Anorganisch Chemisches Praktikum Skript Wise07 08

JOHANNES-GUTENBERG-UNIVERSITT MAINZ
FACHBEREICH CHEMIE UND PHARMAZIE

ABTEILUNG FR LEHRAMTSKANDIDATEN DER CHEMIE
ANORGANISCH-CHEMISCHES PRAKTIKUM
FR LEHRAMTSKANDIDATEN
WINTERSEMESTER 2007/2008
Anorganisch chemisches Praktikum
Wintersemester 06/07
Inhaltsverzeichnis
Ablauf
Teil I
1.Woche
2.Woche
3.Woche
Versuche und Analysen
Seite
1.Allgemeines
2.Organisatorisches
Qualitative Analysen und Handversuche
Versuch 1-1: Die hohe Reaktivitt der Alkalimetalle
Versuch 1-2: Die abgestufte Reaktivitt der Erdalkalimetalle
Versuch 1-3: Schwerlsliche Calciumsalze
Versuch 1-4: Flamenfrbungen
Versuch 1-5: Spektralanalyse
Versuch 1-6: Salpetersure oxidiert Kohlenstoff
Versuch 1-7: Oxide des Stickstoffs
Versuch 1-8: Zersetzung von Ammoniumnitrat
Versuch 1-9: Zersetzung eines Alkalimetallnitrates
Versuch 1-10: Zersetzung von Bleinitrat
Versuch 1-11: Die Reduktion von Nitrat
Versuch 1-12: Die Salze der Phosphorsure
1
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Versuch 2-1: Wrmeeffekt beim Verdnnen von Schwefelsure

Versuch 2-2: Die hygroskopische Wirkung von Schwefelsure
Versuch 2-3: Schwefelsure aus Schwefel und Salpetersure
Versuch 2-4: Reduktion von halbkonzentrierter Schwefelsure
mit Kupfer
Versuch 2-5: Die Zersetzung von Chlorat
Versuch 2-6: Reduktion von Chlorat und Perchlorat
Versuch 2-7: Nitrit als Reduktions- und Oxidationsmittel
Versuch 2-8: Die Stabilitt der schwefligen Sure
Versuch 2-9: Thiosulfat als Reduktionsmittel und Stabilitt der
Thioschwefelsure
Analyse 1: Nachweis der Erdalkalimetalle
1.Kolloquium
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Versuch 3-1: Die Herstellung von Chlorwasser

Versuch 3-2: Chlor als Oxidationsmittel
Versuch 3-3: Synproportionierung
Versuch 3-4: Disproportionierung von Brom
Versuch 3-5: Disproportionierung von Iod
Versuch 3-6: Umsetzung der Halogenide mit konzentrierter
Schwefel- bzw. Phosphorsure
Analyse 2: Nachweis von Anionen
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II
4.Woche
Versuch 4-1: Kupferhydroxid

Versuch 4-2: Kupfer(II) als schwaches Oxidationsmittel
Versuch 4-3: Der Silberdiamminkomplex
Versuch 4-4: Sulfit und Thiosulfat als Liganden
Versuch 4-5: Fllung von Zinkionen
Versuch 4-6: Chrom(III) und Chrom(VI)
Versuch 4-7: Chromat als Oxidationsmittel
Versuch 4-8: Oxidationsschmelze Cr/Mn
Versuch 4-9: Oxidation des Mn(II) zu Mn(IV)
Versuch 4-10: Permanganat alsOxidationsmittel
Analyse 3: Nachweis der Anionen Acetat, Carbonat, Silikat, Borat
2. Kolloquium
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33
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5.Woche
Versuch 5-1: Komplexierung, Fllung und Oxidationspotential von

Eisen
Versuch 5-2: Die Oxidationstufe +III von Fe, Co und Ni
Versuch 5-3: Stabilitt von des Eisen(III)thiocyanatokomplexes
Versuch 5-4: Fe(III) als Oxidationsmittel
Versuch 5-5: Fe(II) als Reduktionsmittel
Versuch 5-6: Oxide des Bleis
Versuch 5-7: Mennige als Oxid zweier Oxidationsstufen
Versuch 5-8: Blei(IV) als starkes Oxidationsmittel
Analyse 4: Nachweis von Eisen, Mangan, Cobalt, Nickel, Chrom
und Aluminium
Analyse 5: n-Lsungsproblem
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44
Teil II
6.Woche
Quantitative Analysen und Handversuche

Versuch 6-1: Lslichkeit der Borsure
Versuch 6-2: Chemische Eigenschaften des Al
Versuch 6-3: Petrischalenexperimente
Versuch 6-4: Erhitzen von Hydrogencarbonat
Versuch 6-5: Thermische Zersetzung von Carbonaten
Versuch 6-6: Gleichgewicht Carbonat Hydrogencarbonat
Versuch 6-7: Darstellung, Verbrennung und Nachweis von CO
Versuch 6-8: Verdrngung der Kieselsure aus ihrem Alkalisalz
Analyse 6: Elektrogravimetrische Bestimmung von Kupfer
3. Kolloquium
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7.Woche
Versuch 7-1: Eisessig als Brnstedtsure

Versuch 7-2: Auskristallisieren im Becherglas
Vorbereitung fr die Titrationen
Versuch 7-3: Kupferhydroxid
Analyse 7: Der Gehalt einer Schwefelsure ist zu bestimmen
Analyse 8: Der Carbonat-Gehalt einer Probe ist zu bestimmen
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8.Woche
Versuch 8-1: Ein Lslichkeitsgleichgewicht

Versuch 8-2: Temperaturabhngigkeit der Lslichkeit
Versuch 8-3: Beladungsvorgang eines Kationenaustauschers
Versuch 8-4: Bestimmung aller Kationen in einer Wasserprobe
Versuch 8-5: Bestimmung eines Verteilungskoeffizienten
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III
9.Woche
Analyse 9: Borsure-Bestimmung
Analyse 10: Bestimmung des Natriumgehaltes einer Lsung
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Versuch 9-1: Silberchromat als kristallchemischer Nachweis

Versuch 9-2: Enthalpie der Reaktion von Zink und Brom
Versuch 9-3: Bildungsenthalpie des Cu(II)-Hydrates
Versuch 9-4: Bildungsenthalpie eines Cu(II)-Komplexes
Versuch 9-5: Autokatalyse
Versuch 9-6: Potentiometrische Verfolgung einer Redoxtitration
Analyse 11: Konduktometrische Bestimmung von Salzsure
Analyse 12: Potentiometrische Bestimmung von Maleinsure
4. Kolloquium
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10.Woche Versuch 10-1: Komplexierung mit EDTA
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11.Woche Versuch 11-1: Surekonstante eines Indikators photometrisch
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Versuch 10-2: Lslichkeit von Gips in Salzlsungen

Versuch 10-3: Photometrische Untersuchung
Versuch 10-4: Salzeffekte bei der Komplexierung
Analyse 13: Photometrische Bestimmung von Kupfer
Analyse 14: Chloridbestimmung nach Mohr
Versuch 11-2: Komplexzusammensetzung durch Aufstocken
Versuch 11-3: Komplexzusammensetzung nach Job
Analyse 15: Komplexometrische Bestimmung von Zink
Analyse 16: Permanganometrische Bestimmung von Calcium
Analyse 17: Gravimetrische Bestimmung von Phosphat als
NH4MgPO4H2O
Versuch 11-5: Die konduktometrische Bestimmung der Lslichkeit
von Bariumhydroxid
12.Woche Analyse 18: Iodometrische Bestimmung von Kupfer

Prparat: Eine Kupferverbindung mit Analyse der
Zusammensetzung
Platzabgabe
Anhang: Tabellen (Surekonstanten, Redoxpotentiale,

Lslichkeitsprodukte, Komplexdissoziationskonstanten).
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81
IV
Allgemeines
1 Grundlagen
Das anorganisch-chemische Praktikum fr Lehramtskandidaten der Chemie hat die
Beschftigung mit den Eigenschaften der chemischen Elemente und ihrer
Verbindungen, soweit sie der anorganischen Chemie zugehren, zum Inhalt. Die
qualitative Analyse einfacher Gemische anorganischer Verbindungen wird an ausgewhlten Beispielen fr Anionen und fr Kationen behandelt. Die quantitative
Analyse wird am Beispiel von Sure-Base-Titrationen, komplexometrischer Titration,
Redoxtitrationen und Fllungstitrationen sowie einiger physikalischer Verfahren durch
durchgefhrt. Das Praktikum ist in zwei Teile gegliedert, wobei im ersten Teil
qualitative Analysen, im zweiten Teil quantitative Analysen durchgefhrt werden.
In begleitenden Seminaren werden:
a) die Experimente des Praktikums diskutiert (die Versuchsaufzeichnungen sind
mitzubringen!)
b) Grundlagen der anorganischen Chemie, die in den Vorlesungen behandelt worden
sind, wiederholt und vertieft;
c) Demonstrationsexperimente von den Praktikanten vorgefhrt.
Das Praktikum ist Montagnachnittag ansonsten ganztgig bis Donnerstag geffnet.
Fallen Feiertage in die betreffende Woche, so kann eventuell als Ausweichtermin der
Freitagnachmittag festgelegt werden.
Als Praktikumsbuch dient:
Einfhrung in das anorganisch-chemische Praktikum, Jander/Blasius. 15. Aufl.
(2005) von J. Strhle und E. Schweda. S. Hirzel Verlag.
Hinweise
a) Die Teilnahme an der Sicherheitsbelehrung ist Pflicht.
b) Regelmige Teilnahme am Praktikum und an den Seminaren ist eine
wesentliche Voraussetzung, um den Stoff in der vorgesehenen Zeit bearbeiten
und bewltigen zu knnen.
c) Nach Abschluss der Versuche eines jeden Tages ist der Arbeitsplatz
aufzurumen. Die Gerte werden gereinigt und getrocknet bzw. zum Trocknen
aufgestellt.
d) Zu den Versuchen ist ein Laborprotokoll zu fhren, in das die
Versuchsbedingungen, die Beobachtungen und die Auswertungen
aufgenommen werden.
e) Ein gesondertes Protokoll wird fr die im Skript bezeichneten Versuche
gefhrt. Dieses Protokoll wird zu Hause ausgearbeitet; die Protokollseiten sind
in einer Klarsichthlle mit Namen jeweils am ersten Praktikumstag einer
Woche abzugeben.
f) Fr die Analysen wird ein Analysenheft (DIN A5) gefhrt.
1.1 Glasbruch und Verbrauchsmaterial

Eine Grundausstattung an Verbrauchsmaterial wird bei Praktikumsbeginn zur
Verfgung gestellt.
Zustzlicher Bedarf und Ersatz von Glasbruch ist vom zentralen Glaslager des
Fachbereichs zu beziehen.
Sondergerte, z.B. fr die Demonstrationen, knnen ausgeliehen werden;
Ersatzbedarf dafr wird berechnet.
1.2 Laboratoriumsordnung
1) Unbefugten (z.B. Besuchern) ist der Zutritt zu den Laboratorien aus
versicherungsrechtlichen Grnden nicht gestattet.
2) Einer alleine darf nicht im Praktikum arbeiten; eine weitere Person muss
in Rufweite sein.
3) Whrend des Aufenthaltes im Praktikum ist eine Schutzbrille und ein
Kittel zu tragen.
4) Essen, Trinken und Rauchen sind im Praktikum verboten. Es ist auch
nicht erlaubt, Nahrungsmittel in den Praktikumsraum mitzunehmen.
5) Jeder Praktikant ist fr den ordnungsgemen Zustand seines
Arbeitsplatzes sowie des bernommenen Inventars verantwortlich.
6) Beschdigungen von Institutseigentum werden auf Kosten des
Verursachers behoben.
7) Mit Gas, Wasser, Elektrizitt und mit den Chemikalien muss
sehr sparsam umgegangen werden.
8) Tische, Abzge, Waagen, Ausgsse und Regale sind stets sauber zu
halten. Sauberkeit ist eine unerlssliche Voraussetzung fr jedes
erfolgreiche chemische und analytische Arbeiten. Jeder Student hat
deshalb ein Hand- und ein Wischtuch bereitzuhalten.
9) Abends mssen die Arbeitspltze abgerumt und gesubert werden.
Besondere Aufmerksamkeit verdienen die allgemeinen Arbeitspltze
bzw. -gerte (z.B. die Waagen, Spektroskope, Mikroskope, Ausgsse und
Abzge).
10) Arbeiten mit bel riechenden, giftigen oder aggressiven Substanzen, z.B.
Abrauchen von Suren, die tzprobe, Eindampfen von Ammoniak,
Arbeiten mit H2S und anderen Gefahrstoffen, die einen hohen
Dampfdruck haben, drfen nur unter den Abzgen ausgefhrt werden.
11) Gefahrstoffe und ihre Lsungen drfen nicht mit dem Mund pipettiert
werden; es sind geeignete Pipettierhilfen zu benutzen.
12) Schwermetallabflle werden gesondert gesammelt; ihre Entsorgung ist
entsprechend den Vorschriften vorzunehmen.
13) Organische Lsungsmittel sind in einem Gef zu sammeln, das in
einem Abzug aussteht.
14) Das Mitnehmen von Standreagenzien auf die Arbeitstische oder in die
Abzge ist nur zur sofortigen Entnahme erlaubt. Es drfen keine
greren Substanzmengen entnommen werden, da ein Zurckfllen
brig gebliebener Reagenzien in die Standflaschen unterbleiben muss.
15) Alle Praktikanten haben sich ber den Stand und die Funktion der
Verbandsksten, Feuerlschgerte, Lschbrausen, Augenduschen und
der Notschaltung fr das Gas zu informieren.
2
16) Grobe Verste gegen die Laboratoriumsordnung fhren nach einer

Verwarnung zum Ausschluss vom Praktikum.
1.3 Regelung des Ordnungsdienstes

Der Ordnungsdienst wird tageweise von einem Praktikanten bernommen.
Der/die jeweils eingeteilte Student/in hat bis zum Praktikumsschluss im Labor zu sein
und den Raum als letzte/r Praktikant/in zu verlassen. Zuvor bernimmt er/sie
folgende Aufgaben:
Trockenschrnke, Wasser- und Sandbder ausschalten,
Ausstehende Mikroskope auf Sauberkeit berprfen,
Sauberkeit der Arbeitspltze sowie der Abzge und Ausgsse kontrollieren,
Standreagenzien ordnen, leere Flaschen zur Chemikalienausgabe bereitstellen,
Hauptgashahn schlieen.
Stellt der Ordnungsdienst Mngel fest, die nicht durch den Urheber oder den
Ordnungsdienst zu beseitigen sind, ist dies unverzglich dem zustndigen
Assistenten zu melden.
Grundstzlich bedeutet die Einrichtung eines Ordnungsdienstes fr alle Praktikanten
keine Entlastung von der Pflicht, selbst fr Sauberkeit am eigenen Arbeitsplatz und
im ganzen Labor zu sorgen.
1.4 Sicherheitsbelehrung
Die GUV 19.17 regelt den Umgang mit Gefahrstoffen in Hochschulen. Fr Praktika
schreibt die GUV 19.17 schriftliche Betriebsanweisungen und eine mndliche
Unterweisung vor.
Die schriftlichen Betriebsanweisungen zum anorganisch-chemischen Praktikum fr
Lehramtskandidaten der Chemie sind zum Teil in diesem Praktikumsskript enthalten:
Es handelt sich dabei um die Laboratoriumsordnung, die Regelung des
Ordnungsdienstes, die Sicherheitsbelehrung, die Gefahren- und Sicherheitshinweise
bei den experimentellen Vorschriften sowie um die Angaben zu den einzelnen
Experimenten, die einzuhalten sind.
Die Sicherheitsbelehrung soll aber auch klarstellen, dass von den Teilnehmern an
den Praktika nicht nur die Beachtung der Vorschriften gefordert wird, sondern auch
ein eigenverantwortliches Handeln erwartet wird, das z.B. eine Pflicht sich zu
informieren, einschliet.
1.4.1 Gefahren im Praktikum

Gefahren im Praktikum entstehen beispielsweise
ber allgemeine Unfallursachen;
beim unsachgemen Umgang mit Glasgerten;
beim fehlerhaften Umgang mit offenem Feuer;
3
beim unsachgemen und sorglosen Experimentieren mit Chemikalien.
1.4.2 Allgemeine Unfallursachen

Ausrutschen auf feuchtem Boden
Stren bei Arbeitsvorgngen, die Konzentration erfordern
1.4.3 Umgang mit Glasgerten

Schnittverletzungen:
bei Arbeiten mit defekten Gerten;
bei Scherben auf dem Tisch, oder auch im Putzeimer;
bei Gewaltanwendung beim Umgang mit Glas.
Im Praktikum steht ein gesonderter Eimer bereit, in dem Laborglasabflle gesammelt
werden. Diese Abflle drfen auf keinen Fall in die Container fr Flaschenglas
gegeben werden.
Flaschenglas kann in die dafr vorgesehenen Container gegeben werden, wenn die
Flaschen vorher gesplt worden sind.
1.4.4 Umgang mit offenem Feuer

Beim Umgang mit brennbaren Flssigkeiten, muss beachtet werden, dass zur
Entzndung auer einer Flamme auch ein sehr heier Gegenstand oder ein Funke
ausreichen kann.
Beim Umgang mit dem Bunsenbrenner ist zu beachten, dass die nichtleuchtende
Flamme u. U. kaum noch zu sehen ist.
1.4.5 Umgang mit Chemikalien

Alle chemischen Verbindungen knnen ein Gefhrdungspotential darstellen. Dabei
ist eine Aufnahme oral, ber die Haut und/oder ber die Lunge mglich. Akute
Folgen knnen Vergiftungen und/oder Vertzungen sein. Langzeit- bis chronische
Folgen knnen auftreten in Form von Ekzemen, Entzndungen, Allergien,
Vergiftungen, Krebs, Erbgutvernderungen, Fruchtschdigungen.
Eine Abschtzung des Gefhrdungspotentials bei einer Aufnahme ber die Lunge ist
ber
die
MAK-Werte
mglich;
diese
Werte
einer
Maximalen
Arbeitsplatzkonzentration stellen die Grenzkonzentration in der Atemluft dar, die bei
dauernder 8-stndiger Exposition pro Tag im allgemeinen die Gesundheit nicht
beeintrchtigt.
Wichtige Gefahrstoffe, die im anorganisch-chemischen Praktikum
unsachgemem Umgang gasfrmig auftreten knnen und ihre MAK-Werte:
Gase:
Chlor 1,5 mg/m

Brom 0,7 mg/m
[Iod 1,0 mg/m]
SO2
NO2
CO
bei
5 mg/m
9 mg/m
33 mg/m
4

HF
HCl
HBr
2 mg/m
7 mg/m
7,2 mg/m
H2S
NH3
15 mg/m
15,2 mg/m
Ameisensure
9 mg/m
Essigsure
25 mg/m
Methanol
260 mg/m
Ethanol
1900 mg/m
Pentanol (Amylalkohol)
360 mg/m
Trichlormethan (Chloroform)
50 mg/m
Methylenchlorid Dichlormethan 360 mg/m
Eine Gefhrdung durch tzende Gefahrstoffe betrifft ganz besonders die Augen
(heie alkalische oder saure Spritzer; Schutzbrille!!!).
Flssigkeiten:
Einige Verbindungen stellen eine starke Gefhrdung dar, wenn sie in Form
atembarer Stube oder Aerosole auftreten.
1.4.6 Schutzmanahmen
Gefahrensymbole: Gefahrstoffe sind mit den vorgeschriebenen Gefahrensymbolen
gekennzeichnet:
T+
sehr giftig
giftig
Gesundheitsschden nach Einnahme, Verschlucken oder auch Hautkontakt;

Beispiele fr T+: Brom, Thallium und seine Verbindungen; jeglichen direkten Kontakt
meiden, denn auch Hautkontakt fhrt zu einer Aufnahme.
Beispiele fr T: NH4F, As2O3, Selen, Benzol, Nitrobenzol, CCl4 u.a.
Bei Flssigkeiten jeglichen Hautkontakt meiden, Abzug benutzen.
tzend
Gewebe wird zerstrt; z.B. Brom, starke Suren und ihre Anhydride (SO3, CrO3,
P2O5), starke Basen (auch Amine); Dmpfe nicht einatmen, Berhrung vermeiden;
gegen unbeabsichtigte Spritzer Schutzbrille tragen.
Xn
mindergiftig
Xi
reizend
Bei Aufnahme Schden geringeren Ausmaes; z.B. Butanol, Tetrachlorethen,

Benzaldehyd, Ethylbromid, Pyridin, CH2Cl2; Bleioxide, Iod, NaClO3, Oxalsure und
Oxalate; Dmpfe nicht einatmen, Berhrung vermeiden.
brandfrdernd
Z.B. KMnO4, Na2O2, NaClO4, CrO3, konz. HNO3. Diese Substanzen sind selbst nicht
brennbar, reagieren aber heftig mit brennbaren (oxidierbaren) Substanzen, so dass
ohne weitere Zndquelle ein Brand entstehen kann.
F+
hochentzndlich
leichtentzndlich
Praktisch alle niedrig siedenden organischen Flssigkeiten und z. T.

auch Feststoffe mit Sublimationstendenz: Bildung zndbarer Luftgemische
vermeiden; Zndquelle fernhalten.
Leicht entzndliche Feststoffe: Magnesium, Schwefel, roter Phosphor.
Selbstentzndliche Stoffe; z.B. weier Phosphor; Kontakt mit Luft vermeiden.
Gefahrstoffe, die bei Kontakt mit Wasser leichtentzndliche Gase bilden:
Alkalimetalle, Alkalihydride, Calciumcarbid, Magnesiumsilicid, Phosphide.
explosionsgefhrlich
Stoffe, die unter best. Bedingungen explodieren knnen; Beispiel (NH4)2Cr2O7,

Perchlorate, Azide, Acetylide, Persuren und ihre Salze, Nitroverbindungen;
Hitzeeinwirkung, Schlag, Funkenbildung vermeiden.
R-Satz
ber die Gefahrensymbole hinaus wird mit den Charakterisierungen des R-Satzes
auf besondere Gefahren beim Umgang mit Chemikalien hingewiesen.
Eine Angabe wie Ra-b bei einer Substanz bedeutet, es gilt Ra bis Rb. Die
Bezeichnungen Ra/b stellen gesondert aufgefhrte Kombinationsangaben dar.
Der R-Satz liegt im Praktikum aus.
S-Satz
Die Angaben des S-Satzes stellen allgemein gehaltene Sicherheitsratschlge dar.
Die Vorschriften fr die Experimente sind im Praktikumskript bzw. im
Praktikumsbuch mit Mengenangaben und Ausfhrungsanweisungen aufgefhrt.
Damit soll ein sicheres Experimentieren gewhrleistet sein.
Vorgeschriebene Einrichtungen in einem Praktikumsraum, die der Sicherheit
dienen; sind:
Zwei Ausgnge, Fluchtwege ber die durch Fenster, ein Erste-Hilfekasten,
Feuerlscher, Lschsand, Lschdecke, Lschbrause, Haupthahn fr das Gas,
Telefon im Praktikumsraum.
1.4.7 Verhaltensregeln
Wichtiger Hinweis: Jeden Schaden oder Unfall sofort dem Assistenten melden!
Manahmen der Praktikanten, um allgemeine Unfallursachen beim Experimentieren im Praktikum zu vermeiden:
Sicherheitsbestimmungen einhalten, Schutzbrille tragen, Kittel zuknpfen, Hnde
nach Kontakt mit Chemikalien absplen, Arbeitsplatz aufgerumt und sauber
halten.
Arbeitsvorschriften vor Versuchsbeginn ganz lesen, verstanden haben und dann
einhalten; mit geringen Mengen arbeiten; Abzge benutzen.
Manahmen zur Unfallverhtung beim Umgang mit Glasgerten:
Sprunghafte, sehr starke Temperaturvernderungen vermeiden; dies gilt
besonders fr dickwandiges Glas oder Porzellan, welches nicht strker erhitzt
werden darf. Papierunterlage auf dem Arbeitstisch benutzen.
Grte Vorsicht beim Einfhren oder Herausdrehen von Glasrohren, Glasstben
oder Thermometern aus Stopfenbohrungen oder Schlauchenden (Hnde mit
einem Handtuch schtzen, "kurz anfassen").
Keine schadhaften Glasgerte benutzen!
Glasrohr oder Glasstab teilen: mit der kleinen Sge ritzen, dann vorsichtig
brechen (Hnde mit Handtuch schtzen), genauere Anweisungen zum
Schneiden, Rundschmelzen und Biegen im Praktikumsbuch. Zum Ausziehen
einer Tropfpipette: Das Glasrohr weich schmelzen, dann kurz ziehen und erkalten
lassen.
Vorsicht: heie Glasteile nicht anfassen!
Zum Lsen fest sitzender Schliffverbindungen (speziell bei alkalischen Lsungen
setzt sich der Stopfen leicht fest) kann der Flaschenhals kurzzeitig mit dem Fhn
oder auch sehr vorsichtig mit fchelnder Bunsenbrennerflamme (natrlich nicht
7
bei brennbarem Flascheninhalt) erhitzt werden. Dabei dehnt sich die Hlse eher
aus als der Stopfen, so dass sich dann die Verbindung lsen lsst.
Hufig hilft auch ein leichtes Klopfen von unten gegen die Stopfenkante unter
leichtem Drehen der Flasche gegen eine hlzerne Tischkante, um den Stopfen
wirksam zu lockern.
Zum Umgang mit Schnappdeckelglsern:
Beim Schlieen das Glas auf eine feste Unterlage stellen!
Bei strkerem Druck kann der Boden des Glases eingedrckt werden, was zu
heftigen Schnittverletzungen fhrt.
1.5 Manahmen zur Unfallverhtung beim Umgang mit Chemikalien:

Eine wichtige Information zur Beurteilung des Gefahrenpotentials einer Substanz
stellt bei Gasen der MAK-Wert dar, und manchmal ist die Farbe und/oder der Geruch
des Gases eine erste Warnung; Flssigkeiten lassen sich ber das Gefahrensymbol,
den MAK-Wert, den Siedepunkt; Feststoffe ber
das Gefahrensymbol, die
Reaktionsfhigkeit beurteilen, bei allen chemischen Verbindungen sind die Angaben
des R-Satzes zu bercksichtigen.
Beim Umgang mit Chemikalien:
Hautkontakt meiden, kleine Mengen nehmen, Vorschriften und Hinweise beachten;
vorsichtig erhitzen, Reagenzglasffnung nicht direkt auf Personen im Nahbereich
richten.
Schutzbrille tragen.
Fr Brillentrger stehen berbrillen zur Verfgung, die beim Experimentieren
getragen werden sollen.
Versuche ohne Hast durchfhren!
Bei Umsetzungen mit einer Gasentwicklung ist besondere Vorsicht geboten.
Nicht das Reagenzglas verschlieen und zum Mischen umschtteln, wenn eine
Gasentwicklung oder eine stark exotherme Reaktion zu erwarten ist.
Siedeverzge vermeiden (alkalische Lsungen "stoen" beim Erhitzen besonders
leicht). Zum Rhren einen stark abgeplatteten Glasstab benutzen.
Brenner von der Tischkante zurckstellen und bei Nichtbenutzen die leuchtende
Flamme einstellen (Gaszufuhr drosseln, Luftzufuhr schlieen) bzw. den Brenner
auch abstellen.
Der Abzug zieht umso besser, je weiter er geschlossen ist.
1.6 Weitere Manahmen fr ein sauberes Experimentieren:

Flaschen nach Entnahme von Substanz sofort wieder verschlieen.
Den Stopfen mit der Auenflche ablegen.
Es ist kein Zurckfllen erlaubt!
Deshalb nur die Mindestmenge entnehmen.
Nicht mit der Tropfpipette in die Vorratsflaschen gehen.
Die Reinigung von Glasgefen kann in drei Stufen geschehen:
a)
nur aussplen,
b)
mechanisch mit passender Brste und Splmittel reinigen,
c)
"chemisch" reinigen (nur in Sonderfllen).
Das gesuberte Gef mit Leitungswasser klar splen, danach mit dest. Wasser aus
der Spritzflasche ab- bzw. ausspritzen.
8
1.7 Vom richtigen Splen

