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TEMPERATURA DE BURBUJA
Determinar una curva de calibracin para el refractmetro, para cada uno de los sistemas a
trabajar.
Comparar los valores encontrados para el equilibrio de fases experimentalmente con los que el
modelo terico predice (UNIFAC).
(1)
Donde L hace referencia a los grados de libertad del sistema, es decir a la cantidad de variables que
deben ser especificadas para fijar todas las dems variables, N es el nmero de componentes
presentes y F el nmero de fases que presenta el sistema.
Para el equilibrio lquido vapor de una mezcla binaria se tiene:
N = 2 componentes, F = 2 fases, de este modo:
L=2
Una mezcla binaria o multicomponente de dos o tres fases se encuentra en equilibrio cuando su
temperatura, presin y potencial qumico de cada componente en las diferentes fases es la misma.
En otras palabras, debe cumplir los requisitos de equilibrio trmico, mecnico y qumico,
respectivamente.
1
Estos dos grados de libertad se pueden escoger de las diferentes variables independientes del
sistema que son la presin, la temperatura y la composicin. Como el variar presin y mantener el
sistema isotrmico, requiere de equipo relativamente especializado, se escogen la presin y la
composicin del sistema, para hallar as la temperatura de burbuja.
Desarrollo del equilibrio liquidovapor:
Los equilibrios trmicos y mecnicos se miden directamente, a diferencia del equilibrio qumico, el
cual se encuentra por medio de las fugacidades de los componentes en las fases presentes de la
mezcla, a la temperatura y presin de operacin, adems de las caractersticas moleculares de las
sustancias que componen la mezcla. Esto expresado de forma matemtica, puede resumirse como
sigue:
Para especies i en una fase vapor tenemos que:
f iVAP = yii P
(2)
fi
LIQ
sat sat RT
i i i
i
= x P e
Pisat i
LIQ
dP
(3)
El equilibrio de fases exige que estas dos fugacidades sean iguales, as:
f iVAP = f i LIQ
1
sat RT
yii P = x P e
sat
i i i
i
(4)
P
Pisat i
LIQ
dP
(5)
El exponencial, denominado factor de Poynting, puede tomarse como la unidad, excepto para
presiones altas. De este modo:
yi i P = xi iisat Pi sat
(6)
3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Refractmetro
5. TABLA DE DATOS
v PRCTICA 1
Tabla 1. Datos para la calibracin del Refractmetro.
AGUA
(mL)
1
1
0.8
0.69
0.6
0.5
0.39
0.28
0.21
0.1
PROPANOL
(mL)
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
FRACIN MOLAR DE
PROPANOL (x)
0
0,02366
0,05712
0,09531
0,13907
0,19504
0,27155
0,37723
0,47999
0,68561
NDICE DE
REFRACCIN
1.3340
1.3390
1.3410
1.3505
1.3580
1.3625
1.3635
1.3682
1.3700
1.3740
0,80636
? AGUA (g/mL)
0,99761
MPROPANOL (g/mol)
60,09682
MAGUA (g/mol)
18,01534
? PROPANOL (mol/mL)
0,013423
? AGUA (mol/mL)
0,055382
x PROPANOL =
VPROPANOL PROPANOL
V AGUA AGUA + VPROPANOL PROPANOL
xPROPANOL =
0.1mL 0.013123mol / mL
1mL 0.055382mol / mL + 0.1mL 0.013123mol / mL
xPROPANOL = 0.02366
ENSAYO 1
ENSAYO 2
ENSAYO 3
ENSAYO 4
PROPANOL (mL)
0
2
2
2
80
0
Temperatura (C)
Tiempo (min)
83.1
1
91.7
8
85.7
2
91.8
9
88.2
3
91.9
10
89.8
4
92
10.30
90.6
5
92
11
91.2
6
91.5
7
92
12
92
12.30
92
11.30
83.3
0
84
2
90
9
90.2
10
85.6
3
87
4
90.3
10.30
88.5
5
90.3
11
89.1
6
90.5
11.30
89.6
7
90.5
12
89.6
8
90.5
12.30
80
0
82.2
2
85.9
4
87.2
6
87.8
9.30
88.1
10
88.4
10.30
88.7
11
87.1
7
87.8
8
88.9
11.30
89
12
88
8.30
88.1
9
89.1
12.30
89.1
13.30
76.7
0
87.1
10.30
81.6
2
87.2
11
84.9
4
87
11.30
86
8
86.8
12
86.5
8.30
86.8
9
86.6
12.30
86.6
13
86.9
9.30
86.7
13.30
ENSAYO 1
ENSAYO 2
LQUIDO
1.3339
1.3360
VAPOR
1.34350
1.36750
86.9
10
86.7
14
ENSAYO 3
ENSAYO 4
1.3350
1.3345
1.37325
1.37600
ENSAYO 1
ENSAYO 2
ENSAYO 3
ENSAYO 4
LQUIDO
0
0,0097
0,0035
0,0009
VAPOR
0,0653
0,3659
0,6419
0,8077
v PRCTICA 2
Tabla 9. Volumen de Etanol y agua.
