ENQUALAB-2005 Encontro para a Qualidade de Laboratrios

Rede Metrolgica do Estado de So Paulo - REMESP

07 a 09 de junho de 2005, So Paulo, Brasil

ESTUDO DA ESTABILIDADE E DE OUTRAS CARACTERSTICAS DE UM

DISPOSITIVO ELETRNICO PARA A CALIBRAO DE ELETRODOS DE
MEDIO DE pH
Francisco Jos de Oliveira Maia 1, Joaquim de Oliveira Maia 2
1

Instituto Superior de Ensino Santo Andreense IESA/Faculdade Termomecnica/Consultor, So Bernardo do Campo,

Brasil, fjomaia@uol.com.br
2
Consultor, So Bernardo do Campo, Brasil, jomaia91039@uol.com.br

Resumo: A calibrao de medidores de pH extremamente

importante para laboratrios qumicos. No Brasil iniciou-se
a acreditao de laboratrios de calibrao de pH, com o uso
de solues padro rastreadas e produzidas em laboratrios
acreditados por rgos internacionais reconhecidos pelo
Inmetro.
Podemos realizar a calibrao de medidores de pH com o
eletrodo utilizando-se solues rastreadas e a calibrao do
medidor sem o eletrodo com a injeo de sinais eltricos,
mas devido problemas de casamento de impedncia entre
o eletrodo e os multmetros no podemos realizar a
calibrao do eletrodo isolado sem o medidor de pH.
Devido fragilidade dos eletrodos temos, na rotina diria
dos laboratrios, vrias quebras de eletrodos quando so
usados os medidores de pH, portanto os laboratrios so
obrigados a manter eletrodos de reserva que devem
calibrados em conjunto com o medidor.
O presente trabalho pretende apresentar a estabilidade e
outras caractersticas importantes de um dispositivo
eletrnico que foi desenvolvido para ser utilizado para o
casamento de impedncia entre o eletrodo de pH e o
multmetro de leitura do sinal eletrnico, fornecendo assim
subsdios para uma possvel acreditao para a calibrao de
eletrodos de pH independente do medidor de pH, facilitando
a rotina dos laboratrios.

Palavras chave: Metrologia, Metrologia Qumica,

Calibrao, Medidores de pH, eletrodos de pH, calibrao.

1. INFORMAES BSICAS
Em 1909 o dinamarqus S. P. L Srensen provou que o
pH essencial para muitos processos enzimticos e serve
para expressar pequenas concentraes de ons de
hidrognio, sendo que pH a abreviao de pondus
hidrogenii.
Atualmente ns medimos a atividades dos ons:
pH = - log10 aH+

A medida de pH de grande importncia dentro de vrias

reas, tais como sade, qumica, meio ambiente e alimentos
dentre outras. Por isso h a necessidade de medies
confiveis para se garantir a eficcia dos processos.
Para evitar resultados incorretos nas medies de pH
realizadas os laboratrios devem realizar a calibrao de
seus medidores atravs do uso de solues padro
certificadas [1].

2. O MEDIDOR DE pH
O medidor de pH mede a diferena de potencial (em mV)
entre seus eletrodos, apresentando o valor j transformado
em pH no seu mostrador. Para que isso possa ocorrer h a
necessidade de que essa diferena de potencial seja
amplificada e convertida eletronicamente para o valor
correspondente de pH.
2.1. Os eletrodos
Os eletrodos de pH so construdos formando uma clula
galvnica, cuja diferena de potencial da sada (tenso
eltrica) proporcional ao valor do pH da soluo que se
deseja medir. O valor do pH ir depender da temperatura da
soluo, portanto podemos dizer que um medidor de pH
um milivoltmetro com compensao da temperatura.
O eletrodo de pH apresenta uma impedncia da ordem de
100 M [2], sendo que para que no haja problemas de
leitura da diferena de potencial, a impedncia da entrada do
circuito amplificador deve ser sensivelmente maior do que a
impedncia do eletrodo, ou seja da ordem de T [3].
A tenso medida pelos eletrodos pode ser expressa pela
equao de Nerst:
E = Eeletr Eref (em mV)
Em que Eeletr a tenso no eletrodo de medio e Eref a
tenso medida no eletrodo de referncia, podendo tambm
reescrever a equao:
E = ET R . T / F.ln aH+ (em mV)

