You are on page 1of 25

CHAPITRE I

INTRODUCTION A LA
SPECTROSCOPIE

I - DEFINITION
Spectroscopie : Etude des interactions
entre ondes lectromagntiques et
matire.

Interactions Matire effectue une


transition dun tat quantique un
autre tat quantique.

Domaine de la spectroscopie : Tout


le spectre lectromagntique.
Techniques nombreuses et varies.
Phnomnes se manifestent de
diverses manires mais tous
gouverns par un nombre limit de
principes gnraux, relativement
simples

Explication dun nombre de phnomnes


couleur de nos habits, couleur du ciel,
arc en ciel, toiles

II RAPPELS

Cf cours SMC4

II.1 - Dualit onde-corpuscule


nature ondulatoire :

- Frquence de l'oscillation
priodique des champs
- Longueur d'onde , distance
sparant deux maxima successifs :
= c/
- Rayonnement porteur dune
nergie E dont la valeur dpend
de la frquence

nature corpusculaire
Rayonnement lectromagntique =
flux de particules : les photons ou quanta,
se dplaant la vitesse de la lumire
Energie dun photon donne par lquation de
Bohr :
E = hv

h = 6,624.10-34 J.s ; constante de Planck


: frquence classique de londe

Double nature ondulatoire et corpusculaire

E = h
Spectre lectromagntique

II.2 - Interaction matire-rayonnement

Echanges dnergie entre matire


et rayonnement se font par
quantits finies et lmentaires
dnergie appeles quanta
quanta : pluriel de quantum, quantit en latin

E = h

Quatre processus la base des


phnomnes spectroscopiques
Diffusion
Absorption

Emission spontane

Emission induite

II.3 - Probabilit de transition

Interaction onde-molcule
transition : changement nergtique dun
niveau discret un autre niveau discret

Transition permise ou interdite selon sa


probabilit

Deux conditions pour que la transition soit


permise:

Frquence de la lumire
correspond lcart nergtique (E)
entre les niveaux concerns
Le mouvement doit provoquer,
la mme frquence, la variation du
moment dipolaire du systme

Types de transitions
Couplage entre moment diplaire lectrique du
systme et champ lectrique de la radiation :
Transition diplaire lectrique
Couplage entre moment diplaire magntique du
systme et champ magntique de la radiation :
Transition diplaire magntique

II.4 - Les diffrentes formes dnergie

Lnergie du systme est additive :


Etotale = ET + Er + Ev + Ee

ET non quantifie
Les 3 autres nergies sont fonction des
nombres quantiques :
J pour la rotation
v pour la vibration
n pour lnergie lectronique

Ordres de grandeurs des nergies


trs diffrents Ee Ev Er

III - POPULATION DES NIVEAUX DENERGIE


A LEQUILIBRE THERMODYNAMIQUE
LOI DE MAXWELL-BOLTZMANN

Une particule
lmentaire possde
un ensemble unique
d'tats nergtiques.
Cette particule se trouve dans l'un ou
l'autre de ces tats.

Rpartition dune population de molcules sur


les divers niveaux dnergie

Loi de distribution de Maxwell-Boltzmann

Ni / N0 = (gi / g0) e-(Ei-E0 / kT)


Ni : nombre de particules sur l'tat excit i
N0 : nombre de particules sur l'tat fondamental 0
gi et g0 : dgnrescence des tats i et 0
respectivement
Ei et E0 : nergie des tats i et 0 respectivement
k : constante de Boltzmann (1,38.10-23 J.K-1)
T : temprature en Kelvin

Soit kT : nergie
A la temprature ordinaire (300 K), kT 2,5 kJ/mol
premier niveau vibrationnel excit
&
premier niveau lectronique excit

nergies > kT

Consquence
Selon la relation de Boltzmann T ambiante

lectronique: seul le niveau


fondamental est peupl
vibrationnel: niveau vibrationnel
fondamental peupl par plus de
90 % des molcules, quelques %
sur le premier niveau excit
rotationnel: un certain nombre de
niveaux rotationnels largement
peupls

Population en fonction de T

VI - LES DIVERSES SPECTROSCOPIES


Sauts dnergie possibles partir de la quantification
des nergies atomiques et molculaires sur toute
ltendue du spectre lectromagntique

Do : Mthodes spectroscopiques extrmement


diverses

Remarque 1
Spectroscopies optiques : utilisant des
radiations RX, UV, visibles et IR
mcanisme diplaire lectrique
Spectroscopies hertziennes : utilisant microondes et ondes radio
mcanisme diplaire magntique

Remarque 2

Il existe une autre technique, qui ne


fait pas appel des niveaux d'nergie
discrets : La spectromtrie de masse

Elle connat un champ dapplication


considrable.
Cf Chapitre V

You might also like