Volumen (mL)
Compuesto
Ensayo 1
Ensayo 2
Ensayo 3
Etanol
Agua
100
0
100
5
100
10
100
15
100
20
100
30
100
50
Tiempo
(s)
0
30
60
90
120
150
180
210
240
270
300
330
360
390
420
450
480
510
540
570
600
Ensayo
1
65,8
67,5
69
70
70,8
71,2
71,5
71,7
71,8
71,8
71,9
72
72
72
72
72
72
72
72
72
Ensayo
2
71,2
71,8
72,2
72,3
72,4
72,5
72,6
72,6
72,5
72,5
72,5
72,6
72,6
72,5
72,5
72,5
72,6
72,6
72,5
72,3
72,5
Temperatura (C)
Ensayo Ensayo Ensayo
3
4
5
71,2
71,7
72,4
71,9
72,6
72,5
72,3
73,1
72,8
72,7
72,7
73,4
72,5
72,9
73,8
72,6
73
73,1
72,4
73,5
73,3
72,6
73,6
73,6
72,7
73,7
74
72,3
72,6
74
72,5
72,5
73,2
72,8
72,9
73,6
72,8
73,2
73,1
72,5
73,5
73,1
72,7
73,7
73,6
73
73,7
73,9
73,1
73,8
74,2
73,2
72,9
74,2
73,2
73
73,7
72,5
73,3
73,5
72,5
73,1
74
Ensayo
6
73,2
73,2
73,7
74
73,6
74,1
74,4
74,9
75
75,1
75,1
75,2
75,2
75,2
75,3
74
74,5
74,7
74,1
73,9
74,2
Ensayo 7
75
75,6
75,9
76
76
76,1
76,1
76,1
76,2
76,2
76,2
76,2
76,2
76,2
76,2
76,2
76,2
75,9
75,1
75,3
75,5
630
660
690
720
750
780
810
840
870
900
930
72,6
72,7
72,6
72,6
72,6
72,6
72,6
72,4
72,7
72,9
73
73,1
73,2
73,2
72,5
73,2
73,4
73,5
73,8
74,1
74,2
74,3
73,2
73,4
73,8
74
74,3
74,6
75
75,2
74,6
74,1
74,6
74,9
75
75,8
76
76,1
76,1
76,1
76,1
76,1
76,1
76,1
76,1
76,1
Nota: Los datos sealados en negrita, son los tomados como temperatura de burbuja
Muestra
Baln
Ensayo
1
100
0
Ensayo
2
100
5
ndice de refraccin
Ensayo Ensayo Ensayo
3
4
5
100
100
100
10
15
20
Ensayo
6
100
30
Ensayo
7
100
50
6. MUESTRA DE CLCULOS
CLCULO TERICO DEL PUNTO DE BURBUJA
La solucin a utilizar en el laboratorio no puede describirse mediante un comportamiento ideal,
debido a la polaridad de las sustancias. As, el modelo UNIFAC se utilizar para calcular los
coeficientes de actividad, la estimacin del coeficiente de fugacidad se har mediante la ecuacin
virial de estado, y las presiones de saturacin se evaluarn mediante la ecuacin de Antoine.
Calculo de las presiones de vapor:
La ecuacin de Antoine esta planteada de la siguiente manera:
ln P sat = A
B
T +C
(7)
A
15.6491
18.5242
16.5362
B
3109.34
3578.91
3985.44
C
-73.5459
-50.5
-38.9974
(*) Para el Etanol, la temperatura est dada en kelvin y la presin de saturacin en mmHg
ln i = ln i(C ) + ln i( R)
(8)
La parte combinatoria (C) que da la contribucin debida a la diferencia en tamao y forma de las
molculas, y la parte residual (R) que da la contribucin debida a las interacciones moleculares.