Praxis der Naturwiss.-Chemie 40 (1991) Heft 6, Seite 40
Beispiel:
In einem 250 ml Becherglas bleiben nach dem Ausleeren
20 Tropfen = 0,5 ml zurck;
Ausgangskonzentration = a0 mol/l.
Die Konzentration einer verbleibenden Lsung nach den Splvorgngen betrgt a1,
a2, a3, ....
a) Einmal mit 200 ml Wasser splen
a1 = a 0
0 ,5
mol
= 2,5 10 3
200,5
l
b) Dreimal mit je 20 ml = 60 ml Wasser splen

a1 = a 0
0 ,5
20,5
a3 = a2
0,5
0,53
= a0
= 1,5 10
20,5
20,53
a 2 = a1
0 ,5
20,5
a0
mol
l
Mehrfaches Splen mit kleinen Mengen ist also viel wirksamer!
1.8 Entsorgungen
Silberhaltige Lsungen
Alle silberhaltigen Lsungen werden in einem separaten Behlter neben den
Schwermetallen gesammelt.
Schwermetalle
Lsungen, die toxische Schwermetalle enthalten, werden gesondert gesammelt:
Barium, Blei, Chrom (III), Kobalt, Kupfer, Nickel, Quecksilber.
Lsungen, die Chromat (Chrom (VI)) enthalten, werden angesuert, mit Sulfit
reduziert und als Chrom(III) in die Sammelflasche gegeben.
Zur Aufarbeitung wird die gesammelte Probe in einem 1-Liter-Kunststoff-Becher mit
technischem KOH oder NaOH neutralisiert (pH 6-8). Danach werden mehrere
Spatelspitzen NaHCO3 hinzugefgt; eine pH-Kontrolle soll Werte von 6-8 ergeben.
Nach dem Absetzen wird der Hauptteil der Lsung vom Niederschlag abdekantiert
und verworfen. Der in der Restlsung aufgeschlmmte Niederschlag wird in den
Sammelbehlter gegeben.
Organische Lsungsmittelabflle
Im Behlter fr organische Lsungsmittelabflle werden gesammelt:
Amylalkohol, Methylenchlorid, evtl. Chloroform und andere wasserunlsliche
Lsungsmittel.
Wssrige Lsungen mit Ethanol, Aceton, Essigsureethylester, Propanol, Butanol
oder Methanol werden nicht gesondert gesammelt, da es sich um leicht abbaubare
Substanzen handelt.
10
2. Organisatorisches
2.1 Die Protokolle
Die Abgabe der Protokolle einer Woche erfolgt in einer Klarsichtfolie am darauf
folgenden Montag.
Beurteilungsmastab sind Fehlerfreiheit und bersichtlichkeit, das Protokoll soll
ohne
Schwierigkeiten
nachvollzogen
werden
knnen.
Auf
korrekte
Reaktionsgleichungen wird besonderer Wert gelegt.
Abgeschriebene Protokolle werden mit 0 Punkten bewertet!
Die Protokollfhrung beginnt mit der Versuchsnummer und macht Angaben zu:
-
Aufgabenstellung (Kurzfassung der Versuchsanleitung)

Ergebnissen, Beobachtungen
Auswertungen (Zwischenergebnisse und Rechenweg bei Berechnungen)
den Zahlenwert eines Ergebnisses klar herausstellen und sinnvoll runden
Reaktionsgleichungen (nicht nur, wenn sie explizit verlangt werden!), eventuell
mit kurzer Interpretation zum Ablauf der Reaktion
Bei testatpfichtigen Versuchen sind die vom Assistenten unterzeichneten
Messwerte mit Angabe des Versuchspartners dem Protokoll beizulegen
2.2 Die qualitativen Analysen

Die qualitativen Analysen werden in Schnappdeckelglsern ausgegeben, die mit
Name und Analysennummer auf einem Etikett gut leserlich zu beschriften sind.
Analysenbestellungen werden nur bis 11 Uhr angenommen.
Nachsubstanz wird nur in Ausnahmefllen nach Rcksprache mit dem Assistenten
ausgegeben.
Die Analysenergebnisse sind in ein Analysenheft vom Format DIN A 5
nach folgendem Schema einzutragen:
Analysennummer:
Datum:
1) Aussehen der Analysensubstanz.
2) Lslichkeit der Analysensubstanz (mit aufflligen Beobachtungen).
3) Beobachtungen bei den Trennungen und Nachweisen der einzelnen Kationen
und Anionen.
4) Ergebnis der Analyse:
- Aufzhlung der nachgewiesenen Kationen
- Aufzhlung der nachgewiesenen Anionen
Zu korrigierende Analysenhefte sind in einem bezeichneten Korb im Praktikum
abzulegen.
Die Bewertung der Ergebnisse erfolgt nach folgender Abstufung:
- bei richtiger Angabe volle Punktezahl,
11
- bei falscher Angabe fr einen Fehler ein Punkt Abzug,

- bei mehr als einen Fehler wird die Analyse mit der Bewertung "falsch"
zurckgegeben.
Nach einer berprfung soll eine zweite Angabe erfolgen.
Mit allen qualitativen und quantitativen Analysen muss die Bewertung ausreichend
erreicht werden; ist das nicht der Fall, mssen Analysen wiederholt werden.
2.3 Die quantitativen Analysen

Es werden ausgewhlte titrimetrische Verfahren exemplarisch behandelt.
Die quantitativen Analysen werden in 100 ml-Messkolben ausgegeben, die mit
Namen und Analysennummer leserlich auf einem Etikett zu kennzeichnen sind.
Nachsubstanz wird nur in Ausnahmefllen nach Rcksprache mit einem Assistenten
ausgegeben. Mit entmineralisiertem Wasser wird exakt bis zur Marke aufgefllt. Der
Titer der eingesetzten Titrierlsung ist als Mittelwert von drei Einzelbestimmungen
(angeben) abzugeben.
Die Analysenergebnisse sind in ein Analysenheft (Schreibheft DIN A 5) einzutragen.
Das Protokoll der Analysen orientiert sich in der Regel an folgendem Schema:
a) Analysennummer:
Datum:
b) Reaktionsgleichung zum Verfahren,
c) Titer der eingesetzten Titrierlsung
d) Verwendete Menge der Analysenlsung,
e) Titrationsverbrauch mit Einzelwerten und Mittelwert,
f) Ansatz fr die Berechnung,
g) Angabe des Ergebnisses; in der Regel ist das Ergebnis auf die gesamte
Probe (100 ml) zu beziehen.
Zu korrigierende Analysenhefte sind an einer bezeichneten Stelle im Praktikum
abzulegen.
Bewertung der Einstellung des Titers:
Der Einstellung wird als richtig angenommen:
2
Punkte bei einem sehr guten Wert (bis 0,5 % Abweichung kleinster zu
grtem Wert)
1,5
Punkte bei einem guten Wert (>0,5-1 % Abweichung)
1
Punkt bei einem befriedigenden Wert (>1-1,5 % Abweichung)
0,5
Punkte bei einem ausreichenden Wert (>1,5-2 % Abweichung)
Auch falsche Rechnungen werden als Fehler gewertet!
12
Bewertung der Analysen:

Die Analyse wird als richtig angenommen:
6
Punkte bei einem sehr guten Wert (bis 0,5 % Abweichung kleinster zu
grtem Wert)
5
Punkte bei einem guten Wert (>0,5-1 % Abweichung)
4
Punkte bei einem befriedigenden Wert (>1-1,5 % Abweichung)
3
Punkte bei einem ausreichenden Wert (>1,5-2 % Abweichung)
Auch falsche Rechnungen werden als Fehler gewertet.
Wird die Analyse nicht angenommen, so ist die Bestimmung zu wiederholen und
es gilt eine um einen Punkt niedrigere Bewertung:
5
Punkte bei einem sehr guten Wert
4
Punkte bei einem guten Wert
3
Punkte bei einem befriedigenden Wert
2
Punkte bei einem ausreichenden Wert
Es sind alle Analysen zu bearbeiten. Praktikanten, die mit ihren Analysen
insgesamt kein ausreichendes Ergebnis erzielt haben, wiederholen gegen Ende des
Praktikums die Analysen, fr die sie die wenigsten Punkte erhalten haben.
Die Einstellungen der Titrierlsungen zu den Titrationsverfahren werden ebenfalls im
Analysenheft protokolliert. Sie werden mit maximal 2 Punkten bewertet.
2.4 Kolloquien
In den Kolloquien wird der theoretische Hintergrund der Analysen und der
Handversuche behandelt. Das Bestehen des Kolloquiums ist Voraussetzung fr die
Durchfhrung der nachfolgenden Analysen. Es werden Noten zwischen 1 und 4
gegeben, bei einer Note schlechter als 4 gilt das Kolloquium als nicht bestanden.
Die Kolloquien knnen nur einmal wiederholt werden.
Die Praktikanten werden in Zweiergruppen von einem Assistenten geprft. Die
Termine werden mit dem jeweiligen Assistenten direkt verabredet.
Die Kolloquien sollten mglichst frhzeitig vor den zugehrigen Analysen stattfinden.
Die erste Analyse kann vor dem ersten Kolloquium gemacht werden.
Folgendes Wissen wird vorausgesetzt (auch fr Praktikanten, denen Analysen
oder Handversuche erlassen wurden):
-Kenntnis der Handversuche (z.B. Durchfhrung, verwendete Substanzen,
Zielsetzung)
-Analysenmethoden, Durchfhrung, Auswertung
-Allgemeine Kenntnisse der zugehrigen Theorie
13
Die untenstehende Tabelle zeigt die im jeweiligen Kolloquium abgefragten Themen.
Kolloq
Zeit
Analysen
Themen
Handversuche
1 Nachweis von Kationen

2 Nachweis von Anionen
3 Nachweis von Acetat,Carbonat,
Silikat, Borat
Periodensystem
Versuch 1-1 bis 1-12
Atombau
Versuch 2-1 bis 2-9
Bindungstheorie
Versuch 3-1 bis 3-6
Massenwirkungsgesetz
Nachweisreaktionen
4 Nachweis von Fe, Mn, Co, Ni,

Cr, Al
5 n-Lsungsproblem
6 Kupfer elektrogravimetrisch
Oxidation und
Reduktion
Nernstsche Gleichung
Nachweisreaktionen

Versuch 5-1 bis 5-8
7 HCl/Schwefelsure
8 Carbonat
9 Borsure
10 Natrium mit Ionenaustauscher
11 Salzsure konduktometrisch
12 Maleinsure potentiometrisch
Sure-Basen-Theorien
pH-Wert
Puffersysteme
Ionenaustauscher
Neutralisationstitration
Versuch 6-1 bis 6-8

Versuch 7-1 bis 7-4
13 Kupfer photometrisch
14 Chlorid nach Mohr
15 Calcium oder Zink mit EDTA
Vor der 16 Calcium permanganometrisch
10.Woche 17 Phosphat Gravimetrisch
18 Kupfer iodometrisch
Sure-Basen-Konzept
nach Lewis
Lslichkeitsprodukt
Komplexe
Komplextitration
Redoxtitration
Photometrie
Versuch 8-1 bis 8-5

Versuch 9-1 bis 9-6
Vor der
3.Woche
Vor der
5.Woche
Vor der
7.Woche
2.5 Chemikalienflaschen
Leere und fast leere Flaschen werden zum Auffllen bereitgestellt.
Wichtig: Bei Flaschen, in denen sich ein Bodensatz gebildet hat (vor allem bei
alkalischen Lsungen), ist vor dem Ausstellen zum Fllen der Restinhalt zu entleeren
und die Flasche gut mit dest. H2O auszusplen.
2.6 Waagen
Die Waagen sind nur nach Einweisung durch einen Assistenten zu benutzen.
Verunreinigungen der Waagen sofort entfernen.
Schden sofort melden.
2.7 Die Praktikumsnote

Die Benotung des Praktikums ergibt sich aus den Bewertungen folgender
Teilleistungen:
Protokolle
(20%)
Analysen
(40%)
Kolloquien
(40%)
14
Teil I: Qualitative Analysen und Handversuche

1. Woche
Gefahrenhinweise
tznatron (NaOH) fhrt bei Hautkontakt je nach Konzentration, Temperatur und
Einwirkzeit zu Reizungen bis zu sehr starken, tiefgreifenden Vertzungen, die sehr
schmerzhaft sind und schlecht heilen.
Besonders gefhrdet sind die Schleimhute; ein betroffenes Auge ist 10 Minuten zu
splen; danach sofort zum Augenarzt. Wenige Spritzer starker Lauge knnen zum
Erblinden fhren.
KOH tzt noch strker als NaOH.
Alkalische Vertzungen sind gefhrlicher als saure. Sehr wenige ml konz. Lauge, oral
eingenommen, sind tdlich.
Suren und ihre Dmpfe reizen bis tzen abhngig von ihrer Konzentration, der
Temperatur und der Einwirkzeit sehr stark.
Gefhrdet sind vor allem die Schleimhute (Auge). Besonders gefhrlich ist konz.
H2SO4. Die Halogenwasserstoffe tzen auch als Gase stark (Augen, Lunge). Oft
besitzen Suren noch weitere gesundheitsgefhrdende Eigenschaften.
Schutzmanahmen: Schutzbrille, Vorsicht beim Experimentieren, besonders beim
Erhitzen alkalischer Lsungen.
Versuch 1-1: Die hohe Reaktivitt der Alkalimetalle

Man nehme ein linsengroes Stck Natrium mit einer Pinzette aus der Vorratsflasche
und trockne es mit Filterpapier schnell ab. Ist das Stck grer, so wird es mit einem
Messer halbiert oder geviertelt. Dieses Metallstck wird in ein Reagenzglas mit 3 ml
Ethanol gegeben. Wenn das Natriumstckchen verschwunden ist, wird die Lsung
anschlieend mit etwas Wasser verdnnt und mit pH-Papier berprft.
Protokoll:
Die Reaktionsgleichungen fr den Versuch sind anzugeben.
Versuch 1-2: Die abgestufte Reaktivitt der Erdalkalimetalle

1
Ein kleines Stck Calcium in ein Reagenzglas geben, das halb mit dest. Wasser
gefllt ist. Beobachtungen? Lsung anschlieend mit pH-Papier prfen.
Wie lsst sich ein Niederschlag in Lsung bringen?
2
Etwas Magnesiumpulver in dest. Wasser geben und allmhlich erhitzen. Genau
beobachten!
Anschlieend die Lsung auch mit pH-Papier berprfen. Zum Vergleich den pH des
dest. H2O bestimmen.
Protokoll:
Beobachtungen und Reaktionsgleichungen fr beide Versuche. Ist das Verhalten
nach den Standardpotentialen zu erwarten (Ca/Ca2+ -2,87 V, Mg/Mg2+ -2,36 V)?
15
Versuch 1-3: Schwerlsliche Calciumsalze
Mit der ausstehenden Ca2+-Lsung sind ausgehend von den ausstehenden

Lsungen der Anionen Fllungsreaktionen zu untersuchen mit Fluorid,
1M Schwefelsure, Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat, Phosphorsure,
Carbonat, Hydrogencarbonat, Oxalat, Borat (Borax) und Hexacyanoferrat(II).
Zu 2 ml der Lsung des Kations werden 2 ml der Lsung des Anions gegeben; einige
Minuten stehen lassen, bevor das Ergebnis beurteilt wird.
Protokoll:
Ergebnisse schildern und qualitativ mit den Werten der Tabelle 2.3 (J.B. S. 197).
Versuch 1-4: Flammenfrbungen

(J.B. S. 185-187)
Verwendete Reagenzien:
Einige Kristllchen der Chloride der Elemente Li, Na, K, Mg, Ca, Sr und Ba;
verdnnte Salzsure.
Durchfhrung:
Man gibt auf ein Uhrglas 1 ml verdnnte HCl und auf Objekttrger jeweils einige
Kristalle der zu untersuchenden Chloride.
Das Ende eines Magnesiastbchens wird in die verd. HCl eingetaucht und in der
entleuchteten Flamme des Bunsenbrenners ausgeglht. Diesen Vorgang wiederholt
man so lange, bis die Flamme beim Einfhren des Stabes farblos bleibt.
Dann erst bringt man an den wiederum mit HCl befeuchteten Stab ein Krnchen des
zu untersuchenden Chlorids und fhrt ihn in die entleuchtete Flamme. Dabei stellen
sich fr die verschiedenen Elemente charakteristische Frbungen der Flamme ein,
die auer beim Natrium nur kurz andauern.
Vor einem Versuch mit einem neuen Element kann der vordere Teil des
Magnesiastbchens abgebrochen werden, so dass der Rest noch fr weitere
Versuche relativ sauber zur Verfgung steht. Es empfiehlt sich, den Brenner durch
Unterlegen einer Reagenzglasklammer schrg zu stellen, so dass keine Substanz
hineinfallen kann.
Ergnzung: Bei gleichzeitiger Anwesenheit von Natrium werden besonders die
Frbungen von Lithium und Kalium berdeckt. Ein Kobaltglas absorbiert das gelbe
Licht des Natriums, lsst aber die Wellenlngen des Lithium- bzw. Kaliumlichtes
hindurch. So kann man, wenn man die Flamme durch ein Kobaltglas betrachtet,
Lithium und Kalium neben Natrium an der fahlvioletten Frbung durch das Kobaltglas
erkennen, die sehr viel krzer erscheint als das gelbe Natriumlicht.
Zur Verdampfung und Anregung von Bariumchlorid kann die Energie des
Bunsenbrenners zu gering sein. Es ist auerdem zu beachten, dass die
Nachweisgrenze fr Barium in der Flamme recht hoch bei 15 mg/ml liegt; der
Nachweis ber die Flammenfarbe ist also weniger empfindlich als der chemische
Nachweis als Sulfat.
16
Alternative Ausfhrung:
Neben den geffneten Luftzutritt des Brenners wird ein Uhrglas mit einigen Tropfen
der zu untersuchenden Salzlsung etwas schrg gehalten, so dass sich die
Flssigkeit am Rand des Uhrglases nahe am Luftzutritt befindet. Jetzt taucht man
das glhende Ende des Magnesiastbchens in die Flssigkeit, die verdampft,
versprht und vom Luftstrom mitgezogen in die Flamme gert und dort zur Frbung
fhrt.
(J. Chem. Educ. 75, 1998, 453)
Protokoll:
Ergebnisse
der
Untersuchungen
und
eine
Beurteilung
der
beiden
Ausfhrungsformen, Erfahrungen mit dem Kobaltglas.
Versuch 1-5: Spektralanalyse

Farbtafel im Anhang des Jander/Blasius
Fr die Beobachtung der Flammenfrbung mit einem Handspektroskop befestigt man
dieses an einem Stativ und sucht die richtige Stellung des Brenners, bzw. die richtige
Ausrichtung des Spektroskops mit Hilfe der Flammenfrbung des Natriums.
Man achte darauf, dass beim Anvisieren der Flamme weder das Licht des inneren
blauen Flammenkegels noch das des glhenden Magnesiastbchens in das
Spektroskop fllt.
Zur Identifizierung knnen folgende Linien dienen:
Li 671 nm (rot); Na 589 nm (gelb); K 767 nm (rot); Ca 622 nm (rot) und 553 nm
(grn); Sr 650-600 nm (rot).
Die Beobachtungen mit dem Handspektroskop sind leichter zu zweit auszufhren.
Ein Praktikant beobachtet und der zweite fhrt die Substanzprobe in die Flamme ein.
Flammenfrbung und Spektralanalyse knnen als Vorprobe zum Nachweis der
betreffenden Elemente benutzt werden.
Protokoll:
Beurteilung der Ergebnisse.
Gefahrenhinweise
HNO3: MAK-Wert 5 mg/m. Konz. HNO3 (O) kann in Gegenwart von leicht
oxidierbaren Stoffen zur Entzndung fhren.
Nitrate sind starke Oxidationsmittel und knnen sich mit leicht oxidierbaren
Substanzen entznden bzw. zu explosionsartigen Umsetzungen fhren:
Explosionsunglcke mit NH4NO3, explosionsartige Umsetzung von Nitraten mit
Leichtmetallpulver.
17
Versuch 1-6: Salpetersure oxidiert Kohlenstoff

1
Ein kleiner Streifen Filterpapier wird im Reagenzglas mit etwas konz. HNO3 versetzt.
Ist bereits bei Zimmertemperatur etwas zu beobachten?
Die Lsung wird zum sieden erhitzt.
Was passiert mit dem Papier?
Ist in der Gasphase etwas zu beobachten?
2
Den anderen Versuch mit einer kleinen Spatelspitze Aktivkohlepulver und konz.
HNO3 ausfhren.
Beobachtung bei Raumtemperatur?
Beobachtung beim Erhitzen?
Unterschiede zu Versuchsteil 1?
Protokoll:
Beobachtungen und Interpretationen wiedergeben. Eine Reaktionsgleichung fr die
Umsetzung von Kohlenstoff mit HNO3 aufstellen.
Versuch 1-7: Oxide des Stickstoffs

Man versetze im Abzug in drei Reagenzglsern je etwas Zinkgries mit
1
verd. HNO3
2
konz. HNO3
3
einer Mischung von konz. HNO3 mit 2 Teilen Wasser.
Es entwickelt sich jeweils ein anderes Gas (J.B. S. 134 Vers. 2).
(Die Zinkteilchen auf keinen Fall in den Abguss geben sondern in den Mll!)
Protokoll:
Reaktionsgleichungen fr 1 bis 3 aufstellen und dazu Begrndungen geben.
Versuch 1-8: Zersetzung von Ammoniumnitrat

J.B. S.129 Vers. 1 gut durchlesen!
Grere Mengen NH4NO3 knnen sich nach dem Starten der Reaktion heftig bis
explosionsartig zersetzen. Fr das Erhitzen ca. 0,5 g nehmen, damit die
Glimmspanprobe aussagekrftig wird.
Auch den Versuchsteil mit dem auf Rotglut erhitzten Reagenzglas oder Tiegelboden
ausfhren.
Protokoll:
Wiedergabe der Ergebnisse; Reaktionsgleichungen bernehmen.
Versuch 1-9: Zersetzung eines Alkalinitrates

In einem trockenen Reagenzglas eine Spatelspitze Alkalinitrat schmelzen und strker
erhitzten, bis eine Gasentwicklung einsetzt. Die Gasentwicklung einige Zeit in Gang
halten.
Den abgekhlten Rckstand in dest. H2O lsen und versuchen, entstandenes Nitrit,
nach dem Ansuern mit verd. Essigsure, durch Zusatz (tropfenweise) von verd.
Iodidlsung nachzuweisen (J.B. S. 131 Vers. 2). Einen Vergleichsversuch mit einer
Nitratlsung ausfhren.
18
Protokoll:
Versuchsergebnisse und Reaktionsgleichung fr die Zersetzung des Alkalinitrats zu
Nitrit und die Nachweisreaktion mit dem Iodid.
Versuch 1-10: Die Zersetzung von Bleinitrat

Wenig Bleinitrat in einem trockenen Reagenzglas im Abzug krftig erhitzen. Auf
Gasentwicklung und Farbnderungen achten! (J.B. S. 130 Vers. 1)
Protokoll:
Welche Farbe hat das Gasgemisch und welche der Rckstand? Reaktionsgleichung
fr die Zersetzung und fr den Lsungsvorgang des NO2 in alkalischer Lsung zu
Nitrit und Nitrat.
Versuch 1-11: Die Reduktion von Nitrat

Eine Lsung eines Nitrats mit 4 Pltzchen NaOH versetzen und eine kleine
Spatelspitze Zinkpulver zusetzen. Neben Wasserstoff entweicht ein Gas, das mit
Indikatorpapier nachgewiesen werden kann. (J.B. S. 135 Vers. 4)
Protokoll:
Aus den Teilgleichungen fr die Oxidation des Zinks und die Reduktion des Nitrats
soll eine Reaktionsgleichung fr diese Umsetzung entwickelt werden. Nebenprodukte
sind Nitrit und auch Stickstoff, so dass es fr die Reduktion des Nitrats drei
Gleichungen gibt.
Versuch 1-12: Die Salze der Phosphorsure

Welche pH-Effekte sind fr Lsungen von Na3PO4, Na2HPO4 bzw. NaH2PO4 zu
erwarten? berprfung mit Universalindikatorpapier.
Protokoll:
Begrndung der pH-Werte mit Reaktionsgleichungen.
2. Woche
Gefahrenhinweise
SO2 ist ein toxisches Reizgas; MAK-Wert 2 ppm, Geruchsschwelle 0,5-1 ppm, ab 10
ppm kaum noch zu ertragen wegen heftiger Reizung der Schleimhute.
SO3 mit einer Reizschwelle von 0,1 ppm.
Chlordioxid: MAK-Wert 0,3 mg/m; wird Trinkwasser anstelle von Chlor zugesetzt.
Chlorate: Sie wirken hmolytisch, mit Leber und Nierenschdigungen es sind
Methmoglobinbildner, ca. 10 g sind eine tdliche Dosis.
Chlorkohlenwasserstoffe wirken narkotisch und sind ab einem Schwellenwert
toxisch (z.T. auch Verdacht auf krebserzeugendes Potential). Tetrachlorkohlenstoff
(MAK-Wert 10 ppm) und Chloroform (MAK-Wert 50 ppm) werden deshalb durch
19
Dichlormethan (MAK-Wert 100 ppm) oder wenn mglich durch nicht chlorhaltige
Lsungsmittel ersetzt.
Manahmen: Experimente im Abzug, Reste sammeln als organisch-chemischer
Sonderabfall.
Versuch 2-1: Wrmeeffekt beim Verdnnen konzentrierter

Schwefelsure
In drei 100 ml Becherglser 25 ml dest. H2O geben und die Temperatur des Wassers
messen. Dann in drei getrennten Versuchen 1, 2 bzw. 3 Pipettenfllungen (vorher
eine Markierung anbringen) konz. H2SO4 unter Rhren in das Wasser flieen lassen;
dabei die maximale Temperaturvernderung bestimmen.
Merke: Der umgekehrte Vorgang, Wasser in konz. H2SO4, gibt eine
explosionsartige Umsetzung!
Protokoll:
Angabe der Temperaturdifferenzen und eine Erklrung fr die Messwerte und das
Phnomen der explosionsartigen Umsetzung.
Versuch 2-2: Die hygroskopische Wirkung von Schwefelsure

1
Einige Kristllchen CuSO4 5H2O auf ein Uhrglas geben und mit konz. H2SO4
anfeuchten. Abwarten, bis ein Farbeffekt zu beobachten ist.
2
Im Reagenzglas eine Spatelfllung Zucker mit wenigen Tropfen Wasser anfeuchten
und danach eine Pipettenfllung konz. H2SO4 zugeben. Es dauert etwas bis der
Effekt sich zeigt. (Sonst leicht erwrmen)
Protokoll:
Beobachtete Effekte und ihre Interpretation.
Versuch 2-3: Schwefelsure aus Schwefel und Salpetersure

(Bleikammerverfahren)
In einen Erlenmeyerkolben wird ein mit konz. Salpetersure benetzter Glasstab
gestellt. Auf einem Verbrennungslffel wird Schwefel entzndet und im
Erlenmeyerkolben verbrannt. Nach ca. 20 s wird mit einer Pumpflasche ein
Sprhnebel aus Wasser in den Erlenmeyerkolben geblasen. Die gebildete
Schwefelsure wird mit Bariumchloridlsung nachgewiesen.
Protokoll:
Reaktionsgleichung fr die Verbrennung des Schwefels, die Umsetzung des
Verbrennungsprodukts mit Stickstoffdioxid und die Reaktion mit Wasser.
Versuch 2-4: Reduktion von halbkonzentrierter Schwefelsure

durch Kupfer
Zu 3 ml. 50%iger Schwefelsure (Aus gleichen Teilen Schwefelsure und Wasser
gemischt. Vorsicht Spritzgefahr!!) gibt man Kupferspne. Nachdem die Reaktion
20
angesprungen ist wird zum Sieden erhitzt. An der Reagenzglasffnung wird das
austretende Gas mit einem mit Jodlsung befeuchteten Filterpapier berprft.
Protokoll:
Reaktionsgleichung fr die Umsetzung.
Versuch 2-5: Die Zersetzung von Chlorat

(J.B. S. 170 Vers. 3)
Eine gehufte Spatelspitze KClO3 im Reagenzglas schmelzen und strker erhitzen,
bis zu einer leichten Gasentwicklung (Sauerstoff). Die Reaktion einige Minuten in
Gang halten und dann erkalten lassen, in Wasser lsen und auf Chlorid durch
Fllung mit Ag+-Lsung prfen. Mit einem Vergleichsversuch eine KClO3-Lsung mit
etwas Ag+ versetzen.
Protokoll:
Versuchsergebnisse, Reaktionsgleichung fr die Zersetzung des Chlorats aufstellen.
Beim Erhitzen von Chlorat mit etwas Braunstein als Katalysator entwickelt sich
Sauerstoff (schultypische Darstellung von Sauerstoff); dazu auch eine
Reaktionsgleichung aufstellen (J.B. S. 143 Abb. 2.3).
Liee sich in der Lsung auch Perchlorat nachweisen, wenn ja, wie?
Eine Reaktionsgleichung der Umsetzung von Chlorat zu Chlordioxid ist zu
formulieren.
Versuch 2-6: Reduktion von Chlorat und Perchlorat

Chlorat lsst sich in Lsung mit Sulfit zu Chlorid reduzieren. Dazu leicht erwrmen.
Nach dem Ansuern mit verd. HNO3 das berschssige Sulfit verkochen. Nach dem
Abkhlen das Chlorid mit wenigen Tropfen Ag+-Lsung nachweisen. (Silberchlorat ist
lslich.)
Den gleichen Versuch mit einer Perchloratlsung ausfhren. Ergibt sich ein
Unterschied?
Protokoll: Ergebnisse schildern, Reaktionsgleichungen.
Gefahrenhinweise
Nitrite sind giftig (Methmoglobinbildner). Nitrose Gase (NO+NO2) sind Reizgase,
deren Auswirkung auf die Lunge nach mehrstndiger Latenzzeit auftritt; MAK-Wert
fr NO2 5 ppm.
Versuch 2-7: Nitrit als Reduktions- und als Oxidationsmittel

(J.B. S.131 Vers. 2 , Vers. 3)
1
(J.B. Vers. 2)
Reduktion von Nitrit durch Iodid in saurer Lsung.
2
(J.B. Vers. 3)
Oxidation von Nitrit mit Permanganat in saurer Lsung.
3
In eine NaNO2-Lsung Bromwasser eintropfen. Beobachtungen?
21
Protokoll:
Reaktionsgleichung zu Teil 1 mit den Potentialen diskutieren, 2 I-/I2 +0,54 V und NO
+ 2 H2O / HNO2 + H3O+ +0,99V
Die Reaktionsgleichung fr Versuch 2 bernehmen.
Reaktionsgleichung fr Teil 3 aufstellen und einen Kommentar zum Ablauf mit den
Standardpotentialen:
HNO2 / NO3- + H+ +0,94 V und 2 Br- / Br2(aq) +1,07 V.
Versuch 2-8: Die Stabilitt der schwefligen Sure

J.B. S. 148 Vers. 1a, S. 149 Vers. 2
Eine Lsung von Natriumsulfit mit verd. H2SO4 ansuern und leicht erwrmen. Die
Gasphase mit feuchtem Indikatorpapier und mit Filterpapier das mit Iodlsung
getrnkt ist, berprfen.
Protokoll:
Beobachtungen und Reaktionsgleichungen.
Versuch 2-9: Thiosulfat als Reduktionsmittel und die Stabilitt der

Thioschwefelsure
1
Eine Lsung von Iod in Form einer KI3-Lsung (I2 in Iodid-Lsung) wird tropfenweise
mit einer Thiosulfatlsung versetzt.
2
(J.B. S153 Vers. 2): Einwirkung von Sure auf Thiosulfat. Das entweichende Gas soll
mit einer geeigneten Reaktion nachgewiesen werden. Eine Geruchsprobe ist
angebracht.
Protokoll:
Fr Teil 1 ist die Reaktionsgleichung zur Iodometrie von S. 413 zu bernehmen; die
VB-Struktur fr das Tetrathionat ist zu skizzieren. Wie ist die Oxidation des
Thiosulfats mit der Struktur des Produkts zu begrnden? Fr Teil 2 kann die
Reaktionsgleichung ebenfalls bernommen werden. Lsst sich anhand der
Geruchsprobe eine Nebenreaktion belegen?
Nachweis von Barium

1)
2)
Abtrennung und Nachweis des Ba als BaCrO4 nach der Vorschrift J.B. S. 337
durch Fllung aus essigsaurer gepufferter Lsung (s. auch J.B. S. 204 Vers. 3).
Nachweis als BaSO4 (J.B. S. 204 Vers. 4). Diese Fllung ist weniger spezifisch
als die Chromatfllung; sie dient deshalb nur als Vorprobe.
Nachweis von Ca
Nachweis von Calcium als CaSO4
S. 593)
2H2O (J.B. S. 201 Vers. 9 mit Kristallaufnahme
Nachweis von Strontium

1)
2)
Nachweis von Strontium mit Gipslsung (J.B. S. 202 Vers. 2).

