UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO PAULO

CAMPUS DIADEMA

Indstria de Amnia e
cido Ntrico.
Processos Qumicos Industriais.
Dra. Profa. Patricia Bogalhos Lucente Fregolente

Daniel de Carvalho Albertini

Marco Antonio Zuanazzi Gil
Pedro Garcia Giacon
Ronaldo Sanches

Diadema - SP
28 / 01 / 2013

SUMRIO
AMNIA ............................................................................................................. 2
1. Introduo ............................................................................................... 2
2. Histrico .................................................................................................. 2
3. Processo Industrial ................................................................................ 6
a. Sntese de Haber-Bosch ..................................................................... 6
b. Propriedades de armazenagem da amnia e transporte ............... 11
4. Inovao Tecnolgica .......................................................................... 11
CIDO NTRICO .............................................................................................. 13
1. Introduo ............................................................................................. 13
2. Histrico ................................................................................................ 13
3. Processo Industrial .............................................................................. 14
4. Concentrao do cido ntrico ............................................................ 16
5. Inovao Tecnolgica .......................................................................... 16
6. Economia no Brasil .............................................................................. 17
7. Problemas Ambientais: Chuva cida .................................................. 18
8. Cubato ................................................................................................. 18
BIBLIOGRAFIA ............................................................................................... 20

AMNIA
1. Introduo
A amnia ou gs amnia um composto qumico cuja molcula
constituda por um tomo de nitrognio (N) e trs tomos de hidrognio (H) de
forma molecular NH3. Este composto sem dvida, o principal composto de
nitrognio. um gs pungente, txico, que se condensa formando um lquido
incolor a -33C. A amnia um composto polar, devido a sua geometria
piramidal, tornando-a uma substncia solvel em gua.
A amnia pode ser utilizada para muitos fins, um exemplo para a
refrigerao industrial, sendo fundamental para a indstria alimentcia em geral,
para os frigorficos, fbricas de gelo e indstrias de bebidas. A amnia atua
como um agente refrigerante, pois h uma grande absoro de calor quando
passa do estado lquido para o gasoso. Sendo uma das nicas limitaes desta
substncia, sua alta toxicidade e capacidade de tornar-se explosiva em
concentraes de 15 a 30% em volume. Este composto tambm amplamente
utilizado como veculo de nitrognio, diretamente ou atravs de seus
compostos, como fertilizantes.
Outras aplicaes da amnia na manufatura de explosivos, extrao
de metais (Cu, Ni), controle de pH, inibidor de corroso nas refinarias de
petrleo e plantas de gs natural, estabilizao do ltex natural e sinttico,
manufatura de farmacuticos e cosmticos, papel e celulose, entre outros.
2. Histrico
Em torno de 1884 comea a histria de produo da amnia, com o
estudo cintico de William Ramsay (1852-1916) e Sidney Young (1857-1937)
da decomposio da amnia sobre um filamento de ferro aquecido a 800 C,
produzindo H2 e N2. Neste processo, os cientistas observaram que ao final da
reao restavam traos de NH3, porm no se notava nada quando partia-se
da mistura de hidrognio e nitrognio nas mesmas condies [1].
Na Universidade de Leipzig (Alemanha), em 1900, Wilhelm Ostwald
(1853-1932) afirmou ter obtido amnia a partir de hidrognio e nitrognio em
presena de ferro. O cientista notificou algumas empresas e requereu uma
2

