1.7.1.

- La Energa Libre de Gibbs y el Equilibrio Qumico

Unidad 1: Termodinmica qumica

Hasta ahora hemos estudiado la Energa Libre de Gibbs en condiciones estndares, el valor de
esta variacin nos permite predecir si la reaccin ocurrir o no, pero a las condiones estandar.
Pero la mayora de las reacciones quimicas que se producen, tanto en los laboratorios como en la
industria, no lo hacen en condiciones estndar.
Para poder explicar lo dicho en el parrafo anterior, vamos suponer los siguiente:

La reaccin quimica:

a A (ac) + bB(ac) cC(ac) + dD(ac)

Los reactivos se encuentran en solucin acuosa y en estado estndar, lo que implica que,

cada uno tiene una concentracin 1M.

Tan pronto se inicie la reaccin la condicin estandar deja de existir, pues los reactivos
van a ir disminuyendo a medida que se irn formando los productos. Por lo tanto el clculo de la
Energa Libre de Gibbs a condicin estndar ya no sera el adecuado y no podramos predecir el
sentido de la reaccin.
Para situaciones en donde se pierde el estado estandar debemos calcular la variacin de la
energa Libre de Gibbs a condiciones diferentes del estndar.

donde:

R es la constante de los gases expresada en trminos de energa (8,314 J/K.mol)

T es la temperatura de la reaccin, en grados Kelvin
Q es el cociente de reaccin. Lineas abajo explicaremos que significa y como se
determina el cociente de reaccin.
Observa que en la ecuacin anterior:

es un valor constante,
RT Ln Q, no es un valor constante; la razn es que el cociente de reaccin es funcin de
la composicin de la mezcla de reaccin.

Para poder continuar debemos definir que se entiende por Cociente de Reaccin y que se
entiende por Actividad.

es

el

cociente

de

reaccin:

Se define como el cociente entre las actividades de los productos, elevadas a sus ndices
estequiomtricos
y
las actividades de los reactantes elevadas a sus ndices estequiomtricos.
Teniendo como ejemplo la reaccin qumica:
a A(ac) + b B(ac) c C(ac) + d D(ac)
Podemos escribir el cociente de reaccin (Q), como:

Actividad
La actividad, es un artificio matemtico que permite tener un valor numrico adimensional (no
tiene unidades).
Se obtiene al referir la condicin de la sustancia, con un estado referencial. ste estado est
definido por la fase de la sustancia.
Por lo tanto, la actividad es el cociente entre el nuevo valor y el valor de la referencia.
La tabla siguiente, nos muestra cules son las condiciones referenciales, para cada fase en la
que se pueda encontrar las sutancias en una reaccin qumica.

Los valores de actividad, no brindan informacin sobre la cantidad total de sustancia

presente, sino slo de la cantidad presente en un volumen temperatura dado.

En las reacciones qumicas, tanto las realizadas en los laboratorios, como en los procesos

industriales; las soluciones acuosas, o los gases empleados en ellas pueden tener
concentraciones o presiones muy disitinta a los valores referenciales, por lo tanto la mayora de
las veces el valor de la actividad ser diferente a la unidad.
Los slidos y lquidos puros no pueden variar. Ellos sern siempre slidos y lquidos
puros con la misma densidad, en consecuencia estarn siempre en su estado referencial por
lo tanto el valor de su actividad ser siempre igual a uno.
Ejercicio:
Siguiendo esas reglas se puede calcular la actividad de cualquier sustancia si conocemos su
fase y su concentracin o su presin.
Por ejemplo, la actividad de una solucin de HCl
actividad de 2,5

(ac)

de concentracin 2,5 M; tendr una

Calcula la actividad para cada uno de los siguientes casos:

gas N2 (g) a una presin parcial de 0,83 atm
10 g de Al(s).
gas SO2 (g) a una presin parcial de 0.09 atm?
2 L de H2O(l)

Con las definiciones de Cociente de Reaccin y de Actividad, podemos ahora calcular, la variacin
de
Energa
Libre
de
Gibbs
a
condiciones
diferentes
del
estndar:

Problema:
Determina la variacin de la energa libre de Gibbs a las condiciones propuestas:

Temparatura de 298K
Reaccin produccin de amonaco (NH3(g))
N2(g) + 3 H2(g)

2 NH3(g)

La mezcla de reaccin contiene: 1,0 atm de N2(g); 3,0 atm de H2(g) y 1,0 atm de NH3(g)
1.Se debe verificar si la reaccin est balanceada.
2.Se debe calcular el cociente de reaccin Q. Teniendo en cuenta la ecuacin qumica:

Problema:
Determina la variacin de la energa libre de Gibbs a las condiciones propuestas:

Temparatura de 298K
Reaccin produccin de amonaco (NH3(g))
N2(g) + 3 H2(g)

2 NH3(g)

La mezcla de reaccin contiene: 1,0 atm de N2(g); 3,0 atm de H2(g) y 1,0 atm de NH3(g)

Reemplazando los valores se obtiene:

3.-

4.-

Conclusi
ones:

Problema:
Determina la variacin de la energa libre de Gibbs a las condiciones propuestas:

Temparatura de 298K
Reaccin produccin de amonaco (NH3(g))
N2(g) + 3 H2(g)

2 NH3(g)

La mezcla de reaccin contiene: 1,0 atm de N2(g); 3,0 atm de H2(g) y 1,0 atm de NH3(g)
Si analizamos los valores de la Energa libre de Gibbs a condicin estndar y a las condiciones
propuestas, podemos observar que la espontaneidad aumenta, el valor a condiciones
diferentes del estndar se hace ms negativo.

Condicin de Equilibrio:
Una reaccin se encuentra en el equilibrio, cuando en determinado momento durante la
reaccin, est invierte su sentido. Quiere decir que se van formando productos y en determinado
momento, los productos comienzan a producir los reactantes.
Esto solo ocurrir cuando la variacin de la Energa libre de Gibbs sea igual a cero.

Lo que nos permite establecer la siguiente ecuacin:

El cociente de reaccin, Q, en la condicin de equilibrio se conoce como Constante de

Equilibrio y se denota con la letraK, luego la ecuacin anterior se escribe de la manera
siguiente:

Analicemos lo siguiente:
Consideremos que la ecuacin qumica de formacin del xido ntrico,
equilibrio a 25 C.

se encuentra en el

N2(g) + O2(g) 2 NO(g)

podemos plantear la constante de equilibrio:

Si el valor de K es mayor de 1, implicar que la reaccin ha alcanzado el equilibrio y se ha

formado una cantidad considerable de producto. Esto tendr como consecuencia que el Ln K ser
un valor positivo.
Si el valor de K es menor de 1, implicar que la reaccin alcanz el equilibrio pero que la
cantidad de producto formado es muy pequea. Esto tendr como consecuencia que el Ln k ser
un valor negativo.
Esto se resumen en la tabla siguiente: