Prctica2.CinticaQumica.

II1

PRCTICA2

CINTICAQUMICA
DETERMINACINDELORDENDEREACCINYENERGADEACTIVACIN

En esta experiencia comprobaremos la influencia de la concentracin de los reactivos, de la

temperatura,ydelapresenciadeuncatalizador,enlavelocidaddeunareaccinqumica.

FUNDAMENTODELAPRCTICA

La velocidad de una reaccin qumica aumenta con la concentracin de los reactivos, con la

temperatura y con la presencia de un catalizador. Vamos a comprobar estos efectos sobre la reaccin
redoxentrelosionesyodato,IO3,ylosioneshidrgenosulfito,HSO3endisolucinacuosa.Lareaccin
ajustadaes:
3SO42(ac)+3H+(ac)+I(ac)

IO3(ac)+3HSO3(ac)

Paraobservarelfinaldelareaccin,seponeunexcesodeyodatoyseaadeunpocodealmidn.
As,cuandoseagotanlosioneshidrgenosulfito,tienelugarlareaccinredoxsiguiente:
5I(ac)+IO3(ac)+6H+(ac)

3H2O(l)+3I2(ac)

El yodo, I2, liberado en este proceso produce inmediatamente con el almidn un intenso color
azul,queindicarelfinaldelareaccinprincipal.

MATERIALYREACTIVOS
Material

Reactivos

1probeta

Yodatodepotasio0,150M,KIO3(ac)

4matraceserlenmeyerde100mL

Hidrgenosulfitodesdio0,020M,NaHSO3(ac)

PipetasPasteur(cuentagotas)

Disolucindealmidnal2%

Varilladevidrio

Nitratodecobre(II)0,02M

1cronmetroy1termmetro

Agua

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II2

MTODOEXPERIMENTAL
1.EFECTODELACONCENTRACINSOBRELAVELOCIDADDEREACCIN.
1.1.Experimentosatemperaturaambiente
Realizaremos una serie de ensayos, a temperatura ambiente, trabajando con exceso de in
yodatoparaobservarelfinaldelareaccin.Enestasexperiencias,modificaremoslacantidaddeIO3 y
estudiaremoscmoafectaestavariacinaltiempodereaccin.
Experiencia1(repetirtresveces):
Preparardosmatraceserlenmeyerlimpiosyaadirlassiguientescantidades:
[e1]:2mLdeunadisolucindeyodato0,150My,acontinuacin,5mLdeagua.Agitar.
[e2]:2mLdeladisolucindehidrgenosulfito0,020My1mLdeladisolucindealmidnal2%.Agitar.
Medirlatemperaturadeambasdisoluciones,antesdemezclarlas,yanotarelresultado.
Verter,rpidamente,ladisolucinconHSO3sobreelerlenmeyerquecontieneladisolucindeIO3y
conectarelcronmetro.Agitar,conunavarillayobservaratentamenteladisolucinhastaqueaparezca
elcolorazul.
Detenerelcronmetrocuandoelcontenidodelmatrazsevuelvaazulmuyoscuro.Anotareltiempode
reaccintranscurrido.
Lavar el material y repetir, dos veces ms, la misma experiencia. Anotar en cada caso el tiempo de
reaccin.
Experiencia2(repetirtresveces):
En dos matraces erlenmeyer aadir las cantidades que se indican a continuacin y repetir, tres
veces,laoperacinanterior:
[e1]:1,5mLdeunadisolucindeyodato0,150My,acontinuacin,5,5mLdeagua.Agitar.
[e2]:2mLdeladisolucindehidrgenosulfito0,020My1mLdeladisolucindealmidnal2%.Agitar.
Anotareltiempodereaccintranscurrido.
Experiencia3(repetirtresveces):
En dos matraces erlenmeyer aadir las cantidades que se indican a continuacin y repetir, tres
veces,laoperacinanterior:
[e1]:1mLdeunadisolucindeyodato0,150My,acontinuacin,6mLdeagua.Agitar.
[e2]:2mLdeladisolucindehidrgenosulfito0,020My1mLdeladisolucindealmidnal2%.Agitar.
Anotareltiempodereaccintranscurrido.

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II3

2.EFECTODELATEMPERATURASOBRELAVELOCIDADDEREACCIN.
Experiencia4:
Preparardosmatraceserlenmeyerlimpiosyaadirlassiguientescantidades:
[e1]:2mLdeunadisolucindeyodato0,150My,acontinuacin,5mLdeagua.Agitar.
[e2]:2mLdeladisolucindehidrgenosulfito0,020My1mLdeLadisolucindealmidnal2%.Agitar.
Prepararunbaodehielopicadoeintroducirlosdoserlenmeyer.
Cuando la temperatura de ambas disoluciones se encuentre entre 5 y 10 C, anotar la temperatura
exactaquemarcaeltermmetro.Verter,rpidamente,ladisolucinconHSO3sobreelerlenmeyerque
contieneladisolucindeIO3yconectarelcronmetro.
Agitar y observar atentamente la disolucin hasta que aparezca el color azul. Detener el cronmetro
cuandoelcontenidodelmatrazsevuelvaazulmuyoscuro.

3.EFECTODELOSCATALIZADORES
Experiencia5:
Repetir el ensayo de la experiencia 1 mezclando las disoluciones a temperatura ambiente y
aadiendo6gotasdedisolucindenitratodecobre(II)0,02M.Anotareltiempodereaccintranscurrido
enlaexperiencia.

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II4

Nmerodemesa:

APELLIDOS:_______________________________NOMBRE:___________

1.EFECTODELACONCENTRACINSOBRELAVELOCIDADDEREACCIN.

A.Escribirlareaccinqumicaajustadaycompletarelsiguientecuadro:
[HSO3]1,mol/L:

Exp.

t1(s)

t2(s)

t3(s)

tmedio(s)

T(C)

vo =

[IO3]1,mol/L

v1=

v2=

v3=

1 [HSO3 ] mol/L.s
3 t

1:Paracalcularlasconcentracionesenmol/Lhayquetenerencuentaelvolumentotaldeladisolucindespusde
habermezcladoloscuatrocomponentes.Detalleenunahojaaparteelclculodelasconcentraciones.

B. Haciendo uso de los tiempos de reaccin y suponiendo una cintica de la forma

v = k[IO3 ]m [HSO3 ]3 ,determinarelordenparcialdereaccinparaelyodato.

v1/v2

v1/v3

Clculosparadeterminarelordendereaccin

Leycinticayordenglobaldereaccin:

2.EFECTODELATEMPERATURASOBRELAVELOCIDADDEREACCIN.

A.Completeelsiguientecuadroconlosdatosobtenidosenlaexperiencia4ycomprelosconlosdela
prueba1realizadapreviamente.

vo =

1 [HSO3 ] mol/L.s
3 t

Exp.

T(C)

t1(s)

t2(s)

t3(s)

tmedio(s) [IO3][HSO3]

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II5

B.Explicarqueinfluenciatienelatemperaturasobrelavelocidaddereaccin.Razonelarespuesta.

C.Calcularlaenergadeactivacinutilizandolosdatoscinticosdelasexperiencias1y4.Detalletodos
lospasosnecesarios.
Ecuacingeneralde
Arrhenius

Ec.querelacionalaEacon
dostemperaturas

Expresinquerelaciona
k1/k2conlostiemposde
reaccin

ClculosparaobtenerEa

3.EFECTODELOSCATALIZADORES

A.Completeelsiguientecuadro:
Exp. Catalizador

t1(s)

t2(s)

t3(s)

tmedio(s) [IO3][HSO3]

vo =

1 [HSO3 ] mol/L.s
3 t

B. Explicar qu influencia ejerce el in cobre (II) sobre la velocidad de reaccin de los ensayos
realizados.

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II6

FUNDAMENTOTERICO

Lavelocidaddeunareaccinqumicaseexpresaentrminosdeladesaparicindelosreactivosy

delaaparicindelosproductos.Todareaccinqumicasurgedelnmerodechoqueseficacesentrelas
partculas(molculas,iones,..)delassustanciasreaccionantes.Estenmeroesproporcionalalacantidad
departculasqueseencuentranendisolucin(concentracin).