Nachweis von Strontium mit Chromat-Ionen (J.B. S. 202 Vers. 3 mit einer
Kristallaufnahme auf S. 595)
22

3)
Nachweis von Strontium als Iodat:

Ein Tropfen der Probelsung wird auf dem Objekttrger zur Trockene
eingedampft. Der Rckstand wird in einem Tropfen Wasser gelst und mit
einem Tropfen kalt gesttigter KIO3-Lsung versetzt. Bei Anwesenheit von
Sr2+-Ionen bilden sich feine, an den Enden etwas gebogene ("integralfrmige")
Nadeln, die fters zu Bscheln zusammenwachsen. Aus konzentrierteren
Lsungen bilden sich dickere, krzere und strker gebogene Formen, die
weniger charakteristisch sind. Den Nachweis deshalb in mehreren Verdnnungen ben!
Ba2+-Ionen, bilden hnliche Iodatkristalle, whrend Ca2+-Ionen einen gallertartigen

Niederschlag geben und nur bei groem berschuss den Sr-Nachweis unmglich
machen.
Nachweis von Magnesium

1)
2)
Vorprobe auf Magnesium durch Fllung als Hydroxid (J.B. Seite 193, Vers. 1)
Nachweis als Magnesium-Ammonium-Phosphat
Fllung mit Hydrogenphosphat
Zu knapp 1 ml der Lsung gibt man eine kleine Spatelspitze festes NH4Cl,
das sich vllig auflsen muss und anschlieend einige Tropfen einer etwas
konzentrierteren Hydrogenphosphat-Lsung (Na2HPO4 benutzen). Es wird
einige Minuten im Wasserbad erwrmt, wobei das Magnesium-AmmoniumPhosphat ausfllt. Ein Tropfen der Mischung wird auf einem Objekttrger unter dem Mikroskop untersucht.
Die pH-Einstellung ist fr diesen Nachweis kritisch. In saurer Lsung liegen
praktisch keine PO43--Ionen vor und in zu alkalischer Lsung geht die
Konzentration an NH4+-Ionen stark zurck.
Ist kein Niederschlag ausgefallen, so fgt man wenige Tropfen verd.
Ammoniak hinzu (ausstehende 2 M Lsung 1:2 verdnnen) und wartet eine
Minute, bevor man noch einmal NH3 zugibt. Ist eine geringe Fllung
aufgetreten, so wird sie unter dem Mikroskop betrachtet.
(Siehe auch J.B. S. 166 Vers.6 mit einer Kristallaufnahme S. 559)
Analyse 1: Nachweis der Erdalkalimetalle

Mg2+,Ca2+, Sr2+, Ba2+.
Bewertung: 3 Punkte
23
1. Kolloquium
Thema
Grundlagen
Periodensystem
Begriffe
wie
Hauptund
Nebengruppen,
Periode,
bergangselemente, Schrgbeziehung, Periodizitt der
physikalischen Eigenschaften, (Radien, Oxidationsstufen,
Elektronegativitt), Sure- und Baseeigenschaften der
Elemente und Elementhydroxide, Amphoterie
Bausteine der Atome, Bindungskrfte im Atom, Orbitale:
Eigenschaften, Gestalt, Besetzungszahlen, Knotenflchen
Atombau
Bindungstheorie
Beschreibung der Bindungsarten, Bindungskrfte, Hybridisierung, Resonanz (Mesomerie), Koordinationszahl
Massenwirkungsgesetz Aufstellen der MWG-Gleichungen, Gleichgewichtskonstante,

Prinzip von LE CHATELIER, Stchiometrie, Begriffe wie Molaritt
und Normalitt
Nachweisreaktionen
Chemischer Hintergrund der Nachweise, Prinzip eines
Trennungsgangs, Trennungsgang der Halogenidionen
Fragen zur Selbstkontrolle
Wie kann anhand der Stellung eines Elementes im Periodensystem seine mgliche
Oxidationsstufen angeben werden?
Wie kann die Tatsache erklren werden, dass das Chloratom einen kleineren Radius als
das Natriumatom besitzt, obwohl es aus wesentlich mehr Teilchen besteht?
Durch welche Krfte kann eine Ionenbindung beschreiben werden?
Wie kommt es zur Bildung der Bnder bei der Beschreibung der metallischen Bindung
nach dem Bndermodell?
Was unterscheidet Isolatoren von Halbleitern? Knnen Sie sich die Stellung der Halbleiter
im Periodensystem erklren?
Worin unterscheidet sich das elektrische Verhalten eines Stoffes mit metallischer Bindung,
eines Stoffes mit Ionenbindung und eines Stoffes mit kovalenter Bindung voneinander?
Was sagt das Prinzip von LE CHATELIER aus?
Im MWG werden meistens Konzentrationen angegeben. Formulieren Sie das MWG am
Beispiel des Boudouard-Gleichgewichtes!
Wie wirkt ein Katalysator, welchen Einfluss hat er auf die Lage des Gleichgewichts?
Weshalb ist O2 paramagnetisch? Begrnden Sie die Antwort mit der
Elektronenkonfiguration des O2 nach der MO-Theorie. Welche Bindungsordnungen
besitzen O2, O2+, O2, O22?
Warum fllt beim Sulfatnachweis aus stark salzsaurer Lsung bei Zugabe von
konzentrierter Bariumchloridlsung auch ohne Sulfat ein weier Niederschlag aus? Worin
unterscheidet sich dieser Niederschlag von Bariumsulfat?
Wie lauten die Redoxgleichungen fr die Ringprobe?
Warum lst sich Silberchlorid in Ammoniak, Silberiodid jedoch nicht?
Erklren Sie den Trennungsgang der Halogenide.
Weshalb werden zur Flammenfrbung z.B. bei Lithium am besten Chloride verwendet?
Wodurch entsteht die Flammenfrbung?
Warum zeigen Kalium- und Ammoniumionen hnliches chemisches Verhalten?
24
Warum ist Lithium in seinen chemischen Eigenschaften dem Magnesium hnlicher als den
brigen Alkalimetallen?
Die Bunsenbrennerflamme zeigt ab und zu eine grne Flamme. Was schlieen Sie daraus?
3. Woche
Gefahrenhinweise
Chlor mit einem MAK-Wert von 0,5 ppm, das sind 1,5 mg/m und entspricht der
Geruchsschwelle, tzt stark die Atemwege und die Lunge (Latenzzeit). Chlor ist ab 23 mg/m3 stark belstigend; 10-20 ppm Chlor ben sofort starke Effekte im Atemtrakt
aus; toxisch ist es auch ber die Hypochlorit-Bildung. Bei einer Vergiftung (50-60
mg/m3 bei > 30 Min.) entstehen Lungenentzndung, Lungendem und/oder
Leukozytose.
Brom mit dem MAK-Wert 0,1 ppm. Flssiges Brom tzt auch auf der Haut sehr stark
(Handschuhe verwenden!); Brom ist strker schdigend als Chlor und Iod, weil es
besser wasserlslich ist.
Manahmen: Darstellung nur im Abzug; Reste Cl2 bzw. Br2 knnen ber eine
Umsetzung mit einem Reduktionsmittel z.B. Thiosulfat unschdlich gemacht werden.
Halogenwasserstoffe mit ihren MAK-Werten: HCl
(Geruchsschwelle 0,2 mg/m); HBr 17 mg/m = 5 ppm.
mg/m
ppm
Hypochlorite sind durch ihre starke oxidierende Wirkung toxisch.

Fluorwasserstoff ist sehr giftig (T+) und stark tzend (C). Auch beim Umgang mit
sehr kleinen Mengen sollten die Versuche deshalb im Abzug ausgefhrt werden. Der
MAK-Wert betrgt 2 mg/m3.
Vertzungen sind auf den betroffenen Hautpartien zunchst nicht zu erkennen,
obwohl sie bereits in der Initialphase sehr starke Schmerzen auslsen knnen. HF
hat eine hohe Lipidlslichkeit.
Ionisches Fluorid ist chronisch toxisch ab 1,5 mg/l; bei Dauerbelastung entstehen
Knochenschden (Osteoporose). Fluorid ist aber auch ein essentielles Element,
bentigt werden 1,5 mg/Tag. Eine wnschenswerte Konzentration im Trinkwasser
liegt damit bei 0,6-1,2 mg/l. Eine orale Aufnahme von 5-15 g NaF ist tdlich.
Versuch 3-1: Die Herstellung von Chlorwasser

(Entspricht im J.B. dem Weldon-Prozess auf S. 161 Vers. 1c)
Wir vereinfachen die vorgegebene Apparatur (J.B. S. 162 Abb. 2.6) stark, weil sie nur
fr grere Mengen sinnvoll ist.
Eine Gasentwicklungsapparatur aus einem 100 ml Erlenmeyerkolben, Gummistopfen
und Gasableitungsrohr wird im Abzug an einem Stativ befestigt. 0,7-1,0 g Braunstein
und 10 ml halbkonz. HCl werden in den Erlenmeyerkolben gegeben; danach wird die
Apparatur zusammengesetzt. Das Gasableitungsrohr taucht mglichst tief in ein Rea25
genzglas, das zu 2/3 mit dest. H2O gefllt ist. Das Reagenzglas steht mglichst tief in
einem Becherglas mit Eiswasser. Dann wird mit fchelnder Flamme leicht erwrmt.
Das entweichende Gas wird in dem Wasser der Vorlage aufgefangen. Die Lslichkeit
von Chlor in Wasser betrgt bei 20C 0,09 mol/l.
Nach Beendigung der Gasentwicklung wird zuerst die Vorlage und danach der
Brenner entfernt! Die Lsung des Gases in der Vorlage wird fr weitere Versuche gebraucht.
Protokoll:
Reaktionsgleichung fr die Umsetzung von Braunstein mit Salzsure bernehmen.
Wie viel ml Chlorgas lsen sich bei 20C in 10 ml Wasser?
Wie viel ml Chlorgas entstehen bei Einsatz von 0,8 g MnO2 und HCl im berschuss?
Was lsst sich ber den Ablauf dieser Reaktion anhand der Standardpotentiale
sagen? (2 Cl- / Cl2 1,36 V und Mn2+ / MnO2 + 4 H+ 1,35 V). Wie ist die
Chlorentwicklung zu begrnden?
Ein Literaturzitat:
A teacher prepared chlorine gas in a hood, took the gas jars out and handed them
round to the pupils to smell. This led to 17 pupils needing hospital treatment. (hood =
Abzug)
Versuch 3-2: Chlor als Oxidationsmittel

(In Anlehnung an J.B. S. 162 Vers. 3 bzw. S. 172 Vers. 3)
1
Eine Pipettenfllung der ausstehenden Bromidlsung wird mit 1 ml Methylenchlorid
unterschichtet und tropfenweise mit dem selbst erzeugten Chlorwasser versetzt und
nach jedem Tropfen durchgeschttelt, bis eine deutliche Farbnderung im CH2Cl2
auftritt; (Tritt keine Frbung auf, so ist das Chlorwasser nicht konzentriert genug, z.B.
weil es beim Einleiten in der Vorlage zu warm geworden ist.) Die Darstellung ist zu
wiederholen.
2
Eine Pipettenfllung dest. Wasser wird mit 2 Tropfen der ausstehenden Iodidlsung
versetzt, mit Methylenchlorid unterschichtet und danach tropfenweise mit
Chlorwasser versetzt und dabei jedes Mal geschttelt. Es sollte eine Farbnderung
im CH2Cl2 auftreten, die bei mehr Chlorwasser wieder zurckgeht.
3
Eine Pipettenfllung Bromidlsung und zwei Tropfen der Iodidlsung werden mit 1 ml
CH2Cl2 unterschichtet. Bei tropfenweier Zugabe von Chlorwasser sind zuerst die
Erscheinungen des Iodids und danach die des Bromids zu erwarten.
Protokoll:
Schilderung der Beobachtungen fr die Versuche 1 - 3.
Reaktionsgleichungen der Umsetzung von Chlorwasser mit Bromid und Iodid
bernehmen. Redoxgleichung fr die Weiteroxidation von Iod mit Chlor zu
Iodtrichlorid aufstellen. In der Wrme stellt Iodat das Endprodukt der Oxidation dar.
Dazu eine Reaktionsgleichung von Iodid zu Iodat(V) aufstellen. Was ist zu erwarten,
wenn eine Iodidlsung tropfenweise mit Bromwasser versetzt wird?
26
Versuch 3-3: Synproportionierung

Wenig KClO3 mit einigen Tropfen konz. HCl versetzen (Abzug). Das gasfrmige
Produkt kann mit einem Streifen Filterpapier, auf den zwei Tropfen Iodid-Lsung
gegeben worden sind, nachgewiesen werden. Das Gas ist schwerer als Luft, man
kann es "auf das Papier gieen".
Protokoll:
Reaktionsgleichung fr die Synproportionierung.
Versuch 3-4:
Disproportionierung von Brom
Gesttigtes Bromwasser enthlt bei 20 C 3,2 g Br2/100 ml; der Dampfdruck des
Broms ist deutlich niedriger als ber flssigem Brom bei gleicher Temperatur.
1 ml Bromwasser wird tropfenweise bis zur Entfrbung mit verd. Natronlauge
versetzt. Danach wird mit verd. Schwefelsure ebenfalls ber tropfenweise Zugabe
wieder angesuert. Beobachtung?
Protokoll:
Die Beobachtungen angeben, sie knnen in einer Reaktionsgleichung
zusammengefasst werden, mit der sich auch die pH-Abhngigkeit begrnden lsst.
Versuch 3-5:
Disproportionierung von Iod
Ein paar Kristalle Iod in Wasser geben und mit einer Spatelspitze KI versetzen.
Nachdem der Lsungsvorgang zu Triiodid beendet ist, tropfenweise verd. NaOH
zugeben, nach der Entfrbung wieder ansuern.
Protokoll:
Reaktionsgleichung aufstellen, aus der die pH-Abhngigkeit hervorgeht.
Versuch 3-6: Umsetzung der Halogenide mit konzentrierter

Schwefel- bzw. konzentrierter Phosphorsure
(J.B. S. 164 Vers. 3, S. 172 Vers. 4)
Jeweils eine kleine Spatelspitze NaBr in zwei Porzellantiegeln wird einmal mit einigen
Tropfen konz. H2SO4 und im zweiten Tiegel mit einigen Tropfen konz. H3PO4 versetzt. Die Tiegel werden auf der Ceranplatte leicht erwrmt. Beobachtung der
Gasphase visuell und mit feuchtem pH-Papier.
Protokoll:
Beobachtungen, Interpretationen und Reaktionsgleichungen fr die Reaktionen.
Welche Substanz in der Gasphase liee sich mit feuchtem Iodidpapier nachweisen?
27
Nachweise von Nitrat, Phosphat, Sulfat, Fluorid, Chlorid, Bromid

und Iodid
Nitrat
(J.B. S. 108 Vers. 3, 4)
Die Mengen gegenber den Angaben im J. B. etwas erhhen.
a) Ringprobe: Die Eisen(II)sulfatlsung sollte stark konzentriert sein. Zum
Unterschichten reichen 2-3 ml konz. H2SO4 aus. Der Ring bildet sich aus einer
verdnnteren Probe erst allmhlich innerhalb einer Minute.
Den Nachweis in mehreren Verdnnungen ausprobieren!
Unbedingt auch einen Blindversuch ausfhren, denn die konz. H2SO4 kann
Spuren Nitrat enthalten. Einen positiven Befund sofort dem Assistenten melden!
Strungen: Vor allem Iodid strt diesen Nachweis, ihn deshalb unbedingt
ausprobieren mit 2 ml Wasser, dem zwei Tropfen Iodidlsung zugesetzt worden
sind. (Nach dem Unterschichten entsteht ein violetter Ring.)
Iodid muss deshalb vor dem Nitratnachweis durch Fllung mit Silbersulfatlsung
vollstndig beseitigt werden.
b) Reduktion zu Ammoniak: Fr eine Reduktion von NO3- zu NH4+ wird neben
Zinkpulver auch Eisenpulver in verdnnt saurer Lsung empfohlen.
Die NH4+-Ionen sind anschlieend aus alkalischem Milieu in der Gasphase als NH3
mit pH-Papier nachweisbar.
Phosphat
(J.B. S. 138 Vers. 5, 6a)
a)
Phosphatnachweis mit Magnesiamischung: Der Niederschlag muss

kristallin sein; eine berprfung unter dem Mikroskop ist erforderlich.
b)
Nachweis mit Ammoniummolybdat: Falls das Molybdat nicht in saurer

Lsung vorliegt (berprfen!), muss die Molybdatlsung angesuert werden
(mit halbkonz. HNO3 aber tropfenweise!). Es tritt intermedir ein farbloser
Niederschlag von MoO3 auf, der sich bei weiterer Zugabe von Sure (ebenfalls
tropfenweise) auflsen muss, bis eine leicht gelbliche Lsung vorliegt. Der
vorbereiteten Molybdatlsung noch eine kleine Spatelspitze NH4Cl zusetzen.
Diesen Phosphatnachweis unbedingt in mehreren Verdnnungen ausfhren.
Silikat strt, weil es ebenfalls eine gelbe Heteropolysure gibt, aber keinen gelben
Niederschlag.
Strung: Iodid strt nur den Nachweis mit Molybdat. Die Strung kann auf die
folgende Weise ausgeschaltet werden:
Nach dem Ansuern der Analysenprobe mit halbkonz. HNO3 wird entstandenes
Iod mit Methylenchlorid im Reagenzglas ausgeschttelt. Die obere wssrige
Phase kann mit einer Tropfpipette abgezogen werden. Sie wird erneut mit einigen
28
Tropfen halbkonz. HNO3 versetzt und mit Methylenchlorid ausgeschttelt und die
wssrige Phase abgetrennt. Der Vorgang muss wiederholt werden, bis kein Iod
mehr extrahiert wird; danach erst wird Ammoniummolybdat zugesetzt.
Methylenchlorid kommt in die Abfallflasche fr organische Lsungsmittel!
Sulfat
(J.B. S. 151 Vers. 3)
Verwendet wird die ausstehende Lsung mit Sulfationen oder eine Analysenlsung
und als Reagenz die ausstehende Lsung mit Bariumionen. (Eine Verdnnungsreihe
ist im Praktikum des 1. Semesters untersucht worden.)
Die schwerlslichen Silberhalogenide

(J.B. S. 172-173 Vers. 2-5))
Wichtig: Die drei Halogenidnachweise und die Lsungsversuche nebeneinander
ausfhren, damit direkt verglichen werden kann.
Die Nachweise auch mit Sammelproben von 2 bzw. 3 Halogeniden untersuchen.
Chlorid und Bromid

Die Analysenprobe wird in Wasser gelst und mit verd. HNO3 angesuert bzw. eine
wssrige Probelsung wird mit verd. HNO3 angesuert. Die Probelsung wird mit
einigen Tropfen einer verd. Lsung von AgNO3 versetzt. Bei Gegenwart von Chlorid
entsteht in HNO3-saurer Lsung ein weier Niederschlag, der sich im Sonnenlicht
grau-violett verfrbt.
Vergleichsversuch mit Bromidlsung ausfhren.
Ag-Halogenidniederschlge erscheinen trb und sind schlecht filtrierbar, solange
noch nicht alles Halogenid ausgefllt worden ist. Bei leichtem berschuss von Ag+
ballt sich der Niederschlag gut filtrierbar zusammen.
Beiden Niederschlgen tropfenweise eine verd. NH3-Lsung bis zu einem pH ca. 8
zusetzen und vergleichen. Lst sich der Niederschlag unter Bildung des Ions
[Ag(NH3)2]+ wieder auf? Beim Ansuern mit HNO3 soll das Silberhalogenid wieder
ausfallen.
Chlorid neben Bromid und Iodid

Liegt Chlorid neben den beiden anderen Halogeniden vor, so ist unbedingt auf
Vollstndigkeit der Fllung zu achten weil das AgCl als letztes fllt. Dazu kann die
Lsung nach einer Fllung mit AgNO3 erhitzt werden, um den Niederschlag
zusammen zu ballen, um so bei weiterer AgNO3 - Zugabe besser beurteilen zu
knnen, ob noch etwas fllt. Zur Identifizierung und Unterscheidung von AgBr bzw.
AgI ist es gnstiger, den Niederschlag bis zur neutralen Reaktion mit (NH4)2CO3Lsung zu versetzen, weil sich dabei nur AgCl lst und die beiden anderen schwerer
lslichen Silberhalogenide nicht. Wenn diese vorliegen, wird filtriert und das Filtrat mit
Bromidlsung versetzt; bei Anwesenheit von [Ag(NH3)2]+ muss dann AgBr ausfallen
(J.B. 173 Vers. 5).
29
Bromid
Silberbromid fllt als leicht gelblicher Niederschlag aus.
Bei Zusatz von verd. NH3 lst sich dieser Niederschlag nur zum geringeren Teil auf.
Der Niederschlag lst sich jedoch glatt in einer Lsung von Natriumthiosulfat auf, die
vorher mit verd. NH3 schwach alkalisch eingestellt wurde (Thiosulfat zersetzt sich im
Sauren).
Die Stabilittskonstante der Ag+-Komplexe mit NH3 (pK = 7,1), mit Thiocyanat (9,8)
und mit Thiosulfat (13,5) sind deutlich abgestuft.
Es ist zu berprfen, ob AgBr sich auch in Gegenwart von Thiocyanat in Lsung
bringen lsst.
Iodid
Analog zu dem Chlorid- und Bromidnachweis entsteht mit Iodid (einige Tropfen der
ausstehenden Iodid-Lsung verdnnen und mit HNO3 ansuern) ein gelblicher
Niederschlag, der sich im Sonnenlicht nur sehr allmhlich verfrbt. Bei Zusatz von
verd. NH3 lst sich der Niederschlag nicht und bei Zusatz einer verd. Na2S2O3Lsung auch nur zu einem geringen Anteil auf. (Er wrde sich in einer Lsung von
Cyanid glatt auflsen pK = 20,8).
Vorprobe bzw. Besttigung fr Iodid oder Bromid

Beim Erhitzen einer festen Analysenprobe, die Iodid oder Bromid enthlt (die
Ursubstanz oder der vermutete getrocknete AgI-Niederschlag), mit einigen Tropfen
konz. H2SO4 knnen violette Dmpfe von Iod entstehen, im Falle von Bromid
entstehen braune Dmpfe, die aber leicht mit NO2 aus Nitrat verwechselt werden
knnen.
Fluorid
Versuche im Abzug ausfhren.
Der Nachweis von Fluorid beruht darauf, dass aus Fluoriden (Festsubstanzen) mit
konz. H2SO4 flchtiges HF freigesetzt wird, welches Glas angreift. Diese "tzprobe"
kann auf verschiedene Weise ausgefhrt werden:
tzprobe
(J.B. S. 157 Vers. 2)
Zur Ausfhrung der tzprobe in einem Bleitiegel (fr eine Gruppe von Praktikanten
leiht sich einer einen Bleitiegel aus) ist zu raten, das Erhitzen in einem Wasserbad
(dazu kann eine Porzellanschale mit Wasser dienen, aber nicht der Mrser)
vorzunehmen.
Beim Erhitzen mit freier Flamme ist sehr schnell der Schmelzpunkt des Bleis von 327
oC erreicht, und der Tiegel ist dann hinber!
Vorprobe auf Fluorid
Zu einer essigsauren, acetatgepufferten Lsung, die auf Fluorid geprft werden soll
(zum Ausprobieren mit KF eine klare Lsung ansetzen), eine Lsung von Ca2+
geben. Bei Anwesenheit von Fluorid fllt ein feiner Niederschlag aus, der sich unter
dem Mikroskop leicht vom kristallinen CaSO4 unterscheiden lsst (J.B. S. 156 Vers.
1).
30
Analyse 2: Nachweis der Anionen Nitrat, Phosphat, Sulfat, Fluorid,

Chlorid, Bromid und Iodid
Bewertung: 6 Punkte
4. Woche
Gefahrenhinweise
Kupfer(II) gehrt zu den starken Fischgiften (> 0,1 mg/l), es wird deshalb im
Praktikum mit den Schwermetallen entsorgt. Fr den Menschen ist es ein
essentielles Element mit einem Tagesbedarf von 2-3 mg. Kupfermangel soll auch zu
erhhten Cholesteringehalten im Blut fhren.
Die Toxizitt steigt in der Reihe Zn, Cd, Hg stark an.
Zink ist ein essentielles Element (Enzymbaustein); der Tagesbedarf liegt bei 15 mg.
Stress fhrt zu Zinkverlusten (Urin); Zinkmangel ergibt z.B. schlechte Wundheilung
und auch eine Schwchung des Immunsystems. Eine hohe Calciumzufuhr (viel
Milchprodukte) fhrt zu eingeschrnkter Zinkresorption mit den Folgen eines
Zinkmangels (Hautvernderungen).
Cadmium blockiert das essentielle Selen und verdrngt Zink. Cadmium ist auch eine
Bluthochdruckursache besonders bei Rauchern. Cadmium ist ein starkes Fischgift.
Bei chronischer Belastung mit Cadmium treten Knochenschden auf.
Quecksilber: MAK-Wert fr Hg-Dampf 0,01 ppm (0,1 mg/m); Quecksilber-Dampf
wird sehr gut ber die Lunge resorbiert. Mit der Nahrung werden im Schnitt < 0,03
mg Hg/Tag aufgenommen. Die Dosis-Wirkung-Beziehung ist beim Quecksilber sehr
eng:
Bis 0,2 mg/Tag sind ohne Wirkungen; 0,3 mg/Tag stellt eine Grenze mit beginnenden
Auswirkungen dar und 0,9 mg/Tag sind ber lngere Zeit tdlich.
Versuch 4-1: Kupfer(II)hydroxid

(J.B. S. 282 Vers. 6)
1 ml der ausstehenden Kupfersalzlsung mit wenigen Tropfen verd. NaOH
versetzen. Beobachtung?
Die Lsung aufkochen; dabei dehydratisiert das Kupfer(II)hydroxid.
Protokoll: Beobachtungen und Reaktionsgleichung.
Versuch 4-2: Kupfer(II) als schwaches Oxidationsmittel

(J.B. S. 282 Vers. 3)
1
10 Tropfen der ausstehenden Kupfer(II)salzlsung in 3 ml H2O geben und von der
ausstehenden Iodidlsung hinzutropfen. Beobachtung?
Das entstandene Iod durch Zugabe einiger Tropfen einer Thiosulfatlsung entfernen.
Welches Aussehen hat das zurckbleibende CuI?
31
Danach die trbe Lsung teilen. Einmal einen berschuss Thiosulfatlsung und zu
der zweiten Probe einen berschuss festes Kaliumiodid hinzufgen. Ergeben sich
Vernderungen?
2
Zu 10 Tropfen der ausstehenden Kupfer(II)salzlsung in 3 ml H2O eine Spatelspitze
Na2-EDTA geben und auflsen.
Danach eine Iodidlsung hinzutropfen. Tritt ein Unterschied zu Teil 1 auf?
Protokoll:
Reaktionsgleichungen fr die Umsetzung von Kupfer(II) mit Iodid und von Iod mit
Thiosulfat zu Tetrathionat. Was bewirkt der Thiosulfat bzw. Iodidberschuss?
Kommentieren Sie den Reaktionsablauf mit den Potentialen:
2 I- / I2 = + 0,54 V
CuI / Cu2+ + I- = + 0,86 V
Wie ist das abweichende Verhalten in Versuch 2 zu begrnden?
Versuch 4-3: Der Silberdiamminkomplex

Zu 1 ml Silbernitratlsung 2 M NH3 tropfenweise zugeben, bis sich der Niederschlag
wieder auflst. Danach mit Wasser wieder verdnnen.
Protokoll:
Beobachtungen und Reaktionsgleichungen.
Versuch 4-4: Sulfit und Thiosulfat als Liganden

1
Eine AgNO3-Lsung tropfenweise mit einer Thiosulfatlsung versetzen, bis ein
Niederschlag auftritt. Die trbe Lsung teilen und zu einer Probe sofort weitere
Thiosulfatlsung hinzufgen bis zur Komplexbildung. Die zweite Probe auf farbliche
Vernderungen beobachten.
2
Die gleiche Vorgehensweise mit einer AgNO3-Lsung zu der eine frisch bereitete
Sulfitlsung gegeben wird.
Protokoll:
Beobachtungen und Unterschiede. Welche Formel wird der Silber-Sulfit-Komplex
haben?
Wie sind die Nomenklaturnamen der beiden Komplexe?
Versuch 4-5:
Fllungen mit Zinkionen
Die ausstehende Zinksalzlsung wird benutzt.