patente, pois j havia traado os pontos fundamentais da futura sntese: alta

temperatura, alta presso, catalisador metlico e circulao dos gases. No
entanto, aps Carl Bosch (um jovem qumico a servio de uma das empresas
notificadas) testar a afirmao de Ostwald, aquele afirmou que a pequena
quantidade de amnia obtida no era devido sintese, mas hidrogenao do
nitreto de ferro, formado durante a preparao do catalisador.
Em meados de 1904, uma empresa vienense chamada sterreichische
Chemische Werke procurou Fritz Haber para uma orientao para o possvel
desenvolvimento da fixao do nitrognio. Inicialmente, Haber indicou Ostwald
(Haber desconhecia o que houvera em 1900, inclusive o pedido de patente),
porm parece que ele no se interessou. Haber ento, com seu assistente
Gabriel van Oordt, partindo dos resultados de Ramsay e Young, realizou o
seguinte experimento: passou uma corrente muito lenta de amnia sobre p de ferro
aquecido a 1000 C e separou a amnia no decomposta; passaram, a seguir, os gases
obtidos na decomposio (nitrognio e hidrognio) sobre o mesmo catalisador
e obteve uma quantidade de amnia muito prxima da no decomposta. Isto
significou que Haber atingiu o estado de equilbrio partindo tanto da amnia
quanto do nitrognio e hidrognio e verificou que o valor da constante de
equilbrio era muito baixo, pois a amnia obtida estava entre 0,005 a 0,0125%,
presso ambiente.
Apesar do grande descobrimento da obteno de amnia a partir de
hidrognio e nitrognio, o rendimento desta reao era muito baixo. Assim,
Haber e seu outro assistente Le Rossignol, realizaram diversos outros experimentos
variando a presso e temperatura do sistema com o intuito de tornar o processo mais
eficiente. Ento, em 1908, Haber e Le Rossignol projetaram um aparelho em que a mistura
gasosa de nitrognio e hidrognio a 200 atm e 500 C era introduzida em um reator, onde
era pr-aquecida com o calor da reao que ocorre no leito cataltico e em seguida, enviado
a um separador onde a amnia era liquefeita e separada. Os gases que no reagiram,
recirculavam para o reator. Na Figura 1 abaixo se observa o aparelho.

Figura 1 - Aparelho projetado por Haber na sntese de amnia.

Em 1909, trs representantes da empresa BASF vo ao laboratrio de
Haber para conhecer o processo de sntese da amnia. Os representantes
eram Carl Bosch, Alwin Mittasch e Julius Kranz e estes puderam observar a
produo de 2 a 2,5 cm3 de NH3 por minuto. Mittasch relatou BASF os
resultados de Haber e, sob a superviso de Bosch, comearam-se os estudos
para ampliao da escala de produo da amnia, com a procura de
catalisadores mais baratos e eficientes, para ento projetar uma fbrica.
Em quatro anos, a BASF conseguiu transformar o aparelho de bancada
de Haber- Le Rossignol, que produzia cerca de 100 g de NH3 por hora, em um
convertedor de 8 m na fbrica de Oppau, produzindo 200 kg por hora.
Carl Bosch foi o responsvel por programar o processo do uso da
sntese de amnia em larga escala industrial e Alwin Mittasch e seus
colaboradores foram responsveis por encontrar um catalisador barato e
adequado, composto de Fe, Al2O3, K2O, CaO e MgO. Assim, todo este
processo de produo da amnia tornou-se amplamente conhecido como
Sntese de Haber-Bosch.

Figura 2 - Primeiro reator utilizado na sntese de Haber-Bosch pela

empresa BASF.
Fritz Haber recebeu o Prmio Nobel de Qumica em 1918 por tornar a
produo de amnia economicamente vivel. Carl Bosch ganhou um Prmio
Nobel em 1931 por programar o processo industrial de sntese da amnia.
O desenvolvimento do processo de sntese da amnia foi fundamental
para a Alemanha neste perodo, pois a mesma precisava produzir mais
fertilizante. Sendo a matria-prima do fertilizante, a amnia. Esta necessidade
de produzir mais fertilizantes preocupou a Europa inteira, devido a um aumento
populacional no incio da Revoluo Industrial no sculo XVIII.
Como se sabe que as plantas so formadas principalmente por carbono
(C), hidrognio (H) e oxignio (O), alm de pequenas quantidades de outros
elementos, entre eles nitrognio (N), fsforo (P) e potssio (K). Estes trs
ltimos so chamados de agentes limitantes, ou seja, no so encontrados em
abundncia na natureza, o que acarreta na limitao da quantidade de plantas
que nascem e crescem. Para produzir mais alimento por hectare de solo, devese enriquec-lo com estes e outros elementos atravs de fertilizantes.
Assim, a contribuio de Fritz Haber enorme, a ponto de muitas
pessoas considerarem a sntese da amnia a maior inveno do sculo XX.
Para ter uma ideia de sua importncia, basta dizer que a quantidade de
nitrognio disponibilizada pelos processos naturais seria suficiente para
5

