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Objetivos
Calcular a capacidade calorfica do calormetro utilizado para ento poder
determinar os calores de neutralizao e dissoluo comparando os valores
encontrados com os citados na teoria e por fim, verificar experimentalmente a
Lei de Hess.
2. Introduo
I.
Medida de Calor:
C=
q
q=C . T
T
(1)
c=
C
C=m. c s (2)
m
q=m. c . T
(3)
Uma das formas de medir o valor da energia transferida como calor atravs de um
calormetro. Os calormetros so projetados para manter a transferncia de calor entre o
interior e as vizinhanas a um mnimo valor absoluto. [7]
U =q W
(4)
U =q v (5)
Assim, a capacidade calorfica de uma substncia, a volume constante,
pode ter q substitudo pela variao da energia interna:
( TU )
C v=
(6)
H =U + pV
(7)
H=q p (8)
A capacidade calorfica a presso constante demonstra como a entalpia
varia com a temperatura:
( HT )
Cp=
(9)
A variao de entalpia de uma reao qumica, por ser uma funo de estado,
depende apenas do estado inicial e final do sistema no importando as etapas
intermedirias pelas quais transcorre a transformao qumica. [5]
H r = vH m ( Produtos ) vH m ( Reagentes )
IV.
(10)
Lei de Hess:
3. Materiais
Calormetro
Termmetro
Placa de Aquecimento
Balo Volumtrico
Pipeta Graduada
Proveta
Bquer
Soluo 1,0 M de HNO3
Soluo 1,0 M de NaOH
Soluo 1,0 M de HCl
Hidrxido de Sdio Slido
gua Destilada
4. Procedimentos Experimentais
1Experimento:
Com uma proveta, foram medidos 100 ml de gua a temperatura ambiente
(gua fria). Esta gua foi posta no calormetro e aps o sistema entrar em
equilbrio verificou-se, com o auxlio de um termmetro, sua temperatura que
ficou por volta dos 25C. Novamente com a proveta, foram medidos mais 100 ml
de gua, estes foram postos em um Becker e levado para aquecimento. Ao
atingir cerca de 70C, esta gua quente foi misturada a gua fria no interior do
calormetro, que foi completamente fechado para reduzir a perda de calor para o
ambiente. Com o termmetro foi possvel verificar a temperatura de equilbrio do
sistema para serem realizados os clculos e determinar a capacidade calorfica
do calormetro.
2 Experimento:
5. Resultados e Discusses
1 Experimento:
Primeiramente determina-se a capacidade calorfica do calormetro. O
valor encontrado deveria ser um valor aproximado ao fornecido pelo fabricante,
porm no se teve acesso a esse tipo de informao.
C calormetro=m .c Al
C calormetro=30,352 g .0,22
C calormetro=6,68
cal
g.C
cal
g
cm3
cal
g.C
e 1,0
Qcedido +Q absorvido =0
Qquente +Qfrio +QCal =0
mq .c q . T + m f . c f . T +C cal . T cal =0
Cexp =
100 g x 1,0
Cexp =
Cexp =14,28
cal
cal
x ( 46 70 ) +100 g x 1,0
x ( 4625 )
g.C
g . C
46 25
cal
C
NaOH
HNO3
Equilbrio
Temperatura
28C
27C
38,5C
Qcal=525 cal
Qcal=575 cal
nNaOH =n HNO 3
n=Vol sol . [ NaOH ]
n=0,1l .1 M =0,1 mol
H m=
H m=
( 149,94+525+575 )
0,1
H m =12,5
kcal
mol
H 25
H+ + OH- H2O(l)
= -13,4 kcal/mol
Substncias
Hf
NaOH(aq)
HCl(aq)
NaCl(aq)
H2O(l)
-112,236 kcal/mol
-40,023 kcal/mol
-97,302 kcal/mol
-68,317 kcal/mol
Utilizando
H r = H f ( Produtos ) H f ( Reagentes ) :
= -13,36 kcal/mol
3 Experimento:
a) Dissoluo:
Ao depositar os 96 ml de gua no calormetro, a temperatura do equilbrio
atingido foi de 27C. Posteriormente, foi pesado o NaOH, e a massa usada no
experimento foi de 3,998g. Ao adicionar o hidrxido slido na gua para solubilizar,
aferiu-se novamente a temperatura aps o novo sistema se estabilizar (+/- 3min), e a
temperatura anotada foi de 38C.
