Exame de Qumica-Fsica I

25 de Janeiro de 2013
Durao: 2h:30m

Departamento de Qumica
E Bioqumica

Cotao:
1a) 1.0 valores; 1b) 1.0 valores; 1c) 1.0 valores; 1d) 1.0 valores; 1e) 1.0 valores;
1f) 1.0 valores; 2a) 1.5 valores; 2b) 1.0 valores; 3a) 0.5 valores; 3b) 1.0 valores;
3c) 1.0 valores; 3d) 0.5 valores; 4a) 1.5 valores; 4b) 1.0 valores; 4c) 1.5 valores;
4d) 1.0 valores; 4e) 1.0 valores; 4f) 1.5 valores; 5) 1.0 valores

Justifique convenientemente todas as respostas!

Dados:

1 bar = 105 Pa; R = 8.3144621 JK1mol1; kB = 1.38064881023 JK-1; h = 6.626069571034 Js;

F = 96485 Cmol1; NA = 6.02210

23

mol1; Mega 106

1. Indique, justificando, se as seguintes afirmaes so verdadeiras ou falsas:

a) A velocidade mdia das molculas de um gs diminui quando a temperatura diminui e
simultaneamente a distribuio de Maxwell correspondente torna-se mais estreita.
b) Se o factor de compressibilidade de um gs for Z > 1, ento o volume molar do gs ser inferior ao
obtido para um comportamento ideal.
c) A variao de entropia associada a uma expanso isotrmica e reversvel de 1 mol de um gs perfeito
dada por S R ln(Vf / Vi ) , onde Vi e Vf so, respectivamente, os volumes inicial e final do processo.
d) A variao da presso de vapor do CO2 lquido com a temperatura no intervalo 254 - 296 K obedece
equao:

ln( p /kPa)

1966.4
15.36
T

(1)

Conclui-se assim que no ponto mdio do intervalo de temperatura considerado (275 K) a entalpia e a
entropia de vaporizao so, respectivamente vap H m = 16.3 kJmol-1 e vap Sm = 59.4 JK-1mol-1.
e) A constante de equilbrio de uma reaco exotrmica aumenta com o aumento da temperatura.
f) O coeficiente de difuso do HCO3 em gua pura no agitada a 25C 11.7106 cm2s-1. Nessas
condies a distncia percorrida por uma molcula de HCO3 ao fim de 10 h 0.9 cm.
2. O cido carbnico H2CO3 dissocia-se em soluo aquosa podendo estar presente nas formas: H2CO3,
HCO3 e CO32 .
a) Deduza a equao que permite calcular a fraco molar de HCO3 presente em soluo, x( HCO3 ), em
funo de [H+].
b) Sabendo que para o cido carbnico pKa1 = 6.37 e pKa2 = 10.25, esboce o grfico que traduz a variao
das fraces molares das espcies H 2CO3 , HCO3 e CO32 em funo do pH.
3. O impacto negativo das emisses de dixido de carbono nas condies ambientais superfcie da
Terra tem despertado um enorme interesse pelo desenvolvimento de processos capazes de converter CO2
em produtos teis. A eletrorreduo do CO2 tem tido um papel de relevo neste mbito, uma vez que
permite produzir compostos orgnicos, tais como cido frmico (HCOOH), em condies prximas das
ambiente. A reaco que conduz ao cido frmico pode ser decomposta nas semi-reaces seguintes:
CO2(g) + 2H+(aq) + 2e(aq)

1
O2(g) + 2H+(aq) + 2e(aq)
2

HCOOH(aq)
H2O(l)
-1-

(2)
(3)

o
cujos potenciais padro a 298 K so, respectivamente, ECO
= 0.199 V e EOo 2 /H2O = 1.230 V.
2 /HCOOH

a) Qual a reaco global correspondente eletrorreduo do CO2 a cido frmico?

b) Escreva a notao da clula galvnica relativa a essa reaco.
c) Calcule o potencial padro e a energia de Gibbs molar padro ( r Gmo ) a 298 K da reaco global.
Indique se, nessas condies, a composio de equilbrio favorvel formao de produtos.
d) A que pH se referem os valores de Eo acima referidos?
4. Quando o dixido de carbono se dissolve em gua estabelece-se o seguinte equilbrio que conduz
formao de cido carbnico, H2CO3:
CO2(g) + H2O(l)

H2CO3(aq)

(4)

a) Com base nos dados da Tabela 1, calcule a energia de Gibbs molar padro ( r Gmo ) e a constante de
equilbrio da reaco (4) a 298 K.
b) Verifique se o processo espontneo a 298 K, quando aH2O = 1, aH2CO3 = 1103 e pCO2 = 1 MPa.
c) Um estudo da variao da constante de velocidade da reaco (4) inversa ( k1 em s1) com a
temperatura (T em K) na gama 288 K a 306 K, permitiu concluir que:
h k1
7721.2
ln
0.303

T
kB T

(5)

onde h representa a constante de Plank e kB a constante de Boltzmann. Determine as respectivas entalpia

( H -1o ) e entropia ( S-1o ) de activao.
d) Determine a constante de velocidade da reaco directa ( k1 ) a 298 K (tenha em ateno os resultados
da alnea a).
e) Determine entalpia de activao da reaco directa ( H1o ).
f) Considere que as concentraes iniciais de CO2(aq) e H2CO3(aq) so, respectivamente, [CO2]0 = 0 e
[H2CO3]0 = 0.1 moldm-3. Qual a concentrao de H2CO3 ao fim de 0.1 s a T = 298 K? Admita que nessas
condies a ocorrncia da reaco directa pode ser ignorada.
Tabela 1. Entalpias de formao e entropias molar padro a 298 K
H2O(l)
CO2(g)
H2CO3(aq)
5.

f H mo /kJmol-1
285.8
393.5
699.7

-1
-1
S mo /JK mol

69.9
213.7
187.4

Qual o efeito esperado de um aumento de fora inica do meio na velocidade das reaces:
[Co(NH3)5Br2]2+(aq) + Hg2+(aq) Produtos

(6)

CH3COOC2H5(aq) + OH(aq) Produtos

(7)

-2-