produzir alimentos a apenas 3,6 bilhes de pessoas. A populao mundial em

2007 era de 6,6 bilhes de pessoas.
Por outro lado, esta mesma descoberta foi utilizada na criao de
explosivos, permitindo Alemanha prolongar a Primeira Guerra Mundial.
Poderia se dizer que Haber no teve qualquer responsabilidade nisso, tendo
apenas desenvolvido a tcnica. Mas isto seria uma grande mentira. O cientista
acreditava que estava fazendo um enorme bem ao seu pas ao investir no
desenvolvimento de armas qumicas e ajudou a organizar o departamento de
guerra qumica do Ministrio da Guerra da Alemanha, entre 1915 e 1917.
3. Processo Industrial
a. Sntese de Haber-Bosch
A sntese de Haber-Bosch refere-se a um processo hoje amplamente
utilizado em escala industrial, onde os parmetros que interferem na reao
qumica entre nitrognio e hidrognio so idealmente ajustados a fim de
maximizar a sntese da amnia. Nesta sntese, a reao catalisada com o
ferro, sob as condies de presso elevada (200 atm) e temperatura
intermediria (500 C).
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) + energia
A reao entre nitrognio e hidrognio reversvel, logo, o rendimento
na produo da amnia depende de algumas condies especficas.
Temperatura: A formao do amonaco um processo exotrmico
(libera energia). Sendo assim, pelo Princpio de Le Chatelier, a baixas
temperaturas h o favorecimento da produo de NH3. Por outro lado, a
reduo da temperatura diminui a velocidade da reao, tornando o processo
lento. Portanto, uma temperatura intermediria a ideal para favorecer a
reao. A correlao entre a temperatura de reao e a constante de equilbro
para a reao de sntese da amnia pode ser observada na Tabela F abaixo
para algumas temperaturas.

Tabela 1 - Correlao entre a temperatura e a constante de equilbrio para

a reao de sntese da amnia [1].
Temperatura
(C)
25

Constante de Equilbrio
(Keq)
6,4.102

200

4,4.10-1

300

4,3.10-3

400

1,6.10-4

500

1,5.10-5

A partir da Tabela F pode-se observar que com o aumento da

temperatura h uma diminuio da constante de equilbrio da reao de
produo da amnia. Uma vez que esta constante diretamente proporcional a
concentrao do produto da reao (NH3), confirma-se que com a elevao da
temperatura h uma menor produo de NH3.
Presso: A elevao da presso favorece a formao do amonaco, pois
no processo ocorre diminuio de volume (Princpio de Le Chatelier). Logo, o
incremento da presso aumenta o rendimento de formao do produto, mas
por outro lado este incremento deve ser ecnomicamente vivel, ou seja, no
deve tornar os custos de produo demasiadamente elevados.
Catalisador: O catalisador no afeta o equilbrio da reao porm,
acelera a velocidade da reao para atingir o equilbrio. A adio de um
catalisador permite que o processo se desenvolva favoravelmente em
temperaturas mais baixas. No incio, para a sntese de Haber-Bosch, usava-se
o smio e urnio como catalisadores. Atualmente, utiliza-se de maneira
extensiva o ferro.
Etapa 1: Purificao do gs natural
Assim que o gs natural chega indstria, este gs enviado para um
eliminador de enxofre. O eliminador de enxofre composto por uma torre
adsorvedora de xido de zinco (ZnO), a qual ocorre a hidrodessulfurao do
gs natural, ou seja, a adsoro do sulfeto de hidrognio (H2S). Dessa forma,
eliminam-se os venenos da catlise. Esta etapa fundamental para reduzir o
custo com catalisador.
7

Etapa 2: Reformador Primrio

Nesta etapa, o gs natural (composto principalmente de CH4) exposto
a vapor de gua a altas temperaturas (700 a 830 C), originando monxido de
carbono e hidrognio.
CH4 (g) + H2O (g) CO (g) + 3 H2 (g)

H > 0

O CH4 convertido a CO por reforma a vapor, sendo esta reao

catalisada por NiO-Al2O3 ou NiO-MgO-Al2O3.
Etapa 3: Reformador Secundrio
Neste momento h a adio de ar no processo para a combusto do
metano residual. Sendo o CH4 novamente convertido a CO e H2 na preseno
de catalisadores contendo Cr2O3- sob temperaturas de cerca de 1100 C.
CH4 (g) + Ar (g) CO (g) + 2 H2 (g) + N2 (g)

