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POLMEROS
1.1 - Introduo
Os polmeros no so apenas plsticos, como muito se fala por a. Eles so
uma espcie de material que est presente nos mais diversos lugares, como por
exemplo, no DNA (constituio bsica dos seres vivos) ou em um simples saquinho
de leite que levamos para casa.
Existe no mercado uma grande quantidade de tipos de polmeros, derivados
de diferentes compostos qumicos. Cada polmero mais indicado para uma ou mais
aplicaes dependendo de suas propriedades fsicas, mecnicas, eltricas, ticas,
etc.
Os tipos de polmeros mais consumidos atualmente so os polietilenos,
polipropilenos, poliestirenos, polister e poliuretanos; que devido a sua grande
produo e utilizao so chamados de polmeros commodities. Outras classes de
polmeros, como os poliacrilatos, policarbonatos e fluorpolmeros tem tido uso
crescente. Vrios outros polmeros so fabricados em menor escala por terem uma
aplicao muito especfica ou devido ao seu custo ainda ser alto e por isso so
chamados de plsticos de engenharia.
A Figura 1 mostra os principais tipos de polmeros e os compostos utilizados
em sua fabricao.
ETILENO
POLIETILENO
EPR BORRACHA ETILENO-PROPILENO
PROPILENO
BENZENO
POLIPROPILENO
ESTIRENO
POLIESTIRENO
SBR BORRACHA ESTIRENO-BUTADIENO
BUTADIENO
POLIBUTADIENO
C. HIDROCIANICO
ACETONA
METILMETACRILATO
PMMA
METANOL
C. ACTICO
ACETATO DE VINILA
PVAc
CLORETO DE VINILA
PVC
ETILENO
CLORO
CICLOHEXANO
DICLOROETENO
C. ADPICO
NYLON 6,6
HEXAMETILDIAMINA
C. TEREFTLICO
ETILENO
PET
ETILENO GLICOL
POLICARBONATOS
RESINAS EPOXI
BISFENOL A
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Uma nova classe de polmeros biolgicos (biopolmeros) tem sido o foco de
ateno de muitas pesquisas devido a suas aplicaes no campo da medicina.
1.2 Aplicaes
As aplicaes dos polmeros so as mais diversas, fazendo parte de nosso
cotidiano. A Tabela 1.1. mostra vrios tipos de polmeros e suas principais
aplicaes.
2 - Definies Principais
2.1 - Monmeros
So molculas ou compostos qumicos de massa molecular relativamente
baixa que reagem entre elas ou com outros compostos similares para formar
polmeros. Os monmeros possuem ligaes covalentes duplas ou triplas,
geralmente ligando tomos de carbono. Estas molculas so ento consideradas
insaturadas, porque uma ligao dupla pode ser rompida disponibilizando duas
ligaes simples para conexes com outros tomos ou outros grupos de tomos em
qualquer direo como ilustra a Figura 1.
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2.2 - Polmeros
A palavra polmero vem do grego poli (muitas) + mero (partes), e
exatamente isto, a repetio de muitas unidades (poli) de um tipo de composto
qumico (mero). Um polmero uma macromolcula formada pela unio ou
encadeamento de pequenas e simples unidades qumicas, os monmeros,
constituindo um padro repetitivo.
A repetio pode ser de forma linear, ramificada ou at mesmo resultar em
uma estrutura tridimensional.
2.3 - Polimerizao
a reao qumica atravs da qual os monmeros se transformam no
polmero, o processo de unio dos monmeros transformando-os em meros, que
ser a unidade repetitiva que aparecer na macromolcula. A polimerizao
extremamente importante na definio das caractersticas mecnicas dos polmeros,
ela controlada por parmetros do processo industrial, tais como temperatura,
presso no reator, presena de catalisadores.
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Um importante parmetro o grau de polimerizao (GP) que o nmero
mdio de unidades estruturais existentes nas macromolculas e pode ser definido
como a razo entre o peso molecular mdio do polmero e o peso molecular do
monmero que o originou. O alto grau de polimerizao indica incremento na
resistncia mecnica e no mdulo de elasticidade do polmero.
Existem dois principais processos de polimerizao: polmero formado pela
adio de meros iguais e polmero formado por condensao atravs da reao de
mais de um monmero, gerando sempre um sub produto.
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polmero. Com o aquecimento e presso, somente haver o rompimento da cadeia,
resultando em degradao das propriedades.
Alguns exemplos so as resinas fenlicas, melamnicas (revestimento) e
alqudicas. Outros termorgidos, no entanto, no necessitam de aquecimento externo
ou algum tipo de presso para serem produzidos, como o polister, poliuretano
(pintura) e epxi (adesivos e pisos), que so normalmente moldados com
componentes lquidos que podem reagir com alguns produtos qumicos
temperatura ambiente, tornando-se mais rgidos.
2.7 - Elastmeros
Elastmeros so os polmeros intermedirios. Eles apresentam um certo
nmero de ligaes cruzadas. Sua caracterstica principal apresentarem uma
grande capacidade de deformao elstica em temperatura ambiente. Possuem
cadeias predominantes lineares com alguma reticulao. A grande capacidade de
deformao dos elastmeros est associada configurao espiralada de suas
cadeias polimricas.