3 ml-Proben dieser Lsung sind tropfenweise zu versetzen mit
1
2 M NaOH bis zu einem berschuss (pH >10)
2
2 M NH3 bis zu einem berschuss (pH 8-9)
3
Anionen aus dem Lsungsatz: CrO42-, Oxalat, CO32-, Phosphat.
Protokoll:
Reaktionsgleichungen fr 1 und 2.
Mit welchen Anionen treten Niederschlge auf?
32
Gefahrenhinweise
Permanganat ist als starkes Oxidationsmittel hautreizend bis tzend. In Gegenwart
oxidierbarer Stoffe besteht bei greren Mengen Explosionsgefahr; das gilt auch fr
festes KMnO4 mit konz. H2SO4.
Mangan ist ein essentielles Element, der Tagesbedarf liegt bei 2-9 mg.
Chromat ist toxisch; wasserlsliche Chromate oral eingenommen haben einen LD50Wert von > 0,5 g (die SH-Gruppen von Zellenzymen werden oxidiert). Chromat soll
nicht ins Abwasser gegeben werden. Ein cancerogenes Risiko beim Umgang mit
Chromverbindungen ist gegeben, wenn lungengngige Stube oder Aerosole von
Chromaten eingeatmet werden (seit 1956 keine Flle mehr beobachtet).
Entsorgung: Chromat wird mit Sulfit in saurer Lsung zu Chrom (III) reduziert und
dann in der Flasche fr Schwermetalle gesammelt.
Chrom(III) ist essentiell fr den Stoffwechsel von Glucose und Lipoproteinen.
Versuch 4-6: Chrom(III) und Chrom(VI)

1
In die ausstehende Lsung von Chrom(III) tropfenweise verd. NaOH bis zu stark
alkalischer Reaktion geben (pH>10). Beobachtungen zum amphoteren Verhalten?
2
In die stark alkalische Lsung von Teil 1 mehrere ml 6%ige H2O2-Lsung geben,
etwas stehen lassen und bei verzgerter Reaktion etwas erwrmen.
Protokoll:
Beobachtungen und Reaktionsgleichungen fr 1 und 2.
Wie wird sich eine Chrom(II)salzlsung bei Versuch 1 verhalten?
Versuch 4-7: Chromat als Oxidationsmittel

(J.B. S. 242 Vers. 8)
Von der ausstehenden Chromatlsung wird 1 ml mit dem gleichen Volumen verd.
H2SO4 angesuert und einige Tropfen Ethanol zugesetzt. Danach das Reagenzglas
in ein ca. 60C warmes Wasserbad stellen. Auf Farbnderung achten. Evtl. kann ein
leicht stechender Aldehydgeruch registriert werden.
Protokoll:
Reaktionsgleichung bernehmen. Was genau ist oxidiert worden?
Auch die brigen Redoxreaktionen von Versuch 8 auf Seite 211 sind wichtig. Dazu
eine Teilgleichung fr die Oxidation des Ethanols aufstellen.
Versuch 4-8: Oxidationsschmelze

(J.B. S. 244 Vers. 12)
Als Chrom(III)salz nehmen Sie sehr wenig Cr2O3 und fhren den Versuch auf einer
Magnesiarinne aus. Es wird reichlich (je eine Spatelspitze) Soda und Salpeter
hinzugegeben, die vorher im Mrser gut gemischt werden. Beim Erhitzen soll die
Mischung krftig aufschumen.
33
Dieselbe Reaktion fhrt man mit Mn2+-Salzen oder MnO2 durch. Die erkaltete
Schmelze (mit abgebrochener Rinne) wird danach in etwas verdnnte Essigsure (im
Reagenzglas) gegeben und die Farbvernderung beobachtet.
Protokoll:
Reaktionsgleichungen aus dem Jander/Blasius bernehmen. Technisch wird fr
diesen Aufschluss das KNO3 durch den Sauerstoff der Luft ersetzt. Formulieren Sie
dazu eine Reaktionsgleichung.
Versuch 4-9: Oxidation des Mangan(II) zu Mangan(IV)

(J.B. S. 216 Vers. 1, S. 217 Vers. 5)
In eine Lsung von Mn(II)salz wird verd. NaOH bis zum Erreichen des pH 8-9
eingetropft. Der Niederschlag wird zur Belftung durchgeschttelt und beobachtet.
Danach wird 1 ml H2O2-Lsung zugesetzt. Tritt eine weitere Vernderung auf?
Protokoll:
Lassen sich die erwarteten Beobachtungen besttigen?
Reaktionsgleichungen knnen bernommen werden.
Wie ist die Oxidierbarkeit von Mangan (II) gegenber Eisen (II) abgestuft? Welche
hhere Oxidationsstufe kann die niedrigere oxidieren?
(In saurer Lsung: Mn2+/MnO2 +1,35V; Fe2+/Fe3+ +0,75V;
in alkalischer Lsung: Mn(OH)2 / Mn(OH)3 +0,10V ; Fe(OH)2 / Fe(OH)3 0,75V
Versuch 4-10: Permanganat als Oxidationsmittel

(J.B. S. 218 Vers. 8a-g)
Neben den Reaktionen mit H2O2 (1), Oxalsure (2), Ethanol (3) und Mangan(II) (4)
sollen auch Versuche in saurer Lsung mit den drei Halogeniden ausgefhrt werden:
Zu einer angesuerten verd. KMnO4-Lsung hinzufgen.
1
2
3
4
5
6
7
mehrere ml 6% H2O2
eine Spatelspitze Oxalsure
eine Pipettenfllung Ethanol
eine Spatelspitze Mangan(II)salz in eine neutrale Lsung
eine kleine Spatelspitze NaCl
eine kleine Spatelspitze Alkalibromid
eine kleine Spatelspitze Alkalijodid (das Produkt durch Ausschtteln mit
CH2Cl2 nachweisen.)
Die Mischung mit dem NaCl auch bis zum Sieden erhitzen und das Produkt in der
Gasphase nachweisen.
Protokoll:
Ergebnisse mit den Beobachtungen.
Welche Halogenidionen werden von Permanganat in saurer Lsung glatt oxidiert?
Reaktionsgleichungen. Welches Halogenidion wird auf keinen Fall oxidiert?
34
Gefahrenhinweis
Die Nachweise von Silikat und Borat im Abzug ausfhren, weil BF3 bzw. HF
freigesetzt werden kann.
Methanol: Seine Toxizitt beruht auf der Oxidation zu Formaldehyd und weiter zu
Ameisensure (Strung des Sure-Base-Haushalts, Blut-pH gesenkt). Schdigung
des Sehnervs ab einer Aufnahme von 5-15 ml (Latenzzeit 1-40 Stunden).
Die Nachweise von Carbonat, Silikat, Borat und Acetat

Carbonat
Der Nachweis wird stets mit der Ursubstanz ausgefhrt.
a) Vorprobe: Die Probe gibt mit Sure eine Gasentwicklung.
Natrliche Carbonate entwickeln oft nur sehr zgernd CO2; mit halbkonz. HCl ist der
Effekt dann deutlicher.
b) Um zu prfen, ob es sich bei dem entwickelten Gas um CO2 handelt, fhrt man
den Versuch in Gegenwart von Ba(OH)2-Lsung durch. Die carbonathaltige Probe
wird in einen Porzellantiegel gegeben. Den Tiegel deckt man mit einem
Objekttrger
ab,
an
dessen
Unterseite
sich
ein
Tropfen
klare
Bariumhydroxidlsung befindet. (Eine kleine Probe Bariumhydroxidlsung stellt
man sich selbst frisch her und filtriert unmittelbar vor der Verwendung!) Verd. HCl
wird anschlieend mit einer Tropfpipette in den Tiegel gegeben, dazu wird der
Objekttrger nur etwas beiseite geschoben und anschlieend wird der Tiegel
wieder mglichst vollstndig abgedeckt. Eine Trbung im Tropfen zeigt die Bildung
von BaCO3 an.
Ein gleichzeitig durchgefhrter Blindversuch ist dringend erforderlich; wegen des
CO2-Gehaltes der Luft fllt der Nachweis nach lngerer Zeit immer positiv aus, so
dass es auf eine Abstufung der Probe im Vergleich zum Blindversuch ankommt.
(J.B. S. 113 Vers. 3)
Silikat
(J.B. S.123 Vers. 7)
SiO2 und Silikate knnen mit der Wassertropfenprobe nachgewiesen werden.
Als Wasserbad dient eine Porzellanschale mit Wasser.
Der Bleitiegel muss am Rande vom Deckel dicht verschlossen sein, sonst entweicht
dort das SiF4. Auerdem sollte das Loch mit dem Papier nicht vllig dicht abgedeckt
werden.
Borat
Vorprobe: ber die Flammenfrbung von flchtiger Borsure (J.B. S. 109 Vers. 1).
Statt des Platindrahtes verwenden wir ein Magnesiastbchen und nehmen so wenig
H2SO4/Borat-Probe an das Magnesiastbchen, dass davon nichts in den Brenner
tropft, den man auch zur Vorsicht durch Unterlegen der Holzklammer schrg stellt.
35
Nachweis als Borsuremethylester

(J.B. S. 110 Vers. 2a)
Eine kleine Spatelspitze der Probe mit 1-2 ml konz. H2SO4 und der gleichen Menge
Methanol im Reagenzglas vorsichtig zusammengeben, mischen und danach mit dem
Bunsenbrenner leicht erwrmen. Die entweichenden Dmpfe ber ein Glasrohr mit
Korkstopfen an die Flamme des Bunsenbrenners fhren bzw. dort entznden.
Acetat
Acetat ist am Geruch der Essigsure zu erkennen, wenn die feste Probe mit KHSO4
verrieben wird (J.B. S. 114 Vers. 1).
Bei Gegenwart von Halogeniden strt die Freisetzung von HX; ber
Vergleichsversuche lsst sich die Gegenwart von Acetat trotzdem gut erkennen.
Eine Alternative wre der Nachweis als Essigsureethylester(J.B. S. 114 Vers. 2).
Analyse 3:
Anionen: Acetat, Carbonat, Silikat, Borat
Bewertung: 6 Punkte
2. Kolloquium
Thema
Grundlagen
Oxidation und
Reduktion
Definition der Begriffe, Bestimmung von Oxidationszahlen,

Bestimmung
von
Formalladungen,
Komproportionierung,
Disproportionierung, Aufstellen von Redoxgleichungen
Halbelement, Normalpotential, Spannungsreihe, Berechnung von
Redoxpotentialen
Nernstsche
Gleichung
Anwendungsbereiche Galvanische
Elemente,
Batterien,
Akkumulatoren,
Lokalelemente, Korrosion, Brennstoffzellen, Elektrolyse
Grotechnische
Produkte
Nachweisreaktionen
Darstellung und Verwendung technisch bedeutsamer Elemente

und Verbindungen (z. B. Metalle, Schwefelsure, Ammoniak,
Soda, Chlor)
Chemischer Hintergrund der Nachweise, Trennungsgang

Warum wird elementares Silber in Gegenwart von Cyanidionen problemlos von Sauerstoff
oxidiert? Bekanntlich wird ja Silber sonst von Sauerstoff nicht angegriffen.
Wie arbeitet ein Bleiakkumulator?
Warum gibt es bei tiefen Temperaturen mit der Autobatterie meist viel rger?
Erklren Sie das Daniell-Element!
Warum werden Blechdosen fr den Nahrungsmittelbereich verzinnt und nicht verzinkt?
36
Was ist Verzinnen, wie wird es durchgefhrt?

Was ist eine Opferelektrode?
Wie ist ein Leclanch-Element aufgebaut?
Welche Oxidationsstufe hat der Sauerstoff in der (instabilen) Verbindung HOF?
Welche Oxidationsstufen und Formalladungen haben die Elemente in den folgenden
Verbindungen:
Ni(CO)4, CO, HNO3, H2S2O8, NaSCN, Na2S2O3
Formulieren Sie die Reaktion von elementarem Kupfer mit
a) verdnnter Schwefelsure
b) konzentrierter Schwefelsure
c) konzentrierter Salzsure
d) konzentrierter Salpetersure.
Formulieren Sie eine Reaktion, bei der Wasserstoffperoxid als
a) Oxidationsmittel,
b) Reduktionsmittel wirkt.
Geben Sie dabei die Oxidationsstufen und Formalladungen der einzelnen Elemente an.
Warum werden Stostangen verchromt?
Warum sollte ein guter Zahnarzt neben eine Amalgamplombe nicht unbedingt eine
Goldkrone setzen?
Welchen Sinn hat es, Autokarosserien feuerzuverzinken?
Sie essen ein 3-min.-Ei mit einem silbernen Lffel. Der Lffel luft schwarz an. Warum?
Im Meerwasser befinden sich gelste Goldionen. Warum lsen sich die bers Meer
fahrenden Schiffe nicht langsam unter Abscheidung von elementarem Gold auf?
Frau B. aus C. reinigt ihre Toilettenschssel mit Chlorkalk. Frau S. aus I. will alles besser
machen und reinigt die Schssel zustzlich noch mit Salzsure. Warum lebt Frau S.
gefhrlich?
Erstellen Sie die Redoxgleichung fr die Oxidation von Cr3+ und Mn2+ bzw. MnO2 bei der
Oxidationsschmelze. Warum wird dabei Carbonat zugesetzt? Warum kann das Carbonat
durch Hydroxid ersetzt werden? Was ist besser?
Warum funktioniert der Nickelnachweis mit Diacetyldioxim nicht in stark saurer bzw.
alkalischer Lsung?
Was ist Berliner Blau? Worin unterscheidet sich lsliches von unlslichem Berliner Blau?
5. Woche
Gefahrenhinweise
Nickelverbindungen stellen in Staubform und als Aerosol eine Gefhrdung dar, sie
greifen die Atemorgane an und knnen Krebs hervorrufen.
Nickel(II) in Lsung ist kaum toxisch, fr manche Organismen sogar essentiell.
Amylalkohol ist auch Bestandteil der "Fuselle"; dieser Alkohol ist eine der
Ursachen fr die "Katersymptome", d.h. er hat eine toxische Wirkung.
37
Versuch 5-1: Komplexierung, Fllung und Oxidationspotential

1
Zu einem ml Fe(III)salzlsung, reichlich festes Na,K-Tartrat geben und lsen. Danach
mit einigen Tropfen verd. NH4OH berprfen ob eine Komplexierung mit Tartrat die
Ausfllung von Fe(OH)3 verhindert.
2
Zu einem ml Fe(III)-Lsung, der verdnnt wird, wenige Tropfen Iodidlsung zugeben.
Tritt eine Reaktion auf? (Iod kann durch Zugabe von H2O2 sichtbar gemacht werden)
3
Zu einem ml Fe(III)salzlsung, reichlich Trinatriumphosphat und danach
Phosphorsure geben, bis ein aufgetretener Niederschlag sich vollstndig gelst hat.
Einige Tropfen Iodidlsung zugeben. Tritt die erwartete Redoxreaktion auf?
Protokoll:
Beobachtungen und Interpretationen.
Versuch 5-2: Die Oxidationsstufe +III von Eisen, Kobalt und Nickel
1
Zu einer frisch bereiteten Eisen(II)sulfatlsung verd. NaOH zusetzen. Farbe des
Niederschlags? (J.B. S. 226 Vers. 2, reines Fe(OH)2 ist wei)
Anschlieend H2O2-Lsung zusetzen und beobachten.
2, 3
Den gleichen Versuch ausgehend von einer verd. Kobalt- bzw. Nickelsalz-Lsung
durchfhren. (vgl. J.B. S. 214 Vers. 5, S. 210 Vers. 1)
Protokoll:
Beobachtungen, Reaktionsgleichungen.
Versuch 5-3: Die Stabilitt des Eisen(III)thiocyanatkomplexes

Zu einer verdnnten Fe(III)salzlsung verdnnte Thiocyanatlsung zutropfen bis zu
einer krftigen Rotfrbung. Mit dem Mikrospatel kleine Portionen NaF zugeben und
lsen bis zur vollstndigen Entfrbung. Die farblose Lsung alkalisch einstellen. Tritt
eine Fllung auf? (Weitere Strungen fr diesen Eisennachweis siehe J.B. S. 232
Vers. 24)
Protokoll:
Wie sind die Effekte zu interpretieren?
Versuch 5-4: Eisen(III) als Oxidationsmittel

Etwas Kupferpulver in eine Lsung von FeCl3 geben und erwrmen; einige Zeit
stehen lassen und gelegentlich schtteln.
Nach ca. einer halben Stunde vom Kupferpulver dekantieren, die Lsung mit einem
deutlichen berschuss von 2 M Ammoniak stark alkalisch einstellen. Erwrmen und
dann filtrieren; welche Farbe hat das Filtrat?
Protokoll:
Beobachtungen und eine Deutung mit Reaktionsgleichungen.
38
Versuch 5-5: Eisen(II) als Reduktionsmittel

1
Man gibt eine Spatelspitze Eisen(II)sulfat und einige Tropfen Nitrat-Lsung in eine
Porzellanschale, dazu 3 ml dest. H2O und 4 NaOH-Pltzchen. Man bedeckt die
Porzellanschale mit einem Uhrglas, unter das man einen feuchten Streifen
Indikatorpapier geklebt hat. Beobachtung? (J.B. S. 226 Vers. 7)
2
Lsst sich Sulfat zu Sulfid reduzieren? Einen analogen Versuch ohne das Uhrglas
ausfhren. Entstandenes Sulfid sollte sich durch die Bildung von schwarzem FeS
anzeigen.
Protokoll:
Eine Reaktionsgleichung fr Teil 1. Beobachtungen zu Teil 2
Gefahrenhinweise
Blei gehrt zu den bereits in geringen Konzentrationen toxischen Schwermetallen,
die schlecht ausgeschieden werden. Eine tgliche Aufnahme von > 1 mg Blei fhrt zu
einer chronischen Vergiftung. Blei strt die Blutbildung und schdigt
Nervenfunktionen. Es blockiert die essentiellen Funktionen des Selens. Abgelagert
wird es in den Knochen, in Haaren, Leber, Niere und im Zentralnervensystem.
Versuch 5-6: Die Oxide des Bleis

Etwas PbO2 wird auf einer Magnesiarinne zuerst vorsichtig und dann strker
erwrmt. PbO2 gibt dabei Sauerstoff ab, und es entstehen nacheinander bzw.
nebeneinander zwei andere Oxide des Bleis.
Protokoll:
Welche Farbeffekte sind zu beobachten? Reaktionsgleichungen und Reaktionstyp.
Versuch 5-7: Mennige als Oxid zweier Oxidationsstufen

Etwas Mennige mit verd. HNO3 leicht erwrmen, bis eine Farbnderung auftritt.
Filtrieren und in der Lsung durch eine bekannte Fllung Pb2+-Ionen nachweisen.
(J.B. S. 273 Vers. 6, S. 274 8, 10)
Protokoll:
Reaktionsgleichung fr die Umsetzung von Mennige mit verd. HNO3.
Versuch 5-8: Blei(IV) als starkes Oxidationsmittel

PbO2 und SnO2 sollen als Oxidationsmittel fr Bromid in schwefelsaurer Lsung
verglichen werden. Hierzu etwas PbO2 bzw. SnO2 mit verd. H2SO4 und einer kleinen
Spatelspitze Alkalibromid versetzen und leicht erwrmen. Eine braune Gasphase
zeigt die Bildung von elementarem Brom an.
39
Protokoll:
Reaktionsgleichung fr die Umsetzung des PbO2 mit dem Bromid. Stellt sich der
gleiche Effekt mit SnO2 ein?
Diskussion anhand der Redoxpotentiale:
Pb2+ + 6 H2O / PbO2 + 4 H3O+ = +1,46 V; Sn2+ / Sn4+ = +0,15 V und
2 Br- / Br2(aq) = +1,07 V
Der Kationentrennungsgang
(J.B. S. 317 Kap. 2.4.2)
Kationen knnen hufig nicht nebeneinander nachgewiesen werden. Ein Konzept zu
ihrer Auftrennung in Gruppen und Einzelionen ist der Kationentrennungsgang. Wir
behandeln mit einer praktischen Ausfhrung nur eine Gruppe aus diesem
Trennungsgang. Das gesamte Schema lsst sich wie folgt darstellen:
Aus einer salpetersauren Lsung der Analysensubstanz lassen sich bei Gegenwart
der entsprechenden Kationen durch Zugabe von HCl schwerlsliche Chloride
ausfllen (HCl-Gruppe: Ag+, Hg+, Pb2+).
Die schwerlslichen Sulfide einiger Kationen lassen sich anschlieend in zwei
Gruppen fllen: einige Elemente, deren Sulfide besonders kleine Lslichkeitsprodukte haben, fallen bereits in saurer Lsung aus (H2S-Gruppe: Hg2+, Cu2+,
Bi3+, Cd2+, Pb2+).
Die zweite Gruppe bildet erst in ammoniakalischer Lsung, in der die
Sulfidionenkonzentration sehr viel hher ist, schwerlsliche Sulfide. Hydroxide, die
durch NH3 fllbar sind, fallen dabei mit aus ((NH4)2S-Gruppe).
Erdalkali- und Alkaliionen bilden weder schwerlsliche Chloride noch Sulfide. Erdalkaliionen lassen sich bis auf das Mg durch Fllung in Form schwerlslicher
Carbonate von den Alkaliionen trennen ((NH4)2CO3-Gruppe: Ca2+, Sr2+, Ba2+).
Zurck bleibt die lsliche Gruppe: Mg2+, K+, Na+, Li+.
Durch spezifische Lsungs- und Fllungsreaktionen knnen die einzelnen Gruppen
weiter in kleinere Kationengruppen unterteilt werden, bis ein strungsfreier Nachweis
der einzelnen Kationensorten mglich ist.
Ein hufiger Fehler bei der Analyse ist, dass zu viel Analysenprobe aufgelst wird.
Dies fhrt im harmlosesten Fall zu unntigem Zeitaufwand und unntigem
Reagenzverbrauch,
da
die
Handhabung
grerer
Lsungsvolumina
selbstverstndlich mehr Zeit erfordert (z.B. beim Filtrieren). Es fhrt in der Regel aber
auch zu unvollstndigen und unscharfen Trennungen. Hierdurch knnen Ionen an
falsche Stellen des Trennungsganges gelangen, dort die Nachweise bestimmter
Ionen stren oder gar deren Anwesenheit vortuschen. Das Resultat ist dann ein
falsches Analysenergebnis.
Der Trennungsgang basiert auf Gesetzmigkeiten, die fr verdnnte wssrige
Lsungen gelten (z.B. Lslichkeitsprodukte). In konzentrierten Lsungen kann die
Lslichkeit eines schwerlslichen Salzes durch die Anwesenheit anderer Ionen
erhht sein. Bei Fllungen aus konzentrierten Lsungen knnen andererseits durch
Adsorption Ionen, die in Lsung bleiben sollen, mitgefllt werden. Auch das
40
Herauslsen von Bestandteilen eines abfiltrierten Niederschlags kann unvollstndig

ablaufen, wenn wegen der groen Niederschlagsmenge das Extraktionsmittel gar
nicht alle lslichen Bestandteile erfassen kann.
In der Regel gengen 0,1 g Analysensubstanz zur Herstellung der Lsung fr den
Kationentrennungsgang.
Einzelnachweise der Mangan-, Eisen-, Cobalt- und Nickel-Ionen

Mangan
Zum Nachweis von Mangan(II)ionen ist die Oxidation mit PbO2 in saurer Lsung oder
mit Brom in alkalischer Lsung geeignet (J.B. S. 220 Vers. 13). Die violette Frbung
beobachtet man am besten direkt nach dem Erhitzen und Absitzen lassen in der
berstehenden Lsung.
(Die Oxidation in saurer Lsung wird durch Cl--Ionen gestrt, da diese in stark saurer
Lsung MnO4- zu Mn2+ reduzieren. Ist Chlorid anwesend, so muss vorher mit konz.
HNO3 fast bis zur Trockene abgeraucht werden.)
Eisen
Zum Nachweis von Eisen-(III)-ionen wird
mit gelbem Blutlaugensalz (J.B. S. 232 Vers. 24b), bzw. mit Thiocyanat (J.B.S. 232
Vers. 25) versetzt. Eisen(II) kann vorher mit einigen Tropfen konz. HNO3 oxidiert
werden.
Cobalt
(J.B. S. 215 Vers. 11)
Es wird nur mit Amylalkohol (ohne Ether) berschichtet.
Bei Anwesenheit von H2O2 ergibt sich in der Regel nur eine Grnfrbung;
anwesendes H2O2 ist deshalb durch ausgiebiges Erhitzen zu verkochen.
Sehr gut funktioniert auch die Boraxperle als Vorprobe.
Nickel
(J.B. S. 212 Vers. 9)
Neben Eisen(II) stren auch Kobaltionen diesen Nachweis, die eine rotbraune
Frbung verursachen, aber keine rote Fllung ergeben; diese ergibt sich aber auch
bei Vorliegen von Eisen (III), welches deshalb abgetrennt sein muss.
Die Ammoniumsulfid-Gruppe
(J.B. S. 327 Kap. 2.4.2.4)
Beginnt die Analyse mit der (NH4)2S-Gruppe, so erhlt man eine geeignete
Ausgangslsung mit verdnnter HCl. Sind MnO4--Ionen (violett) und/oder CrO42-Ionen (gelb) vorhanden, so mssen diese zu Mn2+- bzw. Cr3+-Ionen reduziert werden.
Zu diesem Zweck gibt man einige Tropfen Ethanol hinzu und erhitzt die Lsung
solange, bis der berschssige Alkohol verdampft ist. (Eine Eisen(III)salzlsung ist
auch gelb; diese Frbung lsst sich mit Ethanol nicht beseitigen.)
41
Darstellung von H2S
Fr die Fllung benutzen wir selbst entwickeltes H2S.