La parte combinatoria del mtodo se calcula con base en los parmetros de rea qi y de volumen ri ,
del componente puro i, los cuales, a su vez, son obtenidos por contribucin de grupos con los
parmetros Rk y Qk . El subndice k indica el grupo funcional. La tabla 13, contiene los valores de R
y Q para subgrupos de los grupos funcionales presentes en la solucin. Las ecuaciones para el
clculo de la parte combinatoria del coeficiente de actividad de un componente i son las siguientes:
J
J
C
ln i = 1 J i + ln J i 5q i 1 i + ln i
Li
Li
(9)
Para la cual:
Ji =
ri
rj x j
(10)
Li =
qi
q jxj
(11)
ri = k(i ) Rk
(12)
q i = k(i ) Qk
(13)
El subndice i identifica a las especies, y j es un ndice ficticio que se ocupa en todas las especies. El
subndice k identifica los subgrupos. La cantidad k (i) es el nmero de subgrupos del tipo k en una
molcula de especie i. Los valores de los parmetros de los subgrupos Rk y Qk , resultan de
tabulaciones en la literatura [1]. A continuacin se muestra la tabla con los datos de las contantes Rk ,
Qk y k (i):
Tabla 13. Coeficientes Rk , Qk y k (i) para la parte combinatoria en la ecuacin de UNIFAC.
Grupos
CH3
CH2
OH
H2 O
k
1
2
15
17
Rk
0,9011
0,6744
1
0,92
Qk
0,848
0,54
1,2
1,4
k(1)
k(2)
2, 1*
1
1
0
0
0
0
1
La parte residual del coeficiente de actividad del componente i se calcula por este mtodo con las
siguientes ecuaciones:
R
ln i = qi 1 k ik eki ln ik
sk
sk
k
(14)
Para la cual:
k(i ) Qk
e ki =
qi
(15)
(16)
x q e
=
x q
i
ik = emi mk
i ki
s k = m mk
(17)
(18)
mk = exp
a mk
T
(19)
0
0
986.5
1318.0
a2,1
a2,2
a2,15
a2,17
0
0
986.5
1318.0
a15,1
a15,2
a15,15
a15,17
156.4
156.4
0
353.5
a17,1
a17,2
a17,15
a17,17
300
300
-229.1
0
1 = exp 11
RT
sat
2
B ( P P2 ) + Py1 12
2 = exp 22
RT
(20)
ij =
i + j
(21)
Vcij
Z ci + Z c j
(23)
1
13
Vc + Vc 3
i
j
=
2
Pcij =
(22)
(24)
Z cij RTcij
(25)
Vcij
2-PROPANOL (1-1)
ETANOL (1-1)
AGUA (2-2)
M
60,096
46,069
18,015
w
0,668
0,645
0,345
Pc(bar)
47,62
61,48
220,55
Zc
0,248
0,24
0,229
Vc(cm3 /mol)
220
167
55,9
Tc(k)
508,3
513,9
647,1
Trij =
T
Tcij
Bij0 = 0.083
0.422
B1ij = 0.139
0. 172
Bij =
RTcij
Pcij
Tr1ij. 6
Tr4ij. 2
(Bij0 + ij B1ij )
(26)
(27)
(28)
(29)
12 = 2 B12 B11 B 22
(30)
y1 =
x1 1 P1 sat
1 P
y2 =
x2 2 P2sat
2 P
P2sat =
P
x1 1 P1
1 P2sat
sat
x2 2
2
Donde las presiones de saturacin dentro de la operacin son las calculadas en el paso 5.
11. Se calcula la temperatura correspondiente a la presin de saturacin obtenida:
T=
B2
C2
A2 ln P
y1CALC
? 1CALC
92.091
20.095
1CALC
1.02
y1CALC
? 1CALC
84.92
0.2448
17.171
1CALC
1.011
y1CALC
? 1CALC
88.96
0.1135
18.994
1CALC
1.016
y1CALC
? 1CALC
91.188
0.0339
19.8
1CALC
1.019
v PRCTICA 2:
ENSAYO 1 (x1 =1, y1 =1)
T(C)CALC
y1CALC
? 1CALC
70,965
1,000
1,000
1CALC
1,000
y1CALC
? 1CALC
70,753
0,909
1,007
1CALC
1,000
y1CALC
? 1CALC
71,299
0,761
1,072
1CALC
1,003
y1CALC
? 1CALC
71,299
0,761
1,072
1CALC
1,003
y1CALC
? 1CALC
73,061
0,629
1,314
1CALC
1,002
y1CALC
? 1CALC
73,456
0,610
1,398
1CALC
1,002
7.
