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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES


CUAUTITLN
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICAS
SECCIN DE QUMICA ANALTICA

MANUAL DE PRCTICAS DE LABORATORIO


EQUILIBRIO QUMICO EN MEDIO AMORTIGUADO

Qumica Analtica II
(Qumica Industrial, Clave: 1411)
Qumica Analtica III
(Qumica, Clave: 1616)

Autores:
Vernica Altamirano Lugo
Rosario Moya Hernndez
Guadalupe Prez Caballero
Dalia Bonilla Martnez
Carmen Campo Garrido Moreno
Claudia Briones Jurado
Alberto Rojas Hernndez

Agosto 2015

NDICE

INTRODUCCIN

OBJETIVO GENERAL

iii

OBJETIVOS PARTICULARES

iii

PUNTOS MNIMOS QUE DEBE INCLUIR UN REPORTE

PUNTOS QUE DEBE CONTENER EL PROTOCOLO DE UN PROYECTO

viii

REGLAMENTO INTERNO DE LABORATORIO

xi

MANEJO Y TRATAMIENTO DE RESIDUOS

xiv

CALENDARIZACIN

xv

EVALUACIN

xvi

UNIDAD I. Equilibrio qumico en medio homogneo

SESIN TERICO PRCTICA 1

PRCTICA TRADICIONAL 1A

10

PRCTICA TRADICIONAL 1B

17

UNIDAD II. Equilibrio qumico de solubilidad y precipitacin

29

SESIN TERICO PRCTICA 2A

30

SESIN TERICO PRCTICA 2B

40

PRCTICA TRADICIONAL 2

47

UNIDAD III. Equilibrio qumico redox

57

SESIN TERICO PRCTICA 3

58

PRCTICA TRADICIONAL 3

66

INTRODUCCIN

El presente manual est dirigido a cursos experimentales de Qumica Analtica, que


abordan

el

estudio

del

equilibrio

qumico

de

sistemas

multicomponentes

multirreaccionantes bajo amortiguamiento, basados en el Modelo de Especies y


Equilibrios Generalizados (Rojas, 1997). Para el uso de este manual es requisito que el
alumno domine el estudio del equilibrio qumico con intercambio de una partcula, desde
la perspectiva del mtodo de Charlot (Charlot, 1967).

Este curso proporcionar al estudiante las herramientas necesarias que le apoyen a


comprender, analizar y establecer las condiciones ptimas requeridas para llevar a cabo
un determinado mtodo analtico, a travs del uso de Diagramas de Zonas de Predominio,
de Existencia Predominio y Tipo Pourbaix. As mismo, el estudiante podr ser capaz de
establecer las condiciones de amortiguamiento ptimas, que le permitan aumentar la
cuantitatividad de una reaccin, eliminar las interferencias a travs de reacciones de
enmascaramiento, entre otros, con el fin de llevar a cabo el anlisis de muestras reales en
las mejores condiciones experimentales.

La propuesta metodolgica de este curso experimental, considera tres unidades:


Unidad I. Equilibrio qumico en medio homogneo.
Unidad II. Equilibrio qumico de solubilidad y precipitacin.
Unidad III. Equilibrio qumico redox.

Cada una de stas consta de cuatro sesiones experimentales, las cuales se describen a
continuacin:

Sesin Terico Prctica (STP). En esta sesin, el estudiante realiza una experiencia
prctica cualitativa, que lo introduce en el conocimiento de los conceptos bsicos de cada
bloque.
Prctica Tradicional (PT). Durante esta sesin el estudiante aplica el Mtodo de
Especies y Equilibrios Generalizados, para justificar y analizar experiencias prcticas
previamente probadas y/o reportadas en la literatura, aplicado a la cuantificacin de un
analito en muestras reales.

Proyecto. Consta de dos sesiones experimentales, en las cuales el estudiante se vale de


las herramientas tericas y experimentales adquiridas durante el curso, para proponer y
llevara a cabo un diseo experimental o gua metodolgica que le ayude a resolver un
problema real previamente sealado por el asesor.

La primera revisin del presente manual fue realizada en 2008, gracias al apoyo del
proyecto PAPIME 207606: Renovacin y Fortalecimiento de la Enseanza Experimental
de las Asignaturas de Qumica Analtica de la Carrera de Qumico Industrial.

ii

OBJETIVO GENERAL

Despus de este curso los alumnos sern capaces de establecer y calcular


adecuadamente, por aproximaciones, las condiciones de equilibrio termodinmico de
sistemas bajo condiciones de amortiguamiento mltiple (con soluciones reguladoras o
amortiguadoras),

utilizando para ello los diagramas de zonas de predominio

multidimensionales, los conceptos de especies y equilibrios generalizados y la


aproximacin de equilibrios representativos. Tambin sern capaces de explicar los
resultados experimentales de tcnicas que permiten el estudio del equilibrio de mtodos
de anlisis qumico que ocurren bajo condiciones de amortiguamiento mltiple.

OBJETIVOS PARTICULARES

UNIDAD 1:

Despus de esta unidad los estudiantes sern capaces de proponer las

condiciones de amortiguamiento que permiten detectar los puntos de equivalencia en las


mejores condiciones, tanto para valoraciones acidimtricas como complejomtricas.

UNIDAD 2:

Despus de esta unidad los estudiantes sern capaces de proponer las

condiciones de amortiguamiento que permitan aplicar la solubilidad de las sustancias a


cuantificaciones y separaciones gravimtricas.

UNIDAD 3:

Despus de esta unidad los estudiantes sern capaces de proponer las

condiciones de amortiguamiento que permiten optimizar el funcionamiento de electrodos


indicadores de tercer tipo, el ataque redox de algunas muestras y aplicar diferentes
amortiguamientos para optimizar cuantificaciones por valoraciones redox.

iii

La Tabla 1, muestra la distribucin de prcticas en cada una de las unidades temticas


del curso.

Tabla 1. Prcticas que integran el curso experimental


No.
Prctica

Tipo

Sesin Terico
Prctica

Ttulo
-Efecto

del

Unidad Temtica

amortiguamiento

en

Cobre (II) sobre la acidez de la


disolucin del cido aminoactico.
-Determinacin cuantitativa de cido
brico en una muestra de uso

Prctica
Tradicional

oftlmico.
-Determinacin de Zn (II) en una
muestra comercial

Unidad 1. Equilibrio
qumico en
soluciones acuosas
bajo condiciones de
amortiguamiento
mltiple.

de xido de zinc.
3

Proyecto 1

A definir por los asesores.


-Solubilidad

Sesin Terico
Prctica

precipitacin

de Unidad 2. Equilibrio

cloruro de plata y cromato de plata.

-Solubilidad de Ag(I) en funcin del precipitacin en


pH

de

diferentes

agentes soluciones acuosas

complejantes.
5
6
7

Prctica

bajo condiciones de

-Determinacin

gravimtrica

de amortiguamiento

Tradicional

aluminio como oxinato de aluminio.

Proyecto 2

A definir por los asesores.

Sesin Terico
Prctica
Prctica
Tradicional
Proyecto 3

de solubilidad y

mltiple.

-Influencia del pH en el equilibrio Unidad 3. Equilibrio


redox.

redox en soluciones

-Determinacin de etanol en una acuosas bajo


muestra comercial (enjuague bucal) condiciones de
mediante una valoracin redox.

amortiguamiento

A definir por los asesores.

mltiple.

iv

PUNTOS MNIMOS QUE DEBE DE INCLUIR UN REPORTE

La realizacin de un reporte es el inicio para alcanzar el dominio de una buena redaccin


cientfica. La mejor experimentacin del mundo puede tener poco o ningn valor si no se
comunica a otras personas, y se les comunica bien, con una redaccin clara y atractiva.
Aunque la comunicacin puede a veces ser oral, en la abrumadora mayora de los casos
la gente se entera de nuestro trabajo a travs de pginas impresas. De aqu la
importancia de desarrollar la habilidad para redactar adecuadamente un documento de
manera clara y precisa.

Las secciones esenciales de un reporte son:


Portada
La portada debe incluir los siguientes datos: Nombre de la institucin y facultad,
asignatura, grupo, nombre de la prctica, nmero de equipo, nombre completo de los
integrantes del equipo, nombre de los profesores, fecha de entrega.

Introduccin
Al iniciar la redaccin, se requiere expresar la importancia de la prctica correspondiente.
En este punto se puede citar algunas referencias para sustentar nuestras ideas.

Objetivos
Este es uno de los puntos ms importantes. Su redaccin debe ser muy clara ya que
contiene la razn de ser del trabajo experimental. Debe contestar las preguntas de qu,
porqu, para qu, cmo.

Procedimiento
Este apartado se incluir en caso de que la versin original del manual de prcticas haya
sufrido modificaciones, as como en los informes de proyectos.
Se incluyen los siguientes puntos:
a) Bosquejo del procedimiento: Debe de ser lo ms claro posible y sobre todo
conciso.
b) Detalles de las mediciones que se van a realizar.
c) Precauciones. Este apartado es opcional. En l se incluye, generalmente, los
cuidados que se debe de tener en el manejo de la muestra o de los equipos que
se van a utilizar.
d) Diagramas de flujo: En este rubro realiza una esquematizacin de la parte
experimental, para que el lector analizndolo tenga una idea clara de las diferentes
actividades a realizar, as como el orden que debe seguir y de las actividades que
se pueden llevar a cabo en paralelo.
Resultados
a) Por lo general, lo resultados se reportan en forma de tablas, grficas, etc.
b) Grficas: Hay que realizar la presentacin de manea adecuada. Es decir, escoger
correctamente la escala de los ejes, en el caso de que sean varas
representaciones en la misma grfica es necesario que se diferencien entre ellas y
finalmente, colocar en cada eje lo que se est graficando y el titulo.
c) Tablas: Nos apoyan a presentar de manera resumida y ordenada los resultados
experimentales.
d) Clculo de las desviaciones estndar: Para este apartado no siempre es posible
realizar el clculo de las incertidumbres de los valores medidos, pero siempre es
bueno realizar varias mediciones, ya que a partir de diversas lecturas para una

vi

misma perturbacin del sistema nos pueden indicar si alguna lectura no es


correcta.
Anlisis de los resultados
a) Comparacin entre el modelo propuesto y los resultados experimentales.
b) Consecuencias de las discrepancias entre el modelo y los resultados
experimentales.
c) Explicar las discrepancias existentes
d) Obtencin de la concentracin de la solucin problema (en el caso de prcticas
tradicionales o proyectos).
Conclusiones
En las conclusiones debe de incluirse las razones por las cuales el modelo terico es o no
es explicado por la informacin experimental (en el caso de que esto suceda).
Bibliografa.
Se debe de incluir toda la bibliografa consultada.

vii

PUNTOS QUE DEBE CONTENER EL PROTOCOLO DE UN PROYECTO

Qu es un proyecto?