Es wird ein Reagenzglas mit Gasableitung eingesetzt, vergleichbar mit der
Darstellung von Chlor (Abzug!).
In den Erlenmeyerkolben werden drei kleine Stckchen Eisensulfid vorgelegt und mit
halbkonz. HCl gerade bedeckt. Zur etwas verstrkten Entwicklung von H2S wird
fchelnd leicht erwrmt.
Nach Ende der Einleitung von H2S erst die Probe, in die eingeleitet worden ist,
entfernen, dann mit Leitungswasser die Sure im Erlenmeyerkolben stark verdnnen
und vom restlichen Eisensulfid abdenkatieren, welches dann wiederbenutzt werden
kann.
Die Fllung
Fr die bungsanalyse stellt man sich eine Mischung der Kationen Ni, Co, Fe, Al,
Cr3+ und Mn2+ aus den ausstehenden Lsungen her.
Zur Gruppenfllung versetzt man die Lsung in einem Becherglas mit etwas festem
NH4Cl, fgt 2 M Ammoniaklsung bis zur deutlich alkalischen Reaktion hinzu und
erwrmt. Dabei wird in der Regel bereits ein Niederschlag von schwer lslichen
Hydroxiden auftreten. Sodann wird in langsamem Gasstrom H2S eingeleitet. Wenn
die entsprechenden Kationen vorhanden sind, fallen die schwarzen Sulfide Co2S3,
Ni2S3 und FeS sowie rosafarbenes MnS aus. Aluminium- und Chromsulfid sind in
wssriger Lsung nicht stabil. Unter den gegebenen Fllungsbedingungen fallen
jedoch die Hydroxide aus, grnes Cr(OH)3 und farbloses Al(OH)3.
Nach ca. 5 Minuten filtriert man ab und prft in einer Probe des Filtrats auf
Vollstndigkeit der Fllung. Entsteht ein weiterer Niederschlag, so muss die Fllung
mit dem gesamten Filtrat fortgesetzt werden, bis sich kein Niederschlag mehr bildet.
Der Niederschlag
Der Sulfid-/Hydroxidniederschlag wird gewaschen, danach in eine Porzellanschale
berfhrt; am besten gibt man dazu die vorgesehenen 5 ml 2 M HCl in die
Porzellanschale und taucht das offene Filter umgekehrt mit dem Niederschlag in die
Flssigkeit. Durch leichtes Bewegen des Filters und Betupfen mit einem Glasstab
lsst sich der Niederschlag fast vollstndig in die Porzellanschale berfhren. Im
Abzug lsst man die Porzellanschale mit dem Niederschlag bei Zimmertemperatur
unter gelegentlichem Rhren mindestens 30 Minuten stehen. Unter diesen
Bedingungen bleiben nur Co2S3 und Ni2S3 ungelst zurck. In Lsung gegangen sind
Fe2+, Mn2+, Al3+ und Cr3+.
Bleibt ein schwarzer Rckstand, so filtriert man, wscht und lst ihn in einer
Porzellanschale unter Zugabe von 2 ml verd. Essigsure und ganz wenigen Tropfen
6%iger H2O2-Lsung auf. (Das H2O2 tropfenweise zugeben, und nach jedem Tropfen
mehrere Minuten abwarten, ob die Menge zur Lsung bereits ausreicht, um einen
berschuss zu vermeiden.) Vom zurckbleibenden Schwefel, der auch dunkel bis
schwarz aussehen kann, wird abfiltriert. Durch lngeres Aufkochen muss im Filtrat
das berschssige H2O2 beseitigt werden. Erst danach lassen sich in dieser Lsung
Cobalt und Nickel nebeneinander nachweisen (J.B. S. 215 Vers. 11, S. 212 Vers. 9).
42
Die Lsung mit Fe, Mn, Cr und Al

(J.B. S. 330)
Das im Filtrat des Ni- und Co-Sulfidrckstandes noch gelste H2S wird nach dem
Ansuern mit verd. HCl verkocht. Danach versetzt man mit wenigen Tropfen konz.
HNO3 und erhitzt, um die durch H2S zu Fe2+ reduzierten Eisenionen zu Fe3+ zu
oxidieren.
Anschlieend setzt man festes Na2CO3 zu, bis ein pH >4 erreicht ist. (Es beginnt
bereits, Fe(OH)3 auszufallen.) Die Lsung wird in eine Porzellanschale gegeben, die
eine Mischung aus 2 ml 30%iger NaOH (3 g NaOH + 7 g H2O) und 2 ml 6%igem
H2O2 enthlt.
Eisen- und Manganionen werden bei dieser Arbeitsweise als rotbraunes Fe(OH)3
bzw. braunschwarzes MnO(OH)2 gefllt. In Lsung bleiben Aluminat- und Chromationen.
Der Niederschlag wird filtriert und mit heiem Wasser grndlich gewaschen. Er dient
zum Nachweis von Eisen und Mangan.
Das Filtrat mit den Ionen Chromat und Aluminat
Im Filtrat des Eisen- und Manganhydroxid-Niederschlags, das die Ionen CrO42(gelb) sowie Al(OH)4- enthalten kann, verkocht man zunchst das von der Fllung
noch vorhandene H2O2, neutralisiert mit HCl, puffert durch Zugabe einer Spatelspitze
Ammoniumchlorid und macht mit verd. NH3 schwach ammoniakalisch (pH = 8).
Wenn Aluminiumionen vorhanden sind, dann muss aus dieser Lsung weies
Al(OH)3 ausflocken. (Leichtes Erhitzen frdert das Ausflocken.) Man filtriert und
wscht den Niederschlag mit heiem Wasser.
Aluminium
a) Einen Teil des Niederschlags lst man in wenig verdnnter Essigsure und fhrt
den Nachweis mit Alizarin-S-Lsung durch (J.B. S. 238 Vers. 13).
b) Fr den Nachweis als Thenards Blau (J.B. S. 238 Vers. 12) auf der Magnesiarinne
muss sehr wenig Co(II)-Lsung genommen werden, sonst entsteht nur eine
bedeutungslose Schwarzfrbung von Co3O4.
c) Aluminiumnachweis durch Komplexierung
Etwas Aluminiumhydroxid wird in dem Filter gewaschen, bis das Waschwasser
neutral reagiert. Dann einige Tropfen Phenolphthalein-Lsung auf das ausgebreitete
Filter geben und direkt neben den Al(OH)3-Niederschlag etwas festes Alkalifluorid.
Durch die Komplexierung mit Fluorid werden OH--Ionen freigesetzt.
Chrom
Das
Filtrat
des
Al(OH)3-Niederschlags
muss
bei
Anwesenheit
von
2Chromverbindungen in der zu analysierenden Substanz durch CrO4 -Ionen gelb
gefrbt sein.
Eine Besttigung lsst sich ber eine Fllungsreaktion (J.B. S. 242 Vers. 10) oder die
Bildung von blauem Chrom(VI)oxid(diperoxid) erreichen (J.B. S. 244 Vers. 14).
43
Analyse 4:
Kationen: Fe, Mn, Co, Ni, Cr, Al
Bewertung: 6 Punkte
Analyse 5: n-Lsungsproblem
Literatur:
J. Chem. Ed. 43 (1966) 601

J. Chem. Ed. 65 (1988) 361
J. Chem. Ed. 70 (1993) 850
Vorbereitende Versuche fr die Analyse zum n-Lsungsproblem:

a) Es sind folgende Fragen eigenstndig zu beantworten:
Welches Aussehen haben die Niederschlge von
BaSO4, PbJ2, Ag2O, ZnCO3, PbCO3, Ag2CrO4, PbCrO4, Cr(OH)3, Co(OH)2, Ni(OH)2,
CoCO3?
Bei Unkenntnis oder Unsicherheit ist ein entsprechendes Experiment auszufhren,
um sich der Frbung und der Erscheinungsform der Ausfllungen sicher zu sein und
sie zu erkennen.
Welche pH-Werte sind fr die folgenden Lsungen zu erwarten:
FeCl3, AlCl3 ?
Im Zweifel experimentell berprfen!
Was erwarten Sie, wenn eine Chromat- und eine Iodidlsung zusammengegeben
werden? Was wird zu beobachten sein?
b) Es ist ratsam, sich selbst eine Aufgabe zu stellen, die dem n-Lsungsproblem
entspricht. Dazu knnen Sie Kationen und Anionen aus dem Lsungssatz nehmen.
Mgliche Kationen:
Erdalkalien, Al3+, Pb2+, Nebengruppenelemente einschlielich Ag+.
Mgliche Anionen:
Alle bis auf Nitrat und Acetat.
Whlen Sie 4 Kationen und 4 Anionen aus (mglichst nicht nur nahe Verwandte)
und gehen vor wie beim n-Lsungsproblem beschrieben. D.h. aus jedem der 8
Reagenzglser mit den 8 ausgewhlten Ionen wird eine Probe zuerst auf ihren pH
berprft und dann mit NaOH versetzt. Die Beobachtungen sollen Sie registrieren
und da Sie Ihre Lsungen und somit das Ergebnis kennen, auch interpretieren
knnen.
44
Danach wird von der 1.Lsung je eine kleine Probe in 7 Reagenzglser gegeben und
diese mit je einer kleinen Probe aus den brigen Reagenzglsern versetzt.
Anschlieend werden von der 2. Lsung 5 Proben abgefllt (mit der 1.Lsung liegt
die Reaktion schon vor) und die Reaktion mit etwas Substanz aus Reagenzglas 3-8
untersucht (usw., bis alle Kombinationen erfasst sind).
Qualitative Zuordnungsanalyse: Das n-Lsungsproblem

Es sind n durchnummerierte Reagenzglser mit Lsungen verschiedener Stoffe
gegeben. Die Stoffe werden summarisch genannt. Ohne weitere Hilfsmittel auer
pH-Papier und verd. NaOH sollen Zuordnungen getroffen werden.
Dazu wird eine kleine Probe jeder Lsung mit jeder anderen Lsung umgesetzt. Die
Resultate sollen in Form eines Planquadrats in einer Tabelle aufgezeichnet werden.
Abgeleitet aus den Versuchsergebnissen knnen die genannten Verbindungen den
nummerierten Reagenzglsern zugeordnet werden.
Bewertung: 3 Punkte
Teil II: Quantitative Analysen und Handversuche

6. Woche
Versuch 6-1: Die Lslichkeit der Borsure
1
Wenig kristalline Borsure in Wasser geben. Lst sie sich? Lst sie sich beim
Erhitzen? Den pH-Wert der Lsung ermitteln und mit dem des dest. Wassers
vergleichen.
2
Zu einer Spatelspitze Borsure in Wasser zwei gehufte Spatelspitzen Mannit geben
und durch Umschtteln lsen. Den pH der Lsung berprfen.
3
Eine Lsung von Natriumborat (Borax) nebeneinander tropfenweise mit der Lsung
von Erdalkaliionen (Mg, Ca, Ba) und Metallionen der Nebengruppen (Mn (II), Cu, Zn)
versetzen.
Protokoll:
Zeigt die Borsure eine saure Reaktion? Welcher pH ergibt sich in Gegenwart von
Mannit? Die pKs-Werte sind angegeben fr Borsure zu 9,18 und fr Borsure +
Mannit zu 5,15. Welcher Dissoziationsgrad ist fr diese Mischung zu erwarten, (0,1 M
Lsung)? Eine formelmige Darstellung des Mannitkomplexes (J.B. S. 399),
formulieren Sie eine Reaktionsgleichung fr die Bildung des Komplexes ausgehend
von Borsure und Glykol (Ethandiol).
45
Versuch 6-2: Chemische Eigenschaften des Aluminiums

Jeweils wenig Aluminiumgries oder -spne (kein Pulver) versetzen mit
1
verd. HCl
2
verd. NaOH
3
verd. HNO3
4
konz. HNO3
5
konz. HNO3 mit einer Spatelspitze NaCl
Nebeneinander stehen lassen, ohne zu erwrmen und nach kurzer Zeit sowie nach
einigen Minuten genau beobachten.
Protokoll:
Beobachtungen, Reaktionsgleichungen, Folgerungen.
Versuch 6-3: Petrischalenexperimente

1
Eine Petrischale in flacher Schicht mit 0,1 M Al3+-Lsung fllen und in die Mitte ein
NaOH-Pltzchen geben. Den Versuch auch mit einer 1:5 verd. Al3+-Lsung
ausfhren.
2
Den gleichen Versuch mit einer Zinksalzlsung ausfhren.
Protokoll:
Vernderungen
beobachten,
skizzieren
und
interpretieren,
die
Diffusionsgeschwindigkeiten der Ionen abstufen und begrnden.
Welche anderen Metallionen zeigen ein hnliches Verhalten?
Gefahrenhinweise
Kohlenstoffmonooxid komplexiert 300 mal strker als O2 mit dem Hmoglobin;
wahrscheinlich tritt auch eine Bindung an die Cytochromoxidase auf mit einer
Hemmung der O2-Verwertung. Bei einer CO2-Anreicherung wird die
Atmungsintensitt erhht und damit auch die CO-Inhalation (z.B. beim Rauchen). Bei
lngerer Einwirkung von mehr als 0,01% CO kann es bereits zu Kopfschmerzen
kommen.
Entscheidend fr die toxischen Effekte des CO ist die Bildung und Anwesenheit von
[CO-Hmoglobin]; bis zu 10% [CO-Hmoglobin], d.h. bei mehr als 90% CO-freiem
Hmoglobin, treten keine akuten Erscheinungen auf; ab 60% CO-Hmoglobin sind
tdlich.
Bei 20 % Sauerstoffgehalt der Luft reichen 0,066 Volumenprozent CO aus, um nach
Einstellung des Gleichgewichts 50% des Hm zu [CO-Hmoglobin] umzusetzen!
Diese CO-Konzentration ist z.B. im Zigarettenrauch immer berschritten. (Die
Gleichgewichtseinstellung ist langsam, sonst gbe es keine Raucher mehr!)
Fortdauernde Einwirkung von CO in geringer Konzentration fhrt zu:
Gedchtnisschwche,
Reizbarkeit,
Appetitlosigkeit,
Unlust,
Potenzverlust,
Hrschden, Polycythmie (vermehrte Bildung roter Blutkrperchen).
Kohlenstoffdioxid: MAK-Wert 9000 mg/m.
46
Versuch 6-4:
Erhitzen von Hydrogencarbonat
Etwas festes Natriumhydrogencarbonat im Reagenzglas krftig erhitzen. Nach dem

Abkhlen den Rckstand in Wasser lsen und den pH-Wert prfen. Zum Vergleich
den pH-Wert einer Lsung von NaHCO3 und einer Sodalsung bestimmen.
Protokoll:
Was ist aus dem Hydrogencarbonat entstanden? Reaktionsgleichung. Begrndung
fr die pH-Werte mit Reaktionsgleichungen.
Versuch 6-5: Die thermische Zersetzung von Carbonaten

Auf einer Magnesiarinne eine Spatelspitze Magnesiumcarbonat lngere Zeit bis zur
Rotglut erhitzen und nach dem Erkalten in ein Reagenzglas geben. In ein zweites
Reagenzglas eine Spatelspitze Magnesiumcarbonat geben. Danach in beide
Reagenzglser 2 M HCl hinzufgen und bezglich einer Gasentwicklung und des
Lsungsvorganges beobachten und vergleichen.
Protokoll:
Was
ist
aus
dem
Magnesiumcarbonat
beim
Erhitzen
entstanden?
Reaktionsgleichung. Wie ist die Zersetzungstendenz der Erdalkalicarbonate
abgestuft? Welche Kenngre wird dazu angegeben?
Versuch 6-6: Gleichgewicht Carbonat-Hydrogencarbonat

Zu
1
ml
gesttigter,
Calciumhydroxid-Lsung
tropfenweise
kaltes,
kohlensurereiches Mineralwasser geben, bis der zuerst ausfallende Niederschlag
sich gerade wieder aufgelst hat. Anschlieend erhitzen bis wieder eine Trbung
auftritt.
Protokoll:
Reaktionsgleichungen fr die Niederschlagsbildung und die Auflsung des
Niederschlags im berschssigen Mineralwasser. Reaktionsgleichung fr die Bildung
einer Ausfllung beim Erhitzen. (J.B. S. 112 Vers. 1)
Versuch 6-7: Darstellung, Verbrennung und Nachweis von CO

1
3 ml Ameisensure und ein Siedestein werden in einem Reagenzglas im Abzug
tropfenweise unter Durchschtteln mit ca. 3 ml konz. H2SO4 versetzt.
Warten bis die Gasentwicklung krftig in Gang kommt (in der Regel muss nur zu
Beginn schwach erwrmt werden), dann einen Gummistopfen mit Glaskapillare
aufsetzen (eine Tropfpipette, die nicht zu eng ausgezogen ist) und das entweichende
Gas entznden. Welche Flammenfarbe tritt auf?
2
Mit dem Ansatz von Versuch 1 oder einer neuen Probe wird ein schwcherer Strom
von CO erzeugt und ber ein Gasableitungsrohr in ein Reagenzglas mit einer Lsung
von [Ag(NH3)2]+ geleitet. Nach einiger Zeit erscheint eine Dunkelfrbung oder sogar
ein dunkler Niederschlag. Die Reaktion setzt nur sehr langsam ein, weil CO schlecht
wasserlslich ist. (Empfindliche Nachweisreaktion fr Kohlenstoffmonooxid)
Protokoll:
Reaktionsgleichung fr die Darstellung des CO. Welche Funktion hat die
Schwefelsure? CO reduziert das Ag+ und wird zu Carbonat oxidiert.
Reaktionsgleichung.
47
Versuch 6-8: Verdrngung der Kieselsure aus ihrem Alkalisalz

Der pH-Wert einer verdnnten Natriumsilikat-Lsung (Wasserglas) bestimmen.
In einem Teil der Lsung halbkonz. Salzsure bis zur neutralen Reaktion eintropfen.
Das Ergebnis nach ca. 15 Minuten beurteilen (J.B. S. 122 Vers. 4).
Protokoll:
Versuchsbeobachtungen. Wie ist der pH-Wert einer Wasserglaslsung zu
begrnden?
48
Vorbereitungen fr die Titrationen

Reinigung der Bretten, Pipette und Messkolben
(J.B. S. 351 Kap. 3.2.2)
a) Bretten
Die Bretten werden mit destilliertem Wasser gefllt und dieses wie bei einer
Titration langsam ablaufen gelassen. Bleiben dabei grere Tropfen hngen, so
ist die Brette zu reinigen. Das kann mit Splmittel und einer passenden Brste
geschehen; danach ist die Brette gut mit Leitungswasser und anschlieend mit
destilliertem Wasser zu splen.
Der Ablauftest ist zu wiederholen.
b) Pipetten
Die Pipetten, bei deren Ablauftest mehrere Tropfen hngen bleiben, werden mit
Splmittellsung gefllt, mit einem Pipettenhtchen verschlossen und lngere Zeit
stehen gelassen. Sie werden danach erst gut mit Leitungswasser und
anschlieend mit destilliertem Wasser gesplt.
Ein Auslauftest ist zu wiederholen.
c) Messkolben
Messkolben, die sichtbar verschmutzt sind, knnen mit Splmittel und kochendem
Wasser durch krftiges Schtteln gereinigt werden. Danach ist gut mit
Leitungswasser und anschlieend mit destilliertem Wasser zu splen.
d) Brettenhhne
Brettenhhne oder das Hahn-Ende der Brette, die stark verfettet sind, knnen
mit einer alkoholischen NaOH-Lsung gereinigt werden (J. Chem. Educ. 74, 1997,
841).
NaOH-Pltzchen werden dazu in 95%igem Ethanol gelst; die Lsung wird in
einer Polyethylenflasche aufbewahrt. Die Brette wird so eingespannt, dass sie
mit ihrem unteren Ende in ein geeignet hohes Becherglas passt, welches auf einer
Heizplatte steht. Das Becherglas wird bis zur vorgesehenen Hhe mit der
ethanolischen NaOH gefllt und mit kleiner Heizstufe unter Rhren erwrmt, ohne
dass die Lsung zum Sieden kommt. Ein verfetteter Hahn wird in die Lsung
gelegt.
Danach die Brette bzw. den Hahn gut mit Wasser absplen. Die NaOH-Lsung
kann auch weiter verwendet werden, wenn sie etwas dunkler geworden ist.
Maanalytische Gerte
Ihr Arbeitsplatz ist mit vier Arten von Messgefen ausgerstet:
Messzylindern (Abbildung 1)
Messkolben (Abbildung 3)
Pipetten (Abbildung 2)
Bretten. (Abbildung 4)
Whrend die beiden Erstgenannten zu den auf Eingu geeichten Gefen
(erkenntlich an der Kennzeichnung In auf dem Glas) zhlen, sind die letzten auf
Auslauf (Ex) graduiert.
49
Man versteht darunter Folgendes: Bei den auf Eingu geeichten Gefen begrenzt
die Eichmarke genau das zu messende Volumen. Pipetten und Bretten mssen
dagegen auf Auslauf graduiert sein, weil eine geringe Flssigkeitsmenge durch
Adhsion an der Glaswand haften bleibt, was jedoch fr die genaue Messung von
Bedeutung ist und deshalb nicht vernachlssigt werden darf. Die Messgerte sollten
vor Gebrauch sauber und trocken sein, andernfalls muss man sie reinigen und kurz
mit einigen ml der abzumessenden Lsung durchsplen. Dieses Durchsplen erspart
den zeitaufwendigen Trockenvorgang. Die Spllsung ist zu verwerfen.
Zu den Gefen ist im Einzelnen folgendes zu sagen:
Messzylinder
Obwohl auf In justiert wird er hauptschlich als Ausgussgef verwendet. Dadurch
entstehen Messfehler bis zu 3%, die im praktischen Einsatz zumeist vernachlssigt
werden knnen.
Messkolben
Messkolben werden in der Analytik zum Einstellen von Lsungen mit genauem
Gehalt, den so genannten Normallsungen, sowie zum Verdnnen der
Analysenlsung verwendet. Messkolben sind deshalb auf In justiert. Die
Messgenauigkeit liegt je nach Gre des Messkolbens bei 0,1 - 0,2%.
Arbeitstechnik:
1. Gef auf Sauberkeit kontrollieren, ggf. durchsplen
2. mit Wasser bis ca. 1 cm unter die Marke auffllen
3. mit Wasser tropfenweise bis zur Marke auffllen
4. Lsung gut durchmischen
Abbildung 1:
Messzylinder
Abbildung 3:
Messkolben
Abbildung 2:
Pipetten
50
Pipetten
Man unterscheidet zwischen Mess- und Vollpipetten. Mit Messpipetten lassen sich
verschiedene Flssigkeitsmengen abmessen. Sie sind auf Ex justiert. Die
Messgenauigkeit betrgt je nach Gre der Pipette 0,5-1,5%. Mit einer Vollpipette
lsst sich eine genau bestimmte Flssigkeitsmenge abmessen. Auch Vollpipetten
sind auf Ex geeicht, d.h. in der Pipettenspitze befindliche Flssigkeitsreste drfen
nicht ausgeblasen werden, sie sind bei der Eichung bercksichtigt. Die
Messgenauigkeit der Vollpipette liegt je nach Gre bei 0,1 0,6%.
Arbeitstechnik:
1. Pipetten auf Sauberkeit berprfen, eventuell durchsplen
2. Pipette auf intakte Spitze berprfen
3. Flssigkeit bis ca. 1 cm ber die Markierung aufsaugen
(Peleusball!)
4. aus der senkrecht gehaltenen Pipette Flssigkeit
tropfenweise bis zur Marke auslaufen lassen, Spitze
abstreifen
5. Flssigkeit entlang der Gefwand auslaufen lassen, Spitze
am Glas
6. ca. 20 Sekunden warten
7. Pipettenspitze unter leichtem Drehen an der Gefwand
abstreifen
Brette
Bretten gelangen dort zur Anwendung, wo die Menge der
abzumessenden Reagenzlsung nicht im voraus genau bekannt
ist (Dosiergef). Die Brette unterscheidet sich von der
Messpipette nur dadurch, dass die Brette einen regelbaren
Auslauf besitzt. Das oben offene Glasrohr ist bei z.B. einem
Gesamtvolumen von 25 ml in Zehntelmilliliter unterteilt.
Abbildung 4:
Brette
Arbeitstechnik:
1. Brette auf Sauberkeit und intakte Hahnspitze berprfen.
Hahnkken, sofern aus Glas, leicht einfetten (Loch muss frei sein!)
2. Brette am Stativ senkrecht einspannen
3. Reagenzglaslsung gut durchmischen und die Brette damit 1-2 mal in kleinen
Portionen splen; die Flssigkeit muss die Innenwand gleichmig benetzen
4. Brette mit Hilfe des Brettentrichters auffllen, auf evtl. vorhandene Luftblasen
kontrollieren (speziell den Hahn)
5. Reagenzlsung auf eine Marke ablaufen lassen und Tropfen an der Hahnspitze
abstreifen. Da man Differenzmessungen durchfhrt, muss die Marke nicht auf Null
gestellt werden, jeder beliebige Wert eignet sich.
6. Inhalt der Brette notieren
7. Reagenzlsung ablaufen lassen
Bei vllig geffnetem Ablaufhahn die Flssigkeit bis kurz vor Erreichen des
Umschlagspunkts (falls bekannt) ablaufen lassen. Dann unterbricht man, wartet etwa
30 Sekunden, und tropft nun langsam bis zum Farbumschlag zu und stellt nach
Abstreifen der Hahnspitze an der Brettenskala das abgelaufenen Volumen fest. Als
Ablesehilfe dient ein so genannter Schellbachstreifen:
51
Abbildung 5: Ablesen mit Hilfe des Schellbachstreifens
Messfehler
Je kleiner das abzumessende Volumen, desto grer der unvermeidbare,
prozentuale Messfehler. Durch die richtige Wahl und Handhabung der Brette
knnen Messfehler aber auf ein Minimum reduziert werden.
Meniskusfehler:
Flssigkeitsoberflchen sind entweder nach
unten (konkav) oder nach oben (konvex)
gewlbt. Dies bezeichnet man als Meniskus.
Der Meniskusfehler wird vermieden, wenn
beim konkaven Meniskus an der tiefsten und
beim konvexen Meniskus an der hchsten
Stelle der Flssigkeitsoberflche abgelesen
wird. Bei stark gefrbten Flssigkeiten wird
am oberen Rand des Meniskuswulstes
abgelesen.
Parallaxenfehler:
Abbildung 6: Meniskusfehler
Der Parallaxenfehler kann vermieden werden,

wenn genau auf Augenhhe abgelesen wird.
Schrghaltefehler:
Messgerte mssen zum Ablesen senkrecht
gehalten oder eingespannt werden.
Abbildung 7:
Parallaxenfehler
52
Querschnittfehler:
Das
Messgert
muss
zur
Einhaltung
der
Messgenauigkeit dem abzumessenden Volumen
angepasst werden.
Abbildung 8:
Schrghaltefehler
Abbildung 9:
Querschnittfehler
Sure-Base-Titrationen
J.B. S. 381 Kap. 3.4.1) Titrimetrische Verfahren - Allgemeine Grundlagen
J.B. S. 387 Kap. 3.4.2) Neutralisationsverfahren
Die Herstellung und Einstellung von Malsungen (J.B. S. 384), die Grundlagen der
Neutralisationsverfahren (J.B. S. 387 Kap. 3.4.2), Indikatoren (J.B. S. 392) und
verschiedene Sure-Base-Titrationen (J.B. S. 398 Kap. 3.4.2.3).
Die Maanalyse ist die lteste quantitative Analysenmethode. Sie hat sich ab 1800
zusammen mit einer technischen Chemie entwickelt, weil die Produkte analysiert und
kontrolliert werden mussten.
Grundlage der Sure-Base-Titrationen ist die Neutralisationsreaktion hydratisierter
Protonen und Hydroxidionen zu Wasser. Als Malsungen fr Sure-BaseTitrationen werden in der Regel verdnntes HCl und verdnntes NaOH verwendet.
Eine direkte Herstellung von Malsungen mit genauem Titer ist fr HCl und NaOH
aber nicht mglich. Weiterhin ist zu beachten, dass zwar saure Malsungen ber
lngere Zeit titerkonstant sind, alkalische Lsungen dagegen ber eine CO2Aufnahme aus der Luft ihren Titer ganz allmhlich ndern knnen.
Als Urtiter verwenden wir Oxalsure-Dihydrat (C2O4H2 2 H2O; Molmasse 126,066
g/Mol), mit der wir eine verdnnte Natronlauge einstellen, und damit deren genauen
Titer ermitteln (J.B. S. 395 Kap. 3.4.2.2) Malsung und Titerstellung.
53
Analyse 6: Kupfer elektrogravimetrisch

Jander-Blasius, Kapitel 3.6.3, Elektrogravimetrie mit theoretischen Grundlagen (S.
355), Versuchsanordnung (3.6.3.2, S. 471) und Bestimmung von Kupfer (J.B. S.
473).
Vorbereitung der Platinnetzkathode (J.B. S. 472). Die Elektrode wird vor
Versuchsbeginn mit verdnnter HNO3, Wasser und abschlieend mit Ethanol
abgesplt, durch Stehen lassen an der Luft getrocknet und auf der Analysenwaage
genau gewogen.
Man pipettiert drei 25 ml Proben in drei 250 ml Becherglser, verdnnt mit
deionisiertem Wasser auf etwa 7080 ml und fgt etwa 20-30 ml 1 M Schwefelsure
hinzu. Die Platin-Drahtnetz-Kathode soll zu Beginn der Elektrolyse zu ca. 2/3
eintauchen.
Die Elektrolysetemperatur soll 40-60C und die Betriebsspannung 2,5-3 Volt
betragen.
Ist die Lsung farblos geworden, so fgt man einen knappen Finger breit
deionisiertes Wasser hinzu und beobachtet, ob sich an den blanken Stellen der
Elektrode noch Kupfer abscheidet. Ist das nicht der Fall, so entnimmt man mit einer
Pipette einige Tropfen der Lsung und prft mit konzentriertem NH3 bis zur
alkalischen Reaktion auf Vollstndigkeit der Abscheidung. Bei noch eingeschaltetem
Strom wird das Becherglas mit der Lsung gegen ein Becherglas mit deionisiertem
H2O ausgetauscht und noch eine Minute bei eingeschaltetem Strom gerhrt.
Nach dem Ausschalten des Stromes wird die Elektrode zunchst mehrfach in ein
Becherglas mit deionisiertem H2O und dann in ein Becherglas mit Ethanol getaucht.
Nach dem Trocknen an der Luft kann die Elektrode gewogen werden.
Zur Ablsung des Kupfers stellt man die Elektrode in ein Becherglas mit
halbkonzentrierter HNO3 (Abzug!) (so wenig wie mglich, am besten mehrmals
zusammen mit Kollegen verwenden!) und gibt die Lsung anschlieend in die
Sammelflasche fr Kupferabflle.
Angabe in mg Kupfer bezogen auf die gesamte Probe.
Bewertung: 6 Punkte
54
3. Kolloquium
Thema
Grundlagen
Grundbegriffe
Sure u. Base nach BRNSTED, pHWert, Puffer, Wasser als

Lsungsmittel, Sure- und Baseeigenschaften der Elemente und
Elementhydroxide, Amphoterie
Definitionen nach Arrhenius, Brnsted, Zusammenhnge und
bergnge zwischen den Theorien, Neutralisation, Hydrolyse,
Surestrken, Surekonstanten, Basenstrken
Ionenprodukt des Wassers, Temperaturabhngigkeit, Definition
und Herleitung der Berechnungsverfahren von pH-Werten
Sure-BasenTheorien
pH-Wert
Puffersysteme
Definition,
Aufbau
und Wirkungsweise
von
Pufferkapazitt, pH-Bereiche von gngigen Puffern
Ionenaustauscher
Aufbau, Arbeitsweise
Puffern,
Neutralisationstitration Begriffe (Malsung, Faktor, Titration) Titrationsverlauf in

Abhngigkeit von den eingesetzten Suren und Basen,
Endpunktsanzeige, Indikatoren, pH-Wert am quivalenzpunkt
Welchen pH-Wert hat eine 10-8 M Chlorwasserstofflsung?