Paraunareaccindeltipo:
2A+B4C+D

Lavelocidadmediadelareaccinsepuedeexpresarcomo:

Velocidad de la reaccin =

B
[D] 1 [C ]
1 [ A]

=
=
=
t
t 4 t
2 t

El signo negativo est presente porque los reactivos A y B se consumen durante la reaccin y la

velocidad es siempre una cantidad positiva. Si en la reaccin anterior la concentracin de B es muy alta
respecto a la de A, podemos considerar que la [B] permanece prcticamente constante durante toda la
reacciny,lavelocidaddependerdelavariacindelaconcentracindeArespectodeltiempo.

El estudio de la variacin de las concentraciones en funcin del tiempo en una reaccin permite

deducirunaexpresinmatemticaquerelacionalavelocidaddelareaccinconlasconcentracionesdelos
reactivos.Aestaexpresinselellamaleydiferencialdevelocidad.Paralareaccinanteriorvendradadapor:

v=

d[ A]
= k[ A]m [B]n
dt

En la que k es una constante caracterstica de cada reaccin y los exponentes m y n son coeficientes
numricos.AmynselesllamaordendelareaccinconrespectoaAyB,respectivamente,yakconstante
especfica de velocidad. La suma de los exponentes da el orden general de la reaccin. El valor de los
exponentes m y n se determina de manera experimental y, en ningn caso, se puede deducir de los
coeficientesestequiomtricos.

Por otra parte, un cambio en la temperatura de la reaccin se traduce en un incremento de la

velocidaddesuspartculas,desuenergacintica,deloschoqueseficacesy,enconsecuencia,delavelocidad
dereaccin.Engeneral,lavelocidaddeunareaccinseduplicaporcada10Cdeaumentodetemperatura.
En 1988, el qumico sueco Svante Arrhenius observ que, para casi todas las reacciones, el aumento de la
velocidadconlatemperaturaobedecealasiguienteexpresin:
k = Ae

E a

RT

EstaecuacinseconocecomolaecuacindeArrheniusdondekeslaconstantedevelocidad,Rlaconstante
delosgases(8,314J/molK)yTlatemperaturaabsoluta.EltrminoEaeslaenergadeactivacinqueesla
energamnimaquehandetenerlasmolculasencolisinparaquelareaccintengalugar.ElvalordeEaes
caractersticodecadareaccinparticular.EltrminoAesunaconstantedenominadafactordefrecuenciay

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II7

est relacionado con la frecuencia de las colisiones y la probabilidad de que estas tengan una orientacin
favorableparalareaccin.Tomandologaritmos,

ln K =

Ea
+ ln A
RT

EstaexpresintambinpuedeutilizarseparadeterminarlaEasiseconocelaconstantedevelocidadados
temperaturas.

ln K1 =

Ea
+ ln A
RT1

ln K2 =

Ea
+ ln A
RT2

Restandoysimplificandoseobtiene:

ln

K1 E a 1 1
=
K2 R T2 T1

Lavelocidaddelasreaccionesqumicasnosloseveafectadaporlaconcentracindereactivosyporla

temperaturasinotambinporlapresenciadecatalizadores.Uncatalizadoresunasustanciaqueincrementa
lavelocidaddeunareaccinsinconsumirsedurantelamisma.Elhechodequeuncatalizadoraumentela

velocidaddereaccinsedebeaquefacilitaquelosreactivossetransformenenproductosporunmecanismo
distinto al de la reaccin no catalizada. La Ea del proceso catalizado es menor que la Ea de la reaccin no
catalizada. En la Figura se representa el perfil de energa para la descomposicin del H2O2 en presencia
(izquierda), y en ausencia, de catalizador (derecha). En ausencia de catalizador esta reaccin es muy lenta
debido a su elevada Ea (76 kJ/mol). Sin embargo, en presencia de in yoduro es considerablemente ms
rpidaporqueprocedeporunmecanismodiferentecuyaEaesslo19kJ/mol.