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Obteno de acetato de celulose a partir da casca de arroz

(Oryza sativa)
Bruna Pinto 1
Greice Calloni 2
Schana Andria da Silva 3

Resumo
No presente trabalho, estudou-se a sntese e a caracterizao de acetato de celulose, um
plstico biodegradvel, a partir da casca de arroz, uma fonte alternativa de matria-prima
celulsica. Alm da produo do polmero, o objetivo deste estudo foi gerar benefcio
econmico e ambiental por meio da agregao de valor a um resduo agrcola e sua
transformao em bens de consumo. Foram testados diferentes mtodos de purificao
e de acetilao da casca de arroz, a fim de obter o plstico desejado. A tcnica utilizada
para a caracterizao do material produzido foi Espectrometria no Infravermelho com
Transformada de Fourier. Os resultados foram comparados com o produto comercial e,
assim, confirmou-se a obteno de acetato de celulose a partir da casca de arroz. Procurouse, tambm, otimizar o processo de produo desse polmero atravs da recuperao de
resduos. Essas implicaes demostram o desenvolvimento de uma rota alternativa para a
obteno de acetato de celulose.
Palavras-chave: Casca de arroz. Plstico biodegradvel. Acetato de celulose.
Abstract
In the present work, it was studied the synthesis and the characterization of cellulose acetate,
a biodegradable plastic, from rice husk, an alternative source of cellulosic raw material.
Besides the production of the polymer, the objective of this study was to generate economic and
environmental benefit by adding value to an agricultural waste and turning it into consumer
goods. It was tested different methods of purification and acetylation of rice husk, in order
to obtain the desired plastic. The technique used to characterize the material produced was
Fourier Transform Infrared Spectrometry. The results were compared with the commercial
product, and that way, it was confirmed the production of cellulose acetate from rice husk.
It was also sought to optimize the production process of this polymer through the use of the
residues. These implications demonstrate the development of an alternative route for obtaining
cellulose acetate.
Keywords: Rice husk. Biodegradable plastic.Cellulose acetate.

Aluna do curso Tcnico em Qumica pela Fundao Escola Tcnica Liberato Salzano Vieira da Cunha (FETLSVC), Novo Hamburgo, RS,
Brasil. E-mail: brunanpinto@gmail.com
2
Aluna do curso Tcnico em Qumica pela Fundao Escola Tcnica Liberato Salzano Vieira da Cunha (FETLSVC), Novo Hamburgo, RS.
E-mail: callonigreice@gmail.com
3
Mestre em Engenharia Qumica pela Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS), Porto Alegre, RS e professora da Fundao
Escola Tcnica Liberato Salzano Vieira da Cunha (FETLSVC), Novo Hamburgo, RS. E-mail: schana.silva@liberato.com.br
1

Artigo recebido em 12.12.2012 e aceito em 10.05.2013.

PINTO, B.; CALLONI, G.; SILVA, S. A.

1 Introduo
O estudo em torno da produo biotecnolgica de materiais polimricos, a partir de fontes alternativas de matria-prima,
tem se tornado cada vez mais importante,
por figurar uma tecnologia menos agressiva
ao meio ambiente. Os resduos lignocelulsicos agroindustriais possuem baixo valor
econmico e sua transformao em bens de
consumo contribui para o desenvolvimento
sustentvel.
O arroz um dos cereais mais produzidos e consumidos no mundo, caracterizando-se como principal alimento para
mais da metade da populao (WALTER;
MARCHEZAN; AVILA, 2007). O Brasil
um dos maiores produtores mundiais de
arroz o qual cultivado em todas as regies, sob diversos ecossistemas, tanto em
terras altas como em vrzeas (IBGE, 2012).
Durante o beneficiamento desse cereal, so
gerados grandes quantidades de casca, j
que essa representa cerca de 22% do peso do
gro. O acmulo de tais resduos pode acarretar em problemas de origem ambiental,
uma vez que, por sua lenta biodegradao,
permanecem inalterados na natureza por
longos perodos de tempo (NETTO, 2006).
No que se refere composio da casca
de arroz, ela apresenta um teor de cinzas de
13,2 a 21,0%. Essas cinzas geralmente contm 80-90% de slica (SiO2), e o restante so
compostos inorgnicos. Contudo, os principais componentes orgnicos so a celulose, a
hemicelulose e a lignina, representando um
teor de 34,5 a 45,9%. O material remanescente composto por protenas, gorduras e
carboidratos. Entre suas caractersticas, est
a abrasividade, a fibrosidade e o baixo teor
de nutrientes em sua composio (NITZKE;
BIEDRZYCKI, 2012).
A forma de destino mais aplicada
casca de arroz a compostagem, ou seja,
sua deposio em solos. No entanto, esse
mtodo representa um problema, tanto pelo
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tempo necessrio para a decomposio da