Kann eine Sure einen pH-Wert von -1 haben?
Was ist in Wasser die strkste Sure, was die strkste Base?
Sie sollen eine ca. 0,1 M Ammoniaklsung mit einer eingestellten Schwefelsure titrieren.
Welchen Indikator werden Sie verwenden? Methylrot pK(HIn) = 5,8 oder Neutralrot
pK(HIn) = 8,4.
Die Autoprotolyse des Wassers nimmt mit steigender Temperatur zu. Wo ist die
Genauigkeit einer Neutralisationstitration prinzipiell grer, in Wasser von 10C oder von
80C? Es soll keine Verdunstung eintreten und die Temperatur konstant bleiben.
Was wird unter einer korrespondierenden oder auch konjugierten Sure verstanden?
Wie gro ist die Konzentration von Wasser in Wasser?
Beweisen Sie, dass das Produkt von KS und KB eines korrespondierenden Sure-BasePaares gleich dem Ionenprodukt des Wassers ist!
Was ist mit dem quivalenzpunkt einer Sure oder Base bei der Titration gemeint?
Warum ist die Wahl des Indikators bei der Titration von Natronlauge mit Salzsure relativ
unkritisch?
Wie reagiert eine Lsung von Ammoniumchlorid in Wasser, neutral, basisch oder sauer?
Geben Sie eine Begrndung! Welchen genauen pH-Wert hat die Lsung, wenn die
Konzentration an Ammoniumchlorid 0,001 mol/l betrgt?
Wie kann der pH-Wert dazu verwendet werden, um die Konzentration des Sulfidions in
einer wssrigen Lsung zu regeln?
Ist die Borsure, B(OH)3, eine Brnsted- oder eine Lewissure?
Kennen Sie im menschlichen Krper vorkommende Puffersysteme?
Warum kann mit Hilfe eines pH-Indikators der pH-Wert einer Lsung nicht genau angeben
werden?
55
Was bedeutet das Ionenprodukt fr die Dissoziation des Wassers? Warum erscheint die
Konzentration des Wassers nicht im Ausdruck fr das Ionenprodukt, obwohl es eine
Gleichgewichtskonstante darstellt?
Berechnen Sie den KS- und den KB-Wert des Wassers!
Wie viel Milliliter Wasser mssen zu 2 l einer 5 M Salpetersure zugesetzt werden, um eine
2M Salpetersurelsung zu erhalten?
Welche Auswirkung hat der Zusatz von (etwas) Ammoniumchlorid auf den
Dissoziationsgrad von Ammoniak in einer wssrigen Ammoniaklsung? Was wrde Ihrer
Meinung nach mit dem Dissoziationsgrad geschehen, wenn stattdessen eine Substanz
zugesetzt wird, die mit Ammoniakmoleklen eine Komplexverbindung eingeht, wie zum
Beispiel das Tetraaminkupfer(II)-Kation [Cu(NH3)4(H2O)2] 2+?
Eine 1 M Salzsure wirkt als Puffer um pH = 0, erklren Sie dies!
7. Woche
Versuch 7-1: Eisessig als Brnstedt-Sure
Auf einem Uhrglas ein Stck Mg-Band oder Mg-Spne mit etwas Eisessig in Kontakt
bringen. Beobachtung.
Den Eisessig durch Zusatz von Wasser verdnnen. ndert sich der beobachtete
Effekt?
Protokoll:
Die Effekte sind mit der Vernderung bei Zusatz von Wasser zu reiner Essigsure zu
erlutern.
Versuch 7-2: Auskristallisieren im Becherglas

In ein kleines Becherglas wird einen Finger breit eine mit einem Salz gesttigte
Lsung gegeben und unabgedeckt zum Auskristallisieren abgestellt.
2)
Es stehen zur Auswahl: Na2SO4, K2SO4, NaHCO3, KAl(SO4)2 (Alaun),
(NH4)2SO4, KCl, NaCl, CuSO4 5H2O, verschiedene Phosphate.
3)
Das Abdunsten und Auskristallisieren ist ber 2 Wochen zu beobachten. Das
Ergebnis soll danach in der Praktikumsbesprechung diskutiert werden.
Kein Protokoll.
1)
Versuch 7-3: Kupferhydroxid Probleme mit der Stchiometrie

(Zwei Praktikanten gemeinsam, Testat)
Potentiometrie:
Jander-Blasius, Kapitel 3.6, Elektroanalytische Methoden (Seite 454); Kapitel 3.6.1
Allgemeine Grundlagen; Kapitel 3.6.2, Potentiometrie (Seite 460)
Die Abbildung zeigt eine Elektrode, in der Glaselektrode mit Pufferlsung und
Bezugselektrode (Ag/AgCl-Elektrode) kombiniert sind. In der Abbildung im JanderBlasius (Abb.3.25, Seite 460) sind beide Elektroden getrennt dargestellt und statt der
Ag/AgCl-Elektrode ist eine Kalomelelektrode (Hg/Hg2Cl2) skizziert.
56
Die Addition von Alkalihydroxid zur Lsung eines Kupfer(II)salzes lsst die Fllung
von Cu(OH)2 erwarten. Mit einer acidimetrischenTitration unter Benutzung eines pHMeters und einer Glaselektrode kann mit dem Titrationsverbrauch die Stchiometrie
des gebildeten Niederschlags berprft werden.
Titrierlsung:
Eine ca. 1 M NaOH muss angesetzt werden. Sie wird mit Oxalsure eingestellt; fr
die Einstellung wird eine Probe der 1 M NaOH im 100 ml Messkolben 1:10 verdnnt.
Ausfhrung:
100 ml einer genau 0,1 M CuSO4-Lsung (angesetzt aus CuSO4. 5 H2O, welches auf
der Analysenwaage eingewogen wird) werden vorgelegt und unter Benutzung eines
Potentiometers mit 1 M NaOH titriert. Bis zu einem Verbrauch von 10 ml werden 1
ml-Portionen zugegeben, danach 0,5 ml-Portionen.
Nach jeder Zugabe ist eine halbe Minute bis zur
Konstanz des Messwertes zu warten, erst danach
wird abgelesen. Wenn der pH-Wert nur noch
langsam ansteigt, wird die Titration abgebrochen
und die Lsung filtriert.
Qualitativer Kupfernachweis:
Sind im Filtrat noch Kupferionen nachzuweisen?
Qualitativer Sulfatnachweis:
Der abfiltrierte Niederschlag wird mit destilliertem
Wasser gewaschen, bis das Filtrat sulfatfrei ist.
Danach wird ein Teil des Niederschlages in wenig
verdnnter HCl gelst. Diese Lsung wird auf
Sulfat-Ionen geprft.
Protokoll:
Aus der vorgelegten Menge Kupferlsung soll ein
theoretischer Verbrauch fr eine Fllung mit 1 M
NaOH als Cu(OH)2 errechnet werden.
Die Messwerte sind gegen den Verbrauch an 1 M
NaOH aufzutragen. Aus der Auftragung lsst sich
ein Titrationsverbrauch fr die vollstndige Fllung
des Kupfer(II) ermitteln. Er ist mit dem
theoretischen Wert zu vergleichen. Aus dem
Verbrauch und der vorgegebenen Menge Kupfer ist
das stchiometrische Verhltnis von Cu2+ zu OHzu
errechnen.
Ergibt
sich
eine
erste
Schlussfolgerung?
Waren im Filtrat noch Kupferionen nachzuweisen?
Angabe
der
Nachweis-Methode
und
des
Ergebnisses.
Waren Sulfationen im aufgelsten Niederschlag
nachzuweisen?
57
Mit den Ergebnissen lsst sich ein Vorschlag fr die Summenformel des
Niederschlages in Form eines Doppelsalzes angeben.
Analyse 7: Der Gehalt einer Schwefelsure ist zu bestimmen

7a:
Herstellung und Einstellung einer 0,1 M NaOH

Ca. 4 g NaOH-Pltzchen werden auf der oberschaligen Waage abgewogen und
sofort anschlieend in destilliertem Wasser gelst. Die Lsung wird in einer 1 LiterPlastikflasche mit destilliertem Wasser aufgefllt und gut umgeschttelt. Die
Benutzung eines Messgefes erbrigt sich.
(Im J.B. S. 397 wird vorgeschlagen 6 g NaOH zu nehmen und die Pltzchen einmal
rasch mit Wasser abzusplen, um eine Carbonatschicht an der Oberflche der
Pltzchen zu entfernen.)
Aus einer berschlagsrechnung ergibt sich: wenn 63,033 g Oxalsure-Dihydrat
39,997 g NaOH quivalent sind, dann ergeben 63 mg Oxalsure einen Verbrauch
von etwa 10 ml einer ca. 0,1 M NaOH. Bei Benutzung einer 50 ml-Brette ist ein
Verbrauch von 20-30 ml anzustreben. Die Einstellung der NaOH wird deshalb wie
folgt vorgenommen:
Die Einstellung wird mit gesondertem Oxalsuredihydrat vorgenommen, das bei den
Assistenten auszuleihen ist. Mindestens drei Einwaagen von 120-150 mg Oxalsuredihydrat z.B. auf sauberen Uhrglsern sind auf der Analysenwaage vorzunehmen.
Jede der Urtiterproben wird in einen sauberen 300 ml-Erlenmeyerkolben gesplt
(sauber heit in diesem Fall nicht, dass der Kolben auch trocken sein muss) und in
ca. 50-70 ml destilliertem H2O gelst. Als Indikator werden 4 Tropfen
Bromthymolblau hinzugegeben.
Die Brette wird mit der ca. 0,1 M NaOH gefllt. Die Brette muss vorher sauber und
trocken sein oder sie muss zweimal mit ca. 5 ml der ca. 0,1 M NaOH gesplt werden.
Der Brettenstand wird vor Beginn der Titration abgelesen, dazu wird jeweils der
untere Meniskus der Flssigkeit herangezogen. Whrend der Titration ein weies
Blatt Papier unter den Erlenmeyerkolben legen, dann kann der Farbumschlag besser
beobachtet werden. Tropfen, die an die Innenwand des Erlenmeyerkolbens spritzen,
werden mit Wasser heruntergesplt. Der Farbumschlag von gelb nach blau erfolgt im
pH-Bereich 6,0-7,6.
Die genaue Normalitt der NaOH ist ausgehend von den unterschiedlichen
Einwaagen der Oxalsure zu berechnen. Drei Werte drfen nicht mehr als 1%
differieren! Messwerte, Rechengang und Ergebnis der Einstellung im Analysenheft.
Bewertung: 2 Punkte
7b:
Analyse
Der 100 ml-Messkolben mit der Probelsung wird mit destilliertem Wasser auf genau
100 ml aufgefllt. Gut durchschtteln und je 25 ml fr drei Titrationen in je einen
sauberen 300 ml-Erlenmeyerkolben abpipettieren. 4 Tropfen Bromthymolblau als
Indikator verwenden.
Die Angabe ist in mg H2SO4 auf die gesamte Probe zu beziehen.
58
Bewertung: 6 Punkte
Analyse 8: Der Carbonat-Gehalt einer Probe ist zu bestimmen

8a:
Herstellung und Einstellung einer 0,1 M Salzsure

Eine geeignete Menge der ausstehenden verdnnten Salzsure ist so zu verdnnen,
dass ca. 500 ml einer ca. 0,1 M Salzsure hergestellt werden. Der exakte Titer dieser
Salzsure ist ber eine Titration mit einer 0,1 M NaOH, deren Titer genau bekannt
ist, zu ermitteln.
Einstellung ins Analysenheft.
Bewertung: 2 Punkte
8b:
Analyse
25 ml der Probenlsung werden zu genau 50 ml der eingestellten 0.1M Salzsure
gegeben. Die Mischung wird gelinde unter Schtteln/Schwenken h erwrmt (bis
ca. 70 C), um alles CO2 zu vertreiben. Nach dem Abkhlen wird mit eingestellter
0.1M NaOH unter Verwendung von Bromthymolblau der berschuss der Salzsure
rcktitriert.
Die Angabe ist in mg Carbonat auf die gesamte Probe zu beziehen.
Bewertung: 6 Punkte
8. Woche
Versuch 8-1: Ein Lslichkeitsgleichgewicht
1
5 ml einer gesttigten KCl-Lsung mit 5 ml konz. HCl (10 M) versetzen.
Beobachtungen?
2
5 ml einer gesttigten KCl-Lsung mit 5 ml halbkonz. HCl (5 M) versetzen.
Protokoll:
Schilderung der Beobachtungen und qualitative Begrndung.
Versuch 8-2: Temperaturabhngigkeit der Lslichkeit

(2 Praktikanten gemeinsam)
2,5-3 g Kaliumchlorat werden auf der oberschaligen Waage abgewogen (die genaue
Masse notieren), in ein Reagenzglas gegeben und 8 ml dest. Wasser (Messzylinder)
hinzugegeben. Die Mischung wird in ein Becherglas mit Wasser gestellt und dieses
allmhlich erhitzt. Dabei wird mit einem Thermometer im Reagenzglas gerhrt bis
alles KClO3 in Lsung gegangen ist. Die Lsung wird zum langsamen Abkhlen mit
dem Reagenzglas in dem Becherglas stehen gelassen, kontinuierlich beobachtet und
die Temperatur beim beginnenden Auskristallisieren festgehalten (Messwert fr die
Lslichkeitskurve). Der Versuch wird mit derselben Lsung zweimal wiederholt.
Damit ergibt sich ein Temperaturwert, bei dem - bezogen auf die Einwaage und 8 ml
Wasser - Sttigung vorliegt.
Protokoll:
Welche Lslichkeit in Gramm erhalten Sie bei der Temperatur des Messwertes
bezogen auf 100 ml Wasser?
59
Skizzieren Sie auf Millimeterpapier mit den gegebenen Daten eine Lslichkeitskurve
und tragen Sie auch Ihren Messwert ein.
Lslichkeit von KClO3 in 100 ml Wasser
Temperatur [C]
0
20
40
60
80
Menge [g]
3,3
7,3
14,5
25,5
39,7
100
56,2
Versuch 8-3: Beladungsvorgang eines Kationenaustauschers

Eine fingerbreite Schicht Kationenaustauscher wird in ein kleines Becherglas
gegeben, zweimal mit deionisiertem Wasser versetzt, welches nach mehrmaligem
Umschwenken abdekantiert wird.
Danach wird der Austauscher mit 2 M HCl berschichtet und einige Minuten stehen
gelassen. Die HCl-Lsung wird dekantiert und der Ionenaustauscher so oft mit
deionisiertem Wasser gewaschen, bis das Waschwasser seinen pH-Wert nicht mehr
verndert. (Deionisiertes Wasser hat einen pH-Wert von ca. 6).
Anschlieend wird der Austauscher mit einer verdnnten CuSO4-Lsung gerade
bedeckt. Nach einigen Minuten wird abdekantiert und der pH dieser Lsung
gemessen und mit dem der CuSO4-Ausgangslsung verglichen. Welche Farbe hat
diese Lsung nach dem Abdekantieren im Vergleich zur Ausgangslsung?
Der Ionenaustauscher wird danach mit deionisiertem Wasser gewaschen und nach
dem Abdekantieren mit soviel verdnnter Salzsure versetzt, dass er gerade bedeckt
ist. Einige Minuten stehen lassen; welche Vernderung ist an der salzsauren Lsung
nach dem Abdekantieren zu beobachten? Den Ionentauscher nach Beendigung
des Versuchs in die Vorratsflasche zurckgeben!
Protokoll:
Die Vorgnge sind in der ausgefhrten Reihenfolge zu schildern und zu begrnden
(Reaktionsgleichungen).
Versuch 8-4: Bestimmung der Summe aller Kationen in einer

Wasserprobe
Es soll eine Probe analysiert werden, deren Wasserhrte interessiert. Verwendet
werden kann dazu eine Probe von gesttigtem Gipswasser, das aussteht.
Vorbereitung: (J.B. S. 404)
Eine Glassule ( 2 cm, Lnge 30 cm) mit Fritte und Hahn wird zur Hlfte
luftblasenfrei mit dem Ionenaustauscher und Wasser gefllt.
Dazu soll der Ionenaustauscher mit einem langen Glasstab durchgerhrt werden, bis
alle restlichen Luftblasen aufgestiegen sind.
Der Austauscher wird danach zunchst quantitativ mit Wasserstoff-Ionen beladen.
Dazu wird ein Gemisch von 40 ml 2 M HCl und 10 ml konz. HCl mit einer
Durchlaufgeschwindigkeit von ungefhr 10 ml/min (schnell aufeinander folgende
Einzeltropfen!) durch die Sule gegeben. Anschlieend lsst man deionisiertes
Wasser rasch durchtropfen, bis im Waschwasser kein Chlorid mehr nachzuweisen
ist.
60
Danach sind sicherheitshalber noch weitere 50 ml deionisiertes Wasser zum

Nachwaschen erforderlich.
Durchfhrung der Analyse:
Genau 100 ml der Wasserprobe (bei gesttigtem Gipswasser nur 50 ml nehmen)
lsst man mit langsamer Tropfgeschwindigkeit ber die mit H+-Ionen beladene Sule
laufen. Das Eluat wird in einem Erlenmeyerkolben gesammelt. Das Harz wird mit vier
25 ml-Portionen deionisiertem Wasser nachgewaschen und dieses Waschwasser im
gleichen Erlenmeyerkolben gesammelt.
Das gesamte Eluat wird mit 6 Tropfen Bromthymolblau-Lsung versetzt und mit
eingestellter Natronlauge aus der 10 ml-Brette titriert. Eine Wiederholung der
Analyse ist ohne erneute Regeneration des Austauscherharzes mglich.
Auswertung:
Unter der Voraussetzung, dass im Wasser nur Calciumionen vorgelegen haben, ist
aus dem Titrationsverbrauch zu berechnen, wie viel mmol Ca2+ in einem Liter des
Wassers enthalten sind. Damit lsst sich die Hrte des Wassers angeben, denn ein
deutscher Hrtegrad (DH) ist definiert als 0,18 mmol Ca2+/l (7,1 mg Ca2+/l).
Die Hrtestufen auf Waschmittelverpackungen sind folgendermaen definiert:
Hrte 1 = deutsche Hrte 0-7 (d.h. bis 50 mg Ca2/l),
Hrte 2 = deutsche Hrte 7-14,
Hrte 3 = deutsche Hrte 14 21,
Hrte 4 = deutsche Hrte >21 (das sind ber 150 mg Ca2+/l).
Protokoll:
Die Analyse des Wassers ist zu protokollieren und das Ergebnis in mmol Ca2+ und
Grad deutscher Hrte anzugeben.
Literatur: J.Chem.Ed. 64 (1987) 409
Versuch 8-5: Bestimmung eines Verteilungskoeffizienten

(J.B. S. 230) Nernstsches Verteilungsgesetz und (J.B. S.443 Kap. 3.5.2) Trennung
durch Extraktion.
Verteilung von Essigsure, Chloressigsure, Propionsure, Milchsure, Weinsure,
pfelsure bzw. Buttersure zwischen Wasser und Amylalkohol.
In einen ausgeliehenen 100 ml Scheidetrichter werden mit einer Pipette 25 ml der
0,1M Surelsung und 25 ml Amylalkohol gegeben. Dann wird ca. 2 Minuten gut
durchgeschttelt. Zu Beginn muss nach jedem Schtteln belftet werden. Die
Trennung beider Phasen braucht danach mehrere Minuten.
Danach wird von jeder der beiden Phasen der Suregehalt ermittelt. Dazu werden je
zwei 10 ml-Proben beider Phasen nach Zusatz von Phenolphthalein mit der
eingestellten NaOH aus der Brette titriert. Der Amylalkoholphase werden vorher ca.
20 ml dest. Wasser zugesetzt und vor dem Titrieren sowie beim Titrieren fter durch
Schtteln und Rhren beide Phasen vermischt.
Protokoll:
Wiedergabe
der
Titrationsergebnisse
und
des
Wertes
fr
den
Verteilungskoeffizienten. (Da gleiche Ausgangsvolumina von je 25 ml fr die
Extraktion und gleiche Titrationsvolumina von je 10 ml gewhlt wurden, ergibt sich
der Verteilungskoeffizient direkt aus dem Verhltnis beider Titrationsverbruche an
NaOH-Lsung.). Diskussion.
61
Analyse 9: Maanalytische Borsurebestimmung

(J.B. S.399)
Die Probelsung wird auf 100 ml aufgefllt und davon werden drei 25 ml-Proben fr
die Titrationen abpipettiert. Nach Zusatz von 3 Tropfen Phenolphthalein und ca. 1 g
Mannitpulver wird mit 0,1 M NaOH auf Rosafrbung titriert. Dann wird erneut 1 g
Mannit zugeben und titriert (maximal 3-4 mal), bis auf weiteren Mannitzusatz keine
Entfrbung mehr eintritt (Entfrbung nach frhestens 60 s). Der Gesamtverbrauch an
Lauge wird der Berechnung zugrunde gelegt.
Die Angabe erfolgt in mg B(OH)3 fr die Gesamtprobe.
Bewertung: 6 Punkte
Analyse 10: Bestimmung des Natriumgehaltes einer Lsung

Der Austauscher wird mit Salzsure regeneriert und sehr ausgiebig gewaschen.
Dann wird aus dem 100 ml-Messkolben eine 25 ml Probelsung abpipettiert und auf
die Sule gegeben; langsam durchtropfen lassen und mit fnf 25 ml- Portionen
deionisiertem Wasser nachwaschen.
Das gesamte Eluat wird mit der eingestellten NaOH unter Benutzung einer 50 ml
Brette titriert. Die Bestimmung wird zweimal wiederholt; dazu braucht das Harz nicht
regeneriert zu werden.
Die Angabe erfolgt in mg Natrium bezogen auf die gesamte Probe.
Bewertung: 6 Punkte
9. Woche
Versuch 9-1: Silberchromat als kristallchemischer Nachweis
Ein Tropfen der ausstehenden AgNO3-Lsung wird auf dem Objekttrger mit einem
kleinen Tropfen 2 M HNO3 vereinigt. Anschlieend wird ein Tropfen 0,1M
Kaliumchromatlsung auf den Objekttrger gegeben und beide Tropfen
zusammengefhrt.
Zu erwarten sind dunkelrote und gelbe Kristalle von Ag2CrO4 bzw. Ag2Cr2O7.
Protokoll:
Wiedergabe der kristallinen Erscheinungen (Gre, Form, Farbe).
Versuch 9-2: Enthalpie der Reaktion von Brom mit Zink

(Zwei Praktikanten gemeinsam, testatpflichtig)
Es wird noch einmal auf das Gefahrenpotential von Brom (C) hingewiesen
(Handschuhe!).
Vorbereitung des Zinkpulvers:
Ungefhr 2 g Zinkpulver werden abgewogen und in einen Filtertiegel/Glasfritte (G 2)
gegeben, der auf der Saugflasche mit Gummidichtung sitzt. Das Zinkpulver wird mit
62
verdnnter Essigsure berschichtet und abgewartet, bis eine Gasentwicklung

einsetzt.
Dann wird die Essigsure abgesaugt und das Zinkpulver dreimal mit deionisiertem
Wasser bedeckt und jeweils abgesaugt. Es schlieen sich zwei Waschvorgnge mit
Methanol an.
Danach wird das Zinkpulver auf einem Uhrglas an der Luft getrocknet.
Ein trockenes 250 ml TPX-Becherglas (ausleihen) auswiegen und in eine
Polystyrolisolierung stellen. 50 ml deionisiertes H2O einpipettieren und 2 g aktiviertes
Zinkpulver in das Wasser geben. Danach die Temperatur des Wassers bestimmen.
Anschlieend mglichst genau 0,5 ml Brom hinzufgen (eine 1 ml Kolbenpipette liegt
aus). Damit ist die Reaktion gestartet (t=0). Die Temperatur bei gutem Rhren (von
Hand!) ber ca. 10 min. bis zum Ende der Reaktion zuerst in Abstnden von 10 s,
danach von einer halben Minute ablesen.
Nach Versuchsende wird das TPX-Becherglas mit einer Thiosulfatlsung ausgesplt.
Auswertung und Protokoll:
Den Temperaturverlauf auftragen (Millimterpapier) und auf die Zeit Null extrapolieren.
Mit der gemessenen Temperaturdifferenz _T ergibt sich die Wrmemenge Q = m . cp
.
_T, wobei auf die wichtigsten Gegenstnde bezogen werden soll, die erwrmt
worden sind: das Gef und das Wasser.
Dabei wird die Wrmeabgabe an die Luft, die Unterlage, den Rest Zink und den Teil
des Thermometers, der eintaucht, vernachlssigt.
Der erwartete Fehler verringert sich bei einem Kunststoffgef (TPX=Polymethylpenten) gegenber einem Glasgef, weil die Masse viel geringer ist und auch
die spezifische Wrme fr das TPX niedriger ist.
Q = [m(H2O) C(H2O) + m(Becher) C(TPX)] T
C(H2O) = 4,19 J g-1 K-1; C(TPX) = 0,83 J g-1 K-1
Die Reaktionsenthalpie ergibt sich aus der berechneten Wrmemenge Q, die auf die
Stoffmenge n (in Mol) des eingesetzten Broms (Dichte: 3,14 g/cm3) bezogen wird:
H=
Q
n
Die Reaktionsenthalpie soll auch aus folgenden Daten berechnet werden:

Sublimationswrme des Zinks
131 kJ/Mol
Verdampfungswrme des Broms
32 kJ/Mol
Dissoziationsenergie des Broms
224 kJ/Mol
1.+2. Ionisierungsenergie des Zinks
2652 kJ/Mol
Elektronenaffinitt des Bromatoms
-344 kJ/Mol
Hydratationswrme des Zn2+
-2046 kJ/Mol
Hydratationswrme des Bromids
-314 kJ/Mol
Beide Werte sind zu vergleichen; eine deutliche Abweichung (>10%) ist zu
diskutieren.
63
Schtzen Sie den Fehler (in Prozent) ab, der von der Temperaturbestimmung
verursacht wird, indem Sie mit _T = +0,5 oder 0,5 eine Berechnung ausfhren, je
nachdem ob Ihr Wert fr _H gegenber dem Born-Haber-Wert zu hoch oder zu
niedrig liegt.
Schtzen Sie den Fehler (in Prozent ab, der erfassen soll, dass evtl. nur ein Teil des
TPX-Bechers Wrme aufgenommen hat, indem Sie einen Wert fr die
Reaktionsenthalpie ermitteln, bei dem nur die halbe Masse des TPX-Bechers
eingesetzt wird.
Schtzen Sie auch einen Fehler (in Prozent) ab, der sich aus der ungenauen
Abmessung der Menge Brom ergeben kann, indem Sie fr die Reaktionsenthalpie
0,45 oder 0,55 ml Brom fr die Berechnung benutzen.
Versuch 9-3: Bildungsenthalpie des Cu(II)-Hydrats