Alguns exemplos de elastmeros so os silicones usados como selantes na
construo civil e o policloropreno (neoprene) utilizado em pinturas, aparelhos de
apoio e em impermeabilizaes.
2.8 - Aditivos
Normalmente aditivos so substncias estranhas ao polmero, que se alojam
entre s cadeias dificultando o empacotamento e, portanto, reduzindo a porcentagem
de cristalinidade. Como exemplo, h os plastificantes que adicionados ao PVC
reduzem a cristalinidade nominal de 10% para zero, mesmo para baixas
concentraes (o PVC plastificado amorfo).
Os aditivos so adicionados, sempre em pequenas quantidades, para a
formao dos plsticos e modificam o comportamento bsico do polmero,
melhorando alguns aspectos de interesse do desempenho dos plsticos. Os aditivos
mais importantes so os plastificantes, que facilitam a moldagem dos componentes
plsticos, e os estabilizantes, adicionados para reduzir o efeito dos agentes
agressivos do meio, como a radiao Ultra-Violeta e o calor.
2.9 - Cargas
As cargas so substncias, normalmente slidas, em que uma das suas
funes diminuir o custo do produto final, reduzindo a quantidade de polmero
empregado, elas tambm controlam outras propriedades como a dureza e a
resistncia abraso. Estes constituintes tambm so chamados de substituintes de
volume, pois h a introduo de uma carga de baixo custo no composto a ser
transformado, dentro de certos limites que no alterem as propriedades do produto
final e, assim, se torne uma vantagem econmica.
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As cargas so classificadas em granulares e fibrosas, sendo alguns exemplos
de cargas granulares o carbonato de clcio, o p de amianto, a mica, a farinha de
madeira, a casca de frutos, o negro de fumo e a borracha. Quanto s cargas
fibrosas, podem ser citadas como exemplo as fibras de vidro, celulsicas e
sintticas. No caso do negro de fumo a funo mltipla, pois, alm de ser um
antioxidante, um estabilizante do plstico contra a radiao ultravioleta e utilizado
tambm como carga.
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Os polmeros tambm so chamados de reticulados quando o nmero de
ligaes cruzadas entre as molculas suficientemente alto. Nesses polmeros as
ligaes covalentes se desenvolvem nas trs direes do espao e, como resultado,
tornam-se altamente insolveis e infusveis, e so denominados termofixos. As
macromolculas, ao se fornecer energia sua estrutura tridimensional, exibem uma
fraca mobilidade, devido coeso e rigidez dessa estrutura, conferidas pelas
ligaes covalentes a presentes. medida que a energia aumenta, se destri a
estrutura do polmero e ela no mais consegue reorganizar-se de forma a
reestabelecer a sua estrutura inicial, isto , quando os termorrgidos so moldados
uma vez, no podem voltar a ser aquecidos e adquirir nova forma.
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Ainda assim alguns polmeros, como o polietileno, apresentam estrutura
parcialmente cristalina, isto ocorre porque as cadeias dobram-se de maneira
organizada, formando uma espcie de feixes. medida que se aumenta o peso
molecular torna-se difcil manter os altos graus de cristalinidade. Quanto maior a
cristalinidade dos polmeros, aleatoriamente, maior sero a densidade, a rigidez e as
resistncias mecnica, trmica e a solventes.
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polmero as cadeias podem se movimentar mais livremente formando estruturas
cristalinas (cristalitos) adicionais.
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6 - Estereoregularidade
A estereoregularidade ou taticidade do polmero relacionada forma com a
qual os grupos funcionais R esto dispostos na molcula:
Attico (no estereoregular)
A configurao dos grupos X randmica.
Isottico
A configurao dos grupos X sempre voltada para um lado da cadeia.
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Sindiottico
A configurao dos grupos X alternada.
7 - Tipos de Polimerizao
7.1 - Polimerizao via Adio (Poliadio)
A polimerizao por poliadio envolve um monmero que contm uma dupla
ligao da forma:
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Dienos tambm se polimerizam por poliadio, mas apenas uma das suas
duas duplas ligaes usada, gerando um polmero insaturado, ou seja, que contm
uma dupla ligao por unidade repetitiva.
Se o dieno for simtrico, ele poder reagir por adio 1,2 ou 1,4. Caso seja
assimtrico, poder reagir por adio 1,2; 1,4 ou 3,4.
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8 - Processos de Polimerizao
8.1 - Polimerizao em Massa (Bulk)
o mtodo mais simples e direto de polimerizao. O processo consiste em
aquecer o monmero em um reator (ou molde), na presena de um iniciador e, em
alguns casos, de um composto capaz de controlar o peso molecular do polmero. Na
polimerizao bulk nenhum solvente adicionado ao reator.
Vantagens
Obteno de polmero com alto grau de pureza, uma vez que somente
monmero alimentado no reator. Pode-se realizar a polimerizao em um molde,
de forma que o objeto produzido no tenha que ser usinado. A produo de polmero
a maior possvel.
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Vantagens
A viscosidade do sistema menor, reduzindo o problema de limitao
difusional no sistema reacional.
A remoo de calor gerado pela reao mais eficaz, pois o coeficiente de
transferncia de calor do sistema maior devido a adio do solvente.
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Vantagens
No h solventes.
O processo pode ser realizado em baixas presses.
A remoo de calor gerado pela reao feita pelo prprio gs reagente que
circula pelo sistema de reao.
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