pronunciadas o escritas diariamente
por millones de personas, inmortalizan ms a este hombre
de genio que el titulo de conde que le fue conferido por el
Emperador Napolen. Volta es conocido como el inventor de
la pila elctrica. Fue un joven curioso e inteligente, a pesar de que durante sus
primeros aos de vida no dijo ni una sola palabra ya que no empez a hablar
fluidamente hasta los 8 aos. Su avidez de conocimientos le hizo viajar a las mejores
universidades y conocer a los ms prestigiosos cientficos, lo que junto a su metdico
trabajo experimental le llev a inventar la pila. Su trabajo se bas en una observacin
casual. En 1782 se hizo profesor de fsica de la Universidad de Padua, donde se
envolvi en una controversia con Luigi Galvani. Los experimentos de Galvani con
ranas haban conducido a ste a creer que la corriente elctrica era electricidad
animal causada por los mismos organismos. Volta, por su parte, sostena que la
corriente elctrica era electricidad metlica, cuya fuente eran las sondas de
diferentes metales insertadas en las piernas de la rana. Ambos tenan razn, hay una
electricidad animal y Galvani alcanz la fama como fundador de la Fisiologa
nerviosa. El gran invento de Volta, sin embargo, revolucion el uso de la electricidad
y dio al mundo uno de sus mayores beneficios, la corriente elctrica.
En 1801, Davy establece los conceptos correctos de los descubrimientos de Volta y

a l se deben los trminos Fuerza Electromotriz, Electroqumica y Voltio (nombre en
honor de Volta).
11
Electroqumica:
Energa y Ambiente
Davy, Sir Humphry (Penzance, Gran Bretaa, 1778-Ginebra,

1829) Qumico ingls. De formacin autodidacta, se le
considera el fundador de la electroqumica, junto con Volta y
Faraday. En 1798 ingres en la Medical Pneumatic Institution
para investigar sobre las aplicaciones teraputicas de gases
como el xido nitroso (el gas hilarante). En 1803 fue
nombrado miembro de la Royal Society, institucin que
llegara a presidir. De sus investigaciones en electroqumica
destaca la obtencin de los elementos de un compuesto por
medio de la electrlisis. En 1807 consigui aislar el sodio y el
potasio a partir de sus hidrxidos, y en 1808, los metales alcalinotrreos. Descubridor
del boro a partir del brax, fij la relacin correcta entre el hidrgeno y el cloro en el
cido clorhdrico, y explic la accin blanqueante del primero por el desprendimiento
de oxgeno en el agua. En 1816 ide la conocida como lmpara de Davy para evitar
las explosiones en las minas.
En 1802, Johann Wilhelm Ritter observa que una corriente que pasa entre dos
electrodos de cobre sumergidos en una solucin de cloruro sdico, produce una
polarizacin y que, cuando el sistema se desconecta, se crea una corriente en
sentido inverso. Ritter desarroll la denominada "pila de Ritter". La pila la constituan
varios discos de cobre y cartn empapados en sal de mesa (cloruro sdico) y
colocados uno sobre el otro. Este dispositivo poda cargarse con corriente elctrica y
al descargarse suministraba corriente.
Ritter, Johann Wilhelm (Samitz, 1776-Munich, 1810) Fsico

alemn. Tambin qumico y fisilogo. Johann Wilhelm Ritter
naci en 1776 en Samitz, Silesia, la cual es ahora parte de
Polonia. Ritter trabaj como farmacista de 1791 a 1795 y
posteriormente estudi Ciencia y Medicina en la Universidad de
Jena, lugar en el que realiz numerosos experimentos. Johann
Ritter es mejor conocido por su descubrimiento de la luz
ultravioleta en 1801. Despus de su descubrimiento de la luz
12

ultravioleta, Ritter continu haciendo investigacin y lleg a estar cada vez ms

interesado en experimentos elctricos. El haba descubierto el proceso de electroplateado anteriormente en 1800. En 1802, invent la pila o batera de celda seca y
ms tarde desarroll una batera electroltica de almacenamiento en 1803. Llev a
cabo la electrlisis del agua, obtuvo cobre puro mediante electrlisis de sus sales,
descubri la polarizacin galvnica y estudi la accin de las corrientes elctricas en
el sistema nervioso.
En 1834, Faraday desarrolla los principios de los procesos que tienen lugar en las
celdas electroqumicas y las bases cuantitativas de los mismos. A l se deben los
trminos hoy empleados como electrolito, electrodo, nodo y ctodo.
Michael Faraday (Newington Butts-Inglaterra, 22 de
septiembre de 1791 - Hampton Court, 25 de agosto de
1867) Fsico y qumico Ingls. En 1813 lleg a ser
asistente de Davy y en 1827, profesor en la Royal
Institution. Entre 1813 y 1815 acompa a Davy, como
asistente, en un viaje cientfico al continente. Despus del
descubrimiento del electromagnetismo (1820), no obstante
que confes no haber entendido a Oersted, efectu una
serie de experimentos en su laboratorio, descubriendo el
principio del motor elctrico (la rotacin electromagntica). Siguiendo el camino opuesto a otros
investigadores (Oersted, Arago, etc.), Fraday trat de producir una corriente
elctrica usando campos magnticos (induccin electromagntica). Le tom 10 aos
pero, finalmente lo logr en 1831, sentando las bases para el desarrollo de los
generadores elctricos. Entre 1826 y 1862, imparti 123 disertaciones (Friday
Evening Discurses), igualmente 19 conferencias (Christmas Lectures) entre 1827
y 1861). mbas actividades se realizan todava en la Royal Institution.
En 1836, Daniell consigue dar un paso importante en la evolucin de pila al sustituir

la reaccin catdica de desprendimiento de H2 de la pila I Volta, por otro proceso
ms favorable como es el depsito de cobre. Daniell emplea una solucin saturada
13
Electroqumica:
Energa y Ambiente
de sulfato de cobre como electrolito en electrodo de cobre y cido sulfrico en el

electrodo de zinc.
Daniell Frederic John (12 de Marzo de 1790, Londres, 15 de Marzo de 1845 Londres) Fsico y Qumico Ingles,
Profesor de fsica en la Universidad de Edimburgo,
Escocia, a la edad de 23 aos. En 1820 inventa el
higrmetro que lleva su nombre. Fue el primero en utilizar
las leyes fsicas para explicar los fenmenos de la
atmsfera; en 1823 publica el libro Ensayos
Metereolgicos. En 1830 inventa un pirmetro y un
barmetro de agua. En 1830 motivado por los trabajos de
Michael Faraday comienza sus investigaciones en
Electroqumica. El mayor problema de la pila de Volta era que la misma no poda
mantener por un largo intervalo de tiempo la corriente que produca. Daniell
comienza sus experimentos en 1835 con el fin de mejorar la batera Voltaica.
En 1838, William Robert Grove, un abogado ingls convertido en cientfico desarrollo

lo que se conocera como la Celda de Grove. Dicha celda estaba constituida por un
electrodo de platino sumergido en cido ntrico y un electrodo de zinc sumergido en
una solucin de sulfato de zinc. La celda generaba unos 12 amperios de corriente a
un potencial de unos 1.8 voltios. En estudios posteriores con electrodos de platino
sumergidos en cido sulfrico, Grove diseo y descubri lo que l denomin la
Celda de Gas; La primera celda de combustibles.
William Robert Grove (Swansea, 1811-Londres, 1896)
Fsico britnico. Abogado, profesor de derecho y
magistrado, se dedic como aficionado a la investigacin
de los fenmenos electromagnticos. Jurista de profesin y
fsico de vocacin que en 1839 hizo pblico un
experimento con el que demostraba la posibilidad de
generar corriente elctrica a partir de la reaccin
electroqumica entre hidrgeno y oxgeno. Su diseo
14

original consista en unir en serie cuatro celdas electroqumicas, cada una de las
cuales estaba compuesta por un electrodo con hidrgeno y otro con oxgeno,
separados por una disolucin electroltica. Grove comprob que la reaccin de
oxidacin del hidrgeno en el electrodo negativo combinada con la de reduccin del
oxgeno en el electrodo positivo generaba una corriente elctrica. Esa corriente
elctrica se poda usar a su vez para generar hidrgeno y oxgeno, aunque debido a
las limitaciones de la termodinmica, siempre en menores cantidades que las usadas
para generar dicha corriente. Sin embargo, Grove, que acabara siendo nombrado
Sir, no buscaba aplicaciones, slo conocimiento cientfico. Ni l ni nadie poda saber
que estaba sembrando de conocimiento el terreno en el que creceran, ms de un
siglo despus, las pilas de combustible. El experimento de Grove mostr el principio
fundamental de su funcionamiento. Mostr la esencia y el camino. La esencia, la
interconvertibilidad entre la energa qumica de un combustible y la energa elctrica;
el camino, la posibilidad de convertir esa energa directamente en electricidad sin
pasar por un proceso intermedio de combustin. (Pedro Gmez Romero,
conferencia presentada en Cosmocaixa, el Museo Interactivo de Madrid,
(Alcobendas, 7 de mayo 2002, 19:30)
En 1860, Lechanch disea una nueva celda, que ser la precurso de las actuales
pilas secas de zinc y dixido de manganeso. En el mismo ao Plant construye la
primera batera recargable del tipo plomo-cido. Esta batera consista en dos hojas
de plomo separadas por una tira de telas sumergidas en cido sulfrico diluido.
Plant comprob que al pasar una corriente a travs de las hojas de plomo, en una
de ellas se produca una capa de dixido de plomo y en la otra una capa de plomo
poroso, denominada esponja de plomo. Cuando las dos hojas eran conectadas aun
circuito elctrico externo se produca una corriente que aumentaba con un mayor
nmero de cargas y descargas repetidas, proceso este denominado de formacin.
15
Electroqumica:
Energa y Ambiente
Leclanch, Georges (Parmain, Francia, 1839 1882). Parisino

hijo de Lopold Leclanch y Eugenie de Villeneuve. Leclanch
fue educado en Inglaterra de donde regreso a Francia para
continuar sus estudios en el Colegio Central de Artes y
Manufacturas. Despus de terminar sus estudios tcnicos, en
1860, comenz a trabajar como ingeniero. Seis aos despus
culmin su batera, a la que haba dedicado gran parte de su
tiempo y trabajo. La Batera estaba constituida por una solucin
conductora (electrolito) de cloruro de amonio, un terminal
negativo de cinc, y un terminal positivo de dixido de manganeso. Esta batera es la
que ahora, ligeramente modificada, se conoce como pila seca.
En 1880, Thomas Alva Edison construye el dinamo que contribuy significativamente
a. la evolucin de las bateras al simplificar enormemente la recarga de 1as mismas.
Thomas Alva Edison ( Milan (Ohio) 1847- West Orange (N.J.)
1931) Inventor norteamericano, n. en y m. en. En sus estudios
se acredit de tronera y particularmente torpe para las
matemticas; pero ello no le arredr, ya que siempre podra
alquilar a algn matemtico, como dira muchos aos
despus, convertido ya en el mago de los inventos. El
inters de Edison por las cosas mecnicas y elctricas le
impuls a fabricar instrumentos telegrficos; su excepcional
memoria le ayud a dominar rpidamente el cdigo Morse. Thomas Alva Edison no
era un cientfico puro, pero s un experimentador infatigable. No era tampoco un
pensador original, como Newton o Maxwell, pero posea habilidad para seleccionar
los mejores elementos del trabajo de los dems y genio sintetizador para
coordinarlos y llegar a resultados prcticos de inters inmediato para la vida
cotidiana.
En 1881, Faur empast con xido de plomo la superficie de las placas de plomo,
que con el paso de la corriente se converta en material activo, dixido de plomo en
la placa positiva y esponja de plomo en la pila negativa, aumentando as la
capacidad del sistema con respecto al diseo de Plant. El problema era la cada de
16

la pasta durante los ciclos de carga y descarga. La produccin industrial de bateras

de plomo se inicio a partir del momento en que Faur solicit la patente para la
fabricacin de placas empastadas para acumuladores de plomo.
En 1881, Sellon, y en 1883, Tudor sustituyen las planchas de plomo utilizadas por
Faur por unos diseos de electrodo (rejillas) que aumentaban la adherencia del
material activo, evitando la cada prematura del mismo.
En 1900, Jungner construye la batera alcalina de nquel-cadmio, y 1901, Edison
proyecta la batera de nquel-hierro. Estas bateras junto con la de plomo-cido son
las que han tenido ms repercusin comercial y que se han mantenido hasta
nuestros das, entre otros muchos sistemas que se han ido probando a lo largo del
tiempo. Ambos inventores se dedicaron a una serie de aparatos de acumulacin de
energa electroqumicos y en 1901 obtuvieron patentes para el acumulador de nquelcadmio y fero-nquel. Al principio se utilizaron "placas de alvolos" para ambos
electrodos, que todava existen en la actualidad con una forma similar. El material
activo estaba revestido por chapa de nquel perforada (el "alvolo").
En 1910, se emplea por primera vez el diseo de placa tubular, tambin denominada
placa blindada, porque mejora considerablemente la retencin de los materiales
activos, al encontrarse stos entre un tubo de caucho endurecido y perforado y una
varilla de plomo en el centro.
Un paso decisivo para la divulgacin de la batera de nquel-cadmio fue el desarrollo

de su construccin hermtica. Con ella se obtena una batera completamente
hermtica que no requera mantenimiento y de la que no poda salir gas ni vapores
de electrolito. Los mbitos de mayor aplicacin de estas bateras son los pequeos
aparatos porttiles, ya que pueden utilizarse en cualquier lugar.
17
Electroqumica:
Energa y Ambiente
La construccin hermtica o estanca permiti superar un problema que tenan todas

las bateras con electrolitos acuosos; la inevitable electrlisis del agua con tensiones
de celda superiores a los 1,23 V. La consecuencia es la generacin de hidrgeno.
Edison ya haba obtenido en 1912 la patente para una batera de nquel-cadmio
hermtica en la que el hidrgeno y oxgeno se volvan a transformar en agua por
catlisis en un hilo de platino calentado. No obstante, el procedimiento result ser
irrealizable desde el punto de vista tcnico.
En los aos setenta se desarroll la batera de nquel-hidrgeno para el uso
aeroespacial. Su electrodo positivo es igual al de las bateras de nquel-cadmio. El
material activo del electrodo negativo cuando se encuentra cargada es hidrgeno en
forma de gas y cuando se encuentra descargada protones (H+), que son absorbidos
por los electrodos positivos al descargarse:
H2 + 2NiOOH 2Ni(OH)2
La reaccin requiere electrodos de metal noble (paladio, platino). Debido a la alta
presin interna cuando est cargada (de ms de 10 bar), la clula se incluye dentro
de un armazn de acero. Las bateras de nquel-hidrgeno son muy caras, pero cada
vez se utilizan ms en los satlites. Sus ventajas son: alta capacidad de
almacenamiento (aprox. 50 Wh/Kg), gran resistencia cclica (ms de 5.000 ciclos) e
insensibilidad a repetidas descargas totales.
Las bateras de nquel e hidruro metlico estn emparentadas con las bateras de
nquel-cadmio, slo que en lugar de cadmio, se utiliza hidrgeno como material
activo para el electrodo negativo. En los acumuladores de hidruro aleaciones de
determinados metales absorben el hidrgeno como hidruro y permiten el
almacenamiento del hidrgeno a baja presin. Las capacidades de almacenamiento
que se consiguen de ese modo son elevadas y pueden ser iguales a las cantidades
que pueden almacenarse en el mismo volumen como hidrgeno lquido. A principios
de los aos setenta se desarrollaron estas aleaciones con base de titanio para
18

vehculos con motores de combustin de hidrgeno. En las bateras, actualmente se

utilizan mayoritariamente aleaciones de lantano y ocasionalmente tierras raras.
En las bateras de nquel e hidruro de metal pueden almacenar entre 50 y 60 Wh/kg,
en grandes clulas con ms de 10 Ah de capacidad incluso ms de 80 Wh/Kg, un
valor que se encuentra ms de un 50 por ciento por encima de las bateras de nquelcadmio. La resistencia a ciclaje de ambos sistemas es la misma. No obstante,
existen inconvenientes a bajas temperaturas, ya que la liberacin retardada del
hidrgeno empeora la eficiencia de un alto flujo de descarga.
Fundamentos
Al examinar cada batera, se notara que tiene dos terminales; un terminal esta
marcado con el signo (+), positivo, mientras el otro terminal esta marcado con el
signo (-), negativo.
Los electrones fluyen desde el terminal negativo de la batera; si se conecta un cable

de cobre entre el terminal negativo y el positivo, los electrones fluirn desde el
terminal negativo hacia el terminal positivo tan rpido como les sea posible agotando
rpidamente el contenido de electrones acumulado en el terminal negativo.
Esto ltimo, especialmente en las bateras grandes, resulta peligroso! Por

que?
Por el contrario, normalmente, se conecta una carga

elemento; por ejemplo, una bombilla, un motor o un radio).
19
(equipo, dispositivo o
Electroqumica:
Energa y Ambiente
Dentro de la batera misma, una reaccin electroqumica produce electrones. La

velocidad de produccin de electrones por esta reaccin electroqumica depende de
la resistencia interna de la batera, y por tanto, controla el nmero de electrones
disponible para que fluyan a travs de la carga. Los electrones acumulados en el
terminal o borne negativo, esperan hasta que se establezca la ruta de conexin hacia
el terminal positivo. Esta es la razn por la cual una batera puede ser almacenada
por largos perodos de tiempo y aun poseer suficientes electrones acumulados en el
terminal negativo para poder accionar al dispositivo que acta como carga. Slo
cuando se establece la conexin es cuando los electrones pueden fluir a travs de la
carga transfiriendo as su energa.
Las Reacciones Qumicas en la Celda o Batera.

Es posible realizar experimentos sencillos empleando un voltampermetro de bajo
costo, que nos permitirn profundizar nuestro conocimiento acerca de las reacciones
electroqumicas que ocurren en las bateras. Slo se debe estar seguro de que el
voltampermetro sea capaz de medir bajos voltajes (menos de un voltio, 1V) y bajas
corrientes (de 5 a 10 miliamperios, mA).
La primera batera fue creada por Alejandro Volta en 1800. Para armar esta batera
Volta apil alternativamente lminas de zinc, papel absorbente empapado con una
solucin salina, y lminas de plata; tal como se muestra en el diagrama siguiente:
Figura 1.-Pila Voltaica

20

A este arreglo se le conoce desde entonces como pila voltaica o batera de celdas
voltaicas. Un aspecto que debe cuidarse en el diseo es que las laminas metlicas al
principio y final del arreglo sean diferentes; por ejemplo, que empiecen con zinc y
terminen con plata. Si se conecta un voltampermetro entre la lamina de arriba de la
pila y la del fondo, es entonces posible medir la diferencia de potencial Voltaje- y la
corriente flujo de electrones- que suministra la pila. La pila puede ser construida tan
alta como se desee; cada capa celda- incrementar el voltaje en un valor fijo.
Usando monedas de diferentes metales y papel absorbente comn es posible crear
una pila similar a la creada por Volta. En primer lugar, se prepara una solucin
saturada de sal comn y se empapa el papel absorbente con esta solucin. Luego se
apilan las monedas y papel alternativamente. Finalmente, medimos el voltaje y la
cantidad de corriente generada por nuestra batera casera. Otras alternativas
incluyen metales como el aluminio (papel aluminio por ejemplo) y acero o laminas de
zinc extradas de bateras comerciales. Cada combinacin producir un voltaje
diferente.
Otro experimento sencillo se puede realizar empleando un frasco de compotas o

alguna lata pequea vaca, algn cido diluido y alambres y clavos o tiras de metal.
Para esto se llena el envase con el cido seleccionado Jugo de limn, vinagre
(actico) o cido muritico (clorhdrico)- y se colocan dos piezas de metales
diferentes dentro del envase, sin que se toquen entre si. En caso de que se use un
envase metlico, se puede usar el mismo en sustitucin de una de las piezas de
metal para esto se deber eliminar de alguna manera el aislante que usualmente
recubre el interior del envase o lata.
A principios del siglo 17, antes de la invencin y perfeccionamiento del generador

elctrico (1870-1880), la Celda de Daniell, tambin conocida como
celda de
gravedad (debido a que la gravedad mantiene separados a los sulfatos que se
21
Electroqumica:
Energa y Ambiente
forman), celda hmeda o pata de cuervo (debido a la forma del electrodo de zinc)
era muy comn para poder operar telgrafos y timbres. La celda de Daniell estaba
constituida por placas de cobre y zinc y los sulfatos de cada uno de estos metales.
Figura 2.- Celda de Daniell
Para construir esta celda, la placa de cobre se coloca en el fondo de recipiente y una
solucin de sulfato de cobre es agregada sobre esta hasta llenar la mitad del envase.
Entonces se cuelga una placa de zinc sobre la solucin de sulfato de cobre y se
aade cuidadosamente una solucin de sulfato de zinc. La solucin de sulfato de
cobre es ms densa que la de sulfato de zinc; por esta razn, esta ltima flota por
sobre la primera sin mezclarse. Indudablemente este diseo funciona muy bien para
aplicaciones o instrumentos fijos, pero no para instrumentos en movimiento.
22

En las bateras modernas se emplean una amplia variedad de sustancias qumicas;

algunos ejemplos incluyen:
Zinc-carbn Tambin conocida como batera estndar de carbn. La
qumica de la batera de zinc-carbn se usa en todas las bateras secas AA,
C, y D. En estas celdas el electrolito usado se mezcla con carbn formando
una pasta cida. Esta es una batera primaria; es decir, no recargable
Alcalina - Usada en las bateras Duracell y Energizer comunes. Los
electrodos son de zinc y xido de manganeso, inmersos en un electrolito
alcalino. Es una batera primaria.
Plomo -cido - Usadas en automviles, en estas bateras los electrodos son
de plomo y una placa de xido de plomo inmersos en un cido fuerte como
electrolito. Es una batera recargable (secundaria).
Nquel-cadmio En esta batera los electrodos son de hidrxido de nquel y
de cadmio. El electrolito es hidrxido de potasio acuoso. Es una batera
secundaria (recargable).
Nquel-hidruro de metal Esta batera est remplazando rpidamente a la
batera de nquel-cadmio debido a que no sufre del denominado efecto
memoria. Esta es una batera secundaria.
In-litio Esta batera, con una muy buena relacin potencia / peso, es usada
comnmente en computadoras porttiles y telfonos celulares. Es una batera
recargable.
Zinc-xido de mercurio Esta batera es usada muy a menudo en
dispositivos de ayuda auditiva.
Plata-zinc Este tipo de batera es empleada fundamentalmente en
aplicaciones aeronuticas debido a Buena relacin potencia / peso.
Metal-cloruro Su uso fundamental es en los vehculos elctricos.
23
Electroqumica:
Energa y Ambiente
Una de las bateras ms sencillas que se puede construir es la denominada batera

zinc /carbn. Veamos cuales son los procesos que ocurren dentro de esta batera:
1. Si se coloca una barra de zinc dentro de un envase que contiene cido
sulfrico se ver que la barra de zinc comienza a disolverse mientras se
forman burbujas de hidrgeno sobre el zinc. A medida que este proceso
avanza, todo el sistema se calienta. Todo este proceso consiste de varias
etapas:
a. Las molculas de cido en solucin se disocian en tres iones: dos
protones (H+) y un anin (SO42- ): H2SO4 2H+ + SO42b. Los tomos de zinc en la superficie de la barra pierden dos electrones
(2e-) para convertirse en iones Zn++: Zno Zn2+ + 2e
c. Los iones de Zn++ se combinan con los aniones SO4 para producir
ZnSO4, el cual se disuelve de nuevo en el cido:
d. Zn2+ + SO42- ZnSO4 Zn2+ + SO42e. Los electrones de los tomos de zinc se combinan con los protones
para producir molculas de hidrgeno. 2H+ + 2e H2
2. Si se introduce una barra de carbn en el cido, no se observar efecto
alguno sobre el mismo. Pero si se conectan la barra de zinc con la de carbn
dos fenmenos ocurren:
a. Los electrones fluyen a travs del cable y se combinan con los protones
sobre la barra de carbn, de manera que se comienza a observar
burbujas de hidrgeno sobre la barra de carbn.
b. El sistema se calienta menos que en el caso de la barra de zinc
sumergida en cido dado que parte de la energa de los electrones es
consumida en el movimiento a travs del cable conector. Mediante este
arreglo es posible proporcionarle energa a una bombilla para
iluminarla.
24

Los electrones se toman el trabajo de moverse a travs del cable, desde la barra de
zinc hasta la barra de carbn porque encuentran ms fcil combinarse con los
protones sobre la barra de carbn. Eventualmente la barra de zinc se disuelve
completamente o los protones en solucin se agotan y la batera muere (deja de
funcionar). Esta celda zinc / carbn tiene un voltaje o diferencia de potencial
caracterstica de 0,76 Voltios.
En cualquier batera ocurre e mismo tipo de reaccin electroqumica y los electrones
se mueven de un electrodo (polo) a otro.
El tipo de metales empleados y los
electrolitos controlan la diferencia de potencial de la celda; ya que cada semi

reaccin tiene un voltaje caracterstico. Otro ejemplo lo tenemos en las bateras de
los vehculos.
En estas bateras, las celdas estn constituidas por un electrodo (placa) de plomo y
otro electrodo de dixido de plomo, inmersos en una solucin concentrada de cido
sulfrico. Los procesos o fenmenos que ocurren e esta batera, durante la descarga,
son los siguientes:
En el nodo, el plomo (Pbo) se oxida y se combina con SO4= para producir
PbSO4 ms un par de electrones; es decir:
Pbo + SO42- Pb2+ + SO42- + 2e
En el ctodo, el dixido de plomo (PbO2), los iones hidrnio (H+), y los iones
sulfato (SO42-) ms los electrones provenientes de la placa de plomo producen
PbSO4 y agua sobre la placa de dixido de plomo.
PbO2 + 4 H+ + SO42- + 2e PbSO4 + 2H2O
A medida que la batera se descarga, ambas placas producen PbSO4 (sulfato de
plomo), y agua. El voltaje caracterstico desarrollado entre estas dos placas es de
cerca de 2 voltios por celda, de manera que combinando apropiadamente seis celdas
25
Electroqumica:
Energa y Ambiente
se puede obtener una batera de 12 voltios.

La batera plomo / cido tiene una caracterstica llamativa; a diferencia de la batera
de zinc / carbn, su reaccin electroqumica es completamente reversible. Si se
aplica una corriente elctrica a esta batera a un potencial adecuado, se reforman la
placa de plomo y de dixido de plomo; de manera que, la batera puede ser
recargada varias veces. En la batera de zinc-carbn, no existe manera de revertir
la reaccin ya que el gas hidrgeno se separa y escapa.
Arreglos de Bateras
En casi la mayora de los dispositivos en los que se usan bateras, no se usa una
sola batera sino un conjunto de ellas al mismo tiempo. Normalmente, se las agrupa
en serie para elevar e voltaje o en paralelo para elevar la corriente. En los arreglos
en serie, los voltajes individuales de cada batera se suman. En el arreglo en
paralelo, las corrientes generadas por cada batera individual se suman. Los
siguientes diagramas muestran grficamente cada uno de estos arreglos.
Figura 3.- Arreglos de celdas
26

El arreglo superior es denominado arreglo paralelo. Si se asume que cada batera

produce 1.5 voltios, entonces cuatro bateras en paralelo producen 1,5 voltios, pero
cuatro veces ms corriente. El arreglo inferior se denomina arreglo en serie. Los
voltajes individuales de cada batera se suman dando como resultado un valor de 6
voltios, pero la cantidad de corriente es la misma que para una sola batera.
La figura siguiente muestra batera comn de 9 voltios. Ella esta constituida por seis
pequeas bateras de 1,5 voltios cada una en un arreglo en serie.
Figura 4.- Constitucin de una batera comercial de 9 voltios

Normalmente, cuando se compra una batera, esta indica su voltaje y la cantidad de
corriente que suministra; por ejemplo, una batera de nquel-cadmio de 1,25 voltios
puede suministrar hasta 500 miliamperios por hora por celda (mA/h). Esto ultimo
indica que la batera es capaz de producir 500 miliamperios (mA) en una hora; o lo
que es lo mismo, 5 miliamperios durante 100 horas (h).
Sin embargo, las bateras no generan estas corrientes de manera lineal durante su
tiempo de vida, ellas generan una corriente mxima que decae con el tiempo.
Adems, por razones de limitaciones cinticas de las reacciones involucradas y de la
masa involucrada, una batera de 500 miliamperios-hora no puede producir 30,000
miliamperios en un segundo. Adicionalmente, cuando las corrientes muy altas
generan mucho calor; lo cual deteriora a la batera y consume parte de su energa.
27
Electroqumica:
Energa y Ambiente
C
CO
B
OM
SSIIC
MPPO
ON
CO
NEEN
OSS
NTTEESS B
Puede definirse la batera como un dispositivo que convierte la energa qumica
contenida en los materiales activos, en energa elctrica por medio de reacciones
electroqumicas de oxidacin y reduccin.
La unidad bsica de este sistema se denomina celda o elemento, reservando el
nombre de batera a la unin de dos o ms celdas conectadas en serie o paralelo, o
de ambas formas.
La celda est constituida por los siguientes componentes bsicos:
a) Electrodos.
b) Electrolito.
c) Separadores.
d) Elemento
Electrodos
Los electrodos de las bateras pueden ser del tipo elemental, por ejemplo, metales
nobles o no metales como los electrodos de carbn, o pueden ser placas que tienen
dos partes:
a) La rejilla.
b) El material activo.
La rejilla hace de soporte mecnico del material activo y es el conductor elctrico de
la corriente generada. Hay que tener en cuenta varias caractersticas a la hora de
disear una rejilla:
a) Elevada conductividad elctrica.
b) Buena adherencia en la interfase rejilla-/ material activo.
c) Elevada resistencia mecnica.
28

d) Buena resistencia frente a la corrosin

e) Elevado sobrepotencial de desprendimiento de gases (potencial de
ruptura).
El material activo suele prepararse en forma de pasta, con una determinada
consistencia que permita su aplicacin a la rejilla. Para elegir el material andico y
catdico ms adecuado hay que considerar las siguientes propiedades:
a) Elevado potencial.
b) Buena estabilidad frente al electrodo
c) Fcil fabricacin y bajo costo.
d) Elevada eficacia de la reaccin electroqumica.
e) Bajo peso
f) Adecuada porosidad y alta cohesin.
Electrodo negativo
Tambin llamado nodo, es el que durante la descarga de la batera se oxida y los
electrones producidos en la reaccin salen al circuito exterior. En el caso del
acumulador Pb-cido, el electrodo negativo est constituido principalmente por
plomo, y en el caso del acumulador alcalino de nquel-cadmio, el electrodo negativo
corresponde al cadmio.
En general, puede decirse que cuando la batera se encuentra cargada, el electrodo
negativo est formado por metales, los cuales se oxidan durante el proceso de
descarga.
29
Electroqumica:
Energa y Ambiente
Electrodo positivo
Tambin llamado ctodo es el que, durante la descarga, se reduce aceptando
electrones del circuito exterior. En el caso del acumulador Pb-cido, el electrodo
positivo est formado por dixido de plomo (PbO2), y en el caso del acumulador
nquel-cadmio, el electrodo positivo corresponde al xido de nquel (NiO).
Cuando la batera se encuentra cargada, los electrodos positivos generalmente se
corresponden con xidos que se reducen durante el proceso de descarga.
Electrolito
Es un conductor inico que permite la transferencia de electrones en el circuito
interior por medio del desplazamiento de los iones entre el nodo el ctodo.
Normalmente el electrolito es una solucin acuosa de un cido, una base o sus
sales.
En el acumulador Pb-cido, el electrolito se compone de una solucin del 37 % de
cido sulfrico (densidad 1,280 gr/cm3), y en el acumulador de nquel-cadmio, el
electrolito es una solucin del 25 por 100 de hidrxido potsico (densidad 1,260
gr/cm3).
Entre las propiedades que deben tenerse en cuenta en la eleccin. del electrolito
estn las siguientes:
a) Buena estabilidad trmica
b) Alta conductividad inica.
c) Bajos efectos corrosivos en los electrodos.
d) Bajo nivel de impurezas
30