H > 0

O metano que no foi convertido nos reformadores queimado para

acelerar a reforma secundria, que tambm uma reao endotrmica.
Etapa 4: Conversor de Deslocamento (Shift Converter)
No conversor de deslocamento h a converso do monxido de carbono
(CO) em dixido de carbono (CO2) para produzir mais hidrognio.
CO(g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g)
Esta reao realizada na presena de catalisadores de Fe2O3 ou Cu, a
uma temperatura de 400 C.
Etapa 5: Remoo de CO2
Para a remoo do CO2, o gs enviado para um absorvedor, o qual
utiliza soluo aquosa de carbonato de potssio (K2CO3) ou etanolamina
ETA (CH2(NH2)CH2OH), sendo este ltimo um composto orgnico que possui
ao mesmo tempo um lcool primrio (grupo hidroxila) e uma amina primria
(grupo amino). O mtodo de absoro qumica do CO2, geralmente envolve a
exposio da corrente de gs em soluo de amina, que reage com CO2 do

gs de queima, ocorrendo assim a neutralizao cido-base e se forma um sal

carbonatado solvel.
A reao de absoro do CO2 reversvel, permitindo que o gs
carbnico seja liberado por aquecimento na coluna de regenerao do sal
carbonatado.
Etapa 6: Metanao
Afim de no envenenar o catalisador, a concentrao do CO2 e CO deve
estar abaixo de 10 ppm. Para isso, utiliza-se a metanao a 315C com um
catalisador de nquel. As reaes qumicas abaixo descrevem o processo de
metanao.
CO(g) + 3H2 (g) CH4 (g) + H2O (g)
CO2 (g) + 4H2 (g) 2CH4 (g) + 2H2O (g)
A gua formada nesta reao removida do gs de sntese por
condensao.
Por fim, os resduos de CO, CH4 e Ar so completamente removidos por
condensao a baixas temperaturas.
Etapa 7: Sntese da Amnia
A mistura de H2 e N2, agora isenta de gases indesejveis, comprimida
a 200 atm e injetada no conversor de amnia (reator tubular ou reator com
leitos mltiplos). Os gases so aquecidos por volta de 500C e utiliza-se um
catalisador de Fe com pequenas quantidades de K ou Al2O3. A reao qumica
que descreve a sntese de amnia pode ser visualizada a seguir.
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
Esta reao ocorre num processo cclico onde a amnia formada
removida do gs de reao e o gs de sntese que no reagiu regressa ao
reator. Em adio com a amnia formada, gases inertes e o calor liberado pela
reao tem que ser continuamente removidos do processo cclico. O excesso
de calor do produto gasoso usado para aquecer o gs de sntese de
alimentao at temperatura de cerca de 500C num trocador de calor
integrado no reator.

Como j dito anteriormente, uma elevada presso (200 atm) e uma

temperatura intermediria (500C) necessrio para tornar o processo vivel e
para se obtiver um melhor rendimento da produo de amnia. Nas condies
descritas, o rendimento da amnia est na faixa de 10-20%.
Etapa 8: Separao do NH3
Assim que a reao de sntese da amnia se completa, o sistema
resfriado e a maior parte de NH3 se liquefaz. Nestas condies, sob a forma
lquida, no ocorre a reversibilidade da amnia, ou seja, a reao de
decomposio em N2 e H2 no acontece.
Na Figura 3 a seguir, possvel visualizar um diagrama de blocos
simplificado de todo processo de sntese da amnia.

Figura 3 - Diagrama de blocos de produo de amnia [2].

J na Figura 4, observa-se todo o fluxograma de produo da amnia.

10

Figura 4 - Fluxograma de sntese da amnia.

b. Propriedades de armazenagem da amnia e transporte
A amnia pode ser armazenada em cilindros estacionrios no
refrigerados a uma presso de aproximadamente 15 kgf/cm2 ou em tanques
refrigerados, para grandes volumes do produto, a uma temperatura de -33C e
presso atmosfrica.
4. Inovao Tecnolgica
Uma equipe de pesquisadores da Universidade Cornell (Estados Unidos)
conseguiu converter nitrognio em amnia utilizando um processo vislumbrado
h dcadas pelos cientistas, mas que at agora ningum havia conseguido
realizar. O novo processo utiliza um complexo de zircnio metlico para
adicionar tomos de hidrognio a uma molcula de nitrognio e convert-la
para amnia, sem a necessidade de altas temperaturas ou altas presses. Os
cientistas conseguiram quebrar a ligao atmica da molcula de nitrognio
utilizando zircnio em forma solvel a apenas 45C e adicionar tomos de
hidrognio a esta ponte de di-nitrognio. A completa converso para a amnia
foi feita a 85C.