Qcedido +Q absorvido =0
Qcedido +mdis . c dis . T dis +Ccal . T cal=0
Qcedido +100.0,94 . (3827 ) +14,28. ( 3827 )=0
Qcedido =1,19 kcal
H dis =
1190
=11,9 kcal
0,1
Qcedido +Q absorvido =0
Qcedido =( mdis NaOH . c dis NaOH . T dis NaOH +mdis HCl . c dis HCl . T dis HCl +C cal . T cal )
Q cedido =[ 100,1.0,94 . (3938 ) +100.1,0 .1,001. ( 3928 )+ 14,28. ( 3938 ) ]
Qcedido =1,21 kcal
H 2=
1,14
kcal
=12,1
0,1
mol
c) Dissoluo e Neutralizao:
Para esta reao foi novamente preparada 100 ml de soluo de HCl 1,0M e
esta foi posta diretamente no calormetro e a temperatura do sistema anotada foi de
38C. Esta temperatura no deveria ser to alta, mas novamente devido ao
imprevisto do calormetro no suportar as concentraes utilizadas o HCl reagiu
imediatamente com o alumnio antes mesmo da adio do NaOH ao sistema
prejudicando todo o 3 experimento.
A massa de NaOH pesada para a reao foi de 4,0073g. Ao dissolver todo
NaOH mediu-se a temperatura novamente, e esta foi de 50C.
Qcedido +Q absorvido =0
Qcedido +mdis HCl .c dis HCl . T dis HCl +C cal . T cal=0
Qcedido =[ 100.1,001. ( 5038 )+ 14,28. ( 5038 )=0 ]
Qcedido =1,37 kcal
H 3=
1,37
kcal
=13,7
0,1
mol
1,19g --- 1 ml
36,5g --- x x= 30,67 ml
H 1=11,9
kcal
mol
++OH aq
NaOH s + H 2 Ol Naaq
I.
+ H 2 Ol H 2=12,1
kcal
mol
++ Claq
Naaq
++ Claq
+ H aq
++OH aq
Naaq
II.
+ H 2 O l H 3=13,7
kcal
mol
++Claq
Naaq
++Claq
NaOH s + H aq
III.
H 1=23,8
I.
kcal
mol
++2 OH aq
NaOH s +2 H 2 Ol 2 Naaq
+ 3 H 2 Ol H 2=36,3
II.
+ +3 Claq
3 Na aq
+ +3 Claq
+3 H aq
++3 OH aq
3 Naaq
H 3=27,4
III.
kcal
mol
kcal
mol
++ 2Cl aq
+ 2 H 2 Ol 2 NaOH s +2 H aq
++ 2Cl aq
2 Na aq
Somando as equaes e cortando os termos iguais que estejam em lados opostos e
H+ + OH- H2O(l)
H4=
kcal
mol
6. Concluses
cal
positiva. O balano energtico ao final deste processo mostra que o sistema precisa retirar
energia na forma de calor das vizinhanas [9].
Durante o experimento houve momentos de sucesso e momentos de interferncias
significativas como no caso do experimento trs, item c. O disparo na temperatura de
equilbrio do cido clordrico com o calormetro prejudicou a verificao experimental da Lei
Hess no qual o valor obtido foi muito discrepante, porm foi possvel confirmar que de fato o
estado intermedirio pelo qual o sistema passa no interfere na entalpia final de qualquer
reao.
O mtodo calorimtrico apesar de simples pode acarretar uma srie de erros sejam
do prprio mtodo, do equipamento ou do operador, por isso necessrio bastante
empenho durante a realizao da prtica. Foi observado que quanto maior o erro na
medio da temperatura de equilbrio maior ser a diferena entre os valores experimentais
e os valores tericos. Apesar dos imprevistos a utilizao do calormetro recomendado
para determinao dos diferentes tipos de entalpia.
7. Referncias Bibliogrficas
1. Atkins, Peter, De Paula, Julio - Fsico Qumica, vol 1. 9 ed. Rio de Janeiro:
LTC, 2014
2. Atkins, Peter, De Paula, Julio - Fundamentos - 5 ed. Rio de Janeiro: LTC,
2011
3. CASTELLAN, Gilbert. Fundamentos de Fsico-Qumica - 1 ed. LTC, 1986
4. Mariano, Thiago, Cotrim, Flvia. Fsico Qumica II - Determinao do Calor de
Neutralizao <www2.fc.unesp.br/lvq/calor_neutralizacao>.Acesso em 20
de Out.2015
5. Masterton,William, Hurley, Cecile. Qumica - Princpios e Reaes 6 ed.
LTC, 2010
6. O. A. Hougen, K. M. Watson, and R. A. Ragatz. Chemical process principle,
part II, thermodyanamics, 2 ed. John Wiley and Sons, New York (1959)
7. Russel, John B - Qumica Geral, Vol 1. 2 ed. Rio de Janeiro: Pearson, 2010
8. Silva, Luciana, Martins, Cludia, Andrade Jailson. Porque todos os nitratos
so solveis. Quim. Nova, Vol. 27, No. 6, 1016-1020, 2004.
<http://www.scielo.br>. Acesso em 20 de Out. 2015.
9. Barros, Haroldo. Processos Exotrmicos e Endotrmicos: Uma viso
atmico-molecular. Qumica Nova na Escola Vol. 31, N 4 , NOVEMBRO
2009. <http:// www.qnesc.sbq.org.br>. Acesso em 24/08/2015.