Em que ET a constante que depende da temperatura, R a

constante dos gases (8,3144 J/K), T a temperatura absoluta
(em K) e F a constante de Faraday (96485 C)

Tabela 1. Tabela pH x milivolts

pH

mV

414

2.2. O circuito eletrnico

355

O circuito eletrnico de medio da diferena de potencial

dos eletrodos composto basicamente de um circuito
amplificador (usualmente utilizando-se circuitos integrados
do tipo amplificadores operacionais) e um circuito
conversor analgico-digital para realizar a leitura da tenso,
podendo ainda incluir um circuito digital de controle
(utilizando microcontroladores) que poder converter o
valor de leitura em pH e ainda realizar comunicao com
microcomputadores ou controladores de processo.

296

237

177

118

59

Os componentes eletrnicos utilizados devem ter um baixo

coeficiente de temperatura para no sofrerem influencias da
temperatura ambiente ou deve existir um circuito eletrnico
que compense as variaes da temperatura ambiente.
Devido a alta impedncia de entrada, o circuito
extremamente sensvel s altas freqncias e outros rudos.
Para que as interferncias externas sejam minimizadas
devemos ter um bom sistema de aterramento do medidor de
pH com os eletrodos. Alm disso, os cabos dos eletrodos
devem permanecer distantes de cabos de alimentao
(energia eltrica da rede) ou outros cabos que possam gerar
interferncias nas medies.
2.3. Calibrao de medidores de pH
Como outros instrumentos de medida, o medidor de pH
necessita da realizao de uma calibrao peridica. Para
realizar essa calibrao utilizamos solues tampo que
possuam valor de pH conhecido e que sejam rastreadas a
rgos reconhecidos pelo Inmetro, ou caso disponvel ao
prprio Inmetro.
Aps a limpeza dos eletrodos e da vidraria utilizada,
colocamos a soluo tampo junto com os eletrodos em um
recipiente apropriado e realizamos a leitura no medidor de
pH. Devemos tomar cuidado com a temperatura ambiente,
pois suas variaes acarretaro erros na leitura do pH.
Para a realizao de melhores medies podemos colocar o
recipiente dentro de um banho termosttico e realizar a
leitura somente aps um tempo de estabilizao adequado
para que o banho atinja a temperatura desejada, se possvel
realizando a agitao da soluo tampo dentro do
recipiente.
Podemos realizar a calibrao do medidor de pH
isoladamente sem os eletrodos atravs do uso de fontes
milivoltimtricas, em que aplicamos tenses eltricas
correspondentes aos valores de pH (tabela 1) na entrada que
normalmente destinada aos eletrodos de medio de pH e
assim podemos levantar a curva do medidor.

-59

-118

10

-178

11

-237

12

-296

13

-355

14

-414

Os eletrodos assim como outros sensores possuem uma

variao de suas caractersticas durante a fabricao, por
isso interessante que tambm possam ser calibrados
individualmente. Para que a calibrao dos eletrodos possa
ser realizada h o inconveniente de sua impedncia ser de
valor alto conforme j mencionado. Devido a esse problema
quando tentamos realizar a calibrao do eletrodo utilizando
a soluo tampo e um milivoltmetro para a leitura da
tenso dos eletrodos ocorre um valor medido
incorretamente, pois os milivoltimetros ou multmetros com
escalas de milivolts apresentam impedncias de entrada
menores ou no mximo iguais impedncia dos eletrodos.
Para resolver esse problema necessria a construo de um
dispositivo eletrnico que possa realizar a elevao da
impedncia de entrada dos multmetros. Esse dispositivo
pode ser construdo utilizando um circuito integrado
chamado amplificador operacional.