6,25 g gemrsertes CuSO45H2O werden in einer Porzellanschale entwssert, bis die
gesamte Substanz farblos oder ganz schwach grau gefrbt ist. Es sind dann 4 g
wasserfreies CuSO4 entstanden, die nach dem erneuten Mrsern in einem TPXBecherglas in 50 ml H2O gegeben werden, dessen Temperatur vorher bestimmt
worden ist. Der Temperaturverlauf des Lsungsvorganges ist bei gutem Rhren zu
verfolgen.
Achtung: In der Startphase bis zu ca. 60 Sekunden ist sehr gut zu rhren und alle
10 sec. abzulesen, denn sonst ergeben sich Verklumpungen und vllig unbrauchbare
Werte.
Auswertung und Protokoll:
Die Enthalpie H wird unter Bercksichtigung des Wrmewertes fr das Wasser und
fr das Gef berechnet und auf 1 Mol Substanz bezogen. Das Ergebnis entspricht
der Bildung des Pentahydrats, da sich dieses mit vernachlssigbarer Wrmetnung
in Wasser lst.
Den Temperaturverlauf (Millimeterpapier) auftragen und auf die Zeit Null
extrapolieren. Mit der gemessenen Temperaturdifferenz
T ergibt sich die
Wrmemenge, wobei auf das Gef und das Wasser bezogen werden soll. Weitere
Angaben siehe Versuch 9-2, ohne die Fehlerberechnungen.
Versuch 9-4: Bildungsenthalpie eines Cu(II)-Komplexes mit einem

N-Liganden
(In aushngender Liste eintragen, 2 Praktikanten gemeinsam,
testatpflichtig)
Die Bildungsenthalpie soll fr den Tetraamminkomplex des Kupfer(II), den Komplex
mit Ethylendiamin bzw. mit EDTA aus wasserfreiem CuSO4 (4 g) analog zu Versuch
9-3 ermittelt werden. Statt 50 ml H2O werden 50 ml 2 M Ammoniaklsung (Dichte
0,984 g/ml; spez. Wrme wie Wasser), 50 ml ca. 1 M Ethylendiamin (Dichte wie 2 M
64
NH3, spezifische Wrme wie Wasser) bzw. 50 ml 0,2 M EDTA-Lsung (s. Analyse
15. Dichte und spezifische Wrme wie Wasser) verwendet.
Protokoll:
Versuchsdaten und Auswertung fr eine der drei Alternativen. Berechne die
Enthalpie fr die Komplexbildung, ausgehend von CuSO4(aq), unter Verwendung der
Versuchsergebnisse von Versuch 9-3.
Versuch 9-5: Die Autokatalyse bei der Reduktion des Permanganats

1
Eine 0,02 M Permanganatlsung, die mit dem gleichen Volumen verdnnter
Schwefelsure angesuert worden ist, wird gleichmig auf 3 Reagenzglser
verteilt. Eine selbst hergestellte gesttigte Oxalsurelsung (ca. 1 M) wird ebenfalls
zu gleichen Teilen auf 3 Reagenzglser verteilt. In die erste Oxalsurelsung gibt
man eine Spatelspitze festes Mangan(II)sulfat, in die zweite eine grere
Spatelspitze festes KF, die dritte bleibt ohne Zusatz. Danach gibt man gleichzeitig die
drei Oxalsureportionen in je eine der Permanganatlsungen, vermischt gut und
beobachtet, in welcher Reihenfolge Entfrbung auftritt.
Protokoll:
Die Reihenfolge, mit der vollstndige Entfrbung auftritt, soll qualitativ begrndet
werden.
2
Eine 0,02 M KMnO4-Lsung, die mit dem doppelten Volumen verdnnter H2SO4
angesuert worden ist, wird auf 2 Reagenzglser verteilt. Eine Oxalsurelsung bzw.
eine angesuerte FeSO4-Lsung werden gleichzeitig in je eine der KMnO4-Lsungen
gegeben.
3
Interessant ist es, weitere Reduktionsmittel auer Oxalat und Eisen(II) zu testen
(mindestens 2), z.B. Zinn(II), Nitrit, H2O2 oder Sulfit.
Protokoll:
Beobachtungen? Reaktionsgleichung fr die Umsetzung von Nitrit oder Sulfit mit
KMnO4 in saurer Lsung. Die Gleichungen fr Oxalat (J.B. S. 411) und fr Eisen(II)
(J.B. S.409) bernehmen.
Versuch 9-6: Potentiometrische Verfolgung einer Redox-Reaktion

(2 Praktikanten gemeinsam; testatpflichtig)
Die Versuchsanordnung besteht aus einem 250 ml Becherglas mit Magnetrhrer,
einem Spannungsmessgert [mV] sowie einer Platin- und einer Kalomelelektrode. In
dem Becherglas werden 100 ml ca. 0,01 M Fe(II)-Lsung vorgelegt (frisch angesetzt
mit Mohrschem Salz (NH4)2Fe(SO4)2 . 6 H2O). Es werden 30 ml 1 M H2SO4
zugesetzt. Die Elektroden werden installiert.
Als Oxidationsmittel dient eine ca. 0,02 M KMnO4-Lsung, die in 1 ml Portionen aus
einer Brette zugegeben wird. Nach jedem Reagenzzusatz wird die
Potentialdifferenz gemessen. Die Zugabe ist ber einen greren
Potentialsprung hinaus mit einer ausreichenden Zahl an Werten fortzusetzen.
Es wird auerdem festgehalten, bei welchem Wert zum ersten Mal eine bleibende
Rosafrbung zu beobachten ist.
Protokoll:
65
Die Ergebnisse werden graphisch dargestellt (MIllimeterpapier). Wie ist die

beginnende Rosafrbung dem Potentialdiagramm zuzuordnen?
Analyse 11: Konduktometrische Bestimmung von Salzsure

Nach dem Auffllen und guten Durchmischen des 100 ml-Messkolbens werden 2
Titrationen ausgefhrt, fr die jeweils 25 ml entnommen werden. Entsprechend dem
fr die Tauchelektrode erforderlichen Fllstand des Titriergefes ist mit Wasser zu
verdnnen.
Die Titration wird in 1 ml Portionen einer 0,1 M NaOH vorgenommen, die Leitwerte
sind erst nach dem Erreichen vollstndiger Durchmischung abzulesen.
Der quivalenzpunkt ergibt sich durch graphische Extrapolation aus der Auftragung
der gemessenen Leitfhigkeitswerte gegen den Verbrauch an 0,1 M NaOH.
+
Angabe in Millimol H in der Gesamtprobe.

Bewertung: 6 Punkte
Analyse 12: Potentiometrische Bestimmung von Maleinsure

25 ml der Surelsung werden auf ca. 50 ml verdnnt und mit eingestellter 0,1 M
NaOH unter Benutzung eines Potentiometers [mV] und einer Glaselektrode titriert.
Eine Eichung des Potentiometers kann entfallen, da direkt die Potentialsprnge
(pH-Wert) als Messgre benutzt werden.
Bei der Titration sind zwei Umschlagspunkte zu erfassen.
Es ist zweimal zu titrieren, wobei bei der zweiten Titration ber beide
Umschlagsbereiche mehr Messpunkte vorzusehen sind, um die Genauigkeit der
Bestimmung etwas zu erhhen.
Analysenheft:
Die Stoffmenge an Maleinsure in der Gesamtprobe ist fr beide Messwerte getrennt
anzugeben.
Bewertung: 6 Punkte
66
4. Kolloquium
Thema
Grundlagen
Sure-BasenDefinition nach Lewis, Zusammenhang mit anderen Sure-BasenKonzept nach Lewis Konzepten, Polarisierbarkeit, Konzept der weichen und harten
Sure und Basen (HSAB)
Lslichkeitsprodukt Definition, Anwendung, Bestimmungsmethoden, Berechnung von
Lslichkeiten bei Kenntnis des Lslichkeitsprodukts
Komplexe
Komplextitration
Begriff des Komplexes, Nomenklatur von Komplexverbindungen,

Eigenschaften: Farbigkeit, Magnetismus, Stabilitt (Anwendung
des MWG), Bindungstheorie, VB-Theorie, Kristallfeldtheorie,
Koordinationszahl
Maanalytische Komplexbildner, Endpunkterkennung
Redoxtitration
Allgemeine Grundlagen fr Redoxtitrationen, iodometrische bzw.

permanganometrische Verfahren
Photometrie
Begriffe: LAMBERT-BEERsches Gesetz, Prinzip einer photometrischen Bestimmung
Geben Sie fr folgende Reaktionen jeweils an, welches Molekl oder Ion die Lewissure,
welches die Lewisbase ist:
Ag+ + 2 NH3
[Ag(NH3)2] +
NH2 + NH4+
2 NH3
2+
Besitzt eine wssrige Lsung von Ca -Ionen vor oder nach der Hydratation der Ionen
eine grere Entropie? Warum werden dann Ionen hydratisiert?
Eine wssrige Lsung, die Mg2+, Na+ und Al3+-Ionen enthlt, luft durch einen
Kationenaustauscher. In welcher Reihenfolge werden die Ionen bevorzugt ausgetauscht?
Geben Sie eine Begrndung.
Versuchen Sie mit Hilfe der Theorie von Lewis zu erklren, ob im Komplex [Ag(S2O3)2] 3
das Thiosulfation ber den Sauerstoff oder ber den Schwefel mit dem Silberion verknpft
ist!
Warum bildet sich bei Zugabe von Ammoniak aus dem Aquokomplex des Kupfers der
Amminkomplex? Warum geschieht bei Ammoniakzugabe mit Fe3+ nicht dasselbe wie mit
Cu2+?
Warum ist der Tetramminkupfer(II)komplex nicht tetraedrisch gebaut?
Welche Beziehung besteht zwischen der Lslichkeit und dem Lslichkeitsprodukt bei
Natriumchlorid, Natriumsulfat und Trinatriumphosphat?
Wie gro ist die Normalitt einer 0,1 M Permanganatlsung bei der Titration einer Fe2+Lsung bei pH 1?
Wie lauten die Redoxgleichungen fr die Kupfertitration?
Wie sieht die Strukturformel des Thiosulfatmolekls aus, zu welcher Verbindung wird es
oxidiert?
Warum wird mit einem groem Iodidberschu gearbeitet?
Was ist Eisessig? Wozu wird er bei der Kupferbestimmung bentigt?
67
Woraus besteht der braune Niederschlag, der bei der Kupferbestimmung nach der Zugabe
von Kaliumiodid entsteht?
Was wird unter der Iod-Strke-Reaktion verstanden?
Wie kann der Extinktionskoeffizienten bestimmt werden und welche Einheit hat er?
Wie funktioniert ein komplexometrischer Indikator?
Was bedeutet EDTA, welche Struktur besitzt diese Verbindung?
Was ist ein Chelat? Was ist der Chelateffekt?
Wie hngen Komplexbildungs- und Komplexzerfallskonstante zusammen?
Bei der komplexometrischen Calciumbestimmung wird in ammoniakalischem Milieu
gearbeitet. Welche Schwierigkeiten ergeben sich bei der Durchfhrung der Titration im
stark sauren bzw. stark alkalischen Bereich?
Warum ist in wsserigem Medium das Fe3+-Ion stabiler als das Fe2+-Ion, whrend der
[Fe(CN)6] 4-Komplex stabiler als der entsprechende Komplex des Fe3+ ist? Argumentieren
Sie mit der Valenzbindungstheorie.
Was ist ein paramagnetischer bzw. ein diamagnetischer Komplex?
Wie kann die Farbigkeit von Komplexen erklrt werden?
Warum ist in den meisten Komplexen die Koordinationszahl (KZ) grer als die
Oxidationsstufe des Zentralatoms?
Erklren Sie den rumlichen Aufbau einer tetraedrischen bzw. oktaedrischen
Komplexverbindung mit Hilfe der VB-Theorie.
Was versteht man unter der Spektrochemischen Reihe? Geben Sie Beispiele fr
starke und schwache Liganden.
10. Woche
Versuch 10-1: Komplexierungen mit EDTA
1
Mit einer sehr verdnnten Eisen(III)salz-Lsung (ausstehende Lsung stark
verdnnen) und Thiocyanat stellt man sich eine verdnnte Lsung des roten
Komplexes her und verteilt sie auf 2 Reagenzglser.
In eine Probe wird 0,1 M EDTA-Lsung zugetropft, bis zu einem deutlichen
Farbsprung.
In die zweite Probe wird zum Vergleich die gleichen Tropfenzahl Wasser gegeben.
2
Mit einer verdnnten Kupfersulfat-Lsung (ausstehende Lsung 1:10 verdnnen) und
verdnnter NH3-Lsung stellt man sich eine Lsung des tiefblauen
Kupfertetraaminkomplexes mit brauchbarer Farbtiefe her (keinen groen NH3berschuss verwenden) und verteilt auf zwei Reagenzglser.
Es wird wie unter 1 EDTA zugetropft bis zu einer deutlichen Farbvernderung und
mit der zweiten Probe verglichen.
3
In einem Reagenzglas wird eine verdnnte Kobalt(II)lsung mit Thiocyanat bis zu
einer tiefen Blaufrbung versetzt. Nach der Verteilung auf zwei Reagenzglser wird
einer Lsung EDTA zugetropft und verglichen.
Protokoll:
Die Effekte von 1 bis 3 sind anzugeben und zu begrnden.
68
Versuch 10-2: Die Lslichkeit von Gips mit Salzeffekten

(In aushngender Liste eintragen, jeder Praktikant bernimmt drei
Bestimmungen)
Gips gesttigt in deionisiertem H2O und in Lsungen mit unterschiedlichem
Salzgehalt (0,2; 0,1; 0,075; 0,05; 0,02; 0,01 M NaCl bzw. 1,0; 0,5, 0,2; 0,1; 0,05; 0,02
und 0,01 M Na2SO4) stehen aus.
Von drei der ausstehenden Lsungen und der gesttigten Gipslsung (also
insgesamt 4 Messungen) wird jeweils von der berstehenden klaren Lsung eine
Probe von 10 ml entnommen, mit 40 ml deionisiertem H2O verdnnt, mit 1 ml 2 M
NaOH versetzt und eine kleine Spatelspitze einer Verreibung von Calconcarbonsure
hinzugegeben. Danach wird mit 0,01 M EDTA-Lsung von rotviolett nach blau titriert.
Die EDTA-Lsung von Analyse 15 kann hierbei verwendet werden. (Wenn der Titer
der benutzten EDTA-Lsung nicht genau 0,01 M betrgt, wird der Verbrauch auf eine
0,01 M Lsung umgerechnet).
Die Versuchsergebnisse sollen in einer Praktikumsbesprechung zusammengetragen und errtert werden.
Protokoll:
Aus dem Titrationsergebnis fr gesttigtes Gipswasser in deionisiertem H2O ist die
Lslichkeit in mg/100 ml zu berechnen. Das Lslichkeitsprodukt ist angegeben zu
pKL = 4,62; welche Lslichkeit ergibt sich daraus in mg/100ml?
Das Messergebnis in deionisiertem Wasser sollte mit der in der Literatur angegebenen Lslichkeit von CaSO4.2 H2O (241 mg/100 ml) besser bereinstimmen als
mit dem Wert aus dem Lslichkeitsprodukt.
Aus den gesammelten Werten des Titrationsverbrauchs werden direkt ohne
Umrechnung Lslichkeitskurven in Abhngigkeit vom Gehalt an Fremdsalz
aufgetragen (Millimeterpapier), wenn jeweils 10 ml Gipswasser und 0,01 M EDTALsungen verwendet worden sind.
Die tatschliche Lslichkeit ist in reinem Wasser und erst recht in Salzlsungen
deutlich hher, als aus dem Lslichkeitsprodukt folgt. Es gibt verschiedene Effekte,
die die Lslichkeit erhhen knnen, z.B. eine Komplexbildung (J.B. S. 357 fr die
AgCl-Fllung) oder ein allgemeiner Salzeffekt.
Aufschlussreich sind die Werte von Tab. 3.6 (S. 306) im Riedel mit den
quivalenzleitfhigkeiten in sehr verdnnten Salzlsungen, aus denen sich eine
messbare Ionenwechselwirkung ergibt.
Die Titrationsergebnisse sind tabellarisch und graphisch darzustellen und kurz zu
kommentieren.
Literatur: Zur Lslichkeit von Gips und zu Salzeffekten:
1.) J.Chem.Educ. 63 (1986) 471;
2.) J.Chem.Educ. 75 (1998) 1179; Lslichkeit und Lslichkeitsprodukt
3.) J.Chem.Educ. 77(2000) 1121; Zur Lslichkeit von Bleichlorid
69
Photometrie
(J.B. S. 487 Kap. 3.7) Optische Methoden.
Hinweise zur Bedienung des Photometers beachten!
Weiter ist zu beachten: Die Kvetten mssen auen sauber sein! Sie sollen
mindestens zu 2/3 und hchstens zu gefllt sein und drfen keine Luftblasen
enthalten.
Bei jeder Messung mit vernderter Wellenlnge
Lsungsmittelkvette und Wasser erneut korrigieren.
den
Nullpunkt
mit
der
Einige Extinktionswerte sind zusammen mit den relativen Fehlern fr eine

Konzentrationsangabe (jeweils 0,5% Transmission als Ablesefehler) aufgefhrt, um
den gnstigsten Messbereich zu verdeutlichen:
Extinktion
rel. Fehler
0,05
5,2%
0,125
2,3%
0,460
1,36%
1,00
2,17%
2,0
10,8%
Daraus folgt, dass im Bereich der Extinktionswerte von 0,15-0,8 die genaueste
Bestimmung erfolgt.
Versuch 10-3: Eine photometrische Untersuchung

(2 Praktikanten gemeinsam, testatpflichtig)
Versuchsdurchfhrung:
Von einer gefrbten Lsung (z.B. Ni2+, Co2+, Fe3+,...) wird zunchst ein
Absorptionsspektrum aufgenommen. Dabei ist die Probenkonzentration so
auszurichten, dass das Maximum der Extinktion einen Wert von ca. 0,6-1,0
ausmacht.
Danach wird bei der Wellenlnge des Maximums die Gltigkeit des LambertBeerschen Gesetzes berprft. Dazu stellt man sich eine Stammlsung her und fllt
damit eine 10 ml-Brette.
Von dieser Stammlsung wird die Extinktion im Maximum gemessen.
Zu 9 ml dieser Stammlsung lsst man 1 ml Wasser aus einer zweiten 10 ml-Brette
laufen, mischt gut und misst die Extinktion im Maximum. Analog verfhrt man mit 8
ml Stammlsung und 2 ml Wasser bis 1 ml Stammlsung und 9 ml Wasser (10
Messpunkte).
Protokoll:
Aufzutragen (Millimeterpapier) sind das Spektrum (Extinktion gegen die Wellenlnge)
und die Extinktionen gegen die Konzentrationen (bzw. gegen die Anzahl ml der
Stammlsung) zur berprfung des Lambert-Beerschen Gesetzes.
70
Versuch 10-4: Salzeffekte bei der Komplexierung

(zwei Praktikanten gemeinsam, testatpflichtig)
Es sind ca. 100 ml einer verdnnten rtlichen Lsung des Eisen(III)thiocyanatKomplexes herzustellen, dessen Spektrum vermessen wird. Im Maximum der
Absorption soll eine Extinktion von 0,8 bis 1,2 vorliegen.
Wenn das nicht der Fall ist, muss die Zusammensetzung der Lsung oder ihre
Konzentration verndert werden.
Nun wird eine kleine Messreihe hergestellt und im Extinktionsmaximum vermessen.
Je 10 ml der FeSCN-Lsung werden mit 10 ml einer NaNO3-Lsung steigender
Konzentration versetzt. Dazu wird eine 0,3 M NaNO3-Lsung verwendet, von der 10
ml, 8 ml, 5 ml und 3 ml, die jeweils auf 10 ml mit Wasser ergnzt werden, eingesetzt
werden.
Protokoll:
Die Messwerte fr die Extinktionen sind gegen die Nitratkonzentration aufzutragen
(Millimeterpapier).
Literatur:
J. Chem. Educ. 76 (1999) 640
Analyse 13: Photometrische Kupferbestimmung als Tetraamminkomplex

Versuchsanleitung (J.B. S. 493 Kap. 3.7.2)
Die Eichgerade kann von mehreren Praktikanten zusammen erstellt und benutzt
werden. Fr die Analysen sollte dann auf jeden Fall dasselbe Photometer, dieselben
Kvetten, Messkolben und Pipetten eingesetzt werden.
Die Eichgerade wird nach der Vorschrift im Jander-Blasius erstellt. Hinweis: Hier
handelt es sich nicht um Bronze oder Messing!
Die Proben der Standardlsung (Stammlsung) knnen statt aus einer Brette auch
mit der 10 ml und 25 ml Pipette zusammengestellt werden: 10 ml, 20 ml, 25 ml, 35
ml, 50 ml.
Von einer zu vermessenden Lsung muss ein Spektrum von ca. 500 700 nm
aufgenommen werden, um das Absorbtionsmaximum festzulegen, das
erfahrungsgem bei ca. 630 nm liegt und nicht bei 578 nm wie im Buch angegeben
ist.
Der ausgestellte Messkolben mit der Analysenlsung ist ohne Zusatz von NH3 nur
mit deionisiertem Wasser aufzufllen.
Die drei entnommenen 25 ml Proben werden danach wie die Proben fr die
Eichgerade behandelt und vermessen.
Angabe in mg Kupfer in der Gesamtprobe
Bewertung: 6 Punkte
71
Analyse 14: Chloridbestimmung nach Mohr

14a: Einstellen der 0,1 M AgNO3-Lsung
Es gengt, wenn je 4 Studenten 1 l AgNO3-Lsung ansetzen. Die Einstellung wird
vorgenommen nach dem Verfahren zur Bestimmung von Chlorid nach Mohr (J.B. S.
424). Da nur neutrale Lsungen verwendet werden sollen, ist eine pH-Einstellung
nicht erforderlich.
Drei Proben von ca. 150 mg KCl werden genau eingewogen, in ca. 100 ml
deionisiertem H2O gelst, Chromatlsung (z.B. J.B. 2 ml 0,3M; 6 ml einer 0,1 M
Lsung sind ebenfalls geeignet, auf jeden Fall sparsam mit Chromat umgehen!)
zugesetzt und nach der Vorschrift im Praktikumsbuch mit der 0,1 M AgNO3-Lsung
titriert und damit deren genauer Titer bestimmt.
Einwaagen fr die angesetzten Lsungen. Das Titrationsergebnis und der Titer der
AgNO3-Lsung.
Bewertung: 2 Punkte
14b: Analyse
Analytisches Verfahren ausgehend von 25 ml Probelsung wie bei der Einstellung
der 0,1 M AgNO3-Lsung. Abgabe der Ergebnisses in mg Chlorid.
Entsorgung:
Die Titrationslsungen von Versuch 25 und von der 5. Analyse sollen wegen des
Silbergehaltes gesammelt werden. Sie sind wegen des enthaltenen Chromats
vorzubehandeln:
Nach dem Absetzen des Silberhalogenids wird die gelbe Lsung mit etwas verd. HCl
angesuert, der Niederschlag mehrfach gut aufgewirbelt und nach dem Absetzen
wird mglichst weitgehend abdekantiert. Der Niederschlag, von dem abdekantiert
worden ist, wird aufgeschlmmt und in die Sammelflasche fr Silberrckstnde
gegeben.
Mit einer Spatelspitze Natriumsulfit wird das Chromat in der abdekantierten Lsung
reduziert und die Lsung dann zu den Schwermetallabfllen gegeben.
11. Woche
Versuch 11-1: Die Bestimmung der Surekonstante eines Indikators
Es wird die Absorption des Indikators in Abhngigkeit vom pH-Wertes gemessen.
Pufferlsungen mit pH-Werten, die den Umschlagsbereich des jeweiligen Indikators
abdecken, stehen zur Verfgung. Es wir nur ein Indikator untersucht.
In einer Messreihe, die den vorgesehenen Bereich der pH-Werte (siehe Tabelle) in
Abstnden von 0,5 abdeckt, werden genau 10 ml Pufferlsung und eine geeignete
Menge der Indikatorlsung (Kolbenpipette ausleihen) zusammengegeben; die
Verdnnung der Indikatorlsungen ist so gewhlt, dass sich bei der angegebenen
Wellenlnge brauchbare Messwerte ergeben.
72

Indikatorbeispiele mit den pH-Wert-Bereichen, der
Indikatorlsung und der geeigneten Wellenlnge:
Indikator
pH-Bereich
Menge [ml]
Methylorange
Methylrot
Bromthymolblau
Lackmus
Kongorot
p-Nitrophenol
Phenolphthalein
Bromkresolgrn
Thymolblau
Bromphenolblau
Phenolrot
Thymolphthalein
2-6
3-7
4,5-9
4-9,5
2-6
5-9
8-11
3-7
7-11
2-6
6-10
7-10
0,5
0,2
0,5
1,0
1,0
0,5
0,2
1,0
1,0
1,0
0,2
0,1
einzusetzenden
Menge
Wellenlnge
[nm]
535
520
600
600
600
390
550
600
600
590
560
590
Protokoll:
Die Messwerte werden tabelliert. Aufgetragen (Millimeterpapier) werden die
gemessenen Extinktionen gegen die pH-Werte der eingesetzten Pufferlsungen.
HIn
Mit dem Zusammenhang pK a = pH + lg
ist der pH-Wert gesucht, bei dem
In
HIn = In
ist. Der damit ermittelte pKa-Wert ist anzugeben und mit dem
entsprechenden Literaturwert zu vergleichen.
Literatur:
pH-Abhngigkeit der Farben eines Indikators, PdN-Chemie 46 (1997) 4 , 42.
Versuch 11-2: Eine Komplexzusammensetzung durch Aufstocken

Das Prinzip der diskontinuierlichen Variation wird fr ganz verschiedene
Analysenmethoden und Probleme angewendet. Gemeinsames Grundprinzip ist
dabei, dass eine Probelsung schubweise mit Titrierlsung aufgestockt und der
Messeffekt nach jeder Zugabe registriert wird.
Die Stchiometrie eines gengend stabilen Komplexes mit einem charakteristischen
Absorptionsmaximum kann mit dem Prinzip des Aufstockens der farbgebenden
Komponente ermittelt werden.
Verwendete Lsungen:
Die 0,1 M Nickel(II)-Lsung kann dem Satz der Lsungen entnommen werden; eine
1 M Lsung von Ethylendiamin steht aus.
Ermittlung der Messbedingungen:
Zu Beginn wird ein Spektrum der Lsung des Komplexes (5 ml 0,1 M Ni(II)-Lsung +
2,5 ml 1 M Ethylendiamin und 2,5 ml Wasser) und in analoger Verdnnung ein
Spektrum der Ni(II)-Lsung (5 ml 0,1 M Ni(II) + 5 ml Wasser) von 400-600 nm in 20
nm-Abstnden aufgenommen. Beide Spektren und ihre Differenzen werden
aufgetragen (Millimeterpapier) und daraus der gnstigste Wellenlngenwert fr die
Versuchsreihe ermittelt.
Ausfhrung der Messreihe:
73
Sechs 10 ml-Messkolben werden mit je 5 ml einer 0,1 M Nickellsung versetzt und

anschlieend 0,3, 0,6, 1,0, 1,5, 2,0 und 2,5 ml einer 1 M Lsung von Ethylendiamin
zugesetzt (1 ml bzw. 2 ml Kolbenpipette verwenden). Es wird jeweils auf 10 ml
aufgefllt. Die Proben werden bei dem ermittelten Wellenlngenwert vermessen.
Protokoll:
Die Messwerte sind zu tabellieren. Fr die Spektren werden die Extinktionen gegen
die Wellenlngen und bei der Aufstockung gegen die ml der 1 M
Ethylendiaminlsung aufgetragen (Millimeterpapier). Fr die Konzentrationsreihe
lsst sich aus dem Schnittpunkt zweier idealisierter Geraden die stchiometrische
Menge des Liganden fr die vorgelegte Nickelmenge ermitteln. Was ergibt sich fr
die Komplexstchiometrie (gerundet auf eine ganze Zahl)? Wie werden die Liganden
geometrisch angeordnet sein?
Literatur:
J. Chem. Educ. 70 (1993) 671.
Versuch 11-3: Eine Komplexzusammensetzung mit der Methode

nach Job
(2 Praktikanten gemeinsam, testatpflichtig)
Neben der Methode des Aufstockens kann auch eine diskontinuierliche und
gegenlufige Variation der Konzentrationen zur Bestimmung einer Komplexzusammensetzung herangezogen werden (Methode nach Job).
Lsungen und vorbereitende Messungen:
Bentzt werden eine 0,02 M EDTA-Lsung und eine 0,02 M Lsung von
CuSO4.5 H2O.
50 ml der 0,02 M EDTA-Lsung wird durch Einwiegen selbst hergestellt; 50 ml der
0,02 M CuSO4-Lsung ergibt sich aus einer 1:5 Verdnnung der im Satz der
Lsungen ausstehenden 0,1 M CuSO4-Lsung. Mit den Lsungen wird je eine
Brette gefllt.
5 ml Cu2+-Lsung + 5 ml EDTA-Lsung werden zusammengegeben und das
Spektrum im Bereich 500-800 nm in 20 nm-Abstnden vermessen.
(Falls sich die Lsung als zu konzentriert erweisen sollte, wird zu 5 ml Cu2+ und 5 ml
EDTA eine geeignet erscheinende Menge Wasser aus einer 50 ml Brette
dazugegeben und das Spektrum erneut vermessen.)
Da die Frbungen von [Cu-aq]2+ und [Cu-EDTA] sich nur geringfgig unterscheiden,
muss der Messbereich ermittelt werden, in dem beide Spektren am strksten
differieren.
2+
Dazu wird das Spektrum von 5 ml Cu -Lsung mit 5 ml H2O (anstelle der EDTALsung) und x ml H2O, wenn verdnnt worden ist, im gleichen Bereich
aufgenommen.
Beide Spektren und auch die Differenzen der Messwerte werden aufgetragen
(Millimeterpapier). Daraus soll sich das relative Absorptionsmaximum des EDTAKomplexes ergeben, das fr die Messung benutzt wird.
Ausfhrung der diskontinuierlichen Variation:
Neun, sieben, fnf, drei und ein ml Cu2+-Lsung mit einem, drei, fnf, sieben und 9
ml EDTA-Lsung werden im relativen Absorptionsmaximum vermessen.
74
Bei Kupferberschuss kann ein Niederschlag von Cu(OH)2 entstehen, von dem
unbedingt durch ein trockenes Filter direkt in eine trockene Kvette abfiltriert werden
muss; dabei mssen die ersten ml des Filtrats verworfen werden.
Protokoll:
Alle Messwerte tabellieren und graphisch auftragen (Millimeterpapier); das Ergebnis
fr die Komplexstchiometrie ist zu begrnden.
Komplexometrie
(J.B. S. 427 Kap. 3.4.5)
Als gute Komplexbildner kommen fr ein titrimetrisches Verfahren mehrzhnige
Liganden in Betracht, die aufgrund ihres hohen Chelateffektes besonders stabile
Komplexe bilden. Das bekannteste Komplexreagenz fr die Titration von Metallionen
ist die Ethylendiamintetraessigsure (EDTA) in Form ihres Di-Natriumsalzes (Na2EDTA, Titriplex III).
Die Komplexe werden vom Anion der Sure gebildet, so dass die komplexometrische Titration im Alkalischen durchgefhrt werden muss.
Zur Endpunktsbestimmung dienen Metallindikatoren; das sind farbige komplexierende Molekle, die mit den zu bestimmenden Metallionen andersfarbige
Chelatkomplexe bilden, die etwas schwcher sind als die Metall-EDTA-Komplexe.
Analyse 15: Komplexometrische Bestimmung von Zink