11

A descoberta pode trazer um grande impacto na produo de amnia.

Antes disso, porm, os pesquisadores precisam transformar o processo de
laboratrio, que age molcula a molcula, em um processo de larga escala que
possa ser utilizado em ambiente industrial.
Outra inovao tecnolgica na produo de amnia foi a sntese deste
composto a partir do lixo plstico como matria-prima. A empresa japonesa
Showa Denko est recolhendo plsticos utilizados em embalagens de produtos
de consumo e resduos plsticos industriais para alimentar a nova fbrica.
Esto sendo coletados 195 toneladas de resduos plsticos diariamente, que
so gaseificados e processados, resultando em 175 toneladas de amnia
lquida e outros sub-produtos qumicos.
O lixo plstico recolhido aquecido a temperaturas acima de 1300C, o
que elimina a necessidade de remoo prvia do polivinil. O cloro contido no
gs que resulta desse aquecimento neutralizado com lcalis e direcionado
para o processo de soda eletroltico em outra fbrica da empresa. O enxofre
resultante transformado em seus derivados na prpria fbrica, assim como
impurezas metlicas que vm com o lixo. O processo utiliza ainda hidrognio
purificado como insumo para a sntese da amnia.
Por fim, a mais atual inovao tecnolgica em relao a sntese de
amnia foi descoberta por cientistas da Universidade do Oregon, Estados
Unidos, os quais conseguiram, pela primeira vez, fabricar amnia a partir do
nitrognio, em temperatura ambiente, sob presso atmosfrica normal. O
processo utiliza um composto simples de ferro e hidrognio como fonte de
eltrons na reao de fixao do nitrognio. Embora tenham trabalhado em
solues de ter, todos os passos do processo, exceto um, j se mostraram
viveis em gua.

12

CIDO NTRICO
1. Introduo
O cido ntrico apresenta-se como um lquido incolor. Sabe-se que seu
grau de ionizao alto, sendo assim um cido forte.
Forte oxidante, sua soluo, que contm ons NO3-, e ser reduzido em uma
reao com um metal. O on NO3- ainda mais oxidante do que os ons H+,
portanto ele capaz de oxidar metais que normalmente no oxidam na
presena de hidrognio.
Quando exposto luz , o cido ntrico sofre decomposio parcial,
formando dixido de nitrognio, tornando a soluo amarela ao invs de
incolor. Se a temperatura for mais alta a cor assumida vermelho. Os vapores
da soluo com dixido de nitrognio tem cor vermelho acastanhado, chamado
popularmente de cido ntrico fumegante vermelho.
2. Histrico
A produo de cido ntrico como ver a seguir em mais detalhes, hoje
um processo que ocorre ligado produo da amnia, porm nem sempre foi
assim.
O

primeiro

registro

de

uma

sntese

de

cido

ntrico

de

aproximadamente 800 D.C, por um alquimista de nome Jabir ibn Hayyan, mais
conhecido como Gerber.
Gerber, em seu livro Liber de inventione veritatis se referia ao cido
ntrico, ou uma soluo contendo cido ntrico, como gua dissolutiva, que
era produzida na destilao do vitrolo, almen e salitre. Os alquimistas
passaram a conhecer tal substncia, e chamaram-na de esprito de salitre.
Por vezes tambm chamado de cido aztico.
Por muitos anos o cido ntrico foi obtido do salitre do Chile (nitrato de
sdio) de acordo com:
NaNO3 + H2SO4 NaHSO4 + HNO3
Uma alternativa para a sntese contava com a reao:
13