Separadores
La funcin de los separadores es aislar las placas de diferente polaridad evitando el
cortocircuito en el interior de la celda, al mismo tiempo de permitir el paso de iones a
su travs. Para lograr estos objetivos se necesitan materiales porosos que resista las
condiciones agresivas del medio (electrolito, materiales activos). Entre las
propiedades que se exigen a los separadores cabe destacar:
a) Buena resistencia mecnica.
b) Alta resistencia a la oxidacin.
c) Elevado poder aislante.
d) Adecuada porosidad y permeabilidad.
e) Ausencia de impurezas y contaminantes.
Son varios los materiales que se utilizan en la fabricacin de separadores de las
bateras denominadas de automvil (acumulador Pb-cido) como son:
a) Material celulsico con fibras de vidrio.
b) Polister.
c) Polietileno.
d) Elemento
Las placas y separadores deben ensamblarse para formar lo que se denomina
elemento, que est formado por dos conjuntos de placas de diferente polaridad,
donde las placas positivas y negativas van alternndose y estn aisladas por los
separadores. Las placas de la misma polaridad se unen elctricamente por medio de
la tira de conexin. La capacidad del elemento es una funcin de:
a) Superficie de la placa.
b) Espesor de la placa.
c) Nmero de placas.
31
Electroqumica:
Energa y Ambiente
La celda se compone de un elemento; electrolito, monobloque, tapa, tapones y

conexiones. Cuando se necesita una tensin mayor que la del propio elemento se
unen los elementos en serie, pasando del concepto de celda al de batera. De la
ebonita, material empleado antiguamente para los monobloques y tapas, se ha
pasado a la utilizacin de nuevos materiales como el polipropileno, que presenta las
siguientes caractersticas:
a) Elevada resistencia mecnica y qumica.
b) Buena caracterstica dielctrica.
c) Alta resistencia trmica.
d) Facilidad para la soldadura tapa-monobloque.
e) Aptitud para el moldeo.
f) Posibilidad de utilizacin de material translcido.
Con el fin de evitar que los gases que se producen durante el final de la carga de la
batera, arrastren consigo gotas de electrolito, las tapas disponen de tapones con
diseos especficos para evitar este problema. Recientemente se han diseado
bateras que llevan una vlvula en lugar del tapn lo que permite utilizarlas en
cualquier posicin.
O
DEE LLA
CEELLD
AC
DA
A
OPPEER
RA
AC
CII
N
ND
La operacin bsica de una celda es la produccin de energa elctrica en el proceso
de descarga. Si el sistema es reversible, hay que contemplar otra operacin bsica:
la carga, donde por medio de una corriente elctrica externa se vuelve a los
materiales iniciales.
32

Descarga
Cuando una batera o celda es conectada a un consumo, carga o una resistencia
externa, se produce un flujo de electrones que van desde el polo negativo hacia el
polo positivo a travs del circuito exterior.
En el polo negativo se produce una reaccin de oxidacin de la materia activa,
generndose cationes que emigran a travs del electrolito y separador, hacia el polo
positivo o ctodo.
En el polo positivo se produce una reaccin de reduccin del material activo debido a
los electrones que proceden del polo negativo. Se generan aniones que emigran, a
travs del electrolito y del separador, hacia el polo negativo o nodo.
El circuito elctrico se cierra por el paso de electrones por el exterior la celda y el
movimiento de iones por el interior de la celda.
Carga
En aquellas celdas que son reversibles, es posible regenerar los materiales activos
transformados durante la descarga a su estado inicial, conectando la celda o batera
a una fuente de corriente continua, uniendo el polo positivo y negativo de la fuente al
polo positivo y negativo de la batera respectivamente. Se produce un flujo de
electrones por el circuito exterior, y de iones en el interior de la celda, en direccin
inversa a la operacin descarga.
33
Electroqumica:
Energa y Ambiente
U
O
L
T
A
E
Y
UNNNIIIDDDAAADDDEEESSS DDDEEE VVO
OL
CAAAPPPAAACCCIIIDDDAAADDD..
LT
TA
AJJJE
EY
YC
Voltaje o tensin
Cuando un electrodo se sumerge en un electrolito, se produce una interaccin entre
ambo, originndose una diferencia de potencial en la interfase metal-electrolito. Esta
diferencia de potencial se denomina Potencial o Tensin de electrodo y su valor se
mide en voltios. (V)
El potencial de electrodo slo se puede medir por diferencia contra otro electrodo
denominado Electrodo de Referencia. Cuando el electrodo de referencia es el
electrodo estndar de hidrgeno, el potencial medido es el potencial estndar. Una
celda electroqumica (galvnica o voltaica) est constituida por la combinacin
adecuada de un par de electrodos. La diferencia de potencial entre estos dos
electrodos cuando no circula corriente- es igual a la diferencia de los potenciales
estndar de electrodo para cada electrodo por separado. En el caso de la pila de
Daniell, el valor del potencial de celda sera:
Electrodo negativo (Zn/ZnSO4) Zn2+ + 2e Zn
Eo= -0.76 V
Electrodo negativo (CuSO4/Cu) Cu2+ + 2e Cu
Eo= 0.34 V
La reaccin global de esta celda y su potencial son:

Cu2+ + Zn Cu + Zn2+
Ecelda=0,34 (-0,76) = 1,10 V
Capacidad
La capacidad de una celda es la cantidad total de electricidad producida en la
reaccin electroqumica y se define en unidades de culombios (C ) o amperios-hora
(Ah). En el caso de las bateras la unidad de capacidad mide en Ah.
La capacidad es determinada por la masa activa de los electrodos y es determinada
por la ley de Faraday: Un equivalente-gramo de maten produce 96 500 C o 26,8 Ah.
34

Se define capacidad terica al valor:

CT = xnF
x = Nmero de moles que intervienen en la reaccin completa
descarga.
n = Nmero de electrones que intervienen en la reaccin.
F = Nmero de Faraday (96 500 C).
La capacidad real (CR), valor obtenido en la prctica, es inferior a capacidad terica
debido a que la utilizacin de los materiales activos nunca es del 100 %.
La capacidad se mide en la prctica descargando la celda a una intensidad constante
(I) hasta alcanzar un valor especfico de la tensin entre bornes (tensin de corte). El
valor de la capacidad es el producto de intensidad de descarga (amperios) por .la
duracin de la descarga (horas)
Tambin es ampliamente usado en la comparacin de los diferen1 sistemas el
trmino capacidad especfica, que es el valor de la capacidad dividida por el peso de
la celda y se mide en Ah/Kg.
35
Electroqumica:
Energa y Ambiente
C
CLLA
DEE LLA
BA
ASS B
ATTEER
ASSIIFFIIC
RA
ASS
CA
AC
CII
N
ND
Existen varios criterios para clasificar las bateras:
a) Por la posibilidad de carga
(primarias y secundarias).
b) Por tipo de electrodo (Pb-cido,
bateras de litio, nquel).
c) Por la forma de uso (porttiles y
estacionarias).
d) Por el tipo de electrolito (acuoso
y no acuoso, alcalinas, cidas).
e) Por su tamao (desde mWh
hasta MWh).
f) Por sus aplicaciones (arranque,
traccin, nivelacin de picos,).
36
Electroqumica:
Energa y Ambiente
En funcin de la capacidad de las bateras de ser elctricamente recargadas se

clasifican en:
a) Bateras primarias, no recargables o irreversibles.
b) Bateras secundarias, recargables o reversibles.
Bateras primarias
Son aquellas no son susceptibles de recibir carga elctrica y, por tanto, se descargan
una sola vez. La mayora de los sistemas primarios utilizan un separador absorbente
que mantiene el electrolito retenido, por lo que tambin se denominan pilas secas.
Las caractersticas ms representativas de las bateras primarias son:
a) Baja auto-descarga.
b) Alta densidad de energa.
c) Fcil utilizacin y sin mantenimiento.
d) Bajo precio comparado con sistemas recargables equivalentes.
La baja auto-descarga de estos sistemas permiten su utilizacin despus de largos
perodos de almacenamiento, al contrario de lo que ocurre con los sistemas
secundarios, que necesitan de recargas peridicas cuando son almacenados.
Las aplicaciones ms usuales de las bateras primarias son:
a) Iluminacin.
b) Equipos de fotografa
c) Dispositivos electrnicos y elctricos porttiles (radio, walkman).
d) Juguetes.
e) Memoria
37

Bateras secundarias
Estos
sistemas,
tambin
llamados
acumuladores,
pueden
ser
recargados
elctricamente despus de su descarga hasta alcanzar su condicin inicial, para lo cual

son conectados a un sistema de carga que genera una corriente elctrica en direccin
opuesta a la descarga
Las caractersticas ms significativas de las bateras secundarias son:
a) Buena aptitud para descargas de alta intensidad.
b) Buen comportamiento a bajas temperaturas.
c) Alta densidad de potencia.
PPR
DEELL EELLEEC
CTTR
RO
RO
OC
OD
CEESSO
DO
O
OSS D
La reaccin electroqumica que ocurre sobre los electrodos o proceso del electrodo es
la transferencia de electrones entre un electrodo y los iones presentes en la fase
electroltica.
En una celda electroqumica las reacciones que tienen lugar son de oxidacin y
reduccin. Tomando como ejemplo la pila de Daniell, representada esquemticamente
anteriormente, las reacciones que tienen lugar en descarga son:
Polo negativo: El metal cede electrones al circuito exterior, se produce la oxidacin y la
reaccin es:
Zn Zn2+ + 2e
Los iones de zinc pasan a la solucin.
Polo positivo: El metal recibe electrones del circuito exterior producindose una
reduccin
Cu2+ + 2e- Cu
38
Electroqumica:
Energa y Ambiente
Tiene lugar un electro depsito de los iones sobre el electrodo. La reaccin global del
proceso de descarga es:
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
En el proceso de descarga, el polo negativo se denomina tambin nodo. y el positivo
ctodo, debido a que en ellos tienen lugar las reacciones andicas y catdicas
respectivamente.
En los sistemas reversibles es posible conectar la celda a una fuente carga. En este
caso las reacciones del electrodo se producen en sentido inverso.
En una celda en carga el polo negativo es el ctodo, y el positivo nodo, al contrario de
la celda en descarga.
Existen gran nmero de principios y leyes que forman parte de Electroqumica, entre
ellas hay que destacar por su importancia en el funcionamiento de una batera:
1. Leyes de Faraday.
2. Ecuacin de Nernst.
Leyes de Faraday
Las leyes de Faraday dicen que la cantidad de especie qumica que es oxidada o:
reducida en una celda electroqumica, es proporcional a la cantidad carga elctrica
transferida a travs de la interfase metal-electrolito. La expresin de la ley es:
N =
it
nF
Siendo:
N: Nmero de moles oxidados o reducidos.
i: Densidad de corriente.
t: Tiempo en que pasa la corriente por la celda.
39

F: Constante de Faraday, 96500 coulombs/equiv-gramo

n: Nmero de electrones transferidos.
La capacidad de una batera, definida como la cantidad de corriente que es capaz de
suministrar en un determinado tiempo ser:
Q = idt = nFN
En la batera se debe aplicar la Ley de Faraday al electrodo positivo y negativo, y el que

proporcione el valor ms bajo, ser el electrodo que controla la capacidad obtenida.
Ecuacin de Nernst
La tensin de una batera en circuito abierto depende de las actividades de las
sustancias que intervienen en la reaccin y viene expresada por la Ley de Nernst:
(Reaccionantes) bB + cC dD + eE (Productos)
d
RT a D a E
E=E +
ln
nF a B b aC c
o
Siendo:
Eo: Fuerza electromotriz estndar
R: Constante de los gases.
T: Temperatura absoluta.
n: Nmero de electrones.
F: Constante de Faraday.
a: Actividades de las sustancias que intervienen en la reaccin
Conforme se va alcanzando el final de la descarga, la cantidad de productos de la
reaccin aumenta a costa de los reaccionantes, por ello al final de la descarga, la
tensin en circuito abierto de la celda ser inferior al valor inicial.
40
Electroqumica:
Energa y Ambiente
Si se requiere que la tensin en circuito abierto de una batera parcialmente descargada

no cambie con respecto al valor inicial, es necesario utilizar materiales activos slidos,
para que los valores de la actividad no se modifiquen durante la descarga.
C
CIIN
OLLA
NEETTIIC
AR
RIIZZA
CA
AC
A YY PPO
CIIO
ON
N
Cuando una celda suministra una corriente elctrica, se produce una cada de tensin
en sus terminales que se denomina polarizacin o sobrepotencial. Este trmino tambin
se aplica al aumento de la tensin, sobre el valor de equilibrio, que se produce cuando
una celda reversible es sometida aun proceso de carga.
En descarga:
El potencial del polo negativo se hace ms positivo y el potencial el polo positivo se
hace ms negativo; los potenciales de ambos electrodo tienden por lo tanto a igualarse.
En carga
En carga ocurre el fenmeno contrario, por lo que los potenciales ambos electrodos se
distancian y aumenta la tensin de la celda.
La polarizacin es una medida de la dificultad para que tenga lugar \ reaccin
electroqumica. Las reacciones en un electrodo son complejas tienen varios pasos
como son:
1. Las especies electroactivas deben ser transportadas a la superficie del
electrodo.
2. Las especies electroactivas pueden ser absorbidas en el electrodo y
puede ocurrir el proceso de rotura o formacin de un enlace.
3. Transferencia de electrones
Puede haber reacciones qumicas con cintica independiente del potencial del
electrodo. La velocidad de la reaccin electroqumica estar dada por la velocidad del
proceso ms lento del total que componen la reaccin global.
41

Celdas de combustible
El inevitable final de las reservas de petrleo y las dificultades para obtener en las
prximas dcadas energa abundante y limpia obliga a buscar combustibles
alternativos. Las celdas de combustible parecen ser la solucin ms convincente.
En general, se trata en realidad de un proceso sencillo, inverso a la electrlisis del
agua. En ella, mediante la aportacin de energa, el agua se descompone en oxgeno e
hidrgeno. Recordemos que la reaccin de electrlisis es la siguiente:
2H2O + energa -------> 2H2 + O2
En la celda de combustible, el proceso es inverso. Si se aportan oxgeno e hidrgeno,
en la celda de combustible se consigue que reaccionen y formen agua, liberando
energa elctrica, que se puede utilizar para hacer girar un motor. Esta es la expresin
grfica de la reaccin:
2H2 + O2 ----------> 2H2O + energa
De manera que una celda de combustible es un dispositivo electroqumico cuyo
concepto es similar al de una batera. Consiste en la produccin de electricidad
mediante el uso de qumicos, que en el caso ms sencillo son hidrgeno y oxgeno;
donde el hidrgeno acta como elemento combustible, y el oxgeno es obtenido
directamente del aire.
42
Electroqumica:
Energa y Ambiente
Figura 5.- Funcionamiento de la celda de combustibles

Como podemos observar cuando el hidrgeno es ionizado pierde un electrn y al ocurrir
esto ambos (hidrgeno y electrn) toman diferentes caminos hacia el segundo
electrodo. El hidrgeno migra hacia el otro electrodo a travs del electrlito mientras
que el electrn lo hace a travs de un material conductor. Este proceso producir agua,
corriente elctrica y calor til.
La principal diferencia existente entre una pila seca de las que se emplean en la vida
cotidiana y una celda de combustible es que, en esta ltima y al contrario que en la
anterior, los reactivos no son parte integrante de la pila, sino que se alimentan desde el
exterior en forma continua. As, la pila funcionar mientras se alimenten tanto el
combustible como el oxidante.
Tambin pueden ser usados otros tipos de combustibles que contengan hidrgeno en
su molcula, tales como el gas metano, metanol, etanol, gasolina o diesel entre otros
Debido a que la generacin de energa elctrica es directa, la eficiencia que
alcanza una celda de combustible puede ser muy elevada, adems al no tener
partes en movimiento son muy silenciosas. Sumado a todo esto hay que agregar
que la celda de combustible no usa la combustin como mecanismo de
generacin de energa, lo que la hace prcticamente libre de contaminacin. Las
celdas de combustible individuales pueden combinarse para producir motores
ms potentes impulsados por ejemplo a hidrgeno. Pueden ser fabricadas de
43

distintos tamaos y para distintas aplicaciones que van desde su uso en telefona
celular, hasta el uso de stas para impulsar automviles
FFUUUNNNCCCIIIO
O
N
A
M
E
N
T
O
ON
NA
AM
MIIIE
EN
NT
TO
O
El funcionamiento de una celda de combustible consiste bsicamente en la oxidacin
del hidrgeno en agua, generando energa elctrica y calor directamente, sin pasar por
generadores u otros artefactos. Toda celda de combustible est compuesta por un
nodo, un ctodo y electrolitos. Sin embargo, siendo la oxidacin del hidrgeno igual
para todos los tipos de celdas de combustible, los materiales usados en stas son muy
variados.
La reaccin producida da lugar a la formacin de electricidad, calor y agua. Esto

se logra alimentando el hidrgeno en el nodo de la celda y el oxigeno en el
ctodo, los cuales estn separados por una membrana electroltica. La reaccin
se produce dentro de la celda misma. La produccin de agua toma lugar en
distintas partes de la celda dependiendo del electrolito utilizado. El hidrgeno
fluye hacia el nodo de la celda, donde una cubierta de platino ayuda a quitar los
electrones a los tomos de hidrgeno dejndolo ionizado, o sea, en forma de
protones ( H+). La membrana electroltica permite el paso solo de los protones
hacia el ctodo. Debido a que los electrones no pueden pasar a travs de la
membrana, se ven forzados a salir del nodo por un circuito externo como forma
de corriente elctrica, sta es la corriente elctrica que se utiliza para hacer
funcionar los artefactos. Luego, a medida que el ctodo deja fluir a travs de l al
oxgeno, ste se combina con los protones y los electrones anteriormente citados
para formar agua. Como esta reaccin naturalmente est desplazada hacia la
formacin de agua, cuando se produce, se libera energa en forma de calor. Esta
una reaccin positiva y por lo tanto exotrmica.
El proceso qumico que se lleva a cabo es el siguiente:
44
Electroqumica:
Energa y Ambiente
nodo:
2H2
Ctodo:
4e-
4H+ + 4e+
4H+
O2
Reaccin completa: 2H2 + O2
2H2O
2H2O
Esta operacin se puede hacer de manera continua si los suministros de componentes

se hacen en forma constante y a un rgimen de flujo estable. En este tipo de operacin,
al hacerse en forma isotrmica, las limitaciones termodinmica para el rendimiento no
existen (Ciclo de Carnot).
TTIIIPPPO
O
S
D
E
C
E
L
D
A
S
D
E
C
O
M
B
U
S
T
B
L
E
OS
SD
DE
EC
CE
EL
LD
DA
AS
SD
DE
EC
CO
OM
MB
BU
US
ST
TIIIB
BL
LE
E
cido Fosfrico (PAFC)
Este es el tipo de celda de combustible ms desarrollado a escala comercial y ya se
encuentra en uso en aplicaciones tan diversas como clnicas, hospitales, hoteles,
edificios de oficinas, escuelas y plantas elctricas. Las celdas de combustible de cido
fosfrico generan electricidad a mas del 40% de eficiencia - y cerca del 85% si el vapor
que sta produce es empleado en cogeneracin comparado con el 30% de la ms
eficiente mquina de combustin interna. Este tipo de celdas puede ser usado en
vehculos grandes como autobuses y locomotoras.
Polmero Slido (PEM)
Estas celdas operan a relativamente bajas temperaturas (unos 200F), tienen una
densidad de potencia alta, pueden variar su salida rpidamente para satisfacer cambios
en la demanda de potencia y son adecuadas para aplicaciones donde se requiere una
demanda inicial rpida, tal como en el caso de automviles. Son los principales
candidatos para vehculos ligeros, edificios, y potencialmente para otras aplicaciones
mucho ms pequeas como el reemplazamiento de bateras recargables en vdeo
cmaras.
45

C
O
N
A
O
T
O
CAAARRRBBBO
FUUUNNNDDDIIIDDDO
MC
CFFC
ON
NA
AT
O ((M
C))
TO
OF
Las Celdas de Combustible de Carbonato Fundido prometen altas eficiencias
combustible-electricidad y la habilidad para consumir combustibles base carbn. Esta
celda opera a temperaturas del orden de los 1,200F.
)
Oxido Slido ((SOFC)
Es una celda de combustible altamente prometedora, podra ser utilizada en
aplicaciones grandes de alta potencia incluyendo estaciones de generacin de energa
elctrica a gran escala e industrial. Algunas organizaciones que desarrollan este tipo de
celdas de combustible tambin prevn el uso de stas en vehculos motores. Las
unidades que se abrigan van desde 25 hasta 100kw de potencia. Un sistema de xido
slido normalmente utiliza un material duro cermico en lugar de un electrolito liquido
permitiendo que la temperatura de operacin sea muy elevada. Las eficiencias de
generacin de potencia pueden alcanzar un 60%.
Alcalinas
Utilizadas desde hace mucho tiempo por la NASA en misiones espaciales, este tipo de
celdas pueden alcanzar eficiencias de generacin elctrica de hasta un 70%. Estas
celdas utilizan hidrxido de potasio como electrolito. Hasta hace poco tiempo eran
demasiado costosas para aplicaciones comerciales pero varias compaas estn
examinando la forma de reducir los costos y mejorar la flexibilidad en su operacin.
Otras Celdas de Combustible

Nuevos miembros de la familia de Celdas de Combustible, tales como las de Metanol
Directo, pueden surgir como resultado investigaciones que estn siendo realizadas en
laboratorios privados y gubernamentales.
Produccin de hidrgeno
El hidrgeno a ser utilizado en las celdas de combustible puede obtenerse a partir de
varias formas, utilizando diversos equipamientos y combustibles.
46
Electroqumica:
Energa y Ambiente
Produccin de hidrgeno a partir de energa solar.

En el ciclo del hidrgeno solar la electricidad producida por los mdulos solares opera
un equipo de electrlisis que divide el agua en sus dos componentes elementales,
hidrgeno (H2) y oxgeno (O2). El oxgeno se libera al aire y el hidrgeno se bombea a
los tanques, donde es almacenado en el lugar de produccin.
Produccin de hidrgeno a partir de metano (CH4).

Cuando la cantidad de energa requerida es importante, como por ejemplo para
abastecer una industria, edificios, etc, lo ms conveniente es adoptar un sistema
alimentado a gas natural o metano. Este sistema se basa en la oxidacin del metano
produciendo dixido de carbono e hidrgeno, el cual pasa a alimentar las celdas de
combustible. Generalmente las celdas de combustible tienen una eficiencia del 40%,
por otro lado un procesador de combustible tiene una eficiencia de aproximadamente el
80%. Por lo tanto la eficiencia total del sistema "procesador + celda de combustible" es
de alrededor del 30%.
La produccin de hidrgeno a partir de metano se basa en la siguiente reaccin
qumica:
+
CH4
CO
H2O
H2O
CH4 + 2H2O
CO + 3H2
CO2 + H2
4H2 + CO2
ventajas
Muchas son las caractersticas que hacen de las celdas de combustible una de
las alternativas ms ventajosas para la obtencin de energa.
Sus altas eficiencias rozan el 80% cuando adems de electricidad se recupera
calor. Este valor supera ampliamente las eficiencias de otros sistemas convencionales.
Adems, la energa producida es 100% limpia, ya que el nico producto que se obtiene
es agua o vapor de agua dependiendo de la temperatura de operacin del dispositivo.
47

Otra de sus ventajas es que pueden conectarse en paralelo para suplir cualquier
requerimiento energtico. Las celdas de combustible adosadas a un procesador
permiten obtener energa a partir de combustibles corrientes como alcoholes, gas
natural y combustibles de origen fsil, as como tambin a partir de biomasa o de la
fraccin orgnica recuperada de residuos slidos domiciliarios.
De todas formas, el combustible mas conveniente termina siendo el hidrgeno, ya que
es el que ms energa entrega por unidad de masa (141 mJ/Kg). Adems, el hidrgeno
puede obtenerse fcilmente por electrlisis del agua.
Beneficios ofrecidos por el Uso de Celdas de Combustible
Limpias y Eficientes: Las celdas de combustible podran reducir de manera dramtica
la contaminacin del aire urbano, reducir importaciones en los pases que as obtienen
este energtico, reducir el dficit comercial y generar empleos.
Nuevos Mercados: Los mercados para Celdas de Combustible aplicadas a la
generacin de potencia podran exceder $9 billones de USD alrededor del mundo para
el ao 2007.
Seguridad Energtica: La dependencia energtica de algunos pases como los
EE.UU. es muy alta y las importaciones de crudo se proyectan en crecimiento.
Solamente los vehculos consumen 10 millones de barriles diarios de petrleo,
equivalente al 85% de las importaciones del mismo de ese pas. Si slo 20% de
vehculos usaran celdas de combustible, los EE.UU. reduciran sus importaciones de
petrleo en 1.5 millones de barriles diariamente.
Y lo ms importante ya que celda de combustible opera como una batera, puede
generar electricidad combinando hidrgeno y oxgeno electroqumicamente sin
ninguna combustin. A diferencia de las bateras, una celda de combustible no se
agota ni requiere recarga. Producir energa en forma de electricidad y calor
mientras se le provea de combustible. El nico subproducto que se genera es
agua 100% pura.
48
Electroqumica:
Energa y Ambiente
EXIGENCIAS LEGALES EN EL CAMPO DE LA SEGURIDAD y MEDIO AMBIENTE

DE LAS BATERIAS
La mayora de las bateras contienen elementos txicos y peligrosos, como son el
mercurio, cadmio, plomo, litio, etc., por lo que supone un riesgo potencial tanto en
fabricacin como en el uso y en el tratamiento como residuo. Esto hace que las bateras
estn contempladas en las leyes o reglamentos que tratan sobre sustancias peligrosas.
Los metales pesados txicos ms conocidos son el mercurio, el plomo, el
cadmio y el talio. Tambin se suele incluir un semimetal o metaloide como es el
arsnico y, en raras ocasiones, algn no metal como el selenio. A veces
tambin se habla de contaminacin por metales pesados incluyendo otros
elementos txicos ms ligeros, como el berilio o el aluminio.
En el proceso productivo hay que tener en cuenta dos aspectos:
1. Seguridad en el trabajo.
2. Contaminacin medio ambiente.
En cuanto a la utilizacin de bateras hay que considerar aspectos como el etiquetado,
envasado, almacenamiento y uso de las mismas. En cuanto a la eliminacin de
residuos hay que tener en cuenta la eliminacin de Residuos Txicos y Peligrosos
El reciclado de pilas y acumuladores es materia de gran inters por su impacto
ecolgico, que debe ser subvencionado, ya que el valor de los metales recuperados
casi nunca cubre los costos del reciclaje. Adems de la proteccin del medio ambiente,
el reciclado de bateras permite la reduccin de los residuos urbanos y facilita su
tratamiento; tambin tiene importancia el ahorro de los recursos naturales.
En el reciclado es importante la logstica de recoleccin de bateras y pilas para que el
volumen de material a tratar sea suficientemente grande para reducir los costes del
proceso. Es importante que se realicen campaas de sensibilizacin de la poblacin
para evitar que los productos txicos se mezclen con los residuos urbanos. La
49

recoleccin se debe realizar a travs de recipientes especiales situados junto a

contenedores de vidrio o papel usado o ubicados en supermercados, tiendas
especializadas (fotografa, aparatos electrnicos), colegios, etc.
Los componentes con riesgo potencial que llevan las bateras son:
a) Mercurio y sus compuestos
b) Metales pesados y sus compuestos (Pb, Cd, etc)
c) Litio metal.
Es conocido el riesgo para la salud que tiene la inhalacin de vapores de mercurio. Hay
que aadir tambin el derivado de la transformacin del xido de mercurio si es
absorbido por el hombre. Los cationes de metales pesados (Cd, Pb, Hg,) son txicos en
concentraciones bajas y tienen tendencia a acumularse en los seres vivos, con el
agravante de que no son biodegradables. Las pilas tipo botn contienen mercurio y
plata, elementos que pueden ser recuperados en unidades especializadas de
destilacin. Las bateras de Ni/Cd se deben tratar en centros de reciclaje
especializados; El cadmio es un metal sumamente txico.
El cadmio es un metal blanco azulado, relativamente poco abundante. Es uno

de los metales ms txicos, aunque podra ser un elemento qumico esencial,
necesario en muy pequeas cantidades. La toxicidad que presenta es similar a la
del mercurio; posiblemente se enlace a residuos de cistena. La metalotionena,
que tiene residuos de cistena, se enlaza selectivamente con el cadmio. La
exposicin al cadmio en los humanos se produce generalmente a travs de dos
fuentes principales: la primera es la va oral (por agua e ingestin de alimentos
contaminados.) La segunda va es por inhalacin. La poblacin fumadora es la
ms expuesta al cadmio, porque los cigarrillos lo contienen.
Las bateras Pb-cido deben ser tratadas en las refineras de plomo. Las pilas
Leclanch y alcalinas, cuyo principal metal es el zinc, con presencia de pequeas
cantidades de Hg y Cd, hacen que su recuperacin sea difcil y costosa. El problema de
50
Electroqumica:
Energa y Ambiente
litio es que reacciona violentamente con el agua y puede llegar a producir explosiones e
incendios.
El trabajo a corto y medio plazo ser mejorar los sistemas de recoleccin de residuos,
optimizar los mtodos de clasificacin y abaratar los procesos de reciclaje.
IINNNTTTRRRO
O
N
S
S
O
T
O
D
R
D
O
U
U
S
M
C
E
C
N
T
A
N
L
E
S
A LLO
OS
MTTTO
NS
DEEE A
ANNNLLLIIISSSIIISSS..
SM
ST
OD
TR
OD
DO
RU
DU
OS
UM
UC
S IIN
ME
CC
EN
CIII
NT
TA
N
AL
NA
LE
ES
SD
El uso de la instrumentacin es una parte excitante y fascinante del anlisis qumico
que interacciona con todas las reas de la qumica y con muchos otras ramas de las
ciencias puras y aplicadas. As, por ejemplo, el anlisis del suelo marciano, de los
fluidos biolgicos de atletas y caballos de carrera, del aceite de
los motores de vehculos y turbinas de aparatos de combate, y
an el anlisis del famoso Manto Sagrado de Turn, son
problemas analticos que requieren el uso de una o varias
tcnicas instrumentales a fin de resolver el dilema planteado. La
instrumentacin analtica desempea un papel predominante en
la produccin y evaluacin de nuevos productos, para proteccin
de los consumidores y el medio ambiente.
Clasificacin de las tcnicas instrumentales de anlisis

