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INTRODUCTION A LA
SPECTROSCOPIE
I - DEFINITION
Spectroscopie : Etude des interactions
entre ondes lectromagntiques et
matire.
II RAPPELS
Cf cours SMC4
- Frquence de l'oscillation
priodique des champs
- Longueur d'onde , distance
sparant deux maxima successifs :
= c/
- Rayonnement porteur dune
nergie E dont la valeur dpend
de la frquence
nature corpusculaire
Rayonnement lectromagntique =
flux de particules : les photons ou quanta,
se dplaant la vitesse de la lumire
Energie dun photon donne par lquation de
Bohr :
E = hv
E = h
Spectre lectromagntique
E = h
Emission spontane
Emission induite
Interaction onde-molcule
transition : changement nergtique dun
niveau discret un autre niveau discret
Frquence de la lumire
correspond lcart nergtique (E)
entre les niveaux concerns
Le mouvement doit provoquer,
la mme frquence, la variation du
moment dipolaire du systme
Types de transitions
Couplage entre moment diplaire lectrique du
systme et champ lectrique de la radiation :
Transition diplaire lectrique
Couplage entre moment diplaire magntique du
systme et champ magntique de la radiation :
Transition diplaire magntique
ET non quantifie
Les 3 autres nergies sont fonction des
nombres quantiques :
J pour la rotation
v pour la vibration
n pour lnergie lectronique
Une particule
lmentaire possde
un ensemble unique
d'tats nergtiques.
Cette particule se trouve dans l'un ou
l'autre de ces tats.
Soit kT : nergie
A la temprature ordinaire (300 K), kT 2,5 kJ/mol
premier niveau vibrationnel excit
&
premier niveau lectronique excit
nergies > kT
Consquence
Selon la relation de Boltzmann T ambiante
Population en fonction de T
Remarque 1
Spectroscopies optiques : utilisant des
radiations RX, UV, visibles et IR
mcanisme diplaire lectrique
Spectroscopies hertziennes : utilisant microondes et ondes radio
mcanisme diplaire magntique
Remarque 2