Lipdeos, vitaminas

lipossolveis e membranas

CONCEITO

Introduo

So substncias orgnicas de origem animal ou

vegetal, insolveis em gua e solveis em
solventes orgnicos como clorofrmio e ter.
FUNES

Reserva de energia;
Componentes de membranas celulares;
Isolantes trmicos;
Hormnios;
Sinalizadores biolgicos;
Componentes de sistemas enzimticos.

Introduo
So compostos biolgicos quimicamente
diferentes, mas insolveis em gua
Possuem diferentes funes
Gorduras e leos so as principais formas de
armazenamento de energia em muitos organismos
Fosfolipdios e esteris so elementos estruturais de
grande importncia nas membranas biolgicas

cidos Graxos
cidos orgnicos, sendo a maioria de cadeia
alquil longa (4 a 36 carbonos)
Grupo
carboxil

Cadeia de
hidrocarboneto

Saturados

Insaturados

Uma ou mais duplas ligaes

Sem duplas ligaes
Geralmente lquidos (TA)
Geralmente slidos (TA)
Gorduras de origem animal Gordura de origem vegetal
Duplas ligaes: quase nunca
so conjugadas

Saturados

Insaturados

I
D

O
S

Arranjos quase cristalinos

Arranjos desordenados

Maior estabilidade

Menor estabilidade

Maior temperatura de fuso

Menor temperatura de fuso

Nomenclatura

Nmero de tomos de carbono

Nmero de duplas ligaes

I
D

C1 (carboxila)

cido n-octadecanico
G

R
A

C 18

cido esterico

18:0

Nomenclatura

I
D

cido cis-9-octadecanico 18:1(9)

C9

R
A

X
O

cido olico
Maioria dos cidos graxos insaturados possuem a dupla ligao entre
C9 e C10 e polinsaturados entre C12 e C15

Estrutura dos cidos Graxos Cis e Trans

I
D

O
S
cido olico - Cis

R
A

cido eladico- Trans

cidos graxos trans so obtidos de derivados do leite e

carne e hidrogenao dos leos vegetais

Reaes de Lipdeos

Reaes de Lipdeos

10

I
D

Ponto de ebulio: quanto maior o nmero de

carbonos, maior o PE

O
S

R
A

X
O

Ponto de fuso: quanto maior o nmero de

insaturaes

menor

hidrocarbonetos, menor o PF

nmero

de

Alguns cidos Graxos de ocorrncia natural: Estrutura, propriedades de

nomenclatura

I
D

Esqueleto
carbnico

Estrutura *

Nome
sistemtico

cido lurico (do latim

laurus, rvore louro

n-tetradecanico

cido mirstico (do latim

Mirystica, gnero da nozmoscada
cido palmtico (do
grego palma, palmeira

n-hexadecanico

n-octadecanico

cido
n-eicosanico

R
A

X
O

Ponto
de fuso

n-dodecanico

O
S

Nome comum
(derivao)

n-tetracosanico

cido esterico (do

grego stear, gordura
dura
cido araqudico (do
latim Arachis, gnero
dos legumes
cido lignocrico (do
latim lignum, madeira
+ cera

cis- 9-hexadecenico cido palmitolico

cis- 9-octadecenico cido olico(do
latim oleum, leo
cis,cis- 9,12-cido
cido linolico (do
octadecadienico
grego linom, linho
cis,cis,cis- 9,12,15cido linolnico
cido octadecatrienico
cis,cis,cis,cis- 5,8,11,14- cido araquidnico
cido Icosatetraenico

Triacilgliceris

Glicerol

Lipdeos constitudos por

glicerol e trs cidos graxos

(ligaes tipo ster)

Principal funo: reserva de
enegria
Tipos: gorduras e leos

Armazenamento

R
I

A
C
I
L
G
L
I

Adipcito de cobaia

C
E

I
S

Semente de Arabidopsis

Triacilgliceris
Vantagens no armazenamento de energia na forma de
triacilglicerol:
tomos de carbono dos cidos graxos so mais

reduzidos do que o dos aucares (sua oxidao libera

mais que o dobre do energia)
So hidrofbicos e no carregam o peso extra da gua

R
C16 e C18
saturados

C16 e C18
insaturados

C4 e C14
saturados

C
I
L
G
L
I

cidos graxos (% total)

C
E

I
S

leo de oliva
lquido

Manteiga
macia

gordura animal
slida

Gorduras naturais a 25oC

Ceras
Possuem temperatura de fuso maiores do que os triacilgliceris
So formas de armazenamento de energia no plancto
So repelentes da gua (certos animais lubrificam e protegem
pele e pelos da gua com ceras)
Ceras evitam a evaporao de gua excessiva nas plantas

17

Fosfolipdeos
So lipdeos que contm grupo fosfato na sua
estrutura, sendo as outras hidroxilas do glicerol esto
esterificadas com AGs;

Glicerol 3-fosfato, a estrutura bsica

de fosfolipdeos

Os mais importantes so tambm derivados do glicerol

(glicerofosfolipdeos) o qual est ligado por uma ponte tipo
fosfodister.