La mayora de las tcnicas instrumentales pueden ser agrupadas en tres grandes
grupos: espectroscopa, electroqumica y tcnicas separativas (cromatografa de gases
y lquida). Otras tcnicas tales como anlisis trmico, espectrometra de masas,
microscopa ptica y electrnica, aunque importantes, deben ser incluidas en una
seccin miscelnea dado que no poseen caractersticas comunes entre s. Un grupo
adicional queda conformado con aquellas tcnicas que incorporan un par de tcnicas
de los grupos anteriores empleadas de forma combinada o acoplada.
Las tcnicas analticas basadas en principios electroqumicos constituyen una de las
tres mayores divisiones de la qumica analtica instrumental y cada uno de los
51

parmetros elctricos bsicos (I,R o V) ha sido empleado, slo o en combinacin, para

efectuar determinaciones analticas.
En el caso especfico de la electroqumica que es el caso que nos interesa en particular,
sta se ocupa de los fenmenos qumicos que se producen mediante el paso de una
corriente elctrica y de los fenmenos elctricos que se producen como consecuencia
de las reacciones qumicas. Las aplicaciones de la electroqumica (sin olvidarse de la
gran gama de aplicabilidad analtica que tiene), pueden observarse a diario. Muchos
metales son purificados, o se chapean sobre joyas mediante mtodos electroqumicos.
Los relojes, automviles, computadoras, calculadoras, marcapasos, etc., son solo
algunos de los aparatos que dependen de la energa producida electroquimicamente.
La mayora de los productos qumicos se obtienen a partir del petrleo por medio de
reacciones catalticas; sin embargo, algunas sustancias fundamentales son producidas
por medios electroqumicos, por ejemplo, hidrxido de sodio, cloro y aluminio. Antes
que el aluminio fuese producido por el proceso Hall-Heroult era producido por un
proceso qumico cuyo costo estaba alrededor de US$ 100 por libra; en la actualidad es
de solo unos US$ 2 por libra.
Electroqumica-Reacciones redox.
Todos los fenmenos y procesos antes mencionados involucran reacciones
electroqumicas, es decir que implican la transferencia de electrones y por lo tanto son
reacciones de oxido reduccin. Comencemos la idea de una celda electroqumica con
una reaccin de oxidacin reduccin; es decir, una reaccin en la cual ocurre un
cambio en los estados de oxidacin de las especies involucradas mediante ganancia y
prdida (transferencia) de electrones. Comencemos con un experimento muy conocido;
la reaccin de Ce (IV) con Fe (II). Si se mezcla una solucin de sulfato de cerio (IV) con
una de sulfato de hierro (II), se verifica la siguiente reaccin:
Ce(IV) + Fe(II) Ce(III) + Fe (III)
Decimos que el ion Ce(IV) ha sido reducido ganancia de electrones- a Ce(III), y que el
ion Fe(II) ha sido oxidado prdida de electrones- a Fe(III). De esta manera, el ion
52
Electroqumica:
Energa y Ambiente
Ce(IV) es un agente oxidante sustrae electrones (oxida) al Fe(II)- y el ion Fe(II) es un

agente reductor cede electrones (reduce) al ion Ce(IV).
La ecuacin anterior la podemos escribir en forma de dos ecuaciones (semireacciones), cada una involucrando uno de los elementos y un electrn:
Fe(II) Fe(III) + eCe(IV) + e Ce(III)
Ahora, intentemos separar fsicamente estas dos ltimas ecuaciones. Esto podemos
lograrlo colocando las soluciones de sulfato de cerio (IV) y sulfato de hierro (II) en dos
recipientes separados y conectando ambos recipientes mediante un conductor de
electrones y otro de iones. Tal dispositivo puede representarse de acuerdo a la figura
siguiente.
La reaccin redox procede de igual
forma pero esta vez el flujo de
electrones ha sido canalizado a travs
del conductor; el cual permite verificar
y
medir
mediante
un
dispositivo
externo (ampermetro) el transcurso

de
la
reaccin.
acumulacin
de
La
cargas
aparente
en
los
compartimientos (imaginemos que en

cada compartimiento existen slo dos
molculas de sulfato de cerio o de sulfato de hierro) se equilibran mediante flujo de
aniones SO4= a travs del conductor inico (puente salino o membrana); as, cuando
Ce(IV) es reducido a Ce(III) requiere media molcula menos de sulfato para mantener la
electroneutralidad de la solucin:
2 Ce4+(SO42-)2 + 2e Ce23+(SO42-)3 + SO422 Fe2+(SO42-) + SO42- Fe23+(SO42-)3 + 2e
53

Convenciones De Escritura De Las Celdas Electroqumicas.

Los potenciales de electrodo son la fuerza electromotriz (fem) de una celda constituida
por la combinacin de una media celda determinada con un electrodo estndar de
hidrgeno cuya configuracin es tal que el potencial de unin lquida se hace igual a
cero.
De esta manera, cuando se menciona al potencial de media celda, se est
hablando de la fuerza electromotriz de la celda:

Pt | H2 (1 atm.), H+ (m = 1,228) || Mn+ (a = 1) | Mo
En esta notacin, la lnea vertical representa una interfase y la coma separa a los
componentes en una misma fase. La doble lnea vertical representa a un puente salino
o unin lquida. Entre parntesis se especifica la concentracin y otras variables
relacionadas con la concentracin.
Como ya fue mencionado con anterioridad, la reaccin qumica global que toma lugar
en la celda es la suma de las dos semi-reacciones, sin embargo, a menudo el inters se
centra en slo una de las semi-reacciones. El electrodo en el cual la semi-reaccin de
inters ocurre se denomina electrodo de trabajo (o indicador). El electrodo de referencia
es la otra media celda con potencial fijo, dadas sus caractersticas propias; de esta
forma cualquier cambio en la fuerza electromotriz ser atribuido a cambios de potencial
del electrodo de trabajo. En el caso en el cual se dispone de un instrumento que
permita la aplicacin de un voltaje ms negativo, la energa de los electrones es
elevada y eventualmente alcanzaran un nivel lo suficientemente alto como para niveles
de energa vacantes en las sustancias qumicas presentes en solucin. En tal caso, los
electrones fluirn del electrodo a la solucin y esta ser una corriente de reduccin
(catdica). Para el caso opuesto se presentar una corriente de oxidacin (andica). El
potencial crtico a partir del cual cualquiera de estos procesos (oxidacin o reduccin)
comienza est relacionado con la diferencia de potencial estndar de las semiceldas
(potencial estndar, Eo) en el sistema en estudio:
Eocelda = Eoctodo Eonodo
54
Electroqumica:
Energa y Ambiente
El Sistema Electroqumico.
El sistema electroqumico utilizado consta de un recipiente donde se colocan los
electrodos (celda electroqumica), la especie en estudio y el electrolito soporte. La celda
electroqumica est compuesta de tres electrodos.
Voltaicas (pilas, bateras)
Celdas
Electrolticas
Electrodos
Trabajo
Referencia
Secundario
Debe permitir disolver el sustrato

Solvente
Debe tener una constante dielctrica

apropiada
Dbiles
Electrolito soporte
Fuertes
LLAAA C
CEEELLLDDDAAA..-- La forma y dimensiones de la celda electroqumica puede variar desde ser
un recipiente comn capaz de contener al solvente junto con el electrolito soporte y a
los electrodos hasta tener formas llamativas y complejas, todo dependiendo de los
requerimientos del experimento electroqumico. En general en el diseo fsico de la
celda y para la seleccin de sus materiales de construccin se deben tomar en cuenta
la naturaleza de la sustancia electroactiva, el electrolito soporte (Solvente + Sal
electroltica) y los objetivos experimentales. La geometra del cuerpo de la celda
depender adems en parte de la geometra de los electrodos y de la ubicacin
geomtrica de los mismos.
Generalmente en los experimentos en los que el flujo de corriente es bajo se presentan
pocos problemas. Sin embargo, en estos sistemas se pueden presentar complicaciones
55

qumicas cuando se generan sustancias tanto en el nodo como en el ctodo que

pudieran reaccionar entre s o con el electrodo de referencia; si ese fuera el caso. En
estos casos, cada electrodo se debe colocar en un compartimiento aislado, de manera
que no puedan mezclarse los productos. Desde luego en estos casos deber existir
continuidad o conexin elctrica entre cada uno de los compartimientos mediante un
puente salino.
Desde el punto de vista de la espontaneidad del proceso electroqumico, existen dos
tipos de celdas: las celdas Galvnicas o Voltaicas y las celdas Electrolticas.
EELLL SSO
O
L
V
E
N
T
E
OL
LV
VE
EN
NT
TE
E..-- Este es usualmente uno de los componentes del sistema electroqumico
peor ponderado y del cual depende en muchos casos el xito de las mediciones
electroqumicas. El solvente debe poseer una constante dielctrica suficientemente
grande como para lograr disolver a la sal del electrolito soporte, a
la sustancia
electroactiva y adems estabilizar suficientemente a los intermediarios formados en el

transcurso de la reaccin electroqumica. Adicionalmente debe ser suficientemente
estable ante las variaciones de potencial a que debe ser sometido (ventana til de
potenciales) para poder inducir sobre la especie electroactiva los cambios redox
requeridos (no debe sufrir electrlisis en un amplio intervalo de potenciales). Debe
adems poseer una volatilidad adecuada de manera que no se evapore durante el
transcurso del experimento, pero por otro lado, debe permitir la fcil separacin de los
productos y reactantes y desde luego no debe afectar ni al material de la celda , ni a los
electrodos en uso.
EELLLEEECCCTTTRRRO
O
L
T
O
S
O
P
O
R
T
E
OL
LIIIT
TO
OS
SO
OP
PO
OR
RT
TE
E..-- Este es otro de los componentes que pasan desapercibidos a
primera vista, y sin embargo, muy rara vez es posible efectuar un experimento
electroqumico en el cual no se emplee un electrolito. Los electrolitos pueden ser
clasificados de acuerdo con la extensin de su ionizacin cuando se disuelve en un
solvente de constante dielctrica apropiada en electrolitos fuertes y electrolitos dbiles.
La funcin primordial del electrolito es dar y aumentar la conductividad (inica) del
sistema y de esta manera disminuir la resistencia. Desde luego, el electrolito debe ser
56
Electroqumica:
Energa y Ambiente
suficientemente inerte en las condiciones de trabajo; es decir, no debe reaccionar ni con

el material de la celda , ni con los electrodos, ni sufrir electrlisis en el intervalo de
potenciales del estudio.
LLO
O
S
O
D
O
S
OS
ELLLEEECCCTTTRRRO
S E
OD
DO
OS
S..-- La palabra electrodo se usa en electroqumica con dos
connotaciones diferentes. Primero, se la usa para designar al material conductor de
electricidad (a menudo un metal) a
Lquido: Hg
travs del cual los electrones entran o

salen de la celda, por ejemplo, un
alambre de platino, una varilla
Au, Pt, Ag,
de
material
conductor
de
electricidad
inmerso en una solucin electroltica y
Tam
dispositivo este constituido por un
Grafito,
No Metales
Carbn
Pastas
Vtreo,
Polmetros
Macroelectrodos
ao
se refiere al uso de semiceldas;
Slidos
Material
carbn etc. La segunda connotacin
Metales
Microelectrodos
que posee un potencial definido. El

ejemplo
obvio
lo
constituyen
los
Tabla 1.- Clasificacin de los electrodos
electrodos de referencia.
Los electrodos pueden ser clasificados segn el tipo de reaccin redox que ocurre
sobre ellos y de acuerdo a su funcin dentro de la celda electroqumica.
De acuerdo con el tipo de reaccin redox involucrada se los puede clasificar en nodos
y ctodos. En una celda electroqumica el electrodo que suministra electrones a la
solucin electroltica se denomina ctodo; por el contrario, el electrodo que remueve
electrones de la solucin electroltica se denomina nodo.
De acuerdo a la funcin que desempean dentro de la celda electroqumica se los

clasifica en electrodos de trabajo o indicador, referencia y auxiliar o contra-electrodo.
Los electrodos pueden ser clasifica-dos de acuerdo al material empleado para su
fabricacin, tamao.
57

El electrodo de trabajo
Es el electrodo con el cual se realiza el estudio o donde ocurre la reaccin redox de
inters. La seleccin de este electrodo depende en gran medida del intervalo de
potenciales til para el material que lo constituye en el solvente y electrolito soporte en
los que se efecta el estudio y de la calidad y pureza del material de constitucin del
electrodo.
Electrodo de Referencia.- Como su nombre lo sugiere, los electrodos de referencia son

empleados, dada su caracterstica de semicelda de potencial
constante, como referencia en la escala de potenciales para fijar
el valor de potencial de otras semiceldas. Un buen electrodo de
referencia debe poseer un potencial estable en el tiempo, frente a
cambios de temperatura y no debe ser alterado por el paso de
pequeas
intensidades de corriente; es decir, debe ser
reversible ante perturbaciones causadas por el sistema en

estudio y sin presentar histresis. Un electrodo de referencia
debe ser de fcil
preparacin y mantenimiento, reproducible y relativamente econmico. La tabla

siguiente presenta las medias reacciones de los electrodos de referencia ms comunes
y sus potenciales de reduccin.
SEMI-REACCIN
Eo / V
AgBr + e Ag + Br-
0.071
AgCl + e Ag + Cl-
0.222
Hg2Cl2 + 2e 2Hg + 2Cl-
0.268
HgO + H2O + 2e Hg + 2OH-
0.098
HgSO4 + 2e 2Hg + SO4=
0.613
TlCl + e Tl + Cl-
-0.557
58
Electroqumica:
Energa y Ambiente
Estos electrodos de referencia fueron desarrollados principalmente para su uso en

soluciones acuosas. En su construccin comercial se les provee normalmente de un
tapn poroso que permite su uso en otras soluciones por perodos de tiempo cortos.
An as, lo ms recomendable es usar, en soluciones no acuosas, electrodos de
referencia que contengan el mismo solvente y sal de electrolito en uso en la celda de
estudio.
Algunos metales tambin pueden ser empleados como electrodos de
referencia; por ejemplo, alambres de platino o plata o piscinas de mercurio,

particularmente en experimentos de transientes.
Electrodo Auxiliar.- Empleado en celdas de tres electrodos. Estas celdas son utilizadas
cuando se requiere efectuar medidas dinmicas; es decir, celdas en las cuales se
observan variaciones tanto del potencial del electrodo de trabajo como variaciones en
las intensidades de corriente. El electrodo auxiliar permite que circule corriente sin la
restriccin implcita del electrodo de referencia (i 0) en las celdas de dos electrodos.
Adems de las clasificaciones anteriores, los electrodos de trabajo o indicadores
pueden ser clasificados de acuerdo con su constitucin y/o configuracin. En general
los electrodos pueden ser empleados en su forma original o modificada.
En los casos de electrodos indicadores, se han diseado electrodos compuestos
constituidos por un arreglo de electrodo indicador (modificado o no) recubierto o
separado por una membrana selectiva a iones. A menudo, estos dispositivos se
denominan electrodos selectivos de iones (ISE) debido su alta selectividad. Tambin
se refieren a ellos como electrodos de pIon, debido a que su respuesta se da
normalmente como una funcin p (-log[in]), tal como pH, pCa o pNO3. Las membranas
selectivas de iones presentan propiedades que proporcionan la sensibilidad y la
selectividad de los ISE de membrana hacia ciertos cationes o aniones.
TECNICAS ELECTROQUMICAS
Las tcnicas electroanalticas pueden ser fcilmente reconocidas por los nombres
dados a la seal de estimulo o excitacin y a la respuesta obtenida. Las tcnicas
59

