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(Oryza sativa)
Bruna Pinto 1
Greice Calloni 2
Schana Andria da Silva 3
Resumo
No presente trabalho, estudou-se a sntese e a caracterizao de acetato de celulose, um
plstico biodegradvel, a partir da casca de arroz, uma fonte alternativa de matria-prima
celulsica. Alm da produo do polmero, o objetivo deste estudo foi gerar benefcio
econmico e ambiental por meio da agregao de valor a um resduo agrcola e sua
transformao em bens de consumo. Foram testados diferentes mtodos de purificao
e de acetilao da casca de arroz, a fim de obter o plstico desejado. A tcnica utilizada
para a caracterizao do material produzido foi Espectrometria no Infravermelho com
Transformada de Fourier. Os resultados foram comparados com o produto comercial e,
assim, confirmou-se a obteno de acetato de celulose a partir da casca de arroz. Procurouse, tambm, otimizar o processo de produo desse polmero atravs da recuperao de
resduos. Essas implicaes demostram o desenvolvimento de uma rota alternativa para a
obteno de acetato de celulose.
Palavras-chave: Casca de arroz. Plstico biodegradvel. Acetato de celulose.
Abstract
In the present work, it was studied the synthesis and the characterization of cellulose acetate,
a biodegradable plastic, from rice husk, an alternative source of cellulosic raw material.
Besides the production of the polymer, the objective of this study was to generate economic and
environmental benefit by adding value to an agricultural waste and turning it into consumer
goods. It was tested different methods of purification and acetylation of rice husk, in order
to obtain the desired plastic. The technique used to characterize the material produced was
Fourier Transform Infrared Spectrometry. The results were compared with the commercial
product, and that way, it was confirmed the production of cellulose acetate from rice husk.
It was also sought to optimize the production process of this polymer through the use of the
residues. These implications demonstrate the development of an alternative route for obtaining
cellulose acetate.
Keywords: Rice husk. Biodegradable plastic.Cellulose acetate.
Aluna do curso Tcnico em Qumica pela Fundao Escola Tcnica Liberato Salzano Vieira da Cunha (FETLSVC), Novo Hamburgo, RS,
Brasil. E-mail: brunanpinto@gmail.com
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Aluna do curso Tcnico em Qumica pela Fundao Escola Tcnica Liberato Salzano Vieira da Cunha (FETLSVC), Novo Hamburgo, RS.
E-mail: callonigreice@gmail.com
3
Mestre em Engenharia Qumica pela Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS), Porto Alegre, RS e professora da Fundao
Escola Tcnica Liberato Salzano Vieira da Cunha (FETLSVC), Novo Hamburgo, RS. E-mail: schana.silva@liberato.com.br
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1 Introduo
O estudo em torno da produo biotecnolgica de materiais polimricos, a partir de fontes alternativas de matria-prima,
tem se tornado cada vez mais importante,
por figurar uma tecnologia menos agressiva
ao meio ambiente. Os resduos lignocelulsicos agroindustriais possuem baixo valor
econmico e sua transformao em bens de
consumo contribui para o desenvolvimento
sustentvel.
O arroz um dos cereais mais produzidos e consumidos no mundo, caracterizando-se como principal alimento para
mais da metade da populao (WALTER;
MARCHEZAN; AVILA, 2007). O Brasil
um dos maiores produtores mundiais de
arroz o qual cultivado em todas as regies, sob diversos ecossistemas, tanto em
terras altas como em vrzeas (IBGE, 2012).
Durante o beneficiamento desse cereal, so
gerados grandes quantidades de casca, j
que essa representa cerca de 22% do peso do
gro. O acmulo de tais resduos pode acarretar em problemas de origem ambiental,
uma vez que, por sua lenta biodegradao,
permanecem inalterados na natureza por
longos perodos de tempo (NETTO, 2006).
No que se refere composio da casca
de arroz, ela apresenta um teor de cinzas de
13,2 a 21,0%. Essas cinzas geralmente contm 80-90% de slica (SiO2), e o restante so
compostos inorgnicos. Contudo, os principais componentes orgnicos so a celulose, a
hemicelulose e a lignina, representando um
teor de 34,5 a 45,9%. O material remanescente composto por protenas, gorduras e
carboidratos. Entre suas caractersticas, est
a abrasividade, a fibrosidade e o baixo teor
de nutrientes em sua composio (NITZKE;
BIEDRZYCKI, 2012).
A forma de destino mais aplicada
casca de arroz a compostagem, ou seja,
sua deposio em solos. No entanto, esse
mtodo representa um problema, tanto pelo
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Para a produo do acetato de celulose, as hidroxilas livres das unidades de glicose, presentes na celulose, sofrem reao
de esterificao com anidrido actico. Nessa
reao, tambm so empregados o cido actico como solvente e ativador para reao e
um cido forte como catalisador como, por
exemplo, o cido sulfrico. (FRIGONI et al.,
2008). O acetato de celulose pode ser obtido
atravs da reao de acetilao da celulose
pelo mtodo homogneo ou heterogneo.
Ambos os mtodos utilizam os reagentes
citados acima. A diferena principal entre
os mtodos que o meio heterogneo utiliza um agente no inchante, como o tolueno,
que mantm a estrutura fibrosa da celulose.
J a acetilao homognea no utiliza esse
agente, e a celulose solubilizada no meio
reacional, o que causa mudanas na morfologia das fibras da celulose (SASSI; CHANZY, 1995 apud FRIGONI, 2008).
Segundo Senna, Menezes e Botato
(2013), o acetato de celulose o ster orgnico
de maior importncia produzido a partir da
e qualidade do polmero formado. A diferena entre eles consiste na adio de diferentes quantidades de reagentes e no tempo
de reao.
al. O material foi seco em estufa 45C por cerca de 6 horas. O procedimento aplicado, para
obteno do triacetato de celulose, foi baseado em mtodo descrito por Meireles (2007).
2.2.2.3 Produo do diacetato de celulose
Para produzir o diacetato de celulose,
utilizou-se uma variao do procedimento
de produo do triacetato de celulose. Antes
da etapa de adio de gua, para parar a reao, adicionou-se, lentamente, uma mistura
contendo 10 mL de cido actico, 10 mL de
gua e 0,75 mL de cido sulfrico ao meio
reacional. O frasco foi imerso em um banho
de gua a 80 C por 10 minutos, e, aps esse
perodo, adicionou-se gua mistura, para
precipitar o diacetato de celulose, o qual foi
filtrado e lavado para remover o excesso de
cidos e, ento, seco em estuda a 45C por
cerca de 6 horas. Esse mtodo foi realizado
de acordo em Cerqueira et al. (2010).
2.2.3 Recuperao dos resduos
Uma vez determinado, entre os mtodos
testados, o mais adequado para purificao
da casca de arroz e obteno de acetato de
celulose, foi realizado um estudo para a recuperao dos resduos gerados. Foram avaliados os resduos provenientes do mtodo
de purificao V e do mtodo de obteno B.
O primeiro resduo gerado o lquido
resultante da autoclavagem da casca com a
soluo de hidrxido de sdio, o qual composto, principalmente, por lignina, slica e
gua. Essa mistura foi colocada em estufa a
105C, durante 3 horas. Com o material slido resultante, foi realizada a anlise de poder
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calorfico superior, a fim de verificar a possibilidade de sua utilizao como combustvel. A anlise foi realizada no Laboratrio
de Anlise de Carvo e Rochas Geradoras
de Petrleo no Instituto de Geocincias da
Universidade Federal do Rio Grande do Sul
(UFRGS), localizada em Porto Alegre RS,
e o equipamento utilizado foi Bomba Calorimtrica da marca IKA, modelo C2000 Basic.
Com a soluo resultante do refluxo,
com cido ntrico e etanol, foi realizada uma
destilao para recuperao do etanol. O destilado obtido foi analisado, atravs de medio
de pH em potencimetro marca Bel, modelo
W3B, a fim de verificar a quantidade de cido
ntrico recuperado e, assim, propor a correta
reutilizao dessa soluo. Foi testado o uso
do solvente recuperado na mesma etapa em
que empregado incialmente, isto , aps a
purificao de casca de arroz pelo processo de
autoclavagem com hidrxido de sdio.
A soluo cida proveniente da filtrao do sistema que contm o polmero. Essa
soluo uma mistura composta por cido
actico, gua e cido sulfrico, uma vez que
o anidrido actico, que, por ventura, no foi
consumido na reao, transforma-se em cido
actico pela adio de gua. Verificouse na
literatura (SHREVE; BRINK, 1997), que esse
resduo recuperado durante o processo industrial de fabricao do acetato de celulose,
sendo desnecessrio testar sua recuperao.