AG saturado

(palmtico)

Glicerofosfolipdeo

AG insaturado

(estrutura geral)

(olico)

Grupo-cabea
substituinte

Fosfolipdeos

Classificao

Esterides e derivados: colesterol, hormnios, vitaminas A,D, E, K

Glicerofosfolipdeos
F

O
S

Importncia:
So constituintes das membranas biolgicas

F
O
L
I

AG saturado

Glicerofosfolipdeo

(estrutura geral)

(palmtico)

AG insaturado
(olico)

E
O

Grupo-cabea
substituinte

Glicerofosfolipdeos
F

O
S

Importncia:
So constituintes das membranas biolgicas
Nome do
glicerofosfolipdeo

Nome de X

cido fosfatdico

Fosfatidiletanolamina

Etanolamina

Fosfatidilcolina

Colina

Fosfatidilserina

Serina

Fosfatidilglicerol

Glicerol

Fosfatidilinositol 4,5bifosfato

myo-inositol
4,5- bifosfato

Cardiolipina

Fosfatidil glicerol

E
O

Frmula do X

Carga lquida
(em pH 7,0)

Esfingolipdeos
Formados por uma molcula de AG de cadeia longa, a
esfingosina um aminolcool de cadeia longa ou um de
seus derivados, e uma cabea polar alcolica.
Esfingolipdeo: estrutura geral
Esfingosina (palmitoil + serina)
cido graxo

Os 3 primeiros carbonos so anlogos aos 3 carbonos do glicerol

No C-2 tm um AG em ligao amida

E
S

Importncia:
-So constituintes de membranas, encontrados no
crebro e nos tecidos nervosos.
- Stios de reconhecimento biolgico.

F
I
N

Subclasses de esfingolipdeos:

G
O
L

D
E

O
S

Esfingomielinas: possuem a fosfocolina

fosfoetanolamina como cabea polar alcolica;

ou

Cerebrosdeos: no possuem fosfato, mas um acar

simples como lcool polar so glicoesfingolipdeos ou
glicolipdeos;
Gangliosdeos: possuem estrutura complexa com
cabeas polares muito grandes formadas por vrias
unidades de acar como, por exemplo, o cido silico.

Os glicoesfingolipdeos dos grupos sangunios

humanos

S
Esfingosina

Ceramida

cido graxo

Antigeno O

I
N
G
O
L

D
E

O
S

Antigeno A

Antigeno B

Similaridades na forma e estrutura molecular do

glicerofosfolipdeo e esfingolipdeo
1

O
O P O

C
2C

C
C3

Esfingomielina
Fosfatidilcolina

Esterides
So lipdeos que no possuem cidos graxos em sua
estrutura
O principal o colesterol

colesterol: esteride importante na estrutura das membranas

biolgicas

atua como precursor na biossntese dos esterides

biologicamente ativos, como hormnios e os cidos e sais
biliares

O excesso de colesterol no sangue um dos

principais fatores de risco para o desenvolvimento de
doenas arteriais coronarianas, principalmente o infarto
agudo do miocrdio.

Colesterol
E
S

T
E

Cadeia alquila
lateral

I
D
E

Cabea
polar

Ncleo
esteride

Hormnios esterides
E
S

T
E
R

I
D
E

Aldosterona

Testosterona

Lipoprotenas
So associaes entre protenas e lipdeos
encontradas na corrente sangunea. Transportam e
regulam o metabolismo dos lipdeos no plasma.
A frao protica das lipoprotenas denomina-se
Apoprotena, e se divide em 5 classes principais: Apo A,
B, C, D e E e vrias subclasses.
Apolipoprotena

Colesterol
livre

steres de
colesterol e
triacilgliceris

Fosfolipdeos

Lipoprotenas Plasmticas

31

L
I

P
O
P
R
O
T
E

A
S

A frao lipdica das lipoprotenas muito varivel e permite sua

classificao em 5 grupos de acordo com suas densidades:
Quilomcron = lipoprotena menos densa, transportadora
de triacilglicerol exgeno na corrente sangunea
VLDL = Lipoprotena de Densidade Muito Baixa.
Transporta TGA endgeno
IDL = Lipoprotena de Densidade Intermediria. Formada
na transformao de VLDL em LDL
LDL = Lipoprotena de Densidade Baixa. Principal
transportadora de colesterol do fgado para os tecidos;
altos nveis no sangue aumentam o risco de infarto agudo
do miocrdio
HDL = Lipoprotena de Alta Densidade. Principal
transportadora de colesterol dos tecidos para o fgado

Lipoprotenas Plasmticas
Protenas associadas s lipoprotenas so
conhecidas como apolipoprotenas (A,B e C)
Densidade das liporpotenas:
contedo lipdico

densidade

33

Lipoprotenas Plasmticas

34

Lipdeos Polares e Membrana Celular

Os lipdeos polares agragam-se formando :
Micelas
As cadeias de cidos graxos so sequestradas no
centro de uma esfera.
Bicamada
Todas as cadeias laterais dos cidos graxos, exceto
aquelas das bordas da lmina, so protegidas da
interao com a gua.
Lipossomo
Vescula tridimensional oca que engloba uma
cavidade aquosa, sendo formada quando uma bicamada
bidimensional extensa dobra-se sobre si mesma.