2.4. O dispositivo eletrnico:

O dispositivo eletrnico pode ser construdo utilizando-se
um amplificador operacional (Figura 1) e alguns resistores e
capacitores para a eliminao de rudos indesejveis. H
mister que faamos uma boa blindagem e que seu
aterramento seja feito com cuidado, podendo ser utilizadas
caixas metlicas para o seu acondicionamento.

Para que sejam diminudos problemas com o uso de fontes

de alimentao podemos utilizar baterias em sua
alimentao

Com o uso de baterias foi reduzida a interferncia da fonte

de alimentao reduzindo o nvel de rudo na sada do
dispositivo eletrnico.
R2

R1
entrada

CI1

sada para o
milivoltmetro

Figura 1 Circuito simplificado

Deve ser observado que para o clculo da incerteza da

medio utilizando o dispositivo eletrnico devero ser
levadas em conta outras fontes de incerteza alm do
dispositivo eletrnico, tais como a variao da temperatura
ambiente, a incerteza do certificado da soluo padro e a
incerteza do voltmetro (ou multmetro de leitura).
Dever ainda ser realizado um estudo para a verificao da
estabilidade no decorrer do tempo.

AGRADECIMENTOS
2.5. Cuidados com as medies
Para a realizao das medies deve se tomar cuidado com o
estado dos equipamentos e das solues de referncia, com a
limpeza dos eletrodos e vidraria utilizadas, com a fixao
dos eletrodos de forma a evitar vibraes, com as conexes
eltricas, com as condies ambientais e estabilidade do
banho e alm disso deve se utilizar um procedimento
adequado incluindo o clculo das incertezas das medidas.
Um exemplo de clculo de incerteza apresentado em [4],
em que no caso da medio de pH alm da incerteza do tipo
A, so apresentadas as influncias de incertezas do tipo B
tais como: resoluo do instrumento, certificado da soluo
padro e variabilidade da soluo com a temperatura.
2.5. Resultados Obtidos
Devido ao fato de se utilizar um circuito integrado (tipo
amplificador operacional) de alta impedncia (acima de
1T no tivemos problemas de variao de tenso devido
impedncia de entrada abaixo de 0,6% da leitura em
milivolts).
A variao da tenso devido a variao da temperatura
ambiente (233C) ficou abaixo de 0,3% da leitura em
milivolts (para 59mV medidos).
O rudo gerado foi ficou abaixo de 0,3% da leitura em
milivolts (para 59mV medidos).
A incerteza padro devido ao dispositivo eletrnico situouse na faixa de 0,08 % da leitura em milivolts, ou no caso
de pH 6 (59mV) menor do que 0,005 (pH).

3. CONCLUSO
Os valores obtidos foram considerados adequados para a
calibrao dos eletrodos de pH visto que sua contribuio
para o clculo da incerteza um valor aceitvel.
Deve se tomar cuidado na montagem do dispositivo,
especialmente no que tange ao aterramento, devendo ser
colocado na placa de circuito impresso plano de terra nas
reas livres, devem ser usados cabos com malha de
blindagem para aterramento e a caixa dever ser metlica ou
forrada internamente com papel alumnio aterrado.

Agradecimentos especiais a Comisso Organizadora do

Enqualab, bem como do pessoal de apoio e ao Sr. Emerson
Mauro do IPEI.

REFERNCIAS
[1]

I. C. S. Fraga, P. R. G. Couto, R. V. Ribeiro e V. de Souza,

"Confiabilidade Metrolgica de algumas Solues Tampo
utilizadas na Medio de pH", Enqualab, pp. 68-73, 2002.

[2]

Radiometer, "pH Theory and Practice", Radiometer, Lyon,

France, edio 918-518.

[3]

Micronal, "pH-metro B474- Instrues de Uso", Micronal,

So Paulo, SP, agosto de 1996.

[4]

W. Link, "Tpicos Avanados da Metrologia Mecnica", 1a.

edio, novembro de 2000.