T(C)CALC
y1CALC
? 1CALC
76,117
0,516
2,402
1CALC
1,005
DISCUSIN DE RESULTADOS
La prctica se realiz en dos sesiones con el objetivo de verificar los datos obtenidos, descartar el
error experimental y ampliar el rango de composiciones trabajadas, sin embargo, la segunda sesin
no pudo realizarse con los reactivos utilizados en la primera, lo cual no permite la verificacin de
datos.
Para el primer caso, 2-propanol y agua se puede analizar lo siguiente:
ENSAYO 1
y1
T(C)
Experimental
0.065
92
Calculada
0
92.091
% Error
100
0.0989
ENSAYO 2
y1
T(C)
Experimental
0.366
90.5
Calculada
0.245
84.92
% Error
33.06
6.166
ENSAYO 3
y1
T(C)
Experimental
0.642
89.1
Calculada
0.1135
88.96
% Error
82.32
0.157
ENSAYO 4
y1
T(C)
Experimental
0.808
86.7
Calculada
0.0339
91.188
% Error
95.804
5.1765
Puede observarse en las tablas anteriores y en el grfico 2 que los datos calculados estn bastante
alejados de los tomados en el laboratorio (alrededor del 77% para la composicin y del 2.89% para
la temperatura de burbuja), esto no indica que el modelo sea incorrecto, para una mejor
comparacin, sera necesario tomar ms datos experimentales a una composicin mayor de 2propanol, sin embargo esta toma de datos no pudo efectuarse por la falta de reactivo.
Para determinar si el modelo de prediccin utilizado se aproxima a la realidad, se busc el punto
azeotrpico de la solucin y se compar con el obtenido por medio del modelo, el porcentaje de
error fue de 17% para la temperatura y del 13% para la composicin en la fase vapor (dato terico:
T(C)=88.1, x1 =0.58, dato UNIFAC: T(C)= 73, x1 =0.66 ) lo cual indica que el modelo se
encuentra bastante alejado de los datos experimentales.
Segn el modelo UNIFAC, el sistema 2-propanol agua, presenta una desviacin positiva con
respecto a la Ley de Raoult, (coeficientes de actividad mayores a 1) lo cual indica que a escala
molecular, las fuerzas intermoleculares son ms fuertes entre molculas de un mismo componente
(propanol-propanol, agua-agua), que entre dos molculas de diferentes componentes, esto se explica
porque la solucin est formada por compuestos con diferencias marcadas en tamao, forma,
polaridad y esto ocasiona una atraccin ms fuerte entre las molculas del mismo componente.
Para la segunda prctica, etanol-agua, se determinaron los siguientes porcentajes de error:
ENSAYO 1
y1
T(C)
Experimental
1
72
Calculada
1
70.965
% Error
0
1.4375
ENSAYO 2
y1
T(C)
Experimental
0.945
72.6
Calculada
0.909
70.753
% Error
3.8095
2.5441
ENSAYO 3
y1
T(C)
Experimental
0.7
73.2
Calculada
0.761
71.299
% Error
8.7143
2.597
ENSAYO 4
y1
T(C)
Experimental
0.52
73.8
Calculada
0.761
71.299
% Error
46.346
3.388
ENSAYO 5
y1
T(C)
Experimental
0.7
74.3
Calculada
0.629
73.061
% Error
10.1428
1.3376
ENSAYO 6
y1
T(C)
Experimental
0.365
75.3
Calculada
0.610
73.456
% Error
67.123
2.449
ENSAYO 7
y1
T(C)
Experimental
0.44
76.2
Calculada
0.516
76.117
% Error
17.273
0.1089
Puede observarse en las tablas anteriores y en el grfico 3 que los datos experimentales no son
descritos por el modelo (error del 21.9% en composicin y del 1.98%) y no tienen un
comportamiento o tendencia que pueda ser explicado.
A pesar de que el error es menor frente al obtenido con los datos del Etanol, puede verse en los
datos del laboratorio que estos presentan fluctuaciones y altibajos no caractersticos del sistema, lo
cual es un indicio de que los datos tomados en el laboratorio presentan errores de tipo experimental.