Agregados lipdecos anfipficos que se formam na gua

Unidades individuais so
em forma de cunha

Unidades individuais so cilndricas

Cavidade
aquosa

+
(Exterior)

Micela

Bicamada

(Interior)

Lipossomo

 Nas temperatura de 20 a 40c os ac. graxos de

cadeia longa ficam bem agrupados , em um conjunto
liquido-ordenado.
Os ac. graxos insaturados as dobras interferem neste
agrupamento

Contedo de esteride: reduz a liberdade, reduz a

fluidez
Movimentao na bicamada lipidica:
- Movimento flip-flop
- Movimento de difuso

Difuso transversa no
enzimtica (flip-flop)

Muito
lento
Difuso transversa
catalizada por flippase

Rpido

Difuso lateral no
enzimtica

Muito
rpido

Lipdios Sinalizadores
Fosfatidilinositol

Eicosanides
So hormnios parcrinos
Envolvidos em funes reprodutivas, inflamao,
formao de cogulos, febre, dor...
Derivados do cido araquidnico (20:4(5,8,11,14)

Existem 3 classes de eicosanoides:

Prostaglandinas
Tromboxanos
Leucotrienos

Eicosanides

So inibidos por antiinflamatrios no-esteroides (NSAIDs) inibem a

prostaglandina H2 sintase (COX)

Eicosanides
Prostaglandinas (PG):
Existem 2 grupos (PGE e PGF)
regulam a sntese de cAMP (mediador de diversos
hormnios)

Aes:
Contrao de musculatura lisa do tero
Ciclo sono-viglia
sensibilidade epinefrina e glucagon
Inflamao

Eicosanides
Tromboxanos:
Produzidos pela plaquetas
Atuam na formao do cogulo
Leucotrienos:
Encontrados nos leuccitos
Induz contrao da musculatura das vias areas
Est relacionado com ataques de asma e choque
anafiltico

Vitaminas Lipossolveis
So molculas apolares hidrofbicas, derivadas do
isopreno.
No podem ser sintetizadas em quantidades
adequadas pelo organismo, devendo ser fornecidas
pela alimentao.
Ingesto inadequada ou deficincias atribudas a
m absoro dessas vitaminas levam a sndromes
caractersticas.
As principais so as vitaminas A, D, E e K.

Vitamina A
Oxidao do
aldedo em cido

cido
retinico

Sinal hormonal
Para as clulas
epiteliais

Luz

Sinal neural
para o
crebro

visvel

Ponto de
clivagem

Oxidao
do lcool
em aldedo

Vitamina A
(retinol)

11-cis-Retinal
(pigmento
visual)

Todo-trans-retinal

-caroteno

Funciona como hormnio;

Pigmento visual do olho dos vertebrados;
Em animais armazenada principalmente como teres de
retinol no fgado;
Em vegetais existe como uma pr-vitamina na forma do
pigmento amarelo - caroteno;
Deficincia: pele seca, olhos secos (xerofitalmia), membranas
mucosas secas, desenvolvimente retardado, esterilidade em animais
machos e cegueira noturna.

Vitamina D

2 passos (na pele)

7-deidrocolesterol

1 passo no fgado

1 passo no rim

Colecalciferol (vitamina D3)

1,25-Diidrocolecalciferol

um derivado do colesterol;

Regula a absoro de clcio no intestino, os nveis de clcio nos

rins e ossos, e os nveis de fosfato ( precursora de um hormnio
essencial no metabolismo desses ons)
Regula a expresso gnica (induz a sntese de uma protena
ligante de Ca2+)
Carncia de vitamina D resulta em raquitismo (devido formao defeituosa
dos ossos)

Vitamina E
Nome coletivo para um grupo de lipdeos (tocoferis) que contm um
anel aromtico substituido e uma longa cadeia hidrocarbnica lateral.

Associam-se a membrana celular, depsitos lipdicos e

lipoprotenas do sangue;
Agentes antioxidantes (protegem da oxidao os cidos
graxos insaturados)
Encontrados em ovos e leos vegetais
Carncia de vitamina E: fragilidade dos eritrcitos, pele escamosa,
fraqueza, atrofia muscular e esterilidade.

Vitamina K
So naftoquinonas polisoprenide substituidas
Sofre oxidaes e redues durante a formao da protrombina ativa

Co-fator da coagulao sangunea

Carncia de vitamina K: retarda a coagulao do sangue