2.3 Caracterizaes
2.3.1 Determinao do teor de celulose na
casca de arroz
A anlise foi conduzida nos laboratrios
de Qumica da Fundao Escola Tcnica Liberato Salzano Vieira da Cunha. O procedimento empregado, o qual permite quantificar
o teor de celulose e cinzas presentes na casca
de arroz, est baseado em Rodrigues (2010).
Foi adicionado reagente cido (72,73% de cido actico glacial, 18,18% de gua destilada e
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esto dispostos na figura 2. Os resultados esto dentro do esperado, uma vez que foram
semelhantes aos encontrados na literatura.
De acordo com Mussatto e Roberto (2002),
42,00%
42,46%
Outros
15,54%
No produzido AC
No produzido AC
No produzido AC
Produzido AC
Produzido AC
Fonte: As autoras (2012).
No testado
No testado
No testado
Produzido AC
Produzido AC
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causa maior impacto ambiental, principalmente, no que diz respeito aos efluentes
lquidos. Usualmente, tem-se empregado
compostos de cloro, como o dixido de cloro. As purificaes IV e V apresentam condies semelhantes ao procedimento utilizado na polpa da madeira e foram as que
demonstraram os melhores resultados, uma
vez que, atravs dos mtodos de obteno A
e B, conseguiu-se sintetizar o polmero desejado. Os mtodos de purificao empregados neste trabalho possuem, em relao
aos mtodos convencionais de obteno de
celulose, a vantagem de no utilizarem reagentes to prejudiciais ao meio ambiente,
como substncias cloradas e sulfuradas.
A figura 3 mostra a casca de arroz em
diferentes estgios da purificao.
(a)
(b)
(c)
(d)
Figura 3: Casca de arroz ao longo da purificao. (a) Casca de arroz in natura; (b) casca de arroz, aps adio
de NaOH e autoclavagem; (c) casca de arroz, aps imerso por 18 h em NaOH e refluxo com HNO3/etanol
(purificao IV); (d) casca de arroz, aps autoclave com NaOH e refluxo com HNO3/etanol (purificao V).
Fonte: As autoras (2012).
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Madeira
Preo da tonelada
Rendimento da
produo de
celulose
Preo da tonelada de
celulose produzida
Casca de
arroz
R$ 80,00
R$ 8,50
40%
33%
R$ 200,00
R$ 25,76
15
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N da banda
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
3500-3400
3000-2900
2900-2800
1800-1700
1700-1600
1500-1400
1400-1300
1400-1300
1300-1200
1200-1100
1200-1100
1100-1000
1000-900
700-600
Atribuies
Figura 6: Identificao das ligaes qumicas do acetato de celulose verificadas atravs do espectro infravermelho
Fonte: As autoras (2012).
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4 Consideraes finais
Ao trmino deste trabalho, foi possvel
definir um mtodo para purificao da casca
de arroz e para obteno de acetato de celulose, comprovado atravs de anlise qualitativa por espectroscopia de infravermelho,
em que se observou a presena dos grupos
caractersticos do acetato de celulose. O
rendimento da etapa de purificao foi de
77,7%, considerando a quantidade de celulose presente na amostra. O rendimento da
reao de acetilao foi de 90,3% na obteno
do diacetato de celulose e 97,9% na obteno
do triacetato de celulose, o que pode ser
considerado satisfatrio, embora poderia
ainda ser otimizado, atravs de modificao
nas variveis do procedimento, como tempo,
temperatura e presso em autoclave.
Ademais, se estudou possibilidades de
utilizao dos resduos gerados, com o objetivo de propor um mtodo de baixo impacto
ambiental. O resduo slido de extrao da
lignina apresentou um poder calorfico de
887 cal/g e, atravs de destilao, recuperouse cerca de 85,53% do etanol utilizado. Dessa
forma, o resduo gerado na extrao da lignina pode ser utilizado como combustvel, o
lcool etlico utilizado pode ser recuperado
por destilao e usado novamente, e a bibliografia indica que o cido actico recuperado no processo industrial.
Por fim, importante ressaltar a diferena de custo da matria-prima celulsica, utilizada neste trabalho, em comparao com a
utilizada industrialmente, que a madeira. A
casca de arroz um resduo agrcola gerado
em grandes volumes e pouco explorado, o
que resulta em baixo valor de mercado, que
pode contribuir com menor custo final do
acetato de celulose obtido.
Referncias
BHRER, N. E. Qumica e tecnologia dos
plsticos. 2. ed. Curitiba: UFPR, 1966.
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