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6, 1591-1594, 2008
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ON THE STRENGTH OF ACIDS AND BASES: SOME CONSIDERATIONS. This article intends to answer the question: what is
the best way to evaluate the strength of acids and bases? The meaning of the word strength, the main acid-base theories (ionotropic
and electron pair), the neutralization reactions and the thermodynamical formalism are considered. Some cases are presented and
discussed. In conclusion, evaluating acid-base strength is dependent on the theory (formalism) as well as on the system and measuring
techniques.
INTRODUO
Preliminares
Inicialmente necessrio explicar o que se entende por fora.
Este termo inicialmente tem uma origem antropomrfica, metamorfoseando-se depois, nos sculos XVIII e XIX, com mais de um
significado dentro das cincias, sem mencionar na linguagem comum.
No presente caso, apesar da mesma origem, o termo fora no tem
nada a ver com a mesma palavra utilizada em Mecnica, com sentido diverso. Considera-se que a fora de um cido ou de uma base
a intensidade ou o valor (maior ou menor) de uma propriedade
caracterstica dos mesmos, conforme ser visto. O uso do termo
fora tambm subentende a utilizao dos atributos forte e fraco. A
polissemia no privilgio da linguagem comum.
Outro ponto a ser lembrado so as caractersticas do comportamento cido-base, brilhantemente sintetizadas por Lewis em 1938:3 a
reao entre um cido e uma base (neutralizao) rpida; um cido
(ou uma base) pode deslocar um cido (ou uma base) mais fraco de
seus compostos; cidos e bases podem ser titulados um com o outro
por meio de indicadores; cidos e bases so capazes de atuarem
como catalisadores.
As atuais teorias cido-base, utilizadas para explicar este comportamento, j incorporam estes critrios em seus conceitos e estrutura,
bem como aspectos constitucionais e/ou moleculares.
h
In memoriam
* e-mail: aecio@iqm.unicamp.br
A1 + B2 ' B1 + A2
(1)
(2)
(3)
1592
(5)
Quim. Nova
Vichi e Chagas
(T e p constantes)
(6)
K = a(B1) a(A2) / a (A1) a(B2)
(7)
1 (solues
(8)
(9)
(10)
(11)
1593
(14)
(15)
(17)
(12)
EQ = E (Fe3+/Fe2+) + E (Ag/Ag+)
(19)
DN*
Acetonitrila
14,1
Metanol
19,0
Acetona
17,0
N,N-dimetilformamida 26,6
N,N-dimetilacetamida 27,8
Piridina
33,1
* Donor Number (ver ref.12).
$rH /
kJ mol
1
1,28
12,78
1,29
2,25
5,84
7,09
$rG /
kJ mol
1
2,24
2,40
2,69
2,89
3,07
3,07
$rS /
J K
1 mol
1
4,03
34,56
3,98
0,77
11,26
15,50
Estendendo o formalismo
Mencionou-se que na teoria ionotrpica a partcula transferida
Q poderia ser: H+, O2, Cl (Equao 2). A estas pode-se acrescentar
tambm o eltron, e, este mesmo formalismo e algumas equaes
termodinmicas bem conhecidas, para serem utilizados nas reaes
de xido-reduo. Exemplificando:
(13)
1594
Vichi e Chagas
SMBOLOS UTILIZADOS
, sendo NB o coeficiente estequiomtrico da espcie B,
associado equao qumica genrica
.
X = funes termodinmicas de estado: G, H, S, ST.
G = funo de Gibbs ou energia livre de Gibbs.
H = entalpia.
S = entropia.
T = temperatura termodinmica.
p = presso.
pQ = presso padro = 0,1 MPa. O expoente Q em outras funes (GQ,
HQ ) denota-as tambm como padro (para mais detalhes ver ref. 7).
K = constante de equilbrio termodinmica.
E = fora eletromotriz de uma clula galvnica.
F = constante de Faraday.
R = constante dos gases.
REFERNCIAS E NOTAS
1. Leach, M. R.; Lewis Acid/Base Reaction Chemistry, Meta-Synthesis.
Com: Brighton (U.K.), 1999.
2. Costa, P. R. R.; Ferreira, V. F.; Esteves, P. M.; Vasconcellos, M. L. A.;
cidos e Bases em Qumica Orgnica, Bookman: Porto Alegre, 2005.
3. Lewis, G. L.; J. Franklin Inst. 1938, 226, 293
Quim. Nova