electroqumicas son as descritas por una nomenclatura operacional constituida por

una parte del nombre de la variable independiente (seal de estimulo) seguida por una
parte del nombre de la variable dependiente (respuesta al estimulo). Algunos ejemplos
son: Volta-ampero-metra (o volt-am-etra) y potencio-metra. Este nombre compuesto
puede estar seguido por un modificador (adjetivo) que describe un sistema especfico,
por ejemplo, voltametra cclica.
PPO
OTTEEN
NC
CIIO
OM
MEETTR
RIIA
A..-- El objetivo de una medicin potenciomtrica es obtener
informacin acerca de la composicin de una solucin mediante la determinacin del
potencial que se genera entre dos electrodos. La medicin del potencial se efecta bajo
condiciones reversibles y esto implica que se debe permitir
que el sistema alcance el equilibrio, extrayendo la mnima
cantidad de intensidad de corriente (i0), para no intervenir
sobre el equilibrio que se establece entre el electrodo y el
analito.
Para obtener mediciones analticas vlidas en potenciometra,
uno de los electrodos deber ser de potencial constante y que
no sufra cambios entre uno y otro experimento. El electrodo
que cumple esta condicin se conoce como electrodo de referencia. Debido a la
estabilidad del electrodo de referencia, cualquier cambio en el potencial del sistema se
deber a la contribucin del otro electrodo, llamado Electrodo Indicador.
Titulacin Potenciomtrica: Consiste en la determinacin del potencial de un electrodo
indicador adecuado como funcin de un volumen de titulante aadido. La informacin
proporcionada por estos experimentos no es la misma que la obtenida en las medidas
potenciomtricas directas. Por ejemplo, la determinacin directa de potencial de
soluciones 0.1M de HCl y CH3COOH conducir a dos concentraciones de protones
diferentes debido a que uno de estos dos cidos esta parcialmente disociado. En
contraste, la titulacin potenciomtrica de volmenes iguales de estos cidos requerirn
60
Electroqumica:
Energa y Ambiente
la misma cantidad de base (por ejemplo: NaOH) ya que en ambos casos existe un
nmero igual de protones titulables.
A
AM
MPPEER
RO
OM
MEETTR
RIIA
A:: Consiste en la determinacin de los cambios en corriente como
funcin de la concentracin de la especie electroactiva a un potencial fijo.
Titulaciones Amperometricas: El fundamento de las titulaciones amperomtricas al igual
que las titulaciones potenciomtricas, consiste en la adicin de un titulante que
reacciona con el analito presente en una solucin. Dicha reaccin lleva a la disminucin
de la concentracin del analito y eventualmente a un aumento en la concentracin del
titulante, consecuentemente a una disminucin o aumento de la intensidad de corriente
que se hace circular por la celda cuando se aplica un potencial fijo externo.
VVO
OLLTTA
AM
MEETTR
RIIA
A:: En este caso, la intensidad de corriente medida es el resultado de
aplicar a los electrodos en la celda una variacin potencial. Adems de ser utilizada
para anlisis de rutina cuantitativos es una herramienta importante para el estudio de
los mecanismos y de las velocidades de los procesos de oxidacin / reduccin, en
particular para sistemas orgnicos y de compuestos organometlicos. A menudo, la
voltametra revela la presencia de intermediarios en las reacciones.
61

Polarografa: La Polarografa no es mas que una voltametra de barrido lineal; se

diferencia de las tcnicas voltamtricas mencionadas anteriormente porque; se utiliza
un electrodo de goteo de mercurio como electrodo de trabajo.
Esta tcnica ha sido utilizada en la determinacin cuantitativa de una amplia variedad

de especies orgnicas e inorgnicas de inters bioqumico, sin embargo, su uso
principal es la determinacin de iones metlicos en solucin. Generalmente las
aplicaciones cuantitativas se basan en la obtencin de curvas de calibrado en las que
se representan las alturas de pico (intensidad de corriente mxima) en funcin de la
concentracin del analito. Su uso se ha limitado un poco debido a la toxicidad del
mercurio.
C
CR
RO
ON
NO
OA
AM
MPPEER
RO
OM
MEETTR
RIIA
A..-- Mediante esta tcnica se somete al electrodo de trabajo a
un cambio instantneo de potencial, desde un potencial inicial en el cual no existe
ningn proceso redox, a otro potencial donde ocurre un proceso de oxidacin o
reduccin y se registra la variacin de intensidad de corriente en funcin del tiempo. La
62
Electroqumica:
Energa y Ambiente
grfica que se obtiene (i vs t) consiste de un gran pico inicial seguido por una cada
exponencial del valor de la intensidad de corriente, por causa del agotamiento de la
especie electroactiva en las cercanas del electrodo. Los datos cronoamperomtricos
permiten evaluar entre otros aspectos fenmenos de adsorcin de especies y
fenmenos de nucleacin y crecimiento de depsitos.
C
CR
RO
ON
NO
OPPO
OTTEEN
NC
CIIO
OM
MEETTR
RIIA
A..-- Este experimento se lleva a cabo haciendo circular una
corriente conocida entre el electrodo de trabajo y el electrodo auxiliar mediante una
fuente de corriente externa (galvanostato) al tiempo que se determina la variacin de
potencial en funcin del tiempo entre el electrodo de trabajo y el electrodo de referencia.
Debido a la disminucin constante de la concentracin de la especie electroactiva, por
causa de la corriente circulante, el potencial cambia con el tiempo. Esto es anlogo a
las titulaciones potenciomtricas solo que en este caso el titulante es el flujo de
electrones; el resultado es una curva (E vs it) parecida a las obtenidas en las
titulaciones potenciomtricas. Cuando la concentracin de la especie electroactiva
tiende a cero en la superficie del electrodo y el flujo de especies electroactivas se hace
insuficiente para aceptar todos los electrones que estn siendo forzados a atravesar la
interfase electrodo-solucin se observa un gran desplazamiento del potencial hacia
valores ms negativos hasta alcanzar una situacin en la cual otro proceso de
reduccin puede comenzar. El tiempo transcurrido entre el inicio del experimento y el
cambio en el potencial se denomina tiempo de transicin y es directamente proporcional
a la concentracin de la especie electroactiva
63

SENSORES
Los sensores son dispositivos capaces de detectar algunas sustancias qumicas que
se encuentran presentes en muy pequeas cantidades. Un uso comn de un sensor es
detector de alcohol, mejor conocido como
alcoholmetro.
El
alcohol
presente
en
las
bebidas, enjuagues bucales, fijadores para el

cabello, es el etanol, el cual se evapora con
rapidez a temperatura ambiente. Este alcohol es
fcilmente detectado en el aliento, debido a la
volatilidad. Este nivel de alcohol es proporcional
al nivel de alcohol en el torrente sanguneo.
Aproximadamente el 50% de los accidentes
automovilsticos son causados por conductores intoxicados, los accidentes que
disminuiran si en nuestro pas se hiciera un uso estos dispositivos de la manera
apropiada. Un dispositivo sencillo, basado en reacciones redox, consta de una bolsa
inflable conectada a un tubo que contiene dicromato de potasio en slica-gel
y cido
sulfrico, al soplar a travs de la boquilla, el aliento con vapores de alcohol sufre una
reaccin redox con el dicromato. A medida
que el etanol se oxida, los iones dicromato
(anaranjados) se reducen hasta los iones Cr+3
(azul-verdoso). El color exacto que se produce
nos da un calculo aproximado del nivel de
alcohol en la sangre. Un dispositivo para el
mismo uso ha sido realizado pero en este
caso es ms confiable ya que no depende de
un patrn de colores y la apreciacin de la
persona que este realizando el anlisis. Este sensor funciona con principios
electroqumicos (tecnologa de celdas de combustibles), y produce un flujo espontneo
de electricidad cuando una muestra de vapores de alcohol pasa por el. Este flujo de
electricidad es proporcional a la concentracin de vapor, esto es porque las molculas
64
Electroqumica:
Energa y Ambiente
de alcohol se oxidan en el electrodo de trabajo (nodo), simultneamente el oxigeno

atmosfrico es reducido en el contraelectrodo (ctodo). Las sustancias que no pueden
ser oxidadas en la celda de combustible no generan electricidad. Estos dispositivos son
sencillos, livianos, e incluso pueden imprimir la informacin.
Aplicaciones De La Electroquimica Ms Utilizadas A Escala Industrial Y Nuevos
Desarrollos
En la actualidad existen muchos procesos industriales que son llevados a cabo

utilizando la electroqumica.
En esta parte vamos a recopilar los ejemplos ms
importantes como son la hidrlisis del agua para produccin de hidrgeno, la hidrlisis
del cloruro de sodio para la produccin de cloro / soda, la electrolisis de acrilonitrilo para
la produccin de adiponitrilo (intermediario en la produccin del Nylon 66. En la
actualidad son muchos los procesos que se realizan por va qumica que bien podran
ser realizados va electroqumica pero por razones econmicas esto no ocurre aunque
en un futuro, la situacin podra revertirse, especialmente en los casos donde la
preservacin del medio ambiente se convierta en un factor de preocupacin.
Se aproxima el comienzo de un periodo de transicin que estar caracterizado por la
sustitucin progresiva de las fuentes de energa fsiles por fuentes no convencionales
(Energa solar, elica de la biomasa, geotrmica etc y de sustancias energticas como
el hidrogeno). En un futuro prximo comenzara una era hidrgeno-electricidad que
estar caracterizada por la utilizacin eficiente de otras formas de combustibles o
energa que sern transformadas en hidrgeno.
El hidrgeno presenta un amplio espectro de aplicaciones que puede resumirse en dos
tipos:
1. Como materia prima industrial: para el uso en la industria qumica en produccin
de amoniaco, sntesis de metanol etc. Para la produccin de otros combustibles
en procesos de hidrocraqueo, refinado y licuefaccin del carbn y refinado del
petrleo. Para la industria del hierro / acero, en procesos de reduccin.
65

2. Como vector energtico: En el transporte de energa elctrica desde estaciones

remotas hacia centros de consumo. Para almacenamiento de energa elctrica.
En los vehculos automotores sustituyendo a los combustibles tradicionales.
EELLLEEECCCTTTRRRO
G
U
O
A
D
U
C
G
O
C
E
L
N
O
S
N
S
DEEELLL A
AG
GU
PAAARRRAAA LLAAA PPRRRO
DEEE H
HIIIDDDRRR
UA
OD
AP
DU
UC
G
CC
GE
OL
CIII
EN
LIIIS
NO
N
O
SIIIS
ND
SD
La electrlisis es un proceso para generar hidrgeno y oxgeno por medio de
electricidad y agua. Dos tomos de hidrgeno y un tomo de oxgeno son
elctricamente atrados en una molcula de agua. Cuando la corriente elctrica pasa a
travs del agua se rompe el enlace qumico con dos cargas positivas (iones positivos) y
una carga negativa (ion negativo). Las cargas negativas o iones de oxgeno se forman
en el electrodo positivo (nodo) Los iones de hidrgeno cargados positivamente se
forman en el electrodo negativo(ctodo. La descomposicin que se produce es la
siguiente:
Energa elctrica +2H2O
2H2 +
O2
La resistencia del agua pura es de 100 ohmios / cm. y puede ser reducida
drsticamente en una de las siguientes formas:
1. Calentando de 700 a 1000 C
2. Disolviendo cloruro sdico con cido sulfrico o con hidrxido potsico o
hidrxido sdico.
La reaccin en un medio alcalino es:

4 e- +4H2O 4O2- + 8H+
4O2- + 8H+ 4OH+ 4H+
4 e- + 4H+ 2H 2
La reaccin en el nodo es la siguiente:
4OH O2 + 2H2O + 4 e66
Electroqumica:
Energa y Ambiente
En el nodo ocurre una reaccin de oxidacin (produccin de electrones). En el ctodo

ocurre el proceso contrario, una reaccin de reduccin (toma de electrones).
Cuando el medio es cido (H2SO4 por ejemplo), la reaccin en el ctodo es:
4 e- + 4H+ 2H2
En el nodo la reaccin es:
2H2O O2 + 4H+ + 4 eEl voltaje terico necesario para descomponer el agua es de 1.24 V este voltaje cambia
de acuerdo con la capacidad cataltica de los electrodos empleados.
EELLLEEECCCTTTRRRO
O
O
L
O
D
U
O
R
C
S
U
O
A
R
O
O
S
O
L
N
E
S
S
S
DEEE SSO
OL
ACCCUUUO
DEEE C
CLLLO
DEEE SSO
OD
LU
OR
DIIIO
UC
OS
RU
CIIIO
SA
UR
O
AS
RO
OL
ON
SD
OD
LIIIS
NE
ES
SIIIS
SA
SD
Otro de los procesos electrolticos comerciales que se llevan a cabo en esta rea es la
electrlisis de soluciones de sal de roca para producir cloro, hidrogeno e hidrxido de
sodio. El cambio global viene dado por la relacin:
2NaCl(ac)
+ 2H2O(l)
Cl2 (g) + H2 (g) + 2NaOH(ac)
Esta oxidacin produce cloro gaseoso que se puede utilizar para hacer plstico PVC y
otros productos para el consumidor. En el ctodo, se reducen los iones H+ con mayor
facilidad que los dems iones y toma los electrones del ctodo para transformarse en
gas hidrgeno. Este es usado en los procesos industriales como la hidrogenacin
cataltica de aceites vegetales para producir margarina. Luego de este proceso, disuelta
en el agua queda una solucin de NaOH pues durante este proceso de electrlisis se
han removidos los iones H + y Cl-. El hidrxido de sodio es un compuesto qumico
importante en el hogar y en la industria. Como hemos visto, la transformacin
electroqumica de una solucin de sal simple genera tres productos valiosos. Cada uno
se puede vender para pagar el costo de la energa elctrica que se invierte para
producirlos, dejando una ganancia para el fabricante. Adems de la produccin de
sustancias qumicas la electrlisis tiene numerosas aplicaciones. Este proceso tambin
puede ser utilizado para purificar metales de sus minerales, cubrir superficies con
metales y purificar el agua contaminada.
67

SNTESIS ELECTROQUMICA
Entre la gran diversidad de aplicaciones que tiene la electroqumica, la electrosntesis
orgnica es una de las ms populares. Con ella se puede llevar a cabo el estudio de
una amplia gama de reacciones orgnicas que no ocurriran mediante el uso de la
qumica tradicional. Adems la electrosntesis presenta ventajas como lo son la
simplicidad del mtodo, la disminucin de costos,
aumento
en
el
grado
de
selectividad
especificidad de las reacciones. Una caracterstica

muy til de la electrosntesis orgnica es que
mediante el control del potencial es posible
acelerar ciertos procesos y evitar o excluir otros,
en otras palabras, que algunas reacciones se
efecten a una energa en particular, con la
exclusin de aquellas reacciones que requieran una ms alta energa o potencial de
activacin. (selectividad)
En la electrosntesis las reacciones de oxidacin y reduccin ocurren mediante
transferencias electrnicas en el nodo o en el ctodo de la celda electroltica. Con
cada transferencia de electrones a travs de la interfase electrodo-solucin puede
ocurrir tambin, una reaccin qumica en solucin.
Puesto que un gran nmero de procesos qumicos competitivos pueden llevarse a cabo
simultneamente, el que una reaccin particular ocurra, va a depender del potencial del
electrodo y del potencial redox (potencial de descarga) de las especies en solucin. En
la medida en que el potencial de electrodo pueda ser variado sobre un amplio rango o
mantenido constante, ser posible mantener selectividad sobre las reacciones que
pueden ocurrir.
Factores tales como sobrepotencial, migracin de iones hacia el electrodo, adsorcin
sobre su superficie, interacciones sobre el material electrdico, y difusin de especies
68
Electroqumica:
Energa y Ambiente
pueden jugar un papel importante en la determinacin de los productos particulares de

la transformacin electroqumica.
La posibilidad de controlar parcial o totalmente, estos factores y el entendimiento de su
funcin y efectos hacen de est tcnica electroqumica, una poderosa lnea de
investigacin en distintos campos de las ciencias puras y aplicadas.
La electro-oxidacin y la electroreduccin de compuestos orgnicos, es un buen
ejemplo de ello, ya que por este mtodo no es necesario utilizar agentes oxidantes o
reductores costosos y con alto grado de pureza ya que el electrn constituye un
reactivo muy altamente puro y relativamente econmico.
La electropolimerizacin y la electrocatlisis, son otras reas novedosas e interesantes
que se han desarrollado a pasos agigantados y paulatinamente irn sustituyendo
muchos mtodos industriales.
EELLLEEECCCTTTRRRO
O
N
O
S
T
R
N
T
L
E
O
S
S
DEEELLL A
ADDDIIIPPPO
ON
NIIIT
OS
SN
TR
RIIIL
NT
TE
LO
ES
O
SIIIS
SD
El Nylon 66 se obtiene por policondensacin del cido adpico y de la hexametilendiamina. Ambas materias primas se obtienen a partir del adiponitrilo (AD) uno por
hidrlisis y el otro por hidrogenacin. Uno de los procesos actuales para la sntesis del
adiponitrilo
es la electrohidrodimerizacin
del acrilonitrilo producto este de fcil
disponibilidad por oxiaminacin cataltica del propileno. La reaccin para la generacin

del adiponitrilo se produce en el ctodo y es:
2CH 2 = CHCN + 2 H 2O + e NC (CH 2 ) 4 CN + 2OH
La reaccin andica es la oxidacin del agua:

H 2O 2e 2 H + + 1 O2
2
69

PPEEERRRFFFUUUM
M
E
O
R
S
A
N
T
E
O
S
S
ELLLEEECCCTTTRRRO
DEEE A
ANNNIIISSSAAALLLDDDEEEHHHIIIDDDO
ME
ER
OS
RA
SN
A.. E
NT
TE
ES
O
SIIIS
SD
El anisaldehido (p- metoxibenzaldehido) se usa no solo en perfumera sino en
cosmtica (filtros solares), como intermedio en la obtencin de frmacos y en
microelectrnica (polmeros fotosensibles). La sntesis de este compuesto de forma
convencional tiene como inconveniente se generan residuos altamente contaminantes y
txicos formados por los reactivos sin reaccionar (dixido de manganeso y el sulfato de
manganeso). De manera que por electrosntesis se puede recuperar y reciclar al
proceso el dixido de manganeso por electro oxidacin del sulfato de manganeso
segn la reaccin:
MnSO4 + 3H 2O 2e MnO2 + 2 H 2 SO4 + H 2
La reaccin catdica es la electroreduccin del agua a hidrgeno.