En este laboratorio se entender como proyecto, un conjunto de acciones que se


planifican en equipo para resolver un determinado problema (anlisis de una muestra real)
aplicando los conocimientos adquiridos y a partir de una consulta y anlisis crtico de la
literatura.

Para llevar a buen trmino dicho proyecto se requiere realizar un protocolo, de acuerdo a
los siguientes pasos:

Planteamiento del problema.


En este paso, los profesores definirn el proyecto a desarrollar (la muestra real por
analizar). Guiarn a los estudiantes para que ellos comprendan de manera clara y
precisa, los objetivos que se desean alcanzar al trmino de dicho proyecto.

Investigacin bibliogrfica.
Una vez definido el problema, el estudiante se apoyar en la informacin contenida en la
bibliografa a su disposicin (libros, artculos, tesis, etc), para obtener un ms amplio
conocimiento sobre el tema para plantear su hiptesis.

Hiptesis.
El estudiante plantear la hiptesis, es decir, una suposicin anticipada de lo que espera
obtener, de manera que le permita la interpretacin de los resultados experimentales,

viii

sobre un fenmeno que ocurre. Su valor reside en la capacidad para establecer estas
relaciones entre los hechos, y de esa manera explicarnos porque se produce.

Metodologa experimental.
La metodologa experimental pretende que los estudiantes propongan un trabajo
experimental ordenado que les permita evaluar la validez de su hiptesis. Para esto
tendrn que considerar los mtodos analticos con que cuentan en el laboratorio, as
como el material y el tiempo para su desarrollo. Por lo siguiente, debern tener en cuenta
los siguientes aspectos:
a) Equipo: Considerar el uso de los equipos con que cuenta la Seccin de Qumica
Analtica.
b) Reactivos: Es necesario verificar que los reactivos que se utilizarn existan en el
laboratorio, o bien en el almacn de la Seccin de Qumica Analtica. De no ser
as, consultar con los profesores la posibilidad de sustituirlo por otro equivalente.
c) Preparacin de soluciones: Considerar cuidadosamente las cantidades que se
utilizarn durante el desarrollo experimental para evitar el desperdicio o la falta de
soluciones.
d) Procedimiento experimental: Basado en la informacin encontrada en la literatura,
o bien, propuestas personales, se realizar la descripcin detallada de la
experimentacin.
e) Diagrama de flujo: El diagrama de flujo deber incluir la asignacin de actividades
para cada una de las personas que integran el equipo de trabajo, as como una
estimacin del tiempo que tomar cada actividad. No olvidar que existen
actividades que se pueden realizar en forma paralela, lo que nos permite optimizar
el tiempo.

ix

Recoleccin de resultados
Se debern preparar las tablas que sern utilizadas para la recoleccin de resultados.

Memoria de clculo.
Elaborar la frmula que ser utilizada para cuantificar el contenido del analito en su
muestra analizada, a partir del resultado experimental obtenido en el laboratorio.

Disposicin de residuos.
El alumno deber presentar un apartado, en el que indique los residuos que generar
durante el procedimiento experimental; as como el tratamiento que dar a los mismos
para su adecuada disposicin.

Bibliografa
Incluir fotocopia de las referencias bibliogrficas que sirvieron de base para elaborar la
metodologa de la parte experimental.

Facultad de Estudios Superiores Cuautitln


Departamento de Ciencias Qumicas
Seccin de Qumica Analtica

REGLAMENTO INTERNO DE LABORATORIO


1.- En todas las sesiones es obligatorio el uso de bata, lentes de seguridad y zapato
cerrado en el laboratorio.
2.- Se debern conservar limpias las instalaciones (en especial las campanas de
extraccin, canaletas y tarjas de las mesas de laboratorio), el material y el equipo de
trabajo (incluyendo las balanzas analticas) al inicio y al final de cada sesin experimental.
3.- Se deber guardar orden y disciplina dentro del laboratorio y durante la sesin
experimental, quedando prohibida la entrada a personas ajenas al mismo, incluyendo los
inter-laboratorios.
4.- Queda estrictamente prohibido fumar, consumir alimentos y bebidas dentro del
laboratorio, ya que muchas de las sustancias qumicas que se emplean son inflamables
y/o txicas.
5.- Es importante que antes de trabajar, el estudiante conozca las caractersticas de las
sustancias qumicas que va a utilizar para que pueda manipularlas adecuadamente (se
deber apoyar en la consulta de las fichas de seguridad).
6.- Para la extraccin de reactivos lquidos, se debern emplear perillas de hule y nunca
succionar con la boca.
7.- Los reactivos qumicos no debern ser manipulados directamente, se debern usar
implementos como pipetas, esptulas, cucharas, etc.
8.- Despus de manipular sustancias qumicas es necesario lavarse las manos con agua
y jabn.
9.- Si se utilizan mecheros, parrillas o cualquier otro aparato, se deber estar atento en su
manejo para evitar un accidente.
10.- En caso de ingestin, derrame o inhalacin de algn reactivo por parte de algn
estudiante, deber ser notificado al asesor del grupo, el cual tomar las acciones
pertinentes, previa consulta de las fichas de seguridad.
11.- Al trmino de la sesin experimental, el asesor de grupo, deber regresar
disoluciones empleadas a su lugar de resguardo ubicado en el anaquel.

xi

las

12.- Todas las personas que elaboren disoluciones y/o generen residuos deben etiquetar
correctamente los frascos que se utilicen para este propsito utilizando la etiqueta del
Sistema de Gestin de Calidad.
13.- Los residuos de cada experimento debern tratarse y eliminarse adecuadamente por
los alumnos, previa consulta del diagrama ecolgico incluido en el manual de prcticas y
con el apoyo del asesor.
14.- Cuando el residuo no pueda ser eliminado, el alumno deber resguardarlo, en un
contenedor, debidamente etiquetado y cerrado, y colocarlo en el anaquel destinado para
ello.
15.- Antes de iniciar las actividades experimentales se le solicitar al laboratorista el
material y equipo necesarios, para ello, una persona responsable del equipo dejar su
credencial (nicamente de la UNAM) en depsito y firmar un vale por el material y equipo
recibidos. En caso de que existiera un defecto en el material o equipo recibido, ste
deber ser anotado en el vale.
16.- Es responsabilidad del alumno revisar el estado en que recibe el material, ya que al
trmino de la sesin experimental lo debe regresar en las mismas condiciones en las que
lo recibi y perfectamente limpio.
17.- En caso de extravo o dao del material o equipo de laboratorio, se resguardar el
vale de solicitud de material y la credencial del estudiante responsable del dao o extravo
hasta su reposicin con iguales caractersticas.
18.- Los alumnos que adeuden material de laboratorio, debern reponerlo a la mayor
brevedad posible o a ms tardar el ltimo da de realizacin de prcticas, de lo contrario
los deudores sern reportados al Departamento de Servicios Escolares y no podrn
inscribirse en el siguiente semestre.
19.- El nmero mximo de alumnos que podrn permanecer en el cuarto de balanzas (L101-102) ser el mismo que el nmero de balanzas disponibles.
20.- Cuando sea asignada, una gaveta a los alumnos y por razones de olvido o prdida de
la llave, queda prohibido forzarla. En tal situacin los alumnos debern solicitar su
apertura, por escrito, al responsable del laboratorio, previa autorizacin del profesor del
grupo.
21.- La gaveta podr usarse hasta la semana 15 del semestre por lo que, el grupo de
estudiantes debern desocuparla a ms tardar en la semana 16.
22.- No se permitir el uso de balanzas y equipos a personas ajenas al laboratorio o fuera
del horario de su sesin experimental.

Vo.Bo.: Comit de Calidad del Depto. de Ciencias Qumicas.


Cuautitln Izcalli, Mayo del 2015.

xii

MANEJO Y TRATAMIENTO DE RESIDUOS

La generacin de residuos ya sean peligrosos o no, constituye un problema que afecta a


la mayora de los sectores productivos del pas; es por ello, que se deben de identificar y
gestionar correctamente conforme a la ley (Ley General de Equilibrio Ecolgico y la
Proteccin al Ambiente y su Reglamento en materia de Residuos Peligrosos).
El procedimiento para determinar si un residuo es peligroso, as como su clasificacin, se
puede encontrar en la Norma Oficial Mexicana NOM-052-SEMARNAT-2005
Tanto los reactivos como los residuos generados en las prcticas de laboratorio, se deben
etiquetar de acuerdo al riesgo que representan. A continuacin se presentan los
pictogramas utilizados para el correcto etiquetado y tratamiento de residuos.

Tabla 2. PICTOGRAMAS DE SEGURIDAD


Smbolo

Significado

Smbolo

Significado

Comburente,
Oxidante

Extremadamente
inflamable

F+

Irritante

Nocivo

Xi

Xn

Corrosivo

Txico

Explosivo

Muy Txico

T+
Peligroso para el
medio ambiente

Inflamable

xiii

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO


FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICAS
SECCIN DE QUMICA ANALTICA
CALENDARIZACIN

Grupo:_______________

CODIGO: FPE-CQ-DEX-01-02; FPECQ-DEX-03-02; FPE-CQ-DEX-04-02.


No de REVISIN: 0

Carrera: __ ________________________ Periodo: ________

SEMANA

ACTIVIDAD

Presentacin de laboratorio

STP1

Prctica Tradicional 1

4
5

Proyecto 1
Proyecto 1

Examen 1

Reporte de Proyecto 1

STP2

C.P. STP2

Prctica Tradicional 2

Reporte de STP2,C.P. PT2 y avances


Protocolo 2

Proyecto 2

10
10
11

Proyecto 2
Examen 2
STP3

12

Prctica Tradicional 3

13

Proyecto 3

14

Proyecto 3

15
16

FECHA

ENTREGAR

Cuestionario previo.
Reporte de la STP1,C.P. PT1 y avances
Protocolo 1.
Reporte de la PT1 y Protocolo 1

Reporte de PT2 y Protocolo 2


Reporte Proyecto 2
C.P. STP3
Reporte de STP3, C.P. PT3 y avances
Protocolo 3.
Reporte PT3 y Protocolo 3

Examen 3 y Cuestionario de
calidad
Entrega de calificaciones

Reporte del Proyecto 3

xiv

EVALUACIN
Tabla 3. Porcentajes considerados por bloque para cada actividad de laboratorio.