casca, cerca de 5 anos, quanto pelo grande
volume de metano (CH4) emanado durante
esse processo, o qual contribui para o efeito
estufa. Alm disso, a casca apresenta baixa
densidade, necessitando de uma grande rea
para sua disposio (MAYER; HOFFANN;
RUPPENTHAL, 2006). Outro destino dado
casca de arroz a queima, emitindo grandes quantidades de CO e CO2 e gerando cinzas que, de acordo com a FEPAM (2011),
so caracterizadas como fonte de poluio
e contaminao, vindo a impactar o meio
ambiente e a sade pblica da populao,
quando passveis de aes inadequadas de
gerenciamento.
Souza (2012) desenvolveu estudos relacionados utilizao da casca de arroz para
confeco de chapas aglomeradas. No entanto, o emprego desse material proporcionou
reduo da resistncia fsica e mecnica das
chapas. H estudos relacionados ao aproveitamento das cinzas da casca de arroz, ou seja,
do material inorgnico, formado basicamente por slica, resultante da combusto da casca. Thashima et al. (2011) relatam a utilizao das cinzas na construo civil.
Com a inteno de melhorar o aproveitamento da casca de arroz, atravs do aproveitamento da celulose contida nesse material, o presente trabalho visa agregar valor a
esse resduo agrcola pela sua transformao
em bens de consumo, de forma que constitua
uma alternativa sustentvel. Desse modo, foi
estudado a obteno de um plstico, o acetato de celulose, a partir da casca de arroz.
O acetato de celulose um polmero
biodegradvel de grande importncia comercial, devido a sua larga aplicao em fios
para a indstria txtil, filtros, filmes fotogrficos transparentes, pigmentados, materiais
plsticos, cpsulas para a indstria farmacutica, entre outros (SENNA; MENEZES;
BOTARO, 2011). A forma mais comum de
produzir o acetato de celulose a partir da
madeira. Porm, o uso dessa matria-prima

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apresenta inconvenientes como o elevado


custo de processamento industrial, o tempo necessrio para que as rvores estejam
em condies adequadas para produo de
celulose, alm dos danos causados ao meio
ambiente pela gerao de efluentes e desmatamento (FRADE, 2011). A figura 1 apresenta a estrutura da unidade qumica repetida
do polmero acetato de celulose.

Figura 1: Estrutura do acetato de celulose


Fonte: Wikipedia (2009).

Para a produo do acetato de celulose, as hidroxilas livres das unidades de glicose, presentes na celulose, sofrem reao
de esterificao com anidrido actico. Nessa
reao, tambm so empregados o cido actico como solvente e ativador para reao e
um cido forte como catalisador como, por
exemplo, o cido sulfrico. (FRIGONI et al.,
2008). O acetato de celulose pode ser obtido
atravs da reao de acetilao da celulose
pelo mtodo homogneo ou heterogneo.
Ambos os mtodos utilizam os reagentes
citados acima. A diferena principal entre
os mtodos que o meio heterogneo utiliza um agente no inchante, como o tolueno,
que mantm a estrutura fibrosa da celulose.
J a acetilao homognea no utiliza esse
agente, e a celulose solubilizada no meio
reacional, o que causa mudanas na morfologia das fibras da celulose (SASSI; CHANZY, 1995 apud FRIGONI, 2008).
Segundo Senna, Menezes e Botato
(2013), o acetato de celulose o ster orgnico
de maior importncia produzido a partir da