Estas discrepancias pueden deberse a los mltiples inconvenientes tenidos en el desarrollo de la
prctica:
7. RECOMENDACIONES
Se recomienda para otras prcticas de determinacin del punto de burbuja, preparar las soluciones
de tal manera que se abarque todo el intervalo de concentracin, as ms datos obtenidos, podrn
compararse con el modelo utilizado, y se podr deducir con mayor grado de confiabilidad la
prediccin del modelo.
As mismo se recomienda utilizar varios modelos de prediccin, para determinar cual describe en
mejor manera el comportamiento de la solucin no ideal.
Se recomienda utilizar otro instrumento, diferente al refractmetro para medir las concentraciones
de la solucin de etanol, ya que los datos del ndice de refraccin no presentaron considerable
variacin an en porcentajes volumen a volumen del 33.33% suponiendo volmenes aditivos y sin
considerar las alcuotas retiradas.
8. CONCLUSIONES
El mtodo UNIFAC, no describe de forma satisfactoria los datos experimentales, sin embargo,
puede realizarse en una prctica futura una mejor aproximacin de ste mtodo utilizando un
rango ms amplio de concentraciones.
Los sistemas Etanol-Agua y Propanol-Agua presentan desviaciones positivas de la ley de
Raoult.
9. BIBLIOGRAFA
1) GARCA QUIROGA, Ivn. Introduccin al equilibrio termodinmico y de fases. Universidad
Nacional de Colombia, Facultad de Ingeniera, 1995.
2) HOUGEN, O. WATSON, K. Principios de los Procesos Qumicos. Parte I. Balances de Materia
y Energa. Editorial Revert. Barcelona. 1994.
3) PERRY. Manual del Ingeniero Qumico. Mc Graw Hill. Sexta Edicin. 1992. Vol1.
4) SHOEMAKEER, D. Experimentos de fisicoqumica.
editorial hispamericana. Mxico. 1968.
5) SMITH J. M., VAN NESS H.C, ABBOTT M., Introduccin a la termodinmica en la Ingeniera
Qumica. Editorial Mc Graw Hill, Quinta edicin, Mxico, 1997.
Toxicologa y Manejo de residuos
Etanol: (CH3 - CH2 - OH)
En su forma pura, es un lquido incoloro. Es miscible en todas las proporciones en agua, ter,
acetona, benceno y otros solventes orgnicos.
Es comn encontrarlo formando un azetropo con el agua, con 89.43% molar (95.57% en peso) de
etanol. La temperatura azeotrpica a 1 atm es 78.15C.
Sntomas: Irritacin de los ojos y tracto respiratorio, dolor de cabeza, debilidad, somnolencia,
confusin mental, fatiga, anorexia, nausea, temblor.
Tratamiento: Exmenes fsicos al paciente expuesto, peridicamente incluyendo signos de
irritacin crnica de las membranas mucosas y alcoholismo crnico.
Primeros auxilios: Irrigar ojos con agua, hacer lavado gstrico, si es posible seguido de una
purga salina. En caso de erupcin usar un qumico seco, alcohol espuma o dixido de carbono.
Agua en spray puede no ser efectiva como agente extintor, pero puede ser usada para mantener
fros los contenedores expuestos al fuego.
Tras contacto con los ojos: Aclarar con abundante agua manteniendo abiertos los prpados
(al menos durante 10 minutos). Llamar oftalmlogo.
Tras ingestin: beber abundante agua. Evitar vmito. Llamar al mdico.
Medidas de lucha contra incendios: CO2 , espuma, polvo.
GRFICA 1: CURVA DE CALIBRACIN DEL REFRACTMETRO
PROPANOL
0,700
5
R = 0,996
0,600
0,500
0,400
0,300
0,200
0,100
0,000
1,3300
1,3350
1,3400
1,3450
1,3500
1,3550
NDICE DE REFRACCIN
1,3600
1,3650
1,3700
95
Temperatura (C)
90
85
x experimental
y experimental
x calculado
y calculado
80
75
70
0
0,1
0,2
0,3
0,4
Composicin, x1
0,5
0,6
0,7
0,8
95
90
Temperatura (C)
x experimental
85
y experimental
x calculado
y calculado
80
75
70
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
Composicin, x1
0,6
0,7
0,8
0,9