PRCTICAS
Actividad

Porcentaje

Cuestionario previo

20

Trabajo de laboratorio

20

Reporte

25

Examen

35

Total

100

PROYECTOS
Actividad

Porcentaje

Protocolo

25

Trabajo de laboratorio

15

Reporte

25

Examen

35

Total

100

Entrega de reportes o protocolos

El cuestionario previo, protocolo o reporte deben ser entregados en la fecha indicada, a la


hora de entrada al laboratorio. No se aceptar ningn documento en fechas posteriores.

xv

Para promediar las calificaciones del laboratorio, deben aprobarse al menos dos
exmenes.

La entrada al laboratorio es a la hora indicada. Para tener asistencia se tendr una


tolerancia mxima de 15 minutos. El porcentaje mnimo de asistencias es el 80 %. Tres
retardos conformarn una falta. Los protocolos que se realicen para cada proyecto,
debern ser aprobados por los asesores antes de que se inicien los procedimientos
experimentales.

xvi

Unidad I
Equilibrio qumico en medio
homogneo

SESIN TERICO PRCTICA 1

EFECTO DEL AMORTIGUAMIENTO EN COBRE (II) SOBRE LA ACIDEZ


DE LA DISOLUCIN DEL CIDO AMINOACTICO

OBJETIVO

Analizar el efecto del Cu2+ sobre la acidez de la disolucin de un aminocido en


condiciones de amortiguamiento.

INTRODUCCIN

La aplicacin de concepto de amortiguamiento permite, de una manera simple,


aumentar la cuantitatividad de una reaccin qumica, en sistemas multicomponentes. La
actividad experimental correspondiente a una valoracin cido base, se realizar en la
siguiente sesin; sin embargo, los principios en los que se fundamenta se estudiarn en
esta prctica. Concierne as, en esta ocasin, comprender y diferenciar los trminos
siguientes:
1.

Condicin de amortiguamiento.

2.

Constante condicional.

Para tal fin, se aprovecharn las propiedades cido-base de la glicina o cido


aminoactico y la propiedad de su base conjugada de formar quelatos con algunos
cationes metlicos, como Ag+, Mg2+ y Cu2+, entre otros.

CUESTIONARIO PREVIO
1. Definir los conceptos de fuerza, acidez y mencionar los factores que las afectan.
2. Investigar la manera en que se calcula el pH de la disolucin de un anfolito en un
sistema cidobase.
3. Calcular el pH de la solucin de glicina, utilizada en la prctica.
4. Expresar la ecuacin qumica de la reaccin de valoracin de HGli con una base
fuerte y calcular su constante de equilibrio.
5. Investigar la toxicidad de los reactivos utilizados en la prctica, el tratamiento
indicado en caso de intoxicacin o derrame, as como la forma segura de eliminar
los desechos obtenidos de la sesin experimental.

SOLUCIONES
Disolucin de glicina 3.3 x 10-3 M.
Disolucin de nitrato de cobre (II) 7.0 x 10-2 M
Disolucin indicadora de naranja de metilo.

MATERIAL
10 Tubos de ensayo 100 x 10 mm
3 pipetas graduadas de 5 mL
1 gradilla
1 perilla

NOTAS DE PREPARACIN DE SOLUCIONES


Glicina. Muy soluble en agua, no requiere condiciones de preparacin especiales.
Nitrato de cobre. Soluble en agua.
Naranja de metilo. Pesar 50 mg del indicador y disolverlos en 100 mL de agua caliente.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Experimento A.
1. En un tubo de ensayo, agregar 2 mL de la disolucin de glicina, y una gota del
indicador naranja de metilo. Anotar sus observaciones.
2. En otro tubo de ensayo, agregar 3 mL de agua y una gota del indicador naranja de
metilo. Anotar sus observaciones.
3. Aadir la disolucin de la mezcla agua-indicador al tubo que contiene la disolucin
de glicina. Registrar sus observaciones.

Experimento B.
1. En otro tubo de ensayo, agregue 2 mL de la disolucin de glicina y una gota del
indicador naranja de metilo. Anotar sus observaciones.
2. En un tubo de ensayo, agregar 3 mL de la disolucin de nitrato de cobre, y una
gota del indicador naranja de metilo. Anotar sus observaciones.
3. Aadir la disolucin de nitrato de cobre al tubo que contiene la disolucin de
glicina. Registrar sus observaciones.

RESULTADOS

EXPERIMENTO A

OBSERVACIONES

2mL de glicina + indicador

3 mL de agua + indicador

mezcla

EXPERIMENTO B

OBSERVACIONES

2mL de glicina + indicador

3 mL de Cu(II) + indicador

Mezcla

DIAGRAMA ECOLGICO:

*Tratamiento de residuos:
R1, desechar directamente en la tarja
R2, guardar y etiquetar en un frasco de capacidad adecuada. Por ningn motivo verter en
el desage soluciones que contengan Cu(NO3)2.
La solucin sobrante de glicina puede ser desechada directamente en la tarja.

DATOS
La glicina o cido aminoactico (simbolizada por HGli) es un polvo cristalino, blanco, sin
olor, de sabor dulce, muy soluble en agua, y presenta la estructura qumica siguiente:

Es capaz de recibir un H+ para formar su cido conjugado, representado por H2Gli+, y


tambin de donar un H+ para formar su base conjugada, simbolizado por Gli-.
H2Gli+

pka1= 2.35

CuGlin2-n

log 1= 8.1

pka2= 9.78

Por otra parte, se encuentra que la especie Cu2+ forma con el ion OH- un hidroxocomplejo,
Cu(OH)+, al cual se le asocia un valor log 1= 6.0
El Intervalo de pH de transicin del indicador: 3.1 4.4 (rojo amarillo)
La autoionizacin del agua tiene asociado un valor de pKw= 14.0

pH'

12

Gli-

11
10

CuGli+

9
8
7

HGli

4
3

H2Gli+

1
0

-2

-1

10

11

12

13

pCu(II)

Figura 1. Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema Gli -Cu(II)-H2O, pH=f(pCu).

PUNTOS MNIMOS PARA EL ANLISIS DE RESULTADOS

1. Expresar los equilibrios de disociacin sucesivos del sistema cido-base de glicina


con sus correspondientes constantes de acidez.
2. Colocar las especies cido-base de la glicina en una escala de prediccin de
reacciones como funcin del pH.
3. Para la solucin inicial de glicina, experimento A, calcular el valor de pH. Justificar
el color del indicador naranja de metilo.
4. Para el punto 3 del experimento A, calcular el pH. Explicar el efecto de la dilucin
sobre la acidez de la glicina.
5. A partir del diagrama de zonas de predominio lineal para las especies de glicina en
funcin del pCu, establecer la especie predominante de glicina en el sistema bajo
las condiciones del punto 3, experimento B.
6. De acuerdo a la respuesta del punto 5, identificar a cul de los equilibrios cidobase de la glicina, afecta el amortiguamiento en Cu(II).
7. Con la informacin anterior, establecer los equilibrios representativos de
disociacin sucesivos del sistema cido-base de glicina.
8. Calcular el valor de las constantes de acidez condicionales, bajo condiciones de
amortiguamiento de Cu(II).
9. Calcular el pH para el sistema del punto 3, experimento B.
10. Explicar el significado de la trayectoria del diagrama de zonas de predominio para

el sistema Gli -Cu2+-H2O


11. Si se llevara a cabo la valoracin de HGli en presencia de Cu2+ bajo las
condiciones prescritas, con una base fuerte, calcular su constante de equilibrio
condicional y compararla con la obtenida en el cuestionario previo. Concluir.

REFERENCIAS

1. Ringbom, A. (1979). Formacin de complejos en Qumica Analtica. Espaa: Editorial


Alhambra.
2. Rojas Hernndez, A. (1991). II Equilibrio Qumico de soluciones con medio
amortiguado. Mxico: UNAM-FESC, Coleccin de Qumica Analtica.
3. Skoog, D. A. y West D. M., et al. (2005). Fundamentos de Qumica Analtica (8 ed.,
Blanco y Correa, J. L, Trad.). Mxico: Thomson. (Trabajo original publicado en 2004).

PRCTICA TRADICIONAL 1A

DETERMINACIN DE Zn (II) EN UNA MUESTRA COMERCIAL


DE XIDO DE ZINC

OBJETIVOS
Justificar el uso del buffer amonio/amoniaco en la valoracin del zinc con EDTA.
Determinar el contenido de xido de zinc en una muestra comercial por medio de una
valoracin con EDTA en medio amortiguado amonio/amoniaco

INTRODUCCIN
El cido etilendiaminotetractico (EDTA) es con mucho el agente qumico complejante
ms utilizado en qumica analtica. Forma complejos estables de estequiometra 1:1 con la
mayora de los iones metlicos. Por titulacin directa o por una secuencia indirecta de
reacciones, en principio, todos los elementos de la tabla peridica pueden determinarse
con EDTA. Las constantes de formacin de la mayora de los complejos de EDTA son
bastante grandes, y los valores tienden a ser ms grandes en el caso de iones metlicos
con mayores cargas inicas positivas.

Sin embargo, no se debe olvidar el carcter cido-base que presenta este ligando. De
esta forma sus equilibrios de formacin de complejos metlicos se vern seriamente
afectados por el pH. De esta forma puede apreciarse que un complejo Metal-EDTA se
vuelve menos estable a medida que decrece el pH. Para que una reaccin de valoracin

10

tenga utilidad, se requiere que sea completa o cuantitativa. Esto es, su constante de
equilibrio debe ser suficientemente grande.

En algunas ocasiones, el elevar el pH de un sistema para poder llevar a cabo una


valoracin con EDTA provoca la precipitacin de los hidroxocomplejos del catin. Sin
embargo, es posible utilizar agentes complejantes auxiliares que sirven tanto para fijar el
pH, como para complejar el in metlico y mantenerlo en solucin. Por ejemplo, la
valoracin de Zn(II) con EDTA suele efectuarse en un tampn amoniacal, que compleja al
Zn para evitar su precipitacin como Zn(OH)2 y al mismo tiempo impone el pH de la
solucin.

CUESTIONARIO PREVIO
1. Investigar las propiedades y aplicaciones del xido de zinc.
2. Investigar los requerimientos ptimos para la cuantificacin de iones metlicos con
el uso de EDTA.
3. Establecer las caractersticas que debe cumplir un indicador metalocrmico.
4. Explicar el funcionamiento del Negro de Eriocromo T para valoraciones
complejomtricas.
5. Investigar la toxicidad de los reactivos utilizados en esta prctica, el tratamiento
por intoxicacin o derrame, as como la forma adecuada de desechar los residuos
generados en el procedimiento experimental.