15a: Herstellung einer 0,01 M Titriplex III-Lsung
(J.B. S. 433)
Ca. 0,930 g Titriplex III, das Dinatriumsalz der Ethylendiamintetraessigsure als
Dihydrat (Molare Masse 372,24 g/mol), werden genau eingewogen, in einem
geeichten 250 ml-Messkolben gelst, genau aufgefllt und in dem Messkolben oder
in einer vorher trockenen Polyethylenflasche aufbewahrt. Der genaue Titer ergibt sich
aus der exakten Einwaagemenge.
15b: Analyse
Zu 25 ml der Probelsung wird eine Indikatorpuffertablette und 2 ml konzentrierte
NH3 zugefgt. (Rotfrbung muss gegeben sein!) Es wird mit 0,01 M Titriplex III bis
zum deutlichen Umschlag von rot nach grn titriert.
Angabe in mg des Kations in der Gesamtprobe.
Bewertung: 6 Punkte
Analyse 16: Permanganometrische Bestimmung von Calcium

(J.B. S. 410)
16a: Einstellung einer ca. 0,02 M KMnO4 mit Natriumoxalat
(J.B.409)
Die angegebene Menge der Lsung reicht fr zwei Praktikanten.
Ca. 0,02 Mol KMnO4 werden in 1 l deionisiertem H2O gelst und einige Tage im
Dunkeln stehen gelassen. Der Titer einer KMnO4-Lsung nimmt bedingt durch
75
Spuren anwesender Verunreinigungen (z.B. Staub) in den ersten Tagen nach dem
Ansetzen einer Lsung etwas ab. Dabei entsteht MnO2 in der Lsung, welches die
weitere Zersetzung beschleunigt. Vor der Einstellung und Verwendung wird die
KMnO4-Lsung deshalb ber eine Glasfritte (kein Papierfilter!) in eine sorgfltig
gereinigte braune Flasche filtriert (evtl. Saugflasche bentzen).
Zum Erkennen des Titrationsendpunktes dient die bei Permanganatberschuss
auftretende Rosafrbung der Lsung, die bereits auf Zusatz von 0,01 ml einer 0,02 M
KMnO4-Lsung in einem Volumen von 100 ml deutlich sichtbar ist.
Testen Sie diese Angabe, indem Sie ca. 100 ml Wasser vorgeben und einen
mglichst kleinen Tropfen der KMnO4-Lsung aus einer engen Tropfpipette
hinzugeben.
Genau gewogene 120-150 mg Na2C2O4 (mindestens 3 Proben) werden in 50 ml
deionisiertem H2O gelst und 25 ml verdnnte Schwefelsure zugesetzt. Die Lsung
wird auf 75-80oC erwrmt und mit der KMnO4-Lsung titriert (bei undurchsichtigen
Lsungen den Meniskus am oberen Rand ablesen). Man wartet vor jeder neuen
Permanganatzugabe so lange, bis die Lsung sich entfrbt hat, denn anfnglich
findet die Oxidation des Oxalations nur trge statt. Den Endpunkt erkennt man daran,
dass die Permanganatlsung nicht mehr entfrbt wird, sondern die Lsung schwach
rotviolett bleibt.
Die schwache Rosafrbung einer austitrierten Lsung verschwindet nach einiger
Zeit, weil die entstandenen Mn(II)-Ionen ihrerseits das Permanganat langsam
reduzieren.
Tritt whrend der Titration eine Gelbbraunfrbung oder ein brauner Niederschlag auf,
so muss sofort noch einmal mindestens die gleiche Menge verdnnte H2SO4
zugesetzt werden.
Auswertung mit Angabe des Titers der KMnO4-Lsung.
Bewertung: 2 Punkte
16b: Analyse
25 ml der Analysenlsung aus dem 100 ml-Messkolben werden in einem 300 ml
Becherglas mit 100 ml deionisiertem Wasser versetzt, bis fast zum Sieden (80-90)
erhitzt und in die heie Lsung 1g Ammoniumchlorid sowie zuerst tropfenweise,
dann Tropfpipettenfllungen, 30 ml 0,2 M Ammoniumoxalatlsung (steht aus)
gegeben. Der Niederschlag soll dadurch mglichst grobkristallin ausfallen.
Die Lsung 5 Minuten hei halten. Nun 5 Tropfen Methylrot zugeben und eventuell
so lange 2 M Ammoniaklsung zutropfen, bis der Indikator von rot nach gelb
umschlgt.
Die Lsung mit dem Niederschlag noch 1 Stunde bei 80-90C halten und mehrere
Stunden, eventuell ber Nacht, bei Zimmertemperatur stehen lassen
(verbessert die Filtrierbarkeit). Dann den Niederschlag durch einen Filtertiegel
absaugen (Mssen zur Verfgung gestellt und vorbehandelt werden: waschen mit
halbkonz. HNO3, verd. H2SO4 und reichlich deionisiertem Wasser). Mit 50 ml einer
76
stark verdnnten Ammoniumoxalatlsung (steht aus), der 1 Tropfen Methylrot

zugegeben wurde (Gelbfrbung der Waschlsung muss gegeben sein!), waschen.
Zum Schluss den Niederschlag in kleinen Portionen mit 15 ml kaltem deionisiertem
Wasser waschen.
Den Filtertiegel samt Niederschlag in das Titriergef geben und den Niederschlag in
ca. 50 ml verdnnter H2SO4 + 20 ml deionisiertem Wasser in der Wrme lsen.
Die freigesetzte Oxalsure mit Permanganat beginnend bei 80C titrieren.
Angabe: mg Calcium in der Analysenlsung
Bewertung: 6 Punkte
Analyse 17: Phosphat gravimetrisch als NH4MgPO4 6 H2O
(J.B. S. 355 Kap. 3.3) Gravimetrische Verfahren, (J.B. S. 355 Kap.

3.3.1) Allgemeine Grundlagen .
Wichtig! Die benutzten Porzellanfiltertiegel (ein schlanker Tiegel mit einer porsen
Bodenplatte) mssen ausgeliehen werden. Sie mssen vor dem Einsatz analog
vorbehandelt werden wie bei der Analyse, d.h. sie werden mit wenig Wasser, Aceton
und etwas Ether gewaschen; mindestens eine Stunde im Vakuum des Exsikkators
getrocknet und danach auf der Analysenwaage genau ausgewogen (Leermasse).
Falls sie sichtbar verunreinigt sind, werden sie einige Stunden (ber Nacht) in
halbkonz. Salpetersure gestellt und danach sehr grndlich mit Wasser
durchgesplt.
Drei 25-ml Proben sind zu analysieren.

Die schwach saure Probelsung (25 ml) wird in der Hitze (ca. 80-90C) mit 5 g
NH4Cl, 1,2-1,5 g MgCl2-Hexahydrat und wenigen Tropfen Phenolphthaleinlsung
versetzt. In die heie Lsung wird verdnnte NH3-Lsung bis zum Farbumschlag des
Phenolphthaleins zugetropft (nicht zu langsam arbeiten). Dabei soll der Niederschlag
kristallin ausfallen. (Bei Raumtemperatur und bei zu rascher Zugabe des NH3 fllt er
sehr fein aus.)
Wenn sich danach beim Abkhlen der Indikator entfrbt, muss etwas NH3
hinzugegeben werden.
Nach mehreren Stunden wird die Ausfllung grber kristallin. Sie wird mit einem
Porzellanfiltertiegel auf der Saugflasche filtriert (hnliche Abbildung 3.4 auf Seite
325; Wittscher Saugtopf ersetzt durch Saugflasche) und mit wenig NH4Cl-Lsung
(5g/100ml) gewaschen. (Die Waschlsung wird mit Phenolphthalein und NH3 auf
schwach rosa eingestellt.) Reste der Ausfllung, die an der Wand haften, werden mit
dem Gummiwischer abgestreift. Danach wird einmal mit etwas eiskaltem
deionisiertem Wasser (dem ein oder zwei Tropfen verdnnter NH3 zugesetzt worden
sind), dreimal mit wenig Aceton und einmal mit wenig Ether gewaschen. (Vor jedem
Waschvorgang die Pumpe abstellen, den Niederschlag mit der Waschflssigkeit
bedecken und dann die Pumpe wieder anstellen.)
Der Niederschlag wird mindestens 3 Stunden im Vakuum des Exsikkators
getrocknet, bis zur konstanten Wgung.
77
Die Filtertiegel mit der Analysensubstanz werden nach dem Trocknen auf der
Analysenwaage ausgewogen. Wgeform ist NH4MgPO4 6 H2O.
Analysenangabe in mg NH4MgPO4 6 H2O bezogen auf die gesamte Analysenprobe.
Bewertung: 6 Punkte
Literatur: J.Chem.Educ. 70 (1993) 410
Versuch 11-5: Die konduktometrische Bestimmung des Gehaltes

einer Lsung von Bariumhydroxid
(2 Praktikanten zusammen; testatpflichtig)
Gelstes Bariumhydroxid wird konduktometrisch mit 0,2 M Schwefelsure titriert.
Ca. 4 g Ba(OH)2 . 8 H2O werden in einen 150 ml Erlenmeyerkolben gegeben; ca. 100
ml ausgekochtes und wieder abgekhltes dest. Wasser werden hinzugefgt, der
Kolben mit einem Stopfen verschlossen und 30 min. gerhrt. Bei 20C lsen sich 3,5
g Bariumhydroxid-Octahydrat in 100 ml Wasser, es kann also ein kleiner ungelster
Rest zurckbleiben.
Fr die Titration werden nach dem Absetzen des Niederschlags 25 ml entnommen
und passend verdnnt.
Die Titration wird in 1 ml Portionen mit einer 0,2 M H2SO4 vorgenommen (herstellen
aus der ausstehenden 1 M H2SO4 und einstellen mit einer NaOH bekannten Titers;
auch fr mehrere Gruppen gemeinsam).
Die Leitwerte sind jeweils erst nach dem Erreichen vollstndiger Durchmischung
abzulesen.
Nach der Abnahme der Leitwerte sind noch mindestens 10 Werte mit zunehmender
Leitfhigkeit zu erfassen, damit sich eine auswertbare
Auftragung ergibt.
Protokoll: Versuchsergebnisse und eine Angabe
Bariumhydroxid-Lsung in mol/l und in g/100ml.
der
Konzentration
der
12. Woche
Iodometrie
(J.B. S.413 Kap. 3.4.3.3)
Die Iodometrie wurde 1840 eingefhrt. Sie beruht auf der oxidierenden Wirkung des
Iods (z.B. bei der Titration von Antimon(III), Thiosulfat oder anderen
Reduktionsmitteln) bzw. auf der reduzierenden Wirkung von Iodid (z.B. bei der
Titration von Kupfer(II), Chromat oder anderen Oxidationsmitteln), das dabei zu Iod
oxidiert wird. D.h. Oxidationsmittel oxidieren Iodid zu Iod, welches mit eingestellter
Thiosulfatlsung titriert wird. Reduktionsmittel (Sulfit, Zinn(II), Sulfid) knnen in
neutraler Lsung direkt mit einer Lsung von Iod titriert werden, d.h. einer Lsung
von I2 in KI-Lsung.
78
Das Auftreten bzw. Verschwinden von elementarem Iod am quivalenzpunkt wird

durch den Indikator Strke, der mit Iod eine tiefblaue Einlagerungsverbindung
bildet, angezeigt. Die hergestellte Strkelsung ist 2 min aufzukochen. Iod ist in
Wasser schlecht lslich (250 mg/l); es sollte deshalb ein berschuss an Iodid
vorhanden sein, damit das Iod als I3- vorliegt, welches leicht lslich ist.
Analyse 18: Iodometrische Bestimmung des Kupfergehalt seiner

Lsung
18a: Herstellung und Einstellung einer ca. 0,1M Thiosulfatlsung
(J.B. S. 414), s. auch Vers. 2-9 im Praktikumsskript
Etwa 0,1 Mol Na2S2O3 5 H2O werden in 1 l ausgekochtem deionisiertem Wasser,
nachdem dieses wieder abgekhlt ist, gelst. Diese Lsung wird in eine sehr
grndlich gereinigte Flasche gefllt und einige Tage im Dunklen stehen gelassen.
1
Etwas von der hergestellten Thiosulfatlsung im Reagenzglas aufkochen.
2
Etwas Strke wird in heiem Wasser bei 80C gelst (auf keinen Fall aufkochen)
und die Lsung vom Bodensatz abdekantiert. Die Lsung muss dnnflssig und fast
klar sein. Ein halbes Reagenzglas mit deionisiertem Wasser wird mit einem Tropfen
KI3-Lsung versetzt. Anschlieend einen Tropfen der Strkelsung hinzugeben. Es
muss ein starker Farbeffekt auftreten. Ist die Farbe beim Erhitzen bis zum Sieden
stabil? Bildet sie sich beim Abkhlen zurck?
3
Das Kaliumiodat wird nicht getrocknet! Weniger mit Wasser verdnnen.
Angaben im Analysenheft:
18.1: Geruchserscheinungen wren ein Hinweis, dass die Lsung nicht
verwendbar ist.
18.2: Beobachtungen.
18.3: Auswertung mit Angabe des Titers fr die Thiosulfatlsung.
Bewertung: 2 Punkte
18b: Analyse
(J.B. S. 415)
Angabe in mg Kupfer fr die Gesamtprobe.
Bewertung: 6 Punkte
Ein Prparat mit einer Analyse

Es ist ein Kupfer-Prparat (in aushngender Liste eintragen) herzustellen und auf
seinen Kupfergehalt zu analysieren.
a) Na2Cu(CO3)2 3 H2O und die Analyse des Kupfergehaltes.
5 g Na2CO3 und 2 g NaHCO3 in 50 ml Wasser werden auf 50C erwrmt. Unter
gutem Rhren werden 15 ml einer 1 M CuSO4-Lsung langsam hinzugefgt. Die
Mischung ber Nacht abgedeckt stehen lassen.
Die hell- bis dunkelblauen Kristalle abfiltrieren, mit wenig kaltem Wasser waschen
und an der Luft trocknen.
79
Die Literatur gibt 4 g Ausbeute an, das sind 94% bezogen auf das eingesetzte
CuSO4.
Das Prparat ist qualitativ auf einen Sulfatgehalt zu prfen.
Das Prparat ist auf Kupfer
Zusammensetzung zu berprfen.
quantitativ
zu
analysieren
und
damit
die
Dafr bieten sich verschiedene Verfahren an.

Protokoll:
Ausbeuteangabe in g und in Prozent der Theorie. Theoretische Ausbeute bedeutet,
dass man von einer quantitativen Reaktion ausgeht. Aus der UnterschussKomponente resultiert die maximal mgliche Ausbeute, die theoretische Ausbeute.
Bsp: 4 mol H2 reagieren mit 1 mol O2. Theoretische Ausbeute: 2 mol H2O; 36 g.
Was ergab der Test auf Sulfationen?
Wird die gegebene Zusammensetzung von der Analyse besttigt?
(Abweichung des gefundenen vom theoretischen Wert fr den Kupfergehalt der
Verbindung in Prozent.) Bsp. fr den theoretischen Gehalt: In 18 g H2O sollten 2 g
Wasserstoff enthalten sein. Ergibt die Analyse einen Gehalt von nur 1 g Wasserstoff,
so ist die Abweichung 50 %, mglicherweise Verunreinigung durch H2O2.
Das restliche Prparat wird in die Kupferabflle gegeben.
Literatur: The School Science Rev. 72 (1990) 259, S. 113
b) Malachit CuCO3 . Cu(OH)2, Darstellung und Analyse
Es wird eine kalt gesttigte Lsung von 10,0 g NaHCO3 in 100 ml dest. Wasser
angesetzt. In einem 250 ml Becherglas werden 0,02 Mol CuSO4 . 5 H2O in 50 ml
dest. H2O bei ca. 40C gelst. In diese Kupfersalzlsung werden 80 ml der NaHCO3Lsung gegeben. Mit einem Uhrglas abdecken und den Niederschlag sedimentieren
lassen. Wenn die berstehende Lsung noch blau gefrbt ist, werden 10 ml
NaHCO3-Lsung addiert. Eine Stunde zum Sedimentieren stehen lassen. Danach
wird die berstehende farblose Lsung vorsichtig dekantiert.
Nach Zugabe von weiteren 10 ml NaHCO3-Lsung zum Sediment wird unter Rhren
kurz aufgekocht. Nach Abkhlen, Absetzen und Dekantieren vom Niederschlag wird
dieser noch zweimal durch Aufschlmmen in dest. Wasser, Absetzen und
Dekantieren gewaschen. Der Niederschlag wird ber eine Glasfritte oder
Porzellannutsche mit Filter filtriert, mit wenig H2O und wenig Ethanol gewaschen.
Das hellgrne Malachitpulver wird eine Stunde im Trockenschrank bei 100C
getrocknet. Es schliet sich eine Kupferanalyse an.
Protokoll: siehe a)
Literatur: NiU-Chemie 12 (2001) 61, 43
c) Cu(NH3)2 (SCN)2
Eine Lsung von 8*10-3 mol CuSO4.5H2O in 40 ml Wasser wird mit 8 ml 2M NH3Lsung (16*10-3mol) versetzt.
1,3g NH4SCN werden in 40 ml Wasser gelst. Die Thiocyanat-Lsung wird
schubweise unter gutem Rhren in die CuSO4-Lsung, die durch ausgefallenes
Cu(OH)2 getrbt ist, gegeben.
80
Es wird noch 15 Minuten gerhrt und anschlieend ber einen Filtertiegel/Glasfritte

filtriert und mit kleinen Portionen kaltem Wasser gewaschen.
Nach dem Trocknen an der Luft wird noch einige Stunden bei 80C im
Trockenschrank getrocknet.
Die Probe ist auf ihren Kupfergehalt zu analysieren.
Dazu muss die Substanz mit einer Oxidation der Liganden in Lsung gebracht
werden.
500-800 mg trockene Probe werden genau abgewogen und in einem 250 ml
Becherglas tropfenweise mit mglichst wenig drittel-konzentrierter HNO3 bei
Zimmertemperatur zur Reaktion gebracht. Die Abreaktion ist fr jeden Tropfen
abzuwarten.
Beim bergang von einer brunlichen zu einer grnlichen Lsung ist die HNO3Zugabe zu beenden.
Danach wird vorsichtig abgeraucht, ohne dass etwas verspritzt. Es soll ein weier bis
gelblicher Rckstand bleiben, der nach dem Abkhlen in 20 ml 1M H2SO4 gelst
wird.
Danach ist zu behandeln wie fr das gewhlte Analysenverfahren vorgesehen.
Protokoll: siehe a).
81
Anhang: Tabellen
Surekonstanten
Definition:
HA + H2O
A + H3O+
c A cH O+
mol
3
, mit cH 2O = const. = 55, 5
K=
c HA c H 2O
l
Sure
HCl + H2O
H2SO4 + H2O
H3O+ + H2O
HNO3 + H2O
HSO4 + H2O
H3PO4 + H2O
[Fe(H2O)6]3+ + H2O
HF + H2O
CH3COOH + H2O
[Al(H2O)6]3+ + H2O
H2CO3 + H2O
H2S + H2O
H2PO4 + H2O
NH4+ + H2O
HCO3 + H2O
HPO42 + H2O
HS + H2O
H2O + H2O
folgt: K S =
c A cH O+
3
c HA
, pK S = log K S
konjugierte Base
Cl + H3O+
HSO4 + H3O+
H2O + H3O+
NO3 + H3O+
SO42 + H3O+
H2PO4 + H3O+
[Fe(H2O)5(OH)]2+ + H3O+
F + H3O+
CH3COO + H3O+
[Al(H2O)5(OH)]2+ + H3O+
HCO3 + H3O+
HS + H3O+
HPO42 + H3O+
NH3 + H3O+
CO32 + H3O+
PO43 + H3O+
S2 + H3O+
OH + H3O+
pKS
6,00
3,00
1,74
1,32
1,92
1,96
2,22
3,14
4,76
4,90
6,46
7,06
7,21
9,21
10,40
12,32
12,90
15,74
82
Redoxpotentiale
reduzierte Form
Oxidierte Form + e
Li
K
Ca
Na
Mg
Al
Zn
Cr
2 S2O32
Fe
Sn
Pb
Li+
K+
Ca2+
Na+
Mg2+
Al3+
Zn2+
Cr3+
S4O62
Fe2+
Sn2+
Pb2+
+ 1 e
+ 1 e
+ 2 e
+ 1 e
+ 2 e
+ 3 e
+ 2 e
+ 3 e
+ 2 e
+ 2 e
+ 2 e
+ 2 e
3,04 V
2,92 V
2,87 V
2,71 V
2,36 V
1,66 V
0,76 V
0,74 V
0,58 V
0,40 V
0,14 V
0,13 V
H2
2 H+
+ 2 e
2+
0,00 V
+0,17 V
+0,34 V
+0,54 V
+0,77 V
+0,80 V
+0,85 V
+0,96 V
+0,99 V
+1,07 V
+1,20 V
+1,23 V
+1,36 V
+1,36 V
+1,50 V
+1,51 V
+2,85 V
Cu
Cu
2 I
Fe2+
Ag
Hg
NO + 2 H2O
Pd
2 Br
Pt
2 H2O
2 Cl
2 Cr3+ + 7 H2O
Au
Mn2+ + 4 H2O
2 F
Cu
Cu2+
I2
Fe3+
Ag+
Hg2+
NO3 + 4 H+
Pd2+
Br2
Pt2+
O2 + 4 H+
Cl2
Cr2O72 + 14 H+
Au3+
MnO4 + 8 H+
F2
E0
+1e
+ 2 e
+ 2 e
+ 1 e
+ 1 e
+ 2 e
+ 3 e
+ 2 e
+ 2 e
+ 2 e
+ 4 e
+ 2 e
+ 6 e
+ 3 e
+ 5 e
+ 2 e
83
Lslichkeitsprodukte, Komplexdissoziationskonstanten
Definitionen:
AxBy(s)
AxBy(aq)
x A(aq) + y B(aq)
x
y
c A c B( aq )
K = ( aq )
, mit c Ax By ( aq ) = const. folgt: K L = c Ax( aq ) cBy( aq ) , pK L = log K L
c Ax By ( aq )
[Z(L)n]
Z+nL
n
c c
K = Z L , pK D = log K D
c[ Z ( L )n ]
Lslichkeitsprodukte
Substanz
pKL
AgBr
12,30
AgCl
10,00
Ag2CrO4
11,70
AgI
16,00
Al(OH)3
33,00
BaSO4
10,00
CaSO4
4,32
CoS
22,00
Cu(OH)2
19,75
CuS
40,00
Fe(OH)2
15,00
Fe(OH)3
38,00
FeS
21,00
HgS
54,00
KClO4
2,05
12,60
MgNH4PO4
MnS
15,00
NiS
21,00
4,77
PbCl2
PbI2
7,86
SnS
28,00
SrSO4
6,56
ZnS
23,00
Komplexdissoziationkonstanten
Substanz
pKD
+
[Ag(NH3)2]
7,10
2+
[Co(NH3)6]
4,70
3+
[Co(NH3)6]
35,10
2+
[Cu(NH3)4]
13,30
2
[CuCl4]
6,50
2
[AgCl ]
5,40
3
[Ag(S2O3)2]
13,50
20,80
[Ag(CN)2]
2
[MgEDTA]
8,69
2
[CaEDTA]
10,70
2
[NiEDTA]
18,62
[FeEDTA]
25,10
84

Anorganisch Chemisches Praktikum Skript Wise07 08

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Anorganisch Chemisches Praktikum Skript Wise07 08

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JOHANNES-GUTENBERG-UNIVERSITT MAINZ

FACHBEREICH CHEMIE UND PHARMAZIE

Anorganisch chemisches Praktikum

Versuche und Analysen

Versuch 2-1: Wrmeeffekt beim Verdnnen von Schwefelsure

Versuch 3-1: Die Herstellung von Chlorwasser

Anorganisch chemisches Praktikum

Versuch 4-1: Kupferhydroxid

Versuch 5-1: Komplexierung, Fllung und Oxidationspotential von

Quantitative Analysen und Handversuche

Versuch 7-1: Eisessig als Brnstedtsure

Versuch 8-1: Ein Lslichkeitsgleichgewicht

Anorganisch chemisches Praktikum

Versuch 9-1: Silberchromat als kristallchemischer Nachweis

10.Woche Versuch 10-1: Komplexierung mit EDTA

11.Woche Versuch 11-1: Surekonstante eines Indikators photometrisch

Versuch 10-2: Lslichkeit von Gips in Salzlsungen

12.Woche Analyse 18: Iodometrische Bestimmung von Kupfer

Anhang: Tabellen (Surekonstanten, Redoxpotentiale,

Anorganisch chemisches Praktikum

Anorganisch chemisches Praktikum

1.1 Glasbruch und Verbrauchsmaterial

Anorganisch chemisches Praktikum

16) Grobe Verste gegen die Laboratoriumsordnung fhren nach einer

1.3 Regelung des Ordnungsdienstes

1.4.1 Gefahren im Praktikum

Anorganisch chemisches Praktikum

beim unsachgemen und sorglosen Experimentieren mit Chemikalien.

1.4.2 Allgemeine Unfallursachen

1.4.3 Umgang mit Glasgerten

1.4.4 Umgang mit offenem Feuer

1.4.5 Umgang mit Chemikalien

Chlor 1,5 mg/m

Anorganisch chemisches Praktikum

Gesundheitsschden nach Einnahme, Verschlucken oder auch Hautkontakt;

Anorganisch chemisches Praktikum

Bei Aufnahme Schden geringeren Ausmaes; z.B. Butanol, Tetrachlorethen,

Praktisch alle niedrig siedenden organischen Flssigkeiten und z. T.

Stoffe, die unter best. Bedingungen explodieren knnen; Beispiel (NH4)2Cr2O7,

Anorganisch chemisches Praktikum

Anorganisch chemisches Praktikum

1.5 Manahmen zur Unfallverhtung beim Umgang mit Chemikalien:

1.6 Weitere Manahmen fr ein sauberes Experimentieren:

Anorganisch chemisches Praktikum

1.7 Vom richtigen Splen

b) Dreimal mit je 20 ml = 60 ml Wasser splen

Mehrfaches Splen mit kleinen Mengen ist also viel wirksamer!

Anorganisch chemisches Praktikum

Anorganisch chemisches Praktikum

Aufgabenstellung (Kurzfassung der Versuchsanleitung)

2.2 Die qualitativen Analysen

Anorganisch chemisches Praktikum

- bei falscher Angabe fr einen Fehler ein Punkt Abzug,

2.3 Die quantitativen Analysen

Anorganisch chemisches Praktikum

Bewertung der Analysen:

Anorganisch chemisches Praktikum

Die untenstehende Tabelle zeigt die im jeweiligen Kolloquium abgefragten Themen.

1 Nachweis von Kationen

4 Nachweis von Fe, Mn, Co, Ni,

Versuch 4-1 bis 4-10

Versuch 6-1 bis 6-8

Versuch 8-1 bis 8-5

2.7 Die Praktikumsnote