3NO2 + H2O 2HNO3 + NO

Foi s em 1902 que o processo comeou a se aproximar do que ele
hoje, que sintetiza cido ntrico a partir da amnia. A inovao foi proposta por
Wihihelm Ostwald, e lhe rendeu o prmio Nobel de 1909.
O processo Ostwald foi levado uma escala industrial por um esforo de
guerra, e contribuiu para estender a primeira guerra mundial. A Alemanha na
poca, no tinha depsitos suficientes para o nitrato, componente essencial na
fabricao de explosivos. At mesmo a obteno de nitrato era precria, de
excrementos

de

pssaros

que

comiam

peixes,

era

encontrado

abundantemente em ilhas da costa do Peru. Quando os conflitos tomaram

palco, os navios alemes no tinham mais acesso ao Atlntico, e no tinham
acesso ao nitrato, por consequncia. Para se manter em combate a Alemanha
precisava de uma nova fonte de nitrato.
J em 1913 a gigante alem BASF (Badische Aniline undSoda Fabrik) j
tinha uma planta em Ludwigshaven-Oppau, Alemanha, que produzia amnia
pelo processo Haber-Bosch a 30 m3 por dia. Ao combinar o processo de
produo de amnia com o processo Ostwald, convertendo-a em cido ntrico,
trouxe uma fonte de nitrato para produzir explosivos dentro do territrio alemo,
uma vantagem que permitiu estender a guerra at 1918.
3. Processo Industrial
A produo moderna de cido ntrico praticamente uma extenso da
produo de amnia. A Sntese de Haber-Bosch antecede o processo de
Ostwald, responsvel pela produo de cido ntrico, ambos dentre as mais
tradicionais snteses inorgnicas da indstria qumica. Existem outros meios
para produzi-lo, como diretamente do ar, porm fatores econmicos e
energticos os inutilizaram. O processo de Ostwald dividido em trs etapas:
oxidao da amnia, oxidao do xido ntrico e absoro em gua.
O catalizador utilizado em sua maior parte platina, e uma menor
parcela de rdio, que esto presentes em uma malha de arame posicionada
dentro do reator. O rendimento global do processo chega a impressionantes
96% de converso.
14

Etapa 1: Oxidao da Amnia

A primeira etapa do processo consiste na oxidao da amnia pela
queima c oxignio do ar. Uma mistura de amnia e ar na proporo de 1:9
aproximadamente 760 C em uma presso entre 4 e 10 atmosferas (4001010 kPa) alimenta um conversor cataltico que pode ser resumido na reao.
4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O (H = 905.2 kJ)
Nota-se que esta etapa extremamente exotrmica, e portanto pode ser
til como uma fonte de calor, uma vez que iniciada pela energia de ativao.
Etapa 2: Oxidao do xido ntrico
A segunda etapa, que tambm exotrmica, trata-se da oxidao do
xido ntrico para a formao do dixido de nitrognio de acordo com a
equao a seguir:
4NO(g) + O2(g) 2NO2(g) (H = -116,3 kJ)
Essa etapa da reao ocorre em conjunto com a primeira etapa, porm
outras reaes paralelas indesejveis esto presentes, inclusive uma
envolvendo o dixido de nitrognio, e sero discutidas adiante.
Etapa 3: Absoro em gua
A ltima etapa de produo de cido ntrico consiste na absoro do
dixido de nitrognio em gua produzindo cido ntrico e xido ntrico, esse
ltimo podendo ser condensado a 37,8 C e reciclado para a reoxidao. A
operao de absoro representada por:
3NO2(g) + H2O 2HNO3 + NO(g)
Como forma alternativa, possvel adicionar oxignio essa etapa do
processo e produzir

cido ntrico diretamente de acordo com a reao a

seguir:
4NO2(g) + 2H2O + O2(g) 4HNO3
Porm o oxignio acaba por participar da reao mais indesejada, que
representada por:

15

2NO2 + O2 2NO2 + N2O4

Nessa forma alternativa, alm da corrente de ar de alimentao, uma
segunda corrente de ar entra na coluna de absoro para oxidar o NO e
remover o NO2 produzindo tanto na oxidao como na reao indesejada,
podendo ser reciclado.
4. Concentrao do cido ntrico
A

soluo

obtida

diretamente

na

coluna

de

absoro

possui

concentrao de cido sulfrico em concentrao de 55% a 65% em peso com

relao ao cido ntrico. O motivo pelo qual e adiciona cido sulfrico a
quebra do azetropo formado entre a gua e o cido ntrico, e assim realizar-se
a destilao.
As colunas de destilao normalmente operam a presses prximas da
atmosfrica. Nessas condies a concentrao de atingida de cido ntrico
chega a ser de 99%.
A figura 5 mostra a contribuio do cido sulfrico para a quebra do
azetropo.

Figura 5 - Diagramas de H2SO4 / HNO3.