celulose. Suas propriedades trmicas, fsicas,


mecnicas e qumicas esto em funo
da extenso e do grau de substituio dos
grupos hidroxilas. No triacetato de celulose,
so substitudas as trs hidroxilas presentes
na cadeia polimrica por grupos acetila,
j no diacetato de celulose substituem-se
apenas duas. Em relao s propriedades
desses materiais, verifica-se que o triacetato
solvel em solventes clorados, enquanto
que o diacetato apresenta maior facilidade
de processamento, solvel em solventes
comuns, como a acetona, e possui maior
utilizao industrial. Sendo assim, de
extrema importncia o conhecimento do
grau de substituio, pois o mesmo influencia
nas propriedades nos derivados de celulose.
2 Materiais e mtodos
2.1 Materiais utilizados
A casca de arroz da safra 2010/11, concedida pela Cooperativa Rizcola Pitangueiras
Ltda. (CORIPIL), Rio Grande do Sul, Brasil.
Os reagentes empregados, todos com qualidade P.A., foram anidrido actico, cido actico glacial, cido sulfrico (95-99%), lcool
etlico (95%), cido ntrico (65%), acetona,
hexano e lentilhas de hidrxido de sdio
(98%). Essas substncias foram fornecidas
pela Fundao Escola Tcnica Liberato Salzano Vieira da Cunha em Novo Hamburgo.
2.2 Mtodos
2.2.1 Purificao da casca
Foram testados cinco mtodos de purificao da casca de arroz. Os mtodos inicialmente testados visavam identificar se
seria possvel obter acetato de celulose sem
a remoo da lignina presente na casca, de
forma que a mesma ficasse incorporada ao
polmero. Os dois ltimos mtodos de purificao da casca de arroz executados obje-

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tivavam a remoo da lignina e de outros


extrativos. Os mtodos empregados esto
abaixo descritos em ordem crescente de eficincia quanto retirada de impurezas.
2.2.1.1 Purificao I
Este mtodo consiste apenas em realizar
uma lavagem com gua destilada e posterior
secagem em estufa a 105, durante 2 horas.
2.2.1.2 Purificao II
Este mtodo consiste na lavagem do material com gua e posterior secagem do mesmo em estufa, assim como na purificao I,
citada anteriormente. Em seguida, a casca foi
submetida a refluxo, utilizando hexano em
volume suficiente, para cobrir toda a massa
de casca. Foi testada a utilizao de hexano, a
fim de remover substncias apolares presentes
na casca, como lipdios, por exemplo. O procedimento foi executado em balo de fundo
chato, sob aquecimento, juntamente com uma
coluna de condensao. Feito isso, a casca foi
filtrada, lavada e seca em estufa a 100C, durante 2 horas.
2.2.1.3 Purificao III
Este mtodo foi efetuado em duas etapas. A primeira etapa refere-se ao mesmo
procedimento descrito na Purificao II.
Aps a etapa do refluxo, adicionou-se casca
soluo aquosa de hidrxido de sdio 1,00 M
e, em seguida, o material foi levado autoclave por 45 minutos. O uso dessa soluo tem
como finalidade remover a lignina, silicatos
solveis, pectinas (heteropolissacardeos) e
outras impurezas presentes na casca (KALIA
et al., 2011). A casca foi filtrada, lavada com
gua e seca em estufa a 100C, durante cerca
de 2 horas.
2.2.1.4 Purificao IV
O mtodo descrito a seguir foi baseado
em Meirelles (2007). Adicionou-se gua destilada casca seca e deixou-se em repouso
por 1 hora. Depois de transcorrido o tempo,
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o sistema foi filtrado. Adicionou-se soluo


de hidrxido de sdio 0,25 M e, aps 18
horas, removeu-se a soluo do meio. Em
seguida, a casca foi colocada em refluxo com
trs pores sucessivas de uma mistura de
20% v/v de cido ntrico e etanol, com quantidade suficiente para cobrir toda a massa
presente. A cada hora, a mistura reacional
foi trocada, removendo-se o lquido sobrenadante e adicionando os reagentes puros.
Nessa etapa, a mistura cida tem a funo
de eliminar os extrativos presentes na casca,
como carboidratos, cidos, ligninas, cinzas
e acares (CANILHA et al., 2007). Ao trmino da realizao dos refluxos, a casca foi
lavada com gua deionizada e colocada para
secar em estufa a 100C por cerca de 2 horas.
2.2.1.5 Purificao V
O mtodo de purificao foi baseado
em Meireles (2007) e Reis et al. (2009).
Primeiramente, fez-se uma simples lavagem
da casca de arroz com gua e filtrou-se a
mesma. Foi adicionada soluo de hidrxido
de sdio 1,25 M, e o sistema foi colocado
em autoclave, sob presso de 2 atmosferas
por 45 minutos. Em seguida, retirou-se o
lquido sobrenadante e a casca foi colocada
em refluxo com trs pores sucessivas de
uma mistura de 20% v/v de cido ntrico
e etanol, com quantidade suficiente para
cobrir toda a massa presente. A cada hora,
a mistura reacional foi trocada, removendose o lquido sobrenadante e adicionando os
reagentes puros. Ao trmino da realizao
dos refluxos, a casca foi lavada com gua
deionizada e colocada para secar em estufa a
100C por cerca de 2 horas.
2.2.2 Obteno do acetato de celulose
Foram testados trs mtodos de obteno de acetato de celulose, sendo uma das reaes para obteno do derivado diacetilado
e as demais para o derivado triacetilado. Verificou-se a eficincia quanto ao rendimento

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e qualidade do polmero formado. A diferena entre eles consiste na adio de diferentes quantidades de reagentes e no tempo
de reao.

A equao da reao qumica (1), para


obteno de acetato de celulose, exibida
abaixo e est de acordo com Shreve e Brink
(1997, p. 553):
(1)

2.2.2.1 Sntese do Acetato de Celulose adaptado de Bhrer (Obteno A)


Pesou-se 1g da casca de arroz purificada e adicionou-se 9,5 mL de cido actico
glacial, 4,6 mL de anidrido actico e, finalmente, adicionou-se lentamente 2,7 mL de
cido sulfrico concentrado. O sistema foi
colocado no agitador orbital, sob rotao de
170 rpm e temperatura de 25C. Depois de
completadas 6 horas de reao, foi adicionada gua deionizada, at que no houvesse
mais a formao de precipitado. Filtrou-se a
mistura a vcuo, lavando com gua destilada, para retirar o excesso de cido remanescente. O material foi seco em estufa 45C por
cerca de 6 horas. Esse mtodo de obteno
foi baseado em Bhrer (1966).
2.2.2.2 Sntese do Acetato de Celulose adaptado de Meireles (Obteno B)
Para a produo do triacetato de celulose, adicionou-se 15 mL de cido actico glacial a 1 g de casca purificada. Agitouse por
30 minutos, usando um agitador orbital, sob
rotao de 170 rpm e temperatura de 25C.
Em seguida, adicionou-se uma soluo contendo 0,1 mL de H2SO4 concentrado em 6,6
mL de cido actico glacial, e agitouse por
15 minutos nas mesmas condies. Retirou
se o lquido sobrenadante e a esse se adicionou 15 mL de anidrido actico, agitouse e
retornou-se ao frasco inicial com a casca. A
soluo foi agitada por mais 30 minutos e deixada em repouso. Aps 24 horas, adicionou
se gua destilada ao meio reacional at que
no houvesse mais a formao de precipitado. Filtrou-se a mistura a vcuo, lavando com
gua destilada para remoo de cido residu-