EELLLEEECCCTTTRRRO
O
S
N
T
E
S
S
DEEE LL--C
CIIISSSTTTEEEIIINNNAAA
OS
SN
NT
TE
ES
SIIIS
SD
Este es un aminocido que se emplea como aditivo en la industria alimentara y
cosmtica, as como en la industria farmacutica, bien como principio activo o como
intermediario de sntesis. El inconveniente principal que tiene la sntesis qumica de
este compuesto es el bajo rendimiento y la poca selectividad ya que se forman los
ismeros L- y D-. Utilizando la electroqumica se puede solventar este problema.
EELLLEEECCCTTTRRRO
O
S
N
M
T
A
E
T
S
O
R
S
O
S
DEEE A
ANNNTTTIIIIIINNNFFFLLLAAAM
OS
SN
NT
MA
TE
AT
ES
TO
SIIIS
OR
RIIIO
SD
OS
S
El fenoprofeno es un anti-inflamatorio de la familia de los cidos arilpropinicos
(ibuprofeno ketoprofeno) usados para el tratamiento del reumatismo, que sintetizarlo
por el mtodo convencional se realizara en 7 etapas, una de ellas involucra el uso del
cianuro sdico lo cual es un problema debido a la toxicidad. El mtodo electroqumico
de sntesis es realizado en una sola etapa y sin el uso de cianuro. Consiste en la
electroreduccin del cloruro del compuesto orgnico en un disolvente aprtico en
presencia de dixido de carbono.
70
Electroqumica:
Energa y Ambiente
ELECTRODEPOSITO DE METALES (GALVANOTECNIA)

La estatua de la libertad de los Estados Unidos esta hecha de laminas de cobre unidas
a un esqueleto de acero, Una pregunta directa seria por qu se ve verde en lugar de
verse caf rojizo, que es el color del cobre? Esto es sencillo de explicar si recurrimos a
las reacciones redox, cuando el cobre se pone en contacto con el aire hmedo que
contiene compuestos de azufre, ocurre un proceso lento de oxidacin. En estas
condiciones, cada tomo de cobre metlico pierde dos electrones para producir Cu+2,
que forma los compuestos CuSO4.3Cu(OH)2 y Cu2(OH)2 CO3 que son los responsables
del color que toma la cubierta. Como podemos ver el oxigeno del aire es capaz de
oxidar no solo el cobre sino una gran mayora de metales que son de mucha utilidad en
el rea de la construccin, ya sean puentes, casa, carros, barcos etc. Es por ello que la
electroqumica juega un papel importante en el estudio de la corrosin buscando las
maneras de evitar o retrasar el proceso. El problema de la corrosin y su prevencin
son de inters terico y practico. La corrosin es la responsable de la prdida de
billones de dlares anualmente. De manera que constantemente se busca la manera de
solucionar este problema. Hay diferentes mtodos para proteger los metales contra la
corrosin, los mas usados son:
Recubrir el metal con una capa fina de un metal menos fcilmente oxidable.
Conectar el metal a un trozo de otro metal ms activo y por lo tanto se oxida mas
fcilmente que el metal a proteger(nodo de sacrificio).
Dejar que una pelcula de oxido metlico, se forme de manera natural sobre el
metal.
Galvanizando o recubriendo acero con zinc.
Aplicando una capa protectora tal como pintura.
71

Algunos ejemplos de ellos pueden indicarse a continuacin.

Particularmente la electrodeposicin de cobre desde un bao alcalino se ha convertido
en un proceso fundamental en la aplicacin de los sistemas Cobre /Nquel /Cromo
sobre las aleaciones de Zinc. Estas aleaciones son econmicas y fcilmente
procesables, pero son muy reactivas, no siendo
posible la aplicacin de metales desde baos
cidos, puesto que el proceso de electrodepsito le
acompaara la corrosin del substrato generando
numerosas ampollas. El depsito de Cobre aplicado
desde un bao alcalino debe ser compacto y aislar
perfectamente al sustrato de los posteriores baos
cidos de nquel. En ello, las condiciones de trabajo
y la composicin del bao jugarn un importante
papel.
Muchos metales se pueden proteger de la corrosin cubrindolos con una capa de
otros metales. El bao de zinc se usa con frecuencia para evitar la oxidacin del hierro.
Las latas de metal de la basura se galvanizan sumergindolas en zinc fundido. Este
proceso produce una cubierta dispareja y grumosa dentro y fuera de las latas. Eso esta
bien para una lata de basura, pero una superficie grumosa no lucira bien bajo la
reluciente pintura de un auto. Por esto, los fabricantes de carros tienen que aplicar el
zinc por electrodeposicin sobre acero. Este proceso implica deslizar la lamina de acero
sobre la superficie de un electrolito en una celda. Con ello se obtiene una cubierta de
zinc delgada (para bajar costos). El cromo tambin se aplica por electrodeposicin
sobre un metal ms suave para hacerlo resistente, duradero y mejorar su
apariencia.(Los parachoques en algunos carros cromados). La reduccin de los iones
plata sobre metales menos costosos permite cubrirlos con una pelcula plateada. El
objeto que se va a recubrir se convierte en el ctodo. El nodo, que es plata metlica
pura, la plata se oxida y se transforma en iones plata y reemplaza a los iones plata que
se han removido de la solucin para cubrir el ctodo.
72
Electroqumica:
Energa y Ambiente
CORROSION
Corrosin es la interaccin de un metal con el medio que lo rodea, produciendo el
consiguiente deterioro en sus propiedades tanto fsicas como qumicas. Las
caractersticas fundamental de este fenmeno, es que slo ocurre en presencia de un
electrolito, ocasionando regiones plenamente identificadas, llamadas estas andicas y
catdicas: una reaccin de oxidacin es una reaccin andica, en la cual los electrones
son liberados dirigindose a otras regiones catdicas. En la regin andica se producir
la disolucin del metal (corrosin) y, consecuentemente en la regin catdica la
inmunidad del metal.
En la vida diaria con frecuencia consideramos a la corrosin de los metales como algo
molesto que debemos prevenir y evitar tener que desechar nuestros utensilios o bien
tener que limpiarlos o pintarlos frecuentemente para que puedan darnos servicio
durante un poco mas de tiempo.
Nos preocupamos sobre todo por los objetos expuestos al medio ambiente,
principalmente cuando este medio ambiente corresponde a un clima hmedo y clido.
Sin embargo, hay que aclarar que, la corrosin, no es un hecho trivial, sino que, a nivel
mundial, viene a ser uno de los fenmenos ms trascendentales en la economa de
toda sociedad humana.
FOTOELECTROQUMICA
Este tipo de reacciones puede ser observado cuando al iluminar un electrodo
semiconductor.
En una celda foto electroqumica, es la energa proporcionada en forma de luz la que
genera las reacciones qumicas. Una celda foto electroqumica resulta, as, una especie
de "hoja artificial" que, como las hojas de las plantas, utiliza la luz para promover
reacciones qumicas.
73

LA FOTOSNTESIS ARTIFICIAL
Como se sabe, la fotosntesis ocurre en las plantas verdes -especficamente en los
cloroplastos- y puede resumirse por la ecuacin:
Uno de los puntos ms importantes de recordar es que el oxgeno generado proviene

de la descomposicin del H2O y no del CO2 como se crea originalmente. La clorofila
resulta ser de color verde porque absorbe selectivamente las radiaciones caracterstica,
del azul y del rojo en el espectro visible. De esta manera, puede establecerse que el
comportamiento de la clorofila es anlogo al de un material semiconductor que absorbe
determinadas energas en funcin de la magnitud de la banda prohibida. Hasta hace
algunos aos, la gran mayora de los estudios en semiconductores se realizaban con
materiales inorgnicos puros, sin embargo, la investigacin de muchos pigmentos o
colorantes, ente ellos la clorofila, ha demostrado que estos compuesto orgnicos suelen
poseer propiedades semiconductoras. Incrementando de esta manera el estudio de los
semiconductores orgnicos:
Molcula de ftalocianina de magnesio
Molcula de clorofila
74
Electroqumica:
Energa y Ambiente
Con base en los conceptos anteriores, muchos cientficos se han dedicado a la

construccin de sistemas artificiales de fotosntesis, donde generalmente se substituye
el pigmento natural por otros colorantes de estructura semejante pero ms fciles de
obtener en el laboratorio, o bien, por semiconductores inorgnicos. Uno de los objetivos
principales es lograr una fotosntesis "abitica", o sea, no asociada a un ser vivo y, por
lo tanto, menos limitada en condiciones de presin, temperatura o concentracin. Tratar
de simular en el laboratorio todas las reacciones que ocurren naturalmente en las
plantas durante la fotosntesis es evidentemente, una tarea muy difcil, sobre todo si se
recuerda que no todos los pasos qumicos de esta reaccin han sido claramente
establecidos. Hasta ahora, lo nico que ha sido posible construir es un sistema que al
iluminarse genera la fotodescomposicin del agua para obtener hidrgeno y oxgeno:
H2O
H2 + O2
Cloroplasto artificial. Este dispositivo es miles de veces ms grande que el prodigioso

cloroplasto natural y, mucho ms costoso. Sin embargo, representa el afn del hombre
por desentraar los secretos de la naturaleza en una primera alternativa que suele ser
la imitacin.
Los "micro-cloroplastos artificiales" de que tenemos noticia hasta la fecha son en
realidad pequesimas partculas de un material semiconductor dispersadas en un
medio acuoso. Estas partculas son previamente recubiertas en forma parcial con
platino, de forma que en la superficie de la partcula ocurren tanto la reaccin de
oxidacin como la de reduccin. Esto equivale a tener una micro celda electroltica
donde ctodo y nodo estn contenidos en la misma partcula semiconductora. El
recubrimiento parcial de partculas semiconductoras con elementos metlicos es, por s
mismo, un proceso de gran importancia tecnolgica, ya que se utiliza en la preparacin
de catalizadores, sustancias que ayudan a acelerar muchas reacciones qumicas tanto
en el laboratorio como en la industria.
75

POLMEROS CONDUCTORES.
Los polmeros han sido tradicionalmente considerados como materiales aislantes y esta
caracterstica inherente ha sido utilizada en la aplicacin de recubrimiento de cables
elctricos para prevenir corto circuitos. Esta visin cambio en 1977 con el
descubrimiento por Heeger y colaboradores, quienes encontraron que dopando el
poliacetileno con iodo el resultado era un polmero con propiedades metlicas, que
incrementaba su conductividad casi diez veces (conductividades en el orden de 100 -1
cm-1). De hecho, luego de un ao, debido a mejoras en los mtodos de preparacin, la
conductividad del poliacetileno comenz a acercarse a valores muy cercanos a los del
cobre (0.59x106 -1 cm-1) .
La posibilidad de dopaje del poliacetileno lo convierte en un candidato para ser usado
en bateras recargables. Esto estimulo a la comunidad cientfica a esforzarse por
construir un polmero que les permitiera ser usado en bateras. Durante ese periodo se
descubrieron materiales semejantes tales como, polipirrol, politiofeno y polianilina entre
otros (ver tabla).
Un factor importante es que el poliacetileno solo puede ser sintetizado por mtodos
qumicos, mientras que el polipirrol, politiofeno, polianilina y otros polmeros mas
conductores, pueden ser sintetizados electroqumicamente, por oxidacin directa sobre
un sustrato conductor. Entre otros descubrimientos, los electroqumicos encontraron
que los polmeros conductores exhiban un cambio de color cuando se les aplicaba un
voltaje, esta propiedad es conocida como electrocromismo y le proporciona a los
polmeros conductores nuevas aplicaciones tal como son la fabricacin de ventanas
inteligentes y pantallas. Desde entonces una gran cantidad de nuevas aplicaciones,
comienza a aparecer para estos compuestos, tales como; capacitores, revestimientos
anticorrosivos, msculos artificiales, diodos y sensores.
76
Electroqumica:
Energa y Ambiente
Polmero
Poliacetileno
Mtodo de Sntesis
Qumica
Polipirrol
Electroqumica
Politiofeno
Electroqumica
polifurano
Electroqumica
Polianilina
Electroqumica
Poliparafenilen
Electroqumica
Qumica
Tabla 2.-Mtodo de sntesis de algunos polmeros conductores

R
O
O
O
N
L
N
D
M
U
E
C
R
T
M
O
O
S
R
E
E
N
S
T
O
REEECCCUUUBBBRRRIIIM
DEEE M
MEEETTTAAALLLEEESSS C
CO
ON
PO
OL
CO
ON
NP
LM
ND
DU
ME
UC
ER
CT
RO
TO
MIIIE
OS
OR
SC
RE
EN
ES
NT
S..
TO
OD
El electrodepsito de polmeros sobre diferentes superficies electrdicas ha sido una de
las lneas de investigacin ms activas de los ltimos quince aos en el campo de la
Electroqumica. Un rea muy prometedora para la aplicacin efectiva de estos
polmeros obtenidos electroqumicamente es la proteccin de diversos metales frente a
la corrosin. La mayor parte de los trabajos publicados en este tema tratan el
electrodepsito de los polmeros sobre electrodos inertes (no susceptibles de corroerse)
como son: platino, oro, dixido de estao, diferentes formas de carbn, etc. Pero sera
muy interesante la evaluacin del comportamiento de las pelculas polimricas frente al
grave problema de la corrosin de los metales activos (hierro, distintos aceros, zinc,
cobre, etc.)
77

