Volumetras REDOX

Prof. Miriam Fontalvo Gmez, MSc.

Junio 01 de 2015

Contenido
1. Requisitos de una reaccin Redox para
utilizar Volumetra.
2. Construccin de Curvas de Valoracin.
3. Indicadores REDOX.
4. Aplicaciones Analticas de la Volumetra
REDOX.

1. REQUISITOS de una
REACCIN
PARA SER USADA EN VOLUMETRIA REDOX

Cuantitativa (Constante de equilibrio alta)

Selectiva
Estequiometra definida
Rpida
Exista una forma de deteccin del punto
final

2. CURVAS DE VALORACIN REDOX

Ejemplo 1: Valoracin de 20,0 mL disolucin ferrosa ( !! )
aproximadamente 0,0400 M con solucin ! 0,100 M en
medio H2SO4 1,0 M. Calcular el potencial cuando se adicionan
5,0; 8,0 y 12,0 mL de la solucin de ! 0,100 M.

solucin valorante de
Ce4+ 0,100 M

Reaccin de valoracin:
4+

2+

Ce + Fe

Analito: !
Titulante: !

3+

3+

Ce + Fe

20,00 mL de solucin d e

! aproximadamente
0,040 M

Clculo de Potenciales durante la titulacin

1. Potencial Inicial: aun no se ha adicionado solucin de Cerio(IV), y hay

una pequea [Fe3+] producida por la oxidacin del Fe2+, ocasionada por el aire.

2. Antes del Punto de Equivalencia:

3. En el Punto de Equivalencia:

Los potenciales se suman y se obtiene la siguiente expresin:

En el Punto de Equivalencia se tiene que:

Reemplazando estas igualdades se obtiene la siguiente expresin:

4. Despus del Punto de Equivalencia:

Respuestas del Ejercicio:

V titulante (mL)

E (V)

5,0
8,0
12,0

0,69
1,06
1,42
6

 La curva de valoracin es simtrica si se

intercambian el mismo nmero de
electrones en ambas semirreacciones.
El es el promedio ponderado de los
potenciales correspondientes a las
semirreacciones involucradas cuando el
numero de electrones perdidos y ganados
son iguales.
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Ejemplo 2: Valoracin de 50,0 ml disolucin de

V2+ 0,100 M con solucin Sn4+ 0,050 M.
Calcular el potencial cuando se adicionan 10,0;
25,0; 50,0 y 60,0 mL de la solucin de Sn4+
0,050 M.

V !! + 1e! V !!
= ,

Sn!! + 2e! Sn!!

= +,

Derivar la reaccin global.

Determinar el volumen del PE.
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Respuestas del Ejercicio

La reaccin global es:
Sn!! + 2V !! Sn!! + 2V !!
El !" = 50,0

VT (mL)
10,0
25,0
50,0
60,0

E (V)
-0,292
-0,256
+0,017
+0,133

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Volumen Titulante
(mL)3.

Indicadores REDOX

Son de tres tipos:

1) generales: cambian de color conforme al potencial
de la celda (poseen propiedades REDOX).
2) especficos: reaccionan de forma especfica con alguna
especie que interviene en la reaccin REDOX.
3) potenciomtricos (miden el potencial durante la valoracin)

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Indicadores Redox Generales

1. Sal frrica de la 1-10 ortofenantrolina:

2. cido difenilaminosulfnico:
(til en la valoracin de Fe con dicromato)

vara secuencialmente
su color con el pH:
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Indicadores Redox Especficos

El almidn es el indicador redox de tipo
especifico mas usado en las rxnes redox que
envuelven al yodo como oxidante o como
reductor. Forma un complejo azul con el ion
triyoduro.
!