11

SOLUCIONES Y REACTIVOS
HCl 5 M
EDTA (sal disdica) 1x10-2 M
Solucin buffer NH4+/NH3 0.2 M y pH=9.0
Indicador Negro de Eriocromo T (NET)
Agua destilada
Solucin buffer de pH para calibracin
Muestra de ZnO (el alumno debe traerla)

MATERIAL Y EQUIPO
copas tequileras
1 bureta de 25 mL
matraces volumtricos
1 pipeta volumtrica de 20 mL
1 pipeta graduada de 1 mL
1 pipeta graduada de 5 mL
1 pipeta graduada de 10 mL
Piseta,
Esptula
pH-metro con electrodos
soporte universal completo
balanza analtica

12

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Preparar la solucin buffer NH4+/NH3 0.2 M y pH=9.0
2. Pesar la cantidad de xido de zinc necesario para preparar una solucin de Zn(II)
de concentracin 10-2 M, adicionarle gota a gota la cantidad mnima de HCl 5 M
necesaria para disolverlo completamente.
3. Llevar al volumen de aforo con la solucin buffer preparada en el inciso 1.
4. Preparar la solucin de EDTA de concentracin 10-2 M, disolviendo y llevando al
volumen de aforo con la solucin buffer preparada en el inciso 1
5. Valorar 5 mL de la solucin de Zn(II) con la solucin de EDTA, empleando NET
como indicador de fin de valoracin. Realizar la valoracin por triplicado.

RESULTADOS

g de muestra

VALORACIONES
VALORACIN

Volumen de Vire

13

DIAGRAMA ECOLGICO:

*Tratamiento de residuos:
R1, diluir en agua y desechar directamente en el desage.
Las soluciones sobrantes de Buffer, EDTA y Zn(II) tambin podrn ser desechadas
directamente en el desage.

14

DATOS
Zn(NH3)n2+

log1=2.27, log2=4.61, log3=7.01, log4=9.06

Zn(OH)n2-n

log1=4.4, log3=14.4, log4=15.5

NH4+

pKa=9.25

ZnY2-

pKc=16.5

ZnHY-

pKa=3.0

H4Y

pKa1=2.0, pKa2=2.7, pKa3=6.2, pKa4=10.3

NET

pZntrans= 6.24 (rojo-azul)

pNH3
3

Zn+2

Zn(OH)3+
Zn(OH)4+2

Zn(NH3)4+2

-1

-2
0

10

11

12

13

14

pH

Figura 3. Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema Zn(II)-NH3-H2O, pNH3=f(pH).

15

PUNTOS MNIMOS PARA EL ANLISIS DE RESULTADOS


1. De acuerdo al Diagrama de Zonas de Predominio; conociendo la concentracin
del buffer de amonio/amoniaco y el pH, determinar cul es la especie
predominante de Zn(II) a las condiciones experimentales.
2. Con base en las condiciones de amortiguamiento, establecer los diagramas de
zonas de predominio (DZP) lineales en funcin del pH, y determinar las especies
predominantes de EDTA (Y) y del complejo ZnY a las condiciones
experimentales.
3. Con la informacin de los puntos anteriores, expresar la reaccin de valoracin.
4. Calcular las constantes de equilibrio termodinmica y bicondicional.
5. Establecer la Tabla de Variacin de Cantidades Molares para la valoracin.
6. Calcular el valor de pZn en el punto de equivalencia.
7. Determinar el error cometido al usar el NET como indicador de fin de valoracin.
8. Explicar el funcionamiento del indicador y los colores observados empleando el
DZP y la EPR, adems de escribir la reaccin representativa de deteccin del
punto final.
9. Determinar el contenido de ZnO, expresado en %p/p, en la muestra comercial.

REFERENCIAS
1. Day, R. A. y Underwood, A. L. (1989) Qumica Analtica Cuantitativa (5a ed; M.C.
Arroyo Espinosa, Trad.). Mxico: Pearson.
2.

Ringbom, A. (1979). Formacin de complejos en Qumica Analtica. Espaa:


Editorial Alhambra.

16

PRCTICA TRADICIONAL 1B

DETERMINACIN CUANTITATIVA DE CIDO BRICO EN UNA


MUESTRA DE USO OFTLMICO

OBJETIVO

Determinar la concentracin de cido brico en una disolucin de uso oftlmico a travs


de una curva de valoracin cido base, a fin de destacar la importancia de las condiciones
de amortiguamiento en el anlisis qumico.

INTRODUCCIN

Muchas

muestras

industriales,

biolgicas,

farmacuticas

naturales

presentan

propiedades cido-base. Su contenido cido o bsico puede cuantificarse en medio


acuoso mediante una valoracin con una disolucin patrn. Sin embargo, la
cuantitatividad de la reaccin depende tanto de la constante de equilibrio como de la
concentracin inicial del analito. En este sentido, la reaccin de valoracin del cido
brico con una base fuerte, es poco cuantitativa y el punto de equivalencia no puede ser
detectado con precisin. La presencia en el sistema de compuestos polialcohlicos
(manitol, dextrosa o sorbitol) que actan como agentes complejantes del in borato,
pueden alterar significativamente la acidez del cido brico, de forma tal que pueda ser
valorado con una cuantitatividad suficiente con una base fuerte. Asimismo, el efecto de la
concentracin de estos reactivos complejantes en el sistema de valoracin es

17

determinante, debido a la baja estabilidad de este tipo de complejos. Por tal motivo, en
esta prctica se evidenciar particularmente el aumento de la acidez del cido brico
causado por el efecto complejante del manitol a travs de su titulacin con una base
-

fuerte. Se utilizar el diagrama de zonas de predomino del sistema BO2 /Ma/H2O para
explicar este comportamiento.

CUESTIONARIO PREVIO

1. Calcular el grado de disociacin de una solucin 10-3M de cido brico y con ste,
calcular el pH.
2. Expresar la reaccin de valoracin de cido brico con una base fuerte y calcular
su Keq.
3. Si se valoran 10mL de la solucin anterior de cido brico con hidrxido de sodio
0.005M, calcular la cuantitatividad de la reaccin de valoracin.
4. Calcular el pH del punto de equivalencia para la valoracin de la pregunta 3.
5. Qu caractersticas debe cumplir un indicador cido base para ser utilizado en
una valoracin? Traer una tabla de indicadores cido base con informacin de
intervalos de transicin de pH y su preparacin (puede incluir fotocopia).
6. Mencionar un indicador cido base adecuado para la titulacin anterior, as como
las razones que justifican su eleccin.
7. Establecer el procedimiento para la estandarizacin de una solucin de hidrxido
de sodio.
8. Investigar la toxicidad de los reactivos utilizados en esta prctica, el tratamiento
por intoxicacin o derrame, as como la forma adecuada de desechar los residuos
generados en el procedimiento experimental.

18

SOLUCIONES Y REACTIVOS
Manitol en disolucin 0.5 M
NaOH en disolucin 0.01M
Buffer para calibracin del potencimetro
Biftalato de potasio
Muestra problema que el grupo traer (Ejemplo: Solucin oftlmica Lav Ofteno,
Laboratorios Sofa)

MATERIAL
Potencimetro con electrodo combinado de pH
Agitador magntico
Soporte universal con pinzas
1 Esptula
1 Piseta con agua destilada
1 Matraz volumtrico de 100mL
1 Pipeta volumtrica de 2mL
2 Pipeta volumtrica de 10mL
2 Pipetas volumtricas de 5mL
1 Bureta graduada de 25mL
3 Vasos de precipitados de 50mL

19

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Realizar la calibracin del potencimetro para la medicin de pH.
2. Preparar las disoluciones de manitol y de NaOH.
3. Un equipo de trabajo, proceder a estandarizar por triplicado la disolucin de
NaOH 0.01 M con un patrn primario.
4. Tomar una alcuota de 2 mL de la muestra (frasco c/250 mL) y llevar al aforo de
100 mL (disolucin A). Esta disolucin servir para todo el grupo.

MTODO A. Sin condiciones de amortiguamiento.


1. De la disolucin A, tomar una alcuota de 10 mL y colocarla en un vaso de
precipitados de 50 mL y aadir 10 mL de agua destilada.
2. De acuerdo al contenido de cido brico indicado en la etiqueta del producto,
calcular el volumen de punto de equivalencia que se espera obtener.
3. Proceder a titular potenciomtricamente con NaOH estandarizado, realizar las
adiciones en incrementos de 0.5 mL; hasta un total de 10mL. En la cercana al
punto de equivalencia aadir en incrementos ms pequeos de acuerdo con la
precisin de la bureta.
4. Graficar simultneamente los valores de pH como funcin del volumen de
valorante agregado.
5. Detener la valoracin hasta aadir aproximadamente el doble del volumen de
punto de equivalencia.

20

MTODO B. Bajo condiciones de amortiguamiento.


1. De la disolucin A, tomar una alcuota de 10 mL y colocarla en un vaso de
precipitados de 50 mL, aadir 5 mL de la disolucin de manitol 0.5M y adicionar 5
mL de agua destilada.
2. Proceder a titular potenciomtricamente con NaOH 0.01M, realizar adiciones de
titulante en incrementos de 0.5 mL; en la cercana al punto de equivalencia,
adicionar cuidadosamente volmenes ms pequeos de acuerdo con la precisin
de la bureta. Detener la valoracin hasta aadir el doble del volumen de punto de
equivalencia aproximadamente. Superponer el grfico pH= f (Vol. de titulante
aadido) de esta titulacin con el grfico de la curva de valoracin sin condiciones
de amortiguamiento. Proceder a comparar ambos grficos y discutir entre los
integrantes de su equipo de trabajo, cul de los mtodos (A o B) se elegira para
seguir la titulacin de manera visual con indicador.
3. Utilizar una tabla de indicadores visuales cido base y seleccionar un indicador
para la titulacin elegida.
4. Proceder a titular con indicador.

21

RESULTADOS
Estandarizacin de NaOH
g de biftalato de potasio

Volumen de Vire

[NaOH]

Promedio

VALORACIONES REALIZADAS
Volumen de

mL Gastados

PE

NaOH ______ M

Mtodo

OBSERVACIONES

A
B
Indicador

Indicador elegido: ________________________

22

VALORACIN A
Volumen de
NaOH

VALORACIN B
Volumen de
NaOH

pH

23

pH

VALORACIONES DE HBO2 CON NaOH EN PRESENCIA Y AUSENCIA DE MANITOL

24

DIAGRAMA ECOLGICO:

*Tratamiento de residuos:
Mezclar R1 y R2, ajustar el pH en el intervalo de 5.5-10 con cido actico diluido y
verter en el desage.
La solucin restante preparada a partir de la muestra de uso oftlmico, puede ser
desechada directamente en la tarja.

25

DATOS
Peso Molecular del cido brico H3BO3 61.83 g / mol
Peso Molecular del manitol C6H14O6 182.17 g / mol (represntese por Ma)
HBO2 pKa= 9.2
pKw=14.0
(Ma)nBO2-

log1=2.5

log2= 4.7

pH'
MaBO2-

10
9.5
9

BO2-

Ma2BO2-

8.5
8
7.5
7
6.5
6
5.5

HB02

5
4.5
4
3.5
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0

pMa

Figura 2. Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema BO2 -Ma-H2O, pH=f(pMa).

26

PUNTOS MNIMOS PARA EL ANLISIS DE RESULTADOS


1.

Establecer la reaccin de valoracin del mtodo A, y calcular su constante de

equilibrio.
2.

Comparando las curvas obtenidas para los mtodos A y B, concluir sobre el

mtodo ms adecuado para la cuantificacin de cido brico. Justificar la respuesta.


3.

Con

el

volumen

de

punto

de

equivalencia

del

mtodo

seguida

potenciomtricamente, calcular la concentracin de cido brico en la muestra.


4.

Con el volumen de vire del indicador determinar el error cometido con este

mtodo.
5.

Para el mtodo B, identificar y explicar cul es la condicin de amortiguamiento.

Establecer el Diagrama de Zonas de Predominio lineal para las especies de boratos,


como funcin del pMa, e identificar la especie predominante de boratos, bajo la
condicin de amortiguamiento.
6. A travs del uso del DZP de la figura 2, deducir el par conjugado cido-base y
calcular su constante de acidez condicional, pKa. Con esto, construir una escala de
pH de prediccin de reacciones.
7. Expresar la reaccin de valoracin en el mtodo B y calcular su correspondiente
constante condicional.
8. A partir de los valores de pH inicial en ambos mtodos, analizar el efecto que tiene
el manitol sobre la acidez de la disolucin del cido brico.
9. Concluir sobre las ventajas de utilizar un amortiguamiento en manitol para la
cuantificacin de cido brico.

27

REFERENCIAS
3. Secretara de Salud (2004). Farmacopea de los Estados Unidos Mexicanos. (8,
Ed.). Mxico: Comisin permanente FEUM.
4. Day, R. A. y Underwood, A. L. (1989) Qumica Analtica Cuantitativa (5a ed; M.C.
Arroyo Espinosa, Trad.). Mxico: Pearson.
5.

Ringbom, A. (1979). Formacin de complejos en Qumica Analtica. Espaa:


Editorial Alhambra.

6.

Rojas Hernndez, A. (1991). II Equilibrio Qumico de soluciones con medio


amortiguado. Mxico: UNAM-FESC, Coleccin de Qumica Analtica.

7. Schenk, G. H., Hahn, R. B., Hartkopf, A (1984). Qumica Analtica Cuantitativa.


Mxico: C.E.C.S.A.

28

Unidad II
Equilibrio qumico de
solubilidad y precipitacin

29

SESIN TERICO PRCTICA 2A


SOLUBILIDAD DE Ag(I) EN FUNCIN DEL pH Y
DE DIFERENTES AGENTES COMPLEJANTES
OBJETIVO
Analizar el efecto de la acidez del medio acuoso en la solubilidad molar de algunos
compuestos insolubles de plata, bajo condiciones de amortiguamiento mltiple.

INTRODUCCIN
El inters por el estudio de los equilibrios de precipitacin y solubilidad radica en sus
mltiples aplicaciones en diversos campos de la Qumica. Entre estas aplicaciones se
encuentran:
-

La identificacin de especies qumicas que pueden formar sustancias slidas insolubles


con caractersticas especficas.

La separacin selectiva de especies qumicas con base en diferencias de solubilidad.

La determinacin cuantitativa de especies qumicas.

Los equilibrios de precipitacin y de solubilidad en disoluciones acuosas implican la


presencia de dos o ms fases; de stas, una es la lquida (disolucin acuosa) y la fase o
las fases slidas constituidas por sustancias capaces de entrar a la solucin por el
proceso de disolucin, ya sea como especies cargadas elctricamente (iones) o como
especies neutras (molculas).

30

Un equilibrio de solubilidad es aquel en el cual una especie slida al disolverse en una


fase lquida, se incorpora a sta en forma de molculas y/o iones. Estos ltimos, guardan
la misma relacin estequiomtrica que en el slido. Por ejemplo:

AgCl Ag+ + Cl-

En las disoluciones las partculas presentes son del orden atmico, iones o molculas
pequeas (0.1-1.0 nm). Son estables a la gravedad, transparentes y a menudo
coloreadas, y sus componentes no pueden ser separados por filtracin. Las disoluciones
pueden ser saturadas o no saturadas. Si al preparar una disolucin manteniendo una
temperatura constante, el soluto alcanza la concentracin mxima que el equilibrio
permite, a la disolucin as constituida se le llama disolucin saturada. Si en estas
condiciones se adiciona ms soluto, ste permanece sin disolverse y se establece un
equilibrio entre el slido presente y la disolucin, es decir, el mismo nmero de partculas
que pasan del slido al lquido lo hacen del lquido al slido. La concentracin de una
sustancia correspondiente a su disolucin saturada es llamada: solubilidad. Cuando en
una disolucin, el soluto tiene una concentracin inferior a la correspondiente a la
solubilidad, la disolucin se conoce como no saturada y por lo tanto no se puede afirmar
que sta se encuentre en equilibrio con el slido.

Para los compuestos poco solubles, y en particular para los que al disolverse forman
iones, es decir los que se comportan como electrolito, se aplican las leyes del equilibrio
qumico y en particular la constante del producto de solubilidad, representada por Ks. Por
lo que respecta a la solubilidad para estos compuestos, se anota como S y las unidades
ms frecuentes son: cantidad de sustancia/unidad de volumen (mol/L). La solubilidad

31

depende de la composicin de la fase lquida y de la temperatura, por lo que deben


especificarse estas condiciones.

La precipitacin puede considerarse el fenmeno contrario a la disolucin. En ella el


slido, al que se reconoce como precipitado, se separa de una disolucin homognea
(una sola fase) por interaccin entre las especies presentes, y se llega a conformar un
sistema de dos fases (el precipitado y la disolucin).

CUESTIONARIO PREVIO
1. Enlistar y explicar los factores que afectan la solubilidad de una sustancia.
2. Cmo afecta un agente enmascarante y uno precipitante, a la solubilidad de un
compuesto poco soluble?
3. Qu significado fsico tiene el pM de saturacin?
4. Cul es el significado de la trayectoria en los Diagramas de Existencia
Predominio?
5. Investigar la toxicidad de los reactivos utilizados en la prctica, el tratamiento
indicado en caso de intoxicacin, as como la forma segura de eliminar los
desechos obtenidos de la sesin experimental.

SOLUCIONES Y REACTIVOS
AgNO3 10-3 M
NaCl 0.23 M
NH4OH R.A.
En frascos goteros:
NaOH 2 M
HNO3 2 M

32

MATERIAL Y EQUIPO
Vasos de precipitados de 50 mL
Pipetas graduadas: 1 mL, 10 mL y 5 mL
Papel indicador de pH
Agitador magntico
Barra magntica
Piseta

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
PRIMERA PARTE

1. Verter en un vaso de precipitados 10 mL de la solucin de Ag(I). Observar sus


caractersticas y registrar el pH de la solucin.
2. Aadir gota a gota solucin concentrada de NaOH, observar los cambios ocurridos
en el sistema y registrar el pH.
3. Aadir gota a gota HNO3 concentrado, observar los cambios ocurridos en el
sistema y registrar el pH.
SEGUNDA PARTE
1. Verter en un vaso de precipitados 10 mL de la solucin de Ag(I) y con una pipeta
adicionar 0.5 mL de la solucin de NaCl. Observar los cambios ocurridos y
registrar el pH de la solucin.
2. Con el sistema resultante repetir los incisos 2 y3 de la primera parte.

TERCERA PARTE
1. Verter en un vaso de precipitados 10 mL de la solucin de Ag(I), con una pipeta
adicione 0.5 mL de la solucin de NaCl y con otra pipeta realizar la adicin de 0.8

33

mL de NH3 concentrado. Observar los cambios ocurridos y registrar el pH de la


solucin.
2. Con el sistema resultante repetir los puntos 2 y 3 de la primera parte.

RESULTADOS
PRIMERA PARTE

pHs DEL SISTEMA Y OBSERVACIONES

10 mL de Ag(I)
10 mL de Ag(I) + gotas de NaOH
10 mL de Ag(I) + gotas de NaOH+ gotas
de HNO3
SEGUNDA PARTE
10 mL de Ag(I)+0.5 mL NaCl
10 mL de Ag(I) + 0.5 mL NaCl +gotas de
NaOH
10 mL de Ag(I) +0.5 mL NaCl +gotas de
NaOH+ gotas de HNO3
TERCERA PARTE
10 mL de Ag(I)+0.5 mL NaCl+0.8 mL de
NH3 concentrado
10 mL de Ag(I)+0.5 mL NaCl+0.8 mL de
NH3 concentrado+ gotas de NaOH
10 mL de Ag(I)+0.5 mL NaCl+0.8 mL de
NH3 concentrado+ gotas de NaOH+ gotas
de HNO3

34

DIAGRAMA ECOLGICO:

*Tratamiento de residuos:
Mezclar R1, R2 y R3, con los restos de la solucin inicial de AgNO3; resguardar en un
contenedor apropiado al volumen y etiquetado como residuos de plata para su posterior
tratamiento.
Las soluciones restantes de NaOH y HNO3, mezclarlas con precaucin para neutralizar, y
posteriormente verter en la tarja.

35

DATOS
Ag(OH)n1-n

log1=2.3, log2=3.6, log3=4.8

Ag(Cl)n1-n

log1=2.9, log2=4.7, log3=5.0, log4=5.9

Ag(NH3)n+

log1=3.4, log2=7.4

AgOH

pKs=7.71

AgCl

pKs=9.752

NH4+

pKa=9.25
8

AgOH Ag(OH)2

Ag(OH)32-

Ag+

pAg

AgOH(s)

-1

-2
0

10

12

pH
Figura 4. Diagrama de Existencia Predominio (DEP) para Ag(I). pAgsat=f(pH).

36

14

AgOH

12

pAg'
10

Ag(OH)2-

AgCl

Ag(OH)3-2

6
4

AgCl
2

AgOH

0
10

11

12

13

14

15

pH

16

-2

Figura 5. Diagrama de Existencia Predominio (DEP) para Ag(I). pAgsat=f(pH) a pCl=2.0.

12

AgCl

10

Ag(NH3)2+

Ag(OH)3-2

pAg'''

8
6
4

AgCl

-2
-4

10

12

14

AgOH

0
16

18

pH

Figura 6. Diagrama de Existencia Predominio (DEP) para Ag(I). pAgsat=f(pH) a pCl=2.0 y pNH3=0.0.

37

PUNTOS MNIMOS DEL REPORTE


1. Para la primera parte, de acuerdo a las observaciones experimentales, establecer
a cada valor de pH estimado, si existe o no la presencia de precipitado y justificarlo
con ayuda del Diagrama de Existencia Predomino de Ag(I) de la Figura 4.
2. Plantear el equilibrio generalizado de precipitacin, y para cada valor de pH el
equilibrio representativo, calculando el valor de [Ag(I)]sat.
3. Para la segunda parte experimental, establecer los amortiguamientos impuestos
en este sistema.
4. Analizar el efecto de los cloruros en la precipitacin de Ag(I).
5. Bajo

las

condiciones

experimentales

impuestas,

establecer

el

equilibrio

generalizado de precipitacin a segundo orden, y para cada valor de pH estimado,


el equilibrio representativo de precipitacin. Justificar la presencia o no de
precipitado de acuerdo al Diagrama de Existencia Predomino para Ag(II) de la
Figura 5.
6. Para cada valor de pH, calcular el valor de [Ag]sat.
7. Para el tercer experimento, Establecer los amortiguamientos impuestos en este
sistema.
8. Analizar el efecto del NH3 en la solubilidad de la plata.
9. Bajo

las

condiciones

experimentales

impuestas,

establecer

el

equilibrio

generalizado de precipitacin a tercer orden, y el equilibrio representativo a cada


valor de pH estimado. Justificar la presencia o no de precipitado de acuerdo al
Diagrama de Existencia Predomino para Ag(II) de la Figura 6.
10. Para cada valor de pH, calcular el valor de [Ag]sat.
11. Concluir sobre el efecto de agentes enmascarantes y precipitantes en la
solubilidad de los iones metlicos.

38

REFERENCIAS
1. Ringbom, A. (1979). Formacin de complejos en Qumica Analtica. Espaa:
Editorial Alhambra.
2. Charlot, G. (1980) Curso de Qumica Analtica General (1a. reimpresin de la 1a.
edicin en espaol; S. Vicente Prez, Trad.). Barcelona, Espaa: Toray-Masson,
S. A. (Trabajo original publicado en 1967)

39

SESIN TERICO PRCTICA 2B


SOLUBILIDAD Y PRECIPITACIN
DE CLORURO DE PLATA Y CROMATO DE PLATA
OBJETIVOS

Comprender y analizar los conceptos de: solubilidad, equilibrio de solubilidad, equilibrio de


precipitacin y constante de solubilidad.

Predecir el orden de precipitacin cuando se cuenta con una mezcla de aniones (sistema
multirreaccionante).

INTRODUCCIN
Se pretende estudiar el equilibrio qumico de solubilidad y precipitacin a travs de la
formacin experimental de precipitados en medio acuoso, lo que permitir al estudiante
comprender el concepto de solubilidad e incluso predecir el orden de precipitacin en un
sistema multirreaccionante. De esta manera, el estudiante podr familiarizarse con la
aplicacin de estos conceptos en condiciones de amortiguamiento.

CUESTIONARIO PREVIO
1. Qu es la solubilidad de una sustancia?
2. Qu es una solucin no saturada, saturada y una sobresaturada?
3. Qu es un agente precipitante?
4. En procesos de precipitacin, cul es la funcin de un agente enmascarante?
5. De qu colores son el cloruro de plata y el cromato de plata?

40

6. Investigar la toxicidad de los reactivos utilizados en la prctica, el tratamiento


indicado en caso de intoxicacin, as como la forma segura de eliminar los
desechos obtenidos de la sesin experimental.

SOLUCIONES Y REACTIVOS
En frascos goteros:
10 mL de Cromato de Potasio 0.01 M
10 mL de Nitrato de Plata 0.01 M
10 mL de Cromato de Potasio 10 4 M
10 mL de Nitrato de Plata 10 4 M
10 mL de Cloruro de Sodio 0.01 M
Agua destilada

MATERIAL Y EQUIPO
1 gradilla
6 tubos de ensaye
1 piseta
3 vasos de precipitado de 50 mL
4 pipetas graduadas de 1 mL
Esptula
Balanza analtica

41

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
PRIMERA PARTE: Obtencin de precipitados
1. Verter en un tubo de ensaye 10 gotas de solucin 102 M de Cromato de Potasio
(K2CrO4) y agregar gota a gota solucin 102 M de Nitrato de Plata (AgNO3). Agitar
continuamente y registrar los cambios fsicos.
2. Verter en un tubo de ensaye 10 gotas de solucin 102 M de Cloruro de sodio
(NaCl) y agregar gota a gota solucin 102 M de Nitrato de Plata (AgNO3). Agitar
continuamente y registrar los cambios fsicos.

SEGUNDA PARTE: Prediccin del orden de precipitacin


SISTEMA 1:

En un tubo de ensaye, mezclar 10 gotas de K2CrO4 102 M y 10 gotas de


NaCl 102 M. Agregar a esta mezcla, poco a poco, AgNO3 102 M. Anotar
los cambios fsicos observados y registrar el volumen de nitrato de plata
que se adiciona hasta obtener la aparicin del segundo precipitado.

SISTEMA 2:

En un tubo de ensaye mezclar 10 gotas de K2CrO4 102 M con 1 gota de


NaCl 102 M. Agregar a este sistema, poco a poco, AgNO3 102 M. Anotar
los cambios fsicos observados y registrar el volumen de nitrato de plata
que se adiciona hasta obtener la aparicin del segundo precipitado.

SISTEMA 3:

En un tubo de ensaye mezclar 1 gota de K2CrO4 102 M y 10 gotas de


NaCl 102 M. Agregar a este sistema, poco a poco, AgNO3 102 M. Anotar
los cambios fsicos observados y registrar el volumen de nitrato de plata
que se adiciona hasta obtener la aparicin del segundo precipitado.

42

RESULTADOS

PRIMERA PARTE

CAMBIOS FSICOS OBSERVADOS

10 gotas K2CrO4 10-2 M + gotas AgNO3 10-2 M


10 gotas NaCl 10-2 M + gotas AgNO3 10-2 M
SEGUNDA PARTE

CAMBIOS FSICOS OBSERVADOS

SISTEMA 1: 10 gotas K2CrO4 10-2 M+10 gotas


NaCl 10-2 M+ AgNO310-2 M
SISTEMA 2: 10 gotas K2CrO4 10-2 M+1 gota
NaCl 10-2 M+ AgNO310-2 M
SISTEMA 3: 1 gota K2CrO4 10-2 M+10 gotas
NaCl 10-2 M+ AgNO3 10-2 M

43

DIAGRAMA ECOLGICO:

44

*Tratamiento de residuos:
Mezclar R1, R2, R3, R4 y R5. Verter en un recipiente etiquetado: Residuos de Plata. No
desechar en el desage.

45

DATOS

Ag2CrO4

pKs = 11.92

AgCl

pKs = 9.74

Nota: Considerar que una gota equivale a 0.05 mL

PUNTOS MNIMOS PARA EL ANLISIS DE RESULTADOS

1. Calcular las solubilidades molares del Ag2CrO4 y AgCl.


2. De acuerdo con las solubilidades molares, explicar cul de los precipitados de
plata es el ms insoluble.
3. Calcular la concentracin mnima de Ag+ necesaria, para que empiece a precipitar
el AgCl y el Ag2CrO4 en cada sistema de la tercera parte experimental. Justificar el
orden de precipitacin.

REFERENCIAS
1. Day, R. A. y Underwood, A. L. (1989) Qumica Analtica Cuantitativa (5a ed; M.C.
Arroyo Espinosa, Trad.). Mxico: Pearson.
2.

Ringbom, A. (1979). Formacin de complejos en Qumica Analtica. Espaa:


Editorial Alhambra.

46

PRCTICA TRADICIONAL 2
DETERMINACIN GRAVIMTRICA DE ALUMINIO
COMO OXINATO DE ALUMINIO
OBJETIVO

Cuantificar el contenido de aluminio en una muestra de papel aluminio comercial, por un


mtodo gravimtrico.

INTRODUCCIN

El anlisis gravimtrico abarca una variedad de tcnicas en las que la masa de un


producto se utiliza para determinar la cantidad original de analito (esto es, la especie que
se analiza). Puesto que la masa puede medirse con gran exactitud, los mtodos
gravimtricos se encuentran entre los ms exactos de la Qumica Analtica.

El anlisis gravimtrico se basa en la formacin de un producto que se pueda pesar y


cuya masa puede relacionarse con la del analito. Frecuentemente un ion se precipita
mediante la adicin de un contrain apropiado. El producto ideal sera insoluble,
fcilmente filtrable, puro y de composicin conocida. Si bien pocas sustancias renen
todas estas condiciones, el uso de tcnicas apropiadas puede ayudar a optimizar las
propiedades de los precipitados gravimtricos.

Las medidas que se toman para reducir la sobresaturacin y favorecer la formacin de


partculas grandes y fcilmente filtrables incluyen: (1) elevacin de la temperatura durante

47

la precipitacin, (2) adicin lenta y mezcla vigorosa de los reactivos, (3) mantenimiento de
un gran volumen de solucin y (4) precipitacin en un medio homogneo.

La formacin de coloides es particularmente indeseable en el anlisis gravimtrico.


Despus de que se forma un precipitado, por lo comn se procede a su digestin en la
solucin madre, a temperatura elevada para favorecer el crecimiento cristalino y la
recristalizacin. Posteriormente, todos los precipitados se filtran y se lavan; algunos deben
lavarse con un electrlito voltil para evitar la peptizacin. En el ltimo paso, el precipitado
se calienta hasta sequedad o se calcina para obtener una composicin estable y
reproducible. Todos los clculos gravimtricos se encaminan a relacionar los moles del
producto con los del analito.

CUESTIONARIO PREVIO

1.

Qu es el anlisis gravimtrico?

2. Cmo se pone a peso constante un recipiente?


3. Investigar las propiedades fsicas y qumicas del oxinato de aluminio.
4. Enumerar las etapas esenciales del Anlisis Gravimtrico y mencionar algunos
ejemplos de otras determinaciones gravimtricas comnmente empleadas
5. Investigar la toxicidad de los reactivos utilizados en la prctica, el tratamiento
indicado en caso de intoxicacin, as como la forma segura de eliminar los
desechos obtenidos de la sesin experimental.

48

SOLUCIONES Y REACTIVOS
Muestra de aluminio
25 mL de Oxina al 2.5%

(pesar la cantidad necesaria, agregar un poco de agua y


despus adicionar 0.5 0.7 mL de HCl R.A.)