al. O material foi seco em estufa 45C por cerca de 6 horas. O procedimento aplicado, para
obteno do triacetato de celulose, foi baseado em mtodo descrito por Meireles (2007).
2.2.2.3 Produo do diacetato de celulose
Para produzir o diacetato de celulose,
utilizou-se uma variao do procedimento
de produo do triacetato de celulose. Antes
da etapa de adio de gua, para parar a reao, adicionou-se, lentamente, uma mistura
contendo 10 mL de cido actico, 10 mL de
gua e 0,75 mL de cido sulfrico ao meio
reacional. O frasco foi imerso em um banho
de gua a 80 C por 10 minutos, e, aps esse
perodo, adicionou-se gua mistura, para
precipitar o diacetato de celulose, o qual foi
filtrado e lavado para remover o excesso de
cidos e, ento, seco em estuda a 45C por
cerca de 6 horas. Esse mtodo foi realizado
de acordo em Cerqueira et al. (2010).
2.2.3 Recuperao dos resduos
Uma vez determinado, entre os mtodos
testados, o mais adequado para purificao
da casca de arroz e obteno de acetato de
celulose, foi realizado um estudo para a recuperao dos resduos gerados. Foram avaliados os resduos provenientes do mtodo
de purificao V e do mtodo de obteno B.
O primeiro resduo gerado o lquido
resultante da autoclavagem da casca com a
soluo de hidrxido de sdio, o qual composto, principalmente, por lignina, slica e
gua. Essa mistura foi colocada em estufa a
105C, durante 3 horas. Com o material slido resultante, foi realizada a anlise de poder

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calorfico superior, a fim de verificar a possibilidade de sua utilizao como combustvel. A anlise foi realizada no Laboratrio
de Anlise de Carvo e Rochas Geradoras
de Petrleo no Instituto de Geocincias da
Universidade Federal do Rio Grande do Sul
(UFRGS), localizada em Porto Alegre RS,
e o equipamento utilizado foi Bomba Calorimtrica da marca IKA, modelo C2000 Basic.
Com a soluo resultante do refluxo,
com cido ntrico e etanol, foi realizada uma
destilao para recuperao do etanol. O destilado obtido foi analisado, atravs de medio
de pH em potencimetro marca Bel, modelo
W3B, a fim de verificar a quantidade de cido
ntrico recuperado e, assim, propor a correta
reutilizao dessa soluo. Foi testado o uso
do solvente recuperado na mesma etapa em
que empregado incialmente, isto , aps a
purificao de casca de arroz pelo processo de
autoclavagem com hidrxido de sdio.
A soluo cida proveniente da filtrao do sistema que contm o polmero. Essa
soluo uma mistura composta por cido
actico, gua e cido sulfrico, uma vez que
o anidrido actico, que, por ventura, no foi
consumido na reao, transforma-se em cido
actico pela adio de gua. Verificouse na
literatura (SHREVE; BRINK, 1997), que esse
resduo recuperado durante o processo industrial de fabricao do acetato de celulose,
sendo desnecessrio testar sua recuperao.
2.3 Caracterizaes
2.3.1 Determinao do teor de celulose na
casca de arroz
A anlise foi conduzida nos laboratrios
de Qumica da Fundao Escola Tcnica Liberato Salzano Vieira da Cunha. O procedimento empregado, o qual permite quantificar
o teor de celulose e cinzas presentes na casca
de arroz, est baseado em Rodrigues (2010).
Foi adicionado reagente cido (72,73% de cido actico glacial, 18,18% de gua destilada e
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9,09% de cido ntrico concentrado) em um


tubo de ensaio contendo, aproximadamente,
1 g de casca de arroz seca. O tubo de ensaio foi
levado ao banho-maria, durante 30 minutos,
para fazer a digesto e, em seguida, adicionou-se lcool etlico e deixou-se esfriar. Aps
a realizao da filtrao a vcuo, o slido foi
lavado com etanol quente, tolueno quente e,
finalmente, com ter sulfrico. Em seguida, o
material (amostra e papel de filtro) foi transferido para um cadinho previamente calcinado.
Esse sistema foi levado estufa a 105C, para
secar durante 4 horas. Depois de transcorrido o tempo, o conjunto (cadinho + celulose +
minerais + papel de filtro) foi pesado. E, finalmente, incinerou-se em forno mufla a 550C.
A anlise foi executada em triplicata. Foi possvel determinar o percentual de celulose e de
cinzas, aplicando-se a equao 2:
(2)
onde,
- Mi = massa do cadinho + papel + amostra,
- P = massa do papel de filtro (papel quantitativo),
- Mf = massa do cadinho+ cinzas,
- mA = massa da amostra.
2.3.2 Espectroscopia na regio do Infravermelho com Transformada de Fourier (FTIR)
Essa anlise foi realizada no equipamento Perkin Elmer Spectrum GX FT-IR System
do laboratrio de Qumica da empresa PPG
Industrial do Brasil, Gravata RS. Foram
confeccionadas pastilhas do material em estudo, com brometo de potssio (KBr), as quais
foram analisadas na regio de 4000 a 400 cm-1.
3 Resultados e discusses
3.1 Determinao da composio da casca de
arroz
Os valores encontrados experimentalmente, para a composio da casca de arroz,