...
EELLLEEECCCTTTRRRO
O
C
R
O
M
S
M
O
OC
CR
RO
OM
MIIIS
SM
MO
O
El electrocromismo es un fenmeno basado en

cambios de color en materiales especficos
inducidos
por
procesos
electroqumicos
reversibles. El electrocromismo puede ser
definido como un cambio de color persistente

pero
reversible
producido
electroqumicamente. En efecto, el fenmeno

de electrocromismo, puede ser explotado para
la fabricacin de dispositivos con diversas
Figura 6.- Cambio de color de un polmero al cambiar

su estado de oxidacin
aplicaciones.
Por ejemplo, los dispositivos electrocrmicos son considerados apropiados en

importantes objetivos tecnolgicos tales como pantallas pticas, ventanas para control
de energa, espejos anti-resplandor y lentes de sol entre otros.
Como lo sealamos anteriormente, se considera que un material presenta
electrocromismo cuando cambia de color persistentemente pero de manera reversible
por causa de una reaccin electroqumica. Dado que algunos polmeros conductores
pueden ser llevados electroqumicamente de su estado aislante a su estado conductor,
con cambios persistentes de color; es posible considerarlos apropiados en la
preparacin de estos dispositivos.
78
Electroqumica:
Energa y Ambiente
VVEEENNNTTTAAANNNAAASSS EELLLEEECCCTTTRRRO
O
C
R
O
M
C
A
S
OC
CR
RO
OM
MIIIC
CA
AS
S
Una ventana electrocrmica (VE) es un dispositivo el cual permite modulaciones
electroqumicas de la transmisin y reflexin de luz. Tales dispositivos electrocrmicos
se conocen como ventanas inteligentes. En una ventana electrocrmica los cambios
de color responden a cambios en la luz o en la temperatura. Las ventanas inteligentes
permiten el control de la intensidad de la luz capaz de penetrar en un espacio
cerrado:edificios, vehculos, aviones, etc.
Figura 7.- Transparencia de un polmero electrocrmico

La intensidad de luz puede ser controlada manual o automticamente mediante la
conexin de un suministrador de potencial con un programa que defina el nivel de
intensidad requerido. Cuando anochece la luz no es suficiente para mantener la
iluminacin adecuada (estando el polmero en estado reducido) se conecta
automticamente la luz elctrica y se controla la intensidad hasta alcanzarse el nivel
adecuado de intensidad. Este efecto hace que las ventanas electrocrmicas puedan ser
utilizadas en una gran variedad de aplicaciones donde la modulacin ptica pueda ser
explotada convenientemente.
79

M
O
S
MUUUSSSCCCUUULLLO
ARRRTTTIIIFFFIIICCCIIIAAALLLEEESSS
OS
SA
Los
msculos
artificiales
basados
en
los
polmeros conductores electrnicos han sido

estudiados desde 1955. En aos ms recientes,
en el laboratorio de Electroqumica de la Facultad
de Qumicas de San Sebastin, se ide y patent
un dispositivo de doble capa. Este dispositivo fue
realizado recubriendo un electrodo metlico con
una pelcula de polipirrol electrogenerada de 15 m, a la cual luego se le adhiri una
pelcula polimrica comercial no conductora, de 30 m. La bilmina formada entre el
polipirrol y pelcula adherente fue despegada del electrodo y empleada como nuevo
electrodo en una solucin acuosa. Este dispositivo puede ser utilizado en diferentes
tipos de reacciones electroqumicas y su desarrollo posterior le ha dado una gran
utilidad en el estudio de los msculos artificiales. El estado actual de desarrollo de los
msculos artificiales permite estar trabajando en aplicaciones para micro-robtica, en
equipos quirrgicos manejables al final de una sonda, en los catteres para controlar su
flexibilidad y facilitar su penetracin, en equipos pticos como posicionadores y como
sensores-actuadores en sistemas de deteccin y alarma.
El dispositivo es capaz de desarrollar trabajo mecnico y puede soportar un peso varios
cientos de veces superior al del polmero conductor adherido al extremo libre del
mismo. Al estar el movimiento relacionado con la carga consumida mediante paso de
corriente, el movimiento se puede detener, invertir, o acelerar en cualquier momento,
sin ms que hacer lo propio con la densidad de corriente.
El msculo natural se diferencia de los msculos artificiales en que en el primero el

pulso elctrico es solamente un disparador de la transformacin de energa qumica en
energa mecnica, mientras que en el artificial la corriente elctrica es el motor del
proceso. El msculo artificial trabaja tanto en contraccin como en expansin, mientras
que el natural solamente trabaja en contraccin.
80
Electroqumica:
Energa y Ambiente
EELLEEC
MEED
AM
MB
DIIO
BIIEEN
CTTR
OA
RO
NTTEE
OQ
QU
UM
MIIC
CA
A YY EELL M
La electrosntesis
posee la versatilidad de poder emplearse como una tecnologa
preventiva, adaptndose al desarrollo de procesos de produccin limpios, bien como

tecnologa curativa, utilizndose fundamentalmente en la depuracin de los efluentes
industriales.
Los avances producidos en el campo de la electroqumica incluyendo el diseo de
celdas y la fabricacin de los materiales electrdicos, junto con la mayor disponibilidad
de diferentes tipos de membrana de intercambio inico de gran permeabilidad,
selectividad, resistencia qumica y mecnica, as como la mejor comprensin de la
electroqumica de las especies electroactivas, han despertado el inters por el uso de
las tecnologas electroqumicas en el tratamiento de efluentes lquidos, eliminacin de la
contaminacin del aire y destruccin de residuos y productos qumicos txicos.
Tal inters se ve reforzado por el hecho de que la electrolisis transcurre a travs de un
electrodo no consumible y emplea un reactivo sin masa, el electrn, lo que evita la
adicin de reactivos qumicos (o la minimiza drsticamente), adicin necesaria en los
procesos de tratamiento convencionales (neutralizacin, precipitacin, oxidacin y
reduccin qumica) que da lugar a efluentes secundarios (por ejemplo, Iodos en
procesos de precipitacin y neutralizacin qumica para eliminar los iones metlicos
contenidos en un efluente) que a su vez precisan de tratamiento posterior.
Tratamiento de efluentes lquidos
La eliminacin y recuperacin de metales de efluentes acuosos es el rea ms
conocida de la electroqumica y en la que se han aplicado un mayor nmero de diseos
diferentes de celda como consecuencia de la gran diversidad de fuentes que los
originan y su variada composicin. (galvanotecnia, decapado, bateras, efluentes de
reacciones catalticas, limpieza de metales, electroextraccin, minera, etc. )
En la mayora de los casos, la concentracin del metal en el efluente est comprendida
entre 10 y 1.000 partes por milln (ppm), y es necesario disminuirla por debajo de 1
81

ppm, lo que exige el uso de celdas con elevadas velocidades de transferencia de

materia y electrodos con elevada rea especfica. Cuando el in metlico es fcilmente
electro reducible, su electrodeposicin es una clara alternativa de tratamiento.
El
diseo de celda ms adecuado depende del nivel de reduccin que se quiera lograr y
del intervalo de concentraciones del metal en el efluente a tratar.
El metal electrodepositado puede separarse del ctodo en forma concentrada

bien por disolucin electroqumica invirtiendo la polaridad del electrodo, o por disolucin
qumica en medio cido. Posteriormente, se recupera en forma de lminas o polvo a
partir de esta disolucin por electrodeposicin.
La destruccin electroqumica de compuestos qumicos puede ser una alternativa

econmicamente viable a la incineracin, absorcin sobre lechos de carbn activo y al
vertido en pozos a gran profundidad pues es una solucin final y no una transferencia
de contaminantes desde un medio a otro.
La oxidacin completa de un compuesto orgnico a CO2 y agua es un proceso que

requiere numerosos electrones por mol, por lo que es econmicamente inaceptable
salvo en el caso de que la concentracin del contaminante sea baja, situacin bastante
usual, o su toxicidad muy elevada. Las alternativas son:
Destruccin o transformacin parcial para minimizar la toxicidad del efluente. Por

ejemplo, eliminacin de parte de los cloros en clorofenoles; la toxicidad del 2,4diclorofenol es 40 veces inferior a la del tetraclorofenol.
Combinacin con otras tcnicas. La electroqumica se utiliza como tecnologa de

pretratamiento de gran atractivo por su facilidad de control y porque no produce
residuos slidos ni precisa de la adiccin de compuestos qumicos. El tratamiento
electroqumico elimina compuestos que facilitan el posterior tratamiento biolgico
del efluente.
82
Electroqumica:
Energa y Ambiente
El sulfato sdico es un subproducto de numerosas industrias. Un alto porcentaje se

deposita en vertederos controlados o se vierten a los cauces agua. La industria de
fibras, fabricacin de pulpa en la industria papelera, generan este contaminante en
grandes cantidades. La electroqumica ofrece la posibilidad de convertir este compuesto
en cido sulfrico e hidrxido de sodio, lo que permite reciclar estos compuestos al
proceso. En consecuencia, un contaminante se transforma en una materia prima que
permite disminuir los costes de adquisicin de materias primas y de tratamiento de
efluentes.
Tratamiento de efluentes gaseosos. Desulfuracin de gases
El SO2 contenido en los efluentes gaseosos producidos en la combustin de
combustibles fsiles en las plantas de generacin de energa, es el principal causante
de la lluvia cida. El mtodo ms comn para su eliminacin consiste en absorberlo
con cal o carbonato clcico, proceso que genera una gran cantidad de slidos (yeso y
sulfito sdico) cuya eliminacin puede llegar a ser un problema. En Italia han
desarrollado nuevo proceso donde se utiliza bromo generado eletrolticamente a partir
de HBr en una celda. El SO2 es oxidado a cido sulfrico, produciendo H2 en el ctodo.
El efluente gaseoso se pone en contacto con una disolucin acuosa de bromo
electrogenerado formando as cido sulfrico y HBr. Tras separar ambos en un
evaporador, el HBr se recicla a la celda de electrolisis, donde nuevamente se produce
bromo e hidrgeno. El hidrgeno puede ser utilizado en la misma planta como
combustible.
Purificacin del aire
Los mtodos convencionales para el tratamiento de contaminantes en el aire suponen
la transferencia de estos de una fase a otra utilizando carbn activado o disoluciones
acuosas.
Actualmente esta en uso un electroincinerador que destruye los
contaminantes in situ, evitando problemas y costos derivados del transporte, manejo,

almacenamiento y evacuacin de residuos peligrosos. Adems ofrece la posibilidad de
trabajar a temperatura ambiente o prxima a esta. El mtodo es sencillo se hace pasar
el aire contaminado por un sistema donde los contaminantes quedan disueltos, en
83

dicha disolucin existen pares redox que destruyen o transforman los contaminantes,
esta disolucin s recircula continuamente por una celda electroqumica que cumple
dos funciones; una es regenerar el par redox para reciclarlo en el proceso y la otra es
completar la destruccin de los contaminantes por electrooxidacin directa. Esta
tecnologa tiene un amplio campo de aplicacin en el control de olores de las plantas de
tratamientos de aguas residuales, en plantas de fabricacin de compuestos voltiles,
almacenes de disolventes, industria alimentara y hospitales.
Es importante resaltar que la electrosntesis es bsicamente una tecnologa de

fabricacin fundamentalmente no contaminante y medioambientalmente compatible.
84
Electroqumica:
Energa y Ambiente
B
BIIB
BLLIIO
OG
GR
RA
AFFIIA
A
2
3
4
5
D. Pletcher y F. Walsh , Industrial Electrochemistry, Chapman & Hall. New

York. (1993)
C. Granqvist, Solar Optical Material Editor, M. G. Hutchins, Pergamon, Oxford,
59 (1988).
J. OM Bockris y D. M. Drazic, Electrochemical Science, Taylor and Francis
LTD, (1972)
J Heinz, Ed by Steckhan. Topics In Current Chemistry,Vol 152, Springer
Verlag, Heidelberg, 1 (1990).
D. Brynn Hibbert, Introduction to Electrochemistry, Mac Millan Physical
Science Series, 1993
Skoog & Leary, Anlisis Instrumental, Mc Graw Hill. Cuarta Edicin, Espaa,
J. Fullea, Acumuladores Electroqumicos. Mc. Graw Hill. Espaa. (1994)
J. Ochoa, Electrosntesis y Electrodilisis. Mc. Graw Hill. Espaa. (1996)
Recopilacin de INTERNET utilizando el buscador GOOGLE
85

Electro Quimica

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Electro Quimica

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Universidad de Los Andes

Mrida, del 05 al 10 de Diciembre de 2004

Universidad de Los Andes

VI ESCUELA VENEZOLANA PARA LA ENSEANZA DE LA QUMICA

Bernardo Fontal, Ricardo Contreras

Comit organizador del VI Encuentro con la Qumica:

Smart Service C.A.

Se autoriza la reproduccin parcial y total de esta obra, nicamente para fines de

Universidad de Los Andes

Mtodos Instrumentales de Anlisis

Aplicaciones a Escala Industrial

Electroqumica y Medio Ambiente

Universidad de Los Andes

espontneamente en los electrodos cuando ellos estn conectados a travs de un

Celda Electroqumica: Es un dispositivo en el que toma lugar una reaccin qumica

Conductor ELCTRICO: Es un cuerpo que, por su estructura, permite que los

Universidad de Los Andes

Gaseosos, en los que el paso de la corriente elctrica se acompaa de fenmenos

Universidad de Los Andes

Electrodeposicin: recubrimiento de la superficie de un electrodo mediante un

determinacin potenciomtrica de la concentracin de protones (pH) y la

Potencial Estndar: La imposibilidad de medir experimentalmente potenciales

Universidad de Los Andes

potencial del EH se le asigna, arbitrariamente, un valor de cero a cualquier

Resistencia elctrica: Todos los conductores no dejan pasar la corriente elctrica

Naturaleza del material del conductor.

Resistividad: La resistencia R de un conductor cilndrico es proporcional a la

Tcnica: Una tcnica consiste en la manipulacin de un principio fundamental o

determinado. Segn esta definicin, se puede hablar de la tcnica de espectroscopia

Universidad de Los Andes

ELECTROQUMICA: ENERGA Y AMBIENTE

Las bateras estn en todos lados, en nuestros carros o automviles, computadores,

Actualmente han surgido nuevas aplicaciones: vehculo elctrico, computadores

HISTORIA Y EVOLUCION DE LA BATERIA

Luigi Galvani (Bolonia, Italia, 1737 - 1798) Mdico y

interesndose por la fisiologa y, en especial, por la

Universidad de Los Andes

nervioso y muscular. Los enfrentamientos personales con las autoridades

En 1801, Davy establece los conceptos correctos de los descubrimientos de Volta y

Davy, Sir Humphry (Penzance, Gran Bretaa, 1778-Ginebra,

Ritter, Johann Wilhelm (Samitz, 1776-Munich, 1810) Fsico

Universidad de Los Andes

ultravioleta, Ritter continu haciendo investigacin y lleg a estar cada vez ms

En 1836, Daniell consigue dar un paso importante en la evolucin de pila al sustituir

de sulfato de cobre como electrolito en electrodo de cobre y cido sulfrico en el

En 1838, William Robert Grove, un abogado ingls convertido en cientfico desarrollo

Universidad de Los Andes

Leclanch, Georges (Parmain, Francia, 1839 1882). Parisino

Universidad de Los Andes

la pasta durante los ciclos de carga y descarga. La produccin industrial de bateras

Un paso decisivo para la divulgacin de la batera de nquel-cadmio fue el desarrollo

La construccin hermtica o estanca permiti superar un problema que tenan todas

Universidad de Los Andes

vehculos con motores de combustin de hidrgeno. En las bateras, actualmente se

Los electrones fluyen desde el terminal negativo de la batera; si se conecta un cable

Esto ltimo, especialmente en las bateras grandes, resulta peligroso! Por

Por el contrario, normalmente, se conecta una carga

Dentro de la batera misma, una reaccin electroqumica produce electrones. La

Las Reacciones Qumicas en la Celda o Batera.

Figura 1.-Pila Voltaica

Universidad de Los Andes

Otro experimento sencillo se puede realizar empleando un frasco de compotas o

A principios del siglo 17, antes de la invencin y perfeccionamiento del generador