5. Inovao Tecnolgica
Existem plantas capazes de concentrar cido ntrico a um mnimo de
98%, e cido sulfrico a um mnimo de 90% em um processo de trs estgios,

16

contendo processos de concentrao por vcuo forado Simonson-Mantius

para o cido sulfrico e destilao extrativa para o cido ntrico.
Foi apresentado um processo para a purificao e concentrao de
cido sulfrico contendo como subprodutos cidos ntricos e componentes
orgnicos relacionados com a nitrao de aromticos por misturas de cidos
que consiste na integrao de um sistema de purificao com um sistema de
concentrao o qual inclui troca de calor exaurido da corrente de alimentao
de cido sulfrico em troca indireta de calor com gua quente, do cido
sulfrico concentrado obtido a partir do sistema de concentrao de cido
ntrico, antes da introduo nesse sistema de purificao. Este sistema
caracteriza-se pela introduo do cido sulfrico quente na parte superior de
um sistema de purificao, incluindo uma coluna de extrao onde
contaminante orgnica e subprodutos contendo nitrognio so removidos por
contato em contracorrente com o vapor superaquecido ou gases quentes.
Um processo contnuo integrado para a concentrao de cido ntrico
diludo utiliza reconcentrao simultnea do agente de desidratao gasto
usado para quebrar o azetropode e cido ntrico para a obteno de cido
ntrico concentrado, sendo os agentes de desidratao preferenciais solues
aquosas de cido sulfrico e de nitrato de magnsio. Este processo envolve o
acoplamento direto da concentrao do cido ntrico com a reconcentrao do
agente de desidratao gasto, de modo que menos energia necessria. Uma
maior proporo de cido ntrico fraco de alimentao vaporizada antes de
ser alimentada em contracorrente em uma coluna para manter contato com um
grande volume do agente de desidratao. Esta vaporizao uma das duas
principais fontes de energia do processo, sendo a segunda o refervedor na
parte inferior da coluna.
6. Economia no Brasil
Com capacidade de 470 mil t/ano, a Vale Fertilizantes, at abril de
2011, era responsvel por aproximadamente 85% da produo nacional desse
cido, estima Luiz Antonio Veiga Mesquita, diretor comercial e de marketing da
empresa. Alm dela, tambm produzem cido ntrico no Brasil a Petrobras

17

em sua unidade de fertilizantes e a Rhodia, nesta, porm, aproveitado

apenas internamente, dentro da cadeia de produo de poliamida.
Do total de cido ntrico da Vale, cerca de 35% serve produo de
nitrato de amnio utilizado em fertilizantes. Os 65% restantes seguem para o
setor qumico, que o aproveita basicamente a 53% de concentrao. H,
entretanto, quem o use em concentraes bem mais elevadas, at 99%, para
assim

empreg-lo

na

produo

de

nitrocelulose,

nos

intermedirios

poliuretnicos TDI e MDI, e explosivos.

No Brasil a produo de amnia ainda baixa, para a fabricao de
acido ntrico, o Brasil ainda tem que importar amnia de Trindad Tobago, a
ainda no possvel aumentar a demanda de amnia no Brasil, pois no h
gs natural suficiente disponvel no mercado.
7. Problemas Ambientais: Chuva cida
Chuva cida refere-se deposio mida de constituintes cidos
presentes na atmosfera, os quais se dissolvem nas nuvens e nas gotas de
chuva para formar uma soluo com pH inferior a 5,6 A deposio cida
causada principalmente pelas emisses de dixido de enxofre (SO2) e dos
xidos de nitrognio (NOx = NO e NO2), j que estes gases so as espcies
formadoras de cidos fortes mais

frequentemente emitidos pela atividade

antropognica (atividade humana).