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esto dispostos na figura 2. Os resultados esto dentro do esperado, uma vez que foram
semelhantes aos encontrados na literatura.
De acordo com Mussatto e Roberto (2002),

a casca de arroz consiste em cerca de 44% de


celulose e 11% de cinzas. A composio da
casca apresenta variaes, pois sofre influncia das condies climticas e de plantio.
Celulose
Cinzas

42,00%

42,46%

Outros

15,54%

Figura 2: Composio da casca de arroz


Fonte: As autoras (2012).

3.2 Processos de purificao da casca de arroz e obteno de acetato de celulose


Os resultados para os diferentes mtodos aplicados, para purificao da casca de arroz e
obteno do acetato de celulose, esto descritos na tabela 1.
Tabela 1: Resultados obtidos com a utilizao de diferentes mtodos de transformao da casca de arroz em
acetato de celulose (AC)
Mtodo de
produo de AC
Processo
Obteno A
Obteno B
de purificao
da casca de arroz
Purificao I
Purificao II
Purificao III
Purificao IV
Purificao V

No produzido AC
No produzido AC
No produzido AC
Produzido AC
Produzido AC
Fonte: As autoras (2012).

Os mtodos de purificao I, II e III demonstraram ser ineficientes para purificao


da casca de arroz, j que no foi possvel obter
acetato de celulose, a partir de sua utilizao.
Pode-se atribuir esse resultado ao fato de que
esses processos no propiciam a remoo da
lignina, substncia que confere rigidez casca e mantm as cadeias celulsicas unidas.
Segundo Souza (2007), no processamento da

No testado
No testado
No testado
Produzido AC
Produzido AC

madeira para obteno de celulose, a etapa


que dissolve a lignina envolve uma soluo
aquosa alcalina, contendo hidrxido de sdio (NaOH) e sulfeto de sdio (Na2S), presses altas e temperatura entre 110 e 120C.
Alm disso, segundo o mesmo autor, faz-se
necessrio uma etapa adicional, para oxidar
o residual de lignina que ainda persiste. Essa
etapa chamada de branqueamento, a qual

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causa maior impacto ambiental, principalmente, no que diz respeito aos efluentes
lquidos. Usualmente, tem-se empregado
compostos de cloro, como o dixido de cloro. As purificaes IV e V apresentam condies semelhantes ao procedimento utilizado na polpa da madeira e foram as que
demonstraram os melhores resultados, uma
vez que, atravs dos mtodos de obteno A

e B, conseguiu-se sintetizar o polmero desejado. Os mtodos de purificao empregados neste trabalho possuem, em relao
aos mtodos convencionais de obteno de
celulose, a vantagem de no utilizarem reagentes to prejudiciais ao meio ambiente,
como substncias cloradas e sulfuradas.
A figura 3 mostra a casca de arroz em
diferentes estgios da purificao.

(a)

(b)

(c)

(d)

Figura 3: Casca de arroz ao longo da purificao. (a) Casca de arroz in natura; (b) casca de arroz, aps adio
de NaOH e autoclavagem; (c) casca de arroz, aps imerso por 18 h em NaOH e refluxo com HNO3/etanol
(purificao IV); (d) casca de arroz, aps autoclave com NaOH e refluxo com HNO3/etanol (purificao V).
Fonte: As autoras (2012).

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Obteno de acetato de celulose a partir da casca...