25 mL Acetato de Amonio al 2%
10 mL Acetato de Amonio al 1% (preparado a partir del acetato de amonio al 2%)
HCl R. A.
10 mL HCl 2 M
10 mL Amonaco 1:1
Agua destilada

MATERIAL Y EQUIPO

3 vasos de precipitados 50 mL
2 pipetas graduadas 5 mL
1 matraz aforado 25 mL
2 pipetas volumtricas 5 mL
1 matraz aforado 100 mL
2 matraces aforados 10 mL
1 vaso de precipitados 200 mL
2 pipetas volumtricas 20 mL

49

3 vasos de precipitados 50 mL
1 embudo de filtracin de vidrio sinterizado (si no se cuenta con l, se puede emplear
papel filtro Whatman No. 2 y un embudo buchner)
Desecador
Balanza analtica
1 Parrilla
1 Termmetro
1 matraz kitasato
tiras de papel pH
Estufa

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

PRIMERA PARTE: Tratamiento de la muestra

De la muestra problema pesar la cantidad necesaria para la preparacin de 25 mL de una


solucin de [Al(III)] 0.1 M. Disolver con un poco de agua y la mnima cantidad de cido
clorhdrico, siempre utilizando la campana de extraccin. Una vez disuelto, aforar.
A partir de esta solucin preparar 100 mL de [Al(III)] 5.X 10-3 M, aforando con agua
destilada.

50

SEGUNDA PARTE: Precipitacin de Aluminio

En un vaso de precipitados apropiado vaciar los 100 mL de [Al(III)] 5 X 10-3 M, aadir


amoniaco 1:1, gota a gota, hasta apreciar el inicio de la precipitacin. Una vez que esto
ocurra, agregar cido clorhdrico 2 M hasta que el precipitado se disuelva. Con una tira de
papel pH medir y registrar el valor.
Agregar 20 mL de la solucin de oxina (2.5%). Calentar la solucin a 70C y aadir
lentamente con agitacin 20 mL de acetato de amonio (2%) y medir el pH de la solucin.
Calentar hasta justo antes de que hierva y dejar el vaso en la parrilla para continuar con el
calentamiento durante media hora.
Una vez transcurrido el tiempo, verificar que la precipitacin haya sido completa,
agregando 1 o 2 gotas de oxina y observar atentamente la formacin de slido. En caso
de que esto ocurra la precipitacin no ha sido cuantitativa, por lo que se deber adicionar
nuevamente oxina para asegurar la precipitacin completa del aluminio.

TERCERA PARTE: Cuantificacin de Aluminio

Dejar enfriar el sistema a 50 C o bien a temperatura ambiente (si el tiempo as lo


permite). El precipitado obtenido se filtra empleando el embudo de vidrio sinterizado el
cual ha sido previamente puesto a peso constante. La filtracin de preferencia hay que
hacerla sin aplicar vaco, solo en caso de que sta sea muy lenta se puede aplicar pero
muy suavemente. Cuidar que todo el slido pase al embudo.

Posteriormente se lava el slido con acetato de amonio al 1% y finalmente con agua


destilada fra. Secar en la estufa a 140 150 C hasta peso constante.

51

Se deduce el peso del oxinato de aluminio, para realizar los clculos necesarios y
determinar el porcentaje de aluminio en la muestra original.

Entregar en el reporte el slido obtenido en una bolsa de plstico, debidamente


etiquetado.

RESULTADOS

g muestra de aluminio
g oxinato de aluminio

52

DIAGRAMA ECOLGICO:

53

*Tratamiento de residuos:
Mezclar R1 y R2, ajustar el pH en el intervalo de 5.5-10 y verter en el desage.
La solucin restante de aluminio preparada a partir de la muestra, puede ser desechada
directamente en la tarja.

DATOS

Al(Ox)n3 n

log3=27

Al(Ox)3

pKs=32.3

H2Ox

pKas = 5.0, 9.7

Al(Ox)3

P.M=458.97g/mol

Al

P.A= 26.97 g/mol

54

8
Al(Ox)3

6
Al(OH)4 -

pAlsat'

Al(Ox)3

Al3+

-2 0

10

14
pH

-4

Al(OH)3

-6
-8

12

Al(OH)3

-10

-12
Figura 7. Diagrama de Existencia Predominio para Al (III), pAlsat=f(pH), a pOx=1.6

PUNTOS MNIMOS PARA EL ANLISIS DE RESULTADOS

1. Definir el valor de pH y pOx impuestos en el sistema.


2. Escribir el equilibrio generalizado de precipitacin de aluminio.
3. Escribir el equilibrio representativo de precipitacin y calcular la Kp a las
condiciones impuestas.
4. Con la masa de slido obtenido, calcular el contenido de aluminio en la muestra
problema (%p/p).
5. Plantear el estado de equilibrio del sistema y calcular la solubilidad condicional.
6. A las condiciones impuestas en el sistema, calcular la [Al]sat; con este dato y con
el apoyo del DEP, demostrar que la precipitacin es cuantitativa.

55

REFERENCIAS
1. Day, R. A. y Underwood, A. L. (1989) Qumica Analtica Cuantitativa (5a ed; M.C.
Arroyo Espinosa, Trad.). Mxico: Pearson.
2.

Ringbom, A. (1979). Formacin de complejos en Qumica Analtica. Espaa:


Editorial Alhambra.

3. Orozco, F. D. (1985) Anlisis Qumico Cuantitativo (16a ed.) Mxico: Porra.

56

Unidad III
Equilibrio qumico redox

57

SESIN TERICA PRCTICA 3


INFLUENCIA DEL pH EN EL EQUILIBRIO REDOX
OBJETIVO
Analizar el efecto de la acidez en la espontaneidad de los procesos redox de anfolizacin
y dismutacin.

INTRODUCCIN

En todas las reacciones hasta ahora consideradas, el estado de oxidacin de todos los
elementos que intervenan en ellas permaneca constante. Por el contrario, en las
reacciones de oxidacin-reduccin (reacciones redox), existe un intercambio de
electrones, lo que implica un cambio en el estado de oxidacin. Por ejemplo, en la
reaccin:
Cu2+ + Zn Cu + Zn2+

Para el proceso tal cual est escrito, el nmero oxidacin del cobre cambia de 2+ a cero,
as como el del zinc que cambia de cero a 2+. Las reacciones redox pueden separarse en
dos semirreacciones o reacciones parciales, una oxidacin o prdida de electrones, y una
reduccin o ganancia de electrones. En el caso de la reaccin anterior, las dos
semirreacciones son:
Cu2+ + 2e- Cu
Zn Zn2+ + 2e-

58

(reduccin)
(oxidacin)

Puede decirse que una reaccin redox tiene lugar entre un agente oxidante y un agente
reductor. Por agente oxidante se designa una sustancia que hace que tenga lugar una
oxidacin, a la par que ella misma se reduce. Agente reductor ser aquella sustancia que
da lugar a una reduccin, siendo ella misma oxidada. Cada semirreaccin posee un
potencial normal E asociado a ella, por ejemplo:

Cu2+ + 2e- Cu

E=0.34 V

Zn2+ + 2e Zn -

E=-0.76 V

El valor de E de una semirreaccin es una medida de la tendencia que presenta la


reaccin a desplazarse hacia la derecha y es caracterstico de cada semirreaccin en
particular y de las concentraciones de las especies involucradas en la misma. La ecuacin
de Nernst relaciona estas variables. No obstante, hasta el momento no se ha tomado en
cuenta el efecto de la hidrlisis de los iones metlicos, por ejemplo el cobre en disolucin
acuosa puede comportarse como cido:
Cu2+ + H2O CuOH+ + H+

Cuando el pH es muy elevado, el Cu+2 desaparece para formar CuOH+ , y por lo tanto la
semirreaccin presentada anteriormente cambia, en consecuencia el E se ve alterado:
CuOH+ + H+ + 2e- Cu + H2O

E= 0.58 V

CUESTIONARIO PREVIO

1. Definir el significado de potencial normal E y mencionar las condiciones en las


que se determina.

59

2. Expresar la semirreaccin que involucra a las siguientes especies qumicas de


cada par redox:

Par redox:

IO3 / I

Par redox

I3/ I

3. Definir oxidante, reductor y anfolito redox y con base en esto, clasificar a las
especies IO3 , I3, I
4. Expresar las ecuaciones de Nernst para cada par redox de la pregunta 2.
5. Investigar en qu consiste una yodometra y una yodimetra. Mencionar tres
analitos que sean determinados por cada mtodo.
6. Investigar la toxicidad de los reactivos utilizados en la prctica, el tratamiento
indicado en caso de intoxicacin, as como la forma segura de eliminar los
desechos obtenidos de la sesin experimental.

SOLUCIONES Y REACTIVOS:
KIO3 10-2 M
NaI 10-1M
HCl 0.1 M
NaOH 0.1 M
Agua destilada

MATERIAL Y EQUIPO:
6 Tubos de ensayo
4 Pipetas graduadas de 5 mL
Papel indicador de pH

60

1 Gradilla
1 Piseta

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
PRIMERA PARTE
1. Verter en un tubo de ensayo 1.0 mL de una solucin de yodato, medir el pH inicial
y agregar cido clorhdrico gota a gota. Anotar las observaciones.
2. Verter en un tubo de ensayo 1.0 mL de una solucin de yodato, agregar gota a
gota hidrxido de sodio. Anotar las observaciones.

SEGUNDA PARTE
1. Verter en un tubo de ensayo 1.0 mL de una solucin de yoduro, medir el pH inicial
y agregar cido clorhdrico gota a gota. Anotar las observaciones.
2. Verter en un tubo de ensayo 1.0 mL de una solucin de yoduro, agregar gota a
gota hidrxido de sodio. Anotar las observaciones.

TERCERA PARTE
1. Agregar 1.0 mL de la solucin de yodato en un tubo de ensayo y adicionar en el
mismo tubo 1 mL de la solucin de yoduro y medir el pH. Agregar cido clorhdrico
gota a gota y anotar las observaciones.
2. Al sistema resultante agregar gota a gota hidrxido de sodio. Observar y anotar los
cambios ocurridos en el sistema.

61

RESULTADOS

PRIMERA PARTE

OBSERVACIONES

1 mL yodato+ gotas HCl


1 mL yodato + gotas NaOH
SEGUNDA PARTE
1 mL yoduro+ gotas HCl
1 mL yoduro + gotas NaOH
TERCERA PARTE
1 mL yodato+1 mL yoduro+ gotas HCl
1 mL yodato + 1 mL yoduro+ gotas de
HCl+ gotas NaOH

62

DIAGRAMA ECOLGICO:

*Tratamiento de residuos:
Mezclar R1, R2 y R3, diluir con agua y ajustar el pH en el intervalo de 8.5-10 con
hidrxido de sodio al 30% y verter en el desage.