Estes poluentes primrios do ar so

gerados pela queima de combustveis fsseis, como petrleo e carvo mineral,

em veculos e indstrias, notadamente nas usinas termeltricas, refinarias de
petrleo e indstrias siderrgicas e, ainda, no processo de fabricao de cido
sulfrico, cido ntrico, celulose, fertilizantes e na metalurgia dos minerais no
metlicos, entre outros.
8. Cubato
Foi s mais um problema causado pela instalao do complexo de
indstrias instaladas na cidade. O laboratrio qumico comeou a ser
instalado a partir da dcada de 50, no governo JK, devido a excelente
localizao, a cidade ficava prxima da capital So Paulo e do Porto de Santos.
As inmeras indstrias siderrgicas e de fertilizantes liberaram atmosfera
enorme quantidade de gases e material particulado, estima-se era emitido
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cerca de 126 mil toneladas destes materiais por dia, alm disso, emitia
materiais partculas maiores.
No momento em que esses materiais so lanados, eles alteram as
propriedades da atmosfera, reagindo com o vapor d gua acabam precipitando
na regio e tambm em demais localidades, pois o material poluente pode ser
transportado pela ao dos ventos. As substncias poluentes no so
perigosas apenas por si mesmas, mas tendem a se combinar e se reorganizar,
dependendo das condies de umidade do ar e outros fatores. O resultado
um verdadeiro laboratrio qumico ao natural, onde podem formar-se
substncias ainda mais perigosas que as originais. Em termos de quantidade, o
pior poluente em Cubato so os xidos de enxofre, cujas molculas so
formadas por tomos de oxignio e de enxofre. Combinando-se com a umidade
da atmosfera, isto , com o hidrognio da gua, eles transformam-se em cido
sulfrico. O cido sulfrico condensa-se na atmosfera e cai sob a forma de
"chuva que queima", muito conhecida dos moradores de Cubato.
As alteraes nesse mesoclima resultaram em distrbios em todo o
ecossistema da regio, como a acidificao do solo, contaminao da gua e
etc. A poluio enreda-se de maneira profunda e sutil por toda a cadeia
ecolgica, um poluente passa da gua ou do ar para as plantas e para os
animais e da para o homem.
Todo o complexo regime climtico da regio sofre grandes impactos, com
alteraes entre as trocas de energia entre superfcie e atmosfera, gua e
energia, capacidade de absoro e reflexo, remoo de cobertura vegetal.
Este tipo de poluio causa grandes danos a todos seres vivos, inclusive
causando grandes danos sade humana, como problemas respiratrios,
cncer, tumores, anencefalias, grande mortalidade infantil. Nesta regio ocorre
um fenmeno muito grave, a morte na floresta Atlntica que recobre a serra. As
rvores de maior porte morrem devido poluio.
O Programa de Controle da Poluio Ambiental em Cubato foi iniciado em
julho de 1983, com o objetivo de fazer um completo levantamento da situao
das 23 indstrias do Plo Petroqumico. Esse trabalho demandou cerca de
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quatro meses, mostrando que as 320 fontes de poluio existentes nas 110
plantas industriais das 23 empresas de Cubato faziam da Vila Parisi, onde
viviam 4 mil dos 80 mil habitantes do municpio, um dos lugares mais poludos
do mundo. Ao final do programa, em abril de 1994, a Cetesb logrou controlar
91% das fontes de poluio autuadas. Mas hoje ainda muito grande a
poluio, Cubato est entre 30 cidades mais poludas do mundo.

BIBLIOGRAFIA
[1]

https://sites.google.com/site/scientiaestpotentiaplus/concentracao-de-

acido-nitrico-com-acido-sulfurico
[2
http://www.inovacaotecnologica.com.br//noticias/noticia.php?artigo=0101
60050715&id=010160050715
[3]
http://www.inovacaotecnologica.com.br/noticias/noticia.php?artigo=0101
60040304
[4]
http://www.inovacaotecnologica.com.br/noticias/noticia.php?artigo=0101
60040514
[5]

http://pt.scribd.com/doc/67884475/VI-Producao-Amonia-e-Acido-Nitrico

[6]

http://www.dombosco.com.br/curso/estudemais/quimica/amonia.php

[7]

http://wannabescientists.blogs.sapo.pt/748.html

[8]
http://pt.wikipedia.org/wiki/%C3%81cido_n%C3%ADtrico#Produ.C3.A7.C
3.A3o
[9]

http://www.youtube.com/watch?v=pgt5Az5fnuE

[10]
http://www.quimica.com.br/quimica/index.php?sessao=reportagem&id=8
77&pagina=4

20

[11]
http://www.mme.gov.br/sgm/galerias/arquivos/plano_duo_decenal/a_tran
sformacao_mineral_no_brasil/P50_RT76_Perfil_de_Cadeia_MineroQuxmica.pdf
[12]

http://geografiaespaco.blogspot.com.br/2009/12/chuva-acida-em-

cubatao-sp_11.html

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