Na figura 3, pode-se observar que a


purificao V produz casca com colorao
mais branca do que a purificao IV. Desse modo, verifica-se que a purificao V
mais adequada, pois promove maior remoo de componentes indesejveis da casca,
resultando um material com maior quantidade de celulose.
A obteno B avaliada como mais
apropriada, pois proporcionou maior formao de polmero em relao obteno
A. Alm disso, no mtodo A, foi observado que a casca utilizada no foi completamente acetilada, uma vez que, aps o tempo
previsto, a mesma no se apresentou completamente solvel no meio.
Na figura 4, esto apresentadas as
quantidades de casca purificada e de acetato de celulose com diferentes graus de acetilao, produzidas, a partir de 1 tonelada
de casca de arroz. Essas quantidades foram
obtidas, empregando-se o mtodo de purificao V e o de obteno B.

(22,3%) pode ser atribuda, principalmente,


ao processamento em autoclave com soluo
de hidrxido de sdio (NaOH), pois as condies dessa etapa (presso, temperatura, meio
alcalino) facilitam a degradao das fibras
celulsicas.
O rendimento encontrado para a
obteno do triacetato de celulose, atravs do
mtodo B, foi de 90,3% e, para a produo do
diacetato de celulose, foi 97,9%. Esses valores
so considerados satisfatrios e demostram
a eficincia do procedimento aplicado para
produo desses polmeros.
interessante ressaltar que, alm da vantagem ambiental da utilizao da casca de arroz, para produo de acetato de celulose, h
o benefcio econmico. O quadro 1 apresenta,
para produo de acetato de celulose, os dados
comparativos entre o custo da matriaprima
que utiliza madeira por mtodo convencional
e o custo que utiliza a casca de arroz.
Quadro 1: Preo da tonelada de celulose produzida,
utilizando madeira e casca de arroz

Madeira

Preo da tonelada
Rendimento da
produo de
celulose
Preo da tonelada de
celulose produzida

Casca de
arroz

R$ 80,00

R$ 8,50

40%

33%

R$ 200,00

R$ 25,76

Fonte: As autoras (2012).


Figura 4: Transformao da casca de arroz em
acetato de celulose
Fonte: As autoras (2012).

Considerando-se o percentual de celulose presente na casca de arroz e que a casca


purificada composta basicamente por celulose, o rendimento para o processo de purificao da casca, empregando-se o mtodo V,
cerca de 77,7%. A perda de massa de celulose

Assim, verifica-se que, utilizando casca


de arroz para obteno de celulose, h uma
economia de cerca de 87% com custos da
matria-prima principal. Comparando esses
valores e considerando que as etapas de
purificao e acetilao precisam ser feitas
para ambas as matrias-primas, bastante
provvel que o acetato de celulose obtido a
partir da casca de arroz tenha um custo final
inferior ao obtido da madeira.

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PINTO, B.; CALLONI, G.; SILVA, S. A.

3.3 Anlise atravs da Espectroscopia na regio do Infravermelho com Transformada de


Fourier.
A figura 5 representa o espectro obtido pela anlise em infravermelho da amostra de
diacetato de celulose.

Figura 5: Espectro em infravermelho do diacetato de celulose obtido a partir da casca de arroz


Fonte: As autoras (2012).

As principais atribuies das bandas desse espectro esto apresentadas na tabela 3. Na


figura 6, apresentada a estrutura do acetato de celulose com indicao - atravs dos nmeros
das bandas - dos grupos funcionais identificados no espectro infravermelho da amostra.
Tabela 3: Atribuies das principais bandas do espectro infravermelho, para a amostra de acetato de celulose
obtido da casca de arroz

16

N da banda

Posio da banda (cm-1)

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14

3500-3400
3000-2900
2900-2800
1800-1700
1700-1600
1500-1400
1400-1300
1400-1300
1300-1200
1200-1100
1200-1100
1100-1000
1000-900
700-600

Atribuies

Estiramento O-H celulsico


Estiramento assimtrico CH3
Estiramento simtrico CH3
Estiramento de carbonila de ster
Deformao angular da gua
Deformao assimtrica CH2
Deformao simtrica CH3
Deformao CH2
Estiramento C-O de acetato
Estiramento C-O
Estiramento C-O
Estiramento C-O
Deformao externa (oscilao) CH2
C-O dos grupos acetilas
Fonte: Meireles (2007).