63

DATOS:
I3-/I-

E = 0.54 V (ENH)

IO3-/I3-

E = 1.21 V (ENH)

I3-

especie qumica de color mbar-rojizo


1.4

E'
1.2

IO3-

1
0.8

I30.6
0.4

I-

0.2
0
0

10

11

12

13

14

pH
Figura 8. Diagrama Tipo Pourbaix para el sistema:*I(V)/*I(-I/III)/*I(-I), E=f(pH).

PUNTOS MNIMOS PARA EL ANLISIS DE RESULTADOS

1. Expresar las semirreacciones de los pares redox IO3-/I-, I3-/I- y IO3-/I3-con su


correspondiente ecuacin de Nernst, as como las funciones E=f(pH).
2. Expresar la ecuacin qumica de dismutacin del I3- y calcular los valores de Kdism
a los diferentes valores de pH registrados en el experimento.
3. Concluir el efecto del pH en la estabilidad del anfolito.

64

REFERENCIAS

1. Daniel C. Harris. (2007). Anlisis Qumico Cuantitativo. (3. Ed. En espaol;


Berenguer Navarro V., Berenguer Murcia A., Trad). Espaa: Revert. (Edicin
original en ingls publicada por W. H. Freeman and Company, New York, 2003).
2.

Trejo Crdova, G. Rojas Hernndez, A. y Ramrez Silva M. T. (1993). Diagramas


de zonas de Predominio Aplicado al Anlisis Qumico. Mxico: Universidad
Autnoma Metropolitana.

65

PRCTICA TRADICIONAL 3
DETERMINACIN DE ETANOL EN UNA MUESTRA
COMERCIAL (ENJUAGUE BUCAL) MEDIANTE UNA VALORACIN
REDOX
OBJETIVO

Cuantificar etanol en una muestra de enjuague bucal por medio de una valoracin redox
por retroceso en medio cido.

INTRODUCCIN
La determinacin de etanol siempre ha sido motivo de inters puesto que varios productos
de uso comn lo contienen debido a sus propiedades que le confieren gran diversidad de
efectos y aplicaciones.
Pero casi siempre esta determinacin se hace por Cromatografa de gases, tcnica
instrumental que ser abordada en un curso superior de Qumica Analtica; sin embargo,
el etanol posee propiedades xido reductoras que pueden ser aplicadas en el presente
curso.
Uno de los mtodos qumicos de oxidacin del etanol (CH3CH2OH) a cido actico
(CH3COOH) est basado en una oxidacin completa con dicromato de potasio en
presencia de cido sulfrico. Este compuesto es til para la oxidacin de los compuestos
orgnicos que normalmente exigen para su oxidacin completa temperaturas elevadas.
La muestra a analizar se har reaccionar con un exceso de dicromato. Una vez finalizada
la reaccin, el dicromato remanente puede ser determinado con un agente reductor como
el sulfato ferroso.

66

Como ya se indic, el sistema debe estar amortiguado en medio cido debido a que solo
as se oxidar totalmente el etanol a cido actico. La valoracin puede ser seguida
potenciomtricamente o empleando diferentes indicadores para visualizar el punto final de
esta valoracin, como la difenilamina.

CUESTIONARIO PREVIO

1. Definir qu es una valoracin por retroceso.


2. Investigar el funcionamiento de los indicadores redox y los colores que presenta la
Difenilamina en su forma oxidada y reducida.

3. Calcular la concentracin molar del cido sulfrico en el sistema por valorar


4. Escribir y balancear los siguientes equilibrios electroqumicos:
cido actico/acetaldehdo

y acetaldehdo/etanol

5. Cul es la funcin del etanol en el enjuague bucal?


6. Investigar la toxicidad de los reactivos utilizados en la prctica, el tratamiento
indicado en caso de intoxicacin, as como la forma segura de eliminar los
desechos obtenidos de la sesin experimental.

67

SOLUCIONES Y REACTIVOS

Muestra de enjuague bucal*


Sulfato Ferroso amoniacal 0.06 M
Difenilamina 1% **
cido Sulfrico, R. A.
Dicromato de Potasio 0.055 M
Agua Destilada

* Tiene que contener etanol, funcionan mejor los azules, puesto que no enturbian la
solucin.
** Se prepara en H2SO4 R.A., es inestable por lo que se recomienda prepararla el da de
la prctica
MATERIAL Y EQUIPO

1 bureta graduada de 25 mL
3 matraces erlenmeyer con tapn
3 vasos de precipitados de 50 mL
1 pipeta graduada de 5 mL
1 pipeta volumtrica de 1 mL
1 pipeta volumtrica de 2 mL
1 pipeta volumtrica de 5 mL
1 pipeta volumtrica de 10 mL
3 matraz aforado de 50 mL
1 matraz aforado 10 mL

68

1 soporte universal completo


1 parrilla con agitador
1 termmetro
1 barra magntica
1 piseta
balanza analtica
tiras de papel pH
varilla de vidrio
3 matraz aforado de 50 mL
1 matraz aforado 10 mL
*Si el profesor lo cree conveniente se puede solicitar potencimetro.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

PRIMERA PARTE: Tratamiento de la muestra

1. De la muestra problema tomar 1 mL y aforar a 10 mL (solucin A)


2. De la solucin A tomar una alcuota de 2 mL y aforar a 50 mL (solucin B)
3. Colocar en cada uno de los matraces Erlenmeyer una alcuota de 10 mL de la
solucin B y adicionar con pipeta volumtrica 5 mL de K2Cr2O7 0.055 M.
4. Agregar 1 mL de H2SO4 R.A.
5. Colocar la barra magntica, tapar el matraz y someter a calentamiento durante
15 min a 60C, finalmente elevar la temperatura a ebullicin y mantenerlo as por
5 min.

69

SEGUNDA PARTE: Valoracin por retroceso

1. Dejar enfriar la mezcla de reaccin a temperatura ambiente


2. Con una tira de papel pH medir el pH del sistema
3. Valorar el sistema con Fe (II) 0.06 M, hasta disminuir la tonalidad caf, es decir, se
tiene que observar un color verde olivo. O bien la valoracin se puede seguir
potenciomtricamente.
4. Adicionar una o dos gotas de indicador Difenilamina.
5. Continuar la valoracin hasta observar el cambio de color de morado a verde.
6. Anotar todas las observaciones y resultados.
7. Repetir la valoracin por triplicado

RESULTADOS

VALORACIONES

VALORACIN

pH DEL

VPE

SISTEMA

mL GASTADOS
Fe(II) 0.06 M

1
2
3

70

OBSERVACIONES

DIAGRAMA ECOLGICO:

71

*Tratamiento de residuos:
Colectar R1 y verter en un recipiente etiquetado como: Residuos de Cromo. No
permitir el paso al sistema de desage.
Las diluciones sobrantes de la muestra de enjuague bucal, debern ser desechadas
en el desage.

72

DATOS

Fe3+/Fe2+

E=0.77 V (ENH)

Cr2O72-/Cr3+

E=1.36 V (ENH)

CH3CHO/CH3CH2OH

E=0.19 V (ENH)

CH3COOH/CH3CHO

E=-0.12V (ENH)

DifenilaminaOx/DifenilaminaRed

E=0.76V (ENH) en medio cido

H2SO4

es un cido fuerte

HSO4-

pKa=1.98

Fe(II):
Fe2+ + HSO4 FeHSO4+

logK=2.2

Fe(III):
Fe3+ + 2HSO4 Fe(HSO4)2+

logK=5.38

Cr(III):
Cr3+ + HSO4 CrHSO42+

logK=2.6

73

pSO4'
4

Fe+2

FeOH+

FeHSO4+

1
0

FeSO4

-1
-2
0

10

11

12

13

12

13

14

pH

Figura 9. DZP para Fe(II), pSO4=f (pH)

pSO4'

FeOH+2

Fe+3
6

FeSO4

Fe(OH)2+
Fe(HSO4)2+

-2

Fe(SO4)2-

-4
-1

10

11

14

pH

Figura 10. DZP para Fe(III), pSO4=f (pH)

74

20

pSO4'

Cr+3

10

CrOH+2

Cr(OH)2+

Cr(OH)4-

-10

CrHSO4+2

-20

-30

-40
0

10

11

12

13

14

pH

Figura 11. DZP para Cr(III), pSO4=f (pH)

PUNTOS MNIMOS PARA EL ANLISIS DE RESULTADOS

1.- Colocar los pares redox cido actico/aceltaldehdo y acetaldehdo/etanol en una


escala de potencial y verificar la estabilidad del anfolito.
2.- Expresar la reaccin de oxidacin de etanol a cido actico y calcular su potencial
estndar mediante ley de Hess.
3.- Calcular los valores de pSO4 y pH impuestos en el sistema, antes de iniciar la
valoracin
4.- Con los valores anteriores y con ayuda del Diagrama de Zonas de Predomino
para Cr(III), determinar la especie representativa de Cr(III).
5.- Expresar la reaccin de reduccin de Dicromato a Cr(III), balancearla y calcular
su potencial estndar mediante ley de Hess.
6.- Colocar los pares redox Cr2O7-2/Cr(III) y etanol/cido actico en una escala de
potencial.

75

7.- Expresar la reaccin del etanol con dicromato y calcular su Keq.


8.- Bajo las condiciones de amortiguamiento (pH y pSO4), y con ayuda de los
Diagramas de Zonas de Predomino para Fe(III) y Fe(II), determinar las especies
representativas.
9.- Expresar el equilibrio representativo de la oxidacin de Fe(II) a Fe(III) y calcular
su potencial estndar con la ley de Hess.
10.- Escribir la reaccin de valoracin representativa de dicromato con Fe(II) y
calcular su correspondiente Keq.
11.- Realizar los clculos necesarios para determinar el %v/v de etanol en la muestra
original.
12.- Explicar el funcionamiento del indicador (puede usar una escala de prediccin de
reacciones).

REFERENCIAS
1. Daniel C. Harris. (2007). Anlisis Qumico Cuantitativo. (3. Ed. En espaol;
Berenguer Navarro V., Berenguer Murcia A., Trad). Espaa: Revert. (Edicin original
en ingls publicada por W. H. Freeman and Company, New York, 2003).

2. Lurie, J. (1978). Handbook of Analytical Chemistry. (Segunda edicin en ingls;


Nicholas Bobrov, Trad). URSS: Mir Publishers. (Trabajo original publicado en 1975.)

76