El tiocianato (
) que forma un color
!

rojo con el ion

.
13

4. Aplicaciones de las Titulaciones

de Oxidacin - Reduccin

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 Son muy utilizadas en las determinaciones

volumtricas de sustancias orgnicas e inorgnicas.
Los iones de muchos elementos pueden existir en
diferentes estados de oxidacin y esto aumenta las
posibilidad de las titulaciones redox.
Las reacciones preliminares redox que se aplican a
las sustancias para establecer los estados de
oxidacin deseados, preceden las mediciones de
muchos anlisis.
Los mtodos instrumentales y/o electroanalticos
como potenciometra, electrolisis y polarografa
requieren la comprensin de los principios tratados
en este capitulo.
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Reactivos para las Reacciones Redox

Preliminares
Agentes Oxidantes:
Perxido de Hidrogeno y de Sodio: en sln
acida oxida el ! a ! . En solucin
alcalina oxida al ! a !
.
Peroxidisulfato de Potasio y Amonio ( !
):
!
!
oxida el ! a !
,

y el

! a !
.
Bismutato de Sodio (NaBiO3): oxida el
!
!
!
! a !
,

,
y
el
a

! .
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Agentes Reductores:
Dixido de Azufre y Acido Sulfhdrico:
reducen a ! a ! , ! a ! y
! a ! .
Cloruro de Estao ( ): se usa casi que
exclusivamente para la reduccin de ! a
! .
Metales y Amalgamas: Ag, Zn, Cd, Al, Ni,
Cu y Hg. Se utilizan en forma de varilla o
alambre.
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Aplicaciones de la Volumetra Redox

Oxidimetra
REACTIVOS OXIDANTES
KMnO4
Ce(SO4)2
K2Cr2O7

Reductimetra
REACTIVOS REDUCTORES
Na2S2O3
IFe2+

I2
KIO3
KBrO3

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OXIDIMETRAS
Permanganato-KMnO4
E= 1.51 V
No es patrn primario
Se estandariza con oxalato
Sus disoluciones son inestables (MnO2)
Sirve de autoindicador
Compuestos de Cerio
Agente Oxidante Fuerte
Pasa de Ce(IV) a Ce(III)
Forma disoluciones muy estables
El Nitrato de Ce y Amonio se puede usar
Como patrn primario.

Oxidimetra: Titulacin con KMnO4

Preparacin de una solucin de Permanganato de Potasio:

Estandarizacin de las soluciones de Permanganato de

Potasio con Oxalato de Sodio:

Rta: Pesar entre 0.1005 g a 0.15075 g

RTA= 0.01145 M

Determinaciones Analticas con

KMnO4
Fe
As
Sb
Nitritos oxidados a Nitratos
Perxido de Hidrogeno
Oxalatos

Ejercicio de Titulacin con

KMnO4
La materia orgnica en una muestra de 0,928 g de un
preparado para quemaduras fue eliminada reducindola a
cenizas, y posteriormente el residuo de ZnO se disolvi
en acido. Tratamiento con (NH4)2C2O4 result en la
formacin de un compuesto poco soluble, ZnC2O4.
El solido se filtr, lav y despus se redisolvi en cido
diluido. El H2C2O4 liberado requiri 37,81 mL de una
solucin de KMNO4 0,01508 M.
Calcular el porcentaje de ZnO en el preparado.
P.AO= 15,994

P.AZn= 65,39

RTA= 12,5%

Aplicaciones Analticas de Metales

mediante formacin de oxalatos metlicos
poco solubles y posterior titulacin del
H2C2O4 con KMNO4

Mg
Ca
Zn
Co
Pb
Ag

Oxidimetra: Titulacin con

Estandarizacin de ! con !
:
Estandarizacin de ! con Fe:

Explicacin: Cuando el alambre de Fe se disuelve en acido, se forma una

mezcla de Fe(II) y Fe(III), si este va a ser titulado con un oxidante, el Fe(III)
formado se debe reducir a Fe(II) antes de la titulacin.

Determinaciones Analticas con

!

Fe
As
Sb
Oxalatos
Ferrocianuros

Ti
Cr
V
xidos de Pb y Mn

Ejercicio de Titulacin con