Revista Liberato, Novo Hamburgo, v. 14, n. 21, p. 01-112, jan./jun. 2013.

Obteno de acetato de celulose a partir da casca...

Figura 6: Identificao das ligaes qumicas do acetato de celulose verificadas atravs do espectro infravermelho
Fonte: As autoras (2012).

Todas as atribuies observadas na figura


5 e tabela 3, exceto a deformao (1700-1600),
devida presena de gua na amostra, caracterizam o material como acetato de celulose,
principalmente o aparecimento das bandas
entre 1800 e 1700 cm-1 (estiramento carbonila
de ster) e entre 1300 e 1200 (estiramento C-O
de acetato). A primeira banda do espectro
(3500-3400 cm-1), devido a sua largura, pode
ser atribuda ao estiramento O-H celulsico.
Como o acetato de celulose higroscpico, a
gua facilmente absorvida. A presena de
grupamentos O-H celulsico livres sugere a
formao de diacetato de celulose.
3.4 Recuperao dos resduos
O resduo resultante da primeira etapa
da purificao da casca, o qual composto,
basicamente, por soluo aquosa de hidrxido de sdio, lignina e slica, teve a gua
evaporada. O material slido resultante, de
acordo com a anlise, apresenta poder calorfico igual a 887 cal/g. Desse modo, foi possvel comprovar que essa substncia pode ser

utilizada como combustvel, possibilitando,


portanto, o aproveitamento do resduo para
gerao de energia. Ressaltamos que a secagem do resduo, realizada em estufa, teve o
objetivo de preparar o material para anlise
do poder calorfico, mas que se esse mtodo fosse aplicado em nvel industrial, o mais
adequado seria dispor o material em leito de
secagem ou outro mtodo que no dispendesse energia.
Atravs de destilao, recuperou-se
85,53% de lcool etlico do resduo oriundo
da segunda etapa da purificao da casca
de arroz. O uso do lcool, recuperado em
uma nova purificao, mostrou resultado
equivalente ao reagente puro.
O cido actico, presente na soluo
cida resultante da filtrao do sistema
contendo o polmero, tambm poderia ser
recuperado para ser utilizado novamente
no processo, de acordo com Shreve e Brink
(1997, p. 557). Industrialmente, segundo os
mesmos autores, para cada 1 kg de acetato de
celulose produzido, pode recuperar-se 4 kg
de cido actico.

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4 Consideraes finais

Ao trmino deste trabalho, foi possvel
definir um mtodo para purificao da casca
de arroz e para obteno de acetato de celulose, comprovado atravs de anlise qualitativa por espectroscopia de infravermelho,
em que se observou a presena dos grupos
caractersticos do acetato de celulose. O
rendimento da etapa de purificao foi de
77,7%, considerando a quantidade de celulose presente na amostra. O rendimento da
reao de acetilao foi de 90,3% na obteno
do diacetato de celulose e 97,9% na obteno
do triacetato de celulose, o que pode ser
considerado satisfatrio, embora poderia
ainda ser otimizado, atravs de modificao
nas variveis do procedimento, como tempo,
temperatura e presso em autoclave.
Ademais, se estudou possibilidades de
utilizao dos resduos gerados, com o objetivo de propor um mtodo de baixo impacto
ambiental. O resduo slido de extrao da
lignina apresentou um poder calorfico de
887 cal/g e, atravs de destilao, recuperouse cerca de 85,53% do etanol utilizado. Dessa
forma, o resduo gerado na extrao da lignina pode ser utilizado como combustvel, o
lcool etlico utilizado pode ser recuperado
por destilao e usado novamente, e a bibliografia indica que o cido actico recuperado no processo industrial.
Por fim, importante ressaltar a diferena de custo da matria-prima celulsica, utilizada neste trabalho, em comparao com a
utilizada industrialmente, que a madeira. A
casca de arroz um resduo agrcola gerado
em grandes volumes e pouco explorado, o
que resulta em baixo valor de mercado, que
pode contribuir com menor custo final do
acetato de celulose obtido.
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