“Año De La Consolidación Económica Y Social Del Perú”

CURSO : Termodinámica

DOCENTE : ROSALIO CUSI PALOMINO

ALUMNOS : Tello Quito Daniel

AÑO ACAD. : 6to Ciclo. “A”

TURNO : TARDE

ICA – Perú

2010
 Introducción
El punto de partida para la mayor parte de las consideraciones
termodinámicas son las leyes de la termodinámica, que postulan que la
energía puede ser intercambiada entre sistemas en forma de calor o
trabajo. También se postula la existencia de una magnitud llamada
entropía, que puede ser definida para cualquier sistema. En la
termodinámica se estudian y clasifican las interacciones entre diversos
sistemas, lo que lleva a definir conceptos como sistema termodinámico y su
contorno. Un sistema termodinámico se caracteriza por sus propiedades,
relacionadas entre sí mediante las ecuaciones de estado. Éstas se pueden
combinar para expresar la energía interna y los, útiles para determinar las
condiciones de equilibrio entre sistemas y los procesos espontáneos.

Espontaneidad de los cambios físicos y químicos

El concepto de espontaneidad tiene una interpretación muy específica
en termodinámica. Una reacción química o u cambio físico
espontaneo es aquel que tiene sin ninguna influencia exterior
continua. Cualquier cambio espontaneo tiene una dirección natural tal
como la oxidación de un trozo de hierro, la combustión de un trozo de
papel, o la fusión del hielo a temperatura ambiente .podemos pensar
e un proceso espontanea como aquel para el que los productos están
favorecidos con respecto a los reactivos en las condiciones
especificas aunque una reacción espontanea puede tener lugar
rápidamente la espontaneidad termodinámica no esta relacionada
con la velocidad. El hecho de que un proceso sea espontaneo no
especifica que tendrá lugar a una velocidad observable puede tener
lugar rápidamente a velocidad moderada o muy lentamente la
velocidad ala que sucede una reacción espontanea viene
determinada por la cinética.

Las dos partes de la espontaneidad

Muchas reacciones espontaneas son exotérmicas por ejemplo la

reacción de combustión del quemado de hidrocarburos como el
metano y el octano son todos exotérmicas y espontaneas el
contenido entalpico de los productos es menor que el de los
reactivos sin embargo , no todos los cambios exotérmicos son
espontáneos ,ni todos los cambios espontáneos son exotérmicos
como ejemplo, se considera la congelación del agua ,que es un
proceso exotérmico se libera calor este proceso es espontaneo a
temperatura inferior a 0۫۫˚C pero desde luego no es espontaneo a
temperaturas superiores a 0˚C así mismo podemos encontrar
condiciones en las que la fusión del hielo D ,proceso endotérmico es
espontaneo .La espontaneidad se favorece pero no siempre cuando
se libera calor durante una reacción química o un cambio físico.

Entropía

La función de la termodinámica de estado entropía S, es una medida

del desorden del sistema .cuanto mayor sea el desorden de un
sistema, mayor es su entropía .para una sustancia dada las partículas
están mas ordenadas en el estado solido que en el estado liquido.
Estas a su vez están más ordenadas que en el estado gaseoso. Por lo
tanto la entropía de cualquier sustancia aumenta a medida que la
sustancia pasa a líquido y a gas

Si la entropía de un sistema aumenta durante un proceso se favorece

la espontaneidad del proceso pero no es necesaria. La segunda ley de
la termodinámica dice que la entropía del universo (no el sistema)
aumenta durante un proceso espontaneo es decir.

∆Stot = ∆Ssis + ∆Samb > 0 (espontaneo)

∆S > 0 + proceso espontaneo

∆S= 0 en equilibrio

∆S< 0 - proceso no espontaneo

ENERGÍA LIBRE DE GIBBS

La condición de un máximo de entropía como criterio de equilibrio en

sistemas aislados de sus alrededores es útil, pero cuando
consideramos sistemas que no están aislados debemos tomar en
cuenta el cambio en entropía del sistema y el del ambiente. Como la
mayoría de los sistemas de interés para el Químico no están aislados,
es difícil evaluar el cambio total en entropía. No se podrá usar la
entropía entonces como criterio de espontaneidad. Surge entonces
una nueva propiedad termodinámica: Energía Libre de Gibbs, (G).

∆G = ∆H - T∆S (T y P constantes)

Como una nueva función de estado. Por lo tanto a temperatura y

presión constante, utilizamos el valor de G como criterio de
espontaneidad. Si ∆G < 0 el proceso es espontáneo (∆Stot > 0), esto
es G2 - G1 < 0, o sea, G1 > G2, implicando que tiende a un mínimo de
energía. Si ∆G = 0 el sistema está en equilibrio (∆Stot = 0) y si G > 0 el
proceso no es espontáneo, (∆S < 0). La función de energía libre de
Gibbs representa una función compuesta de los dos factores
principales que contribuyen a la espontaneidad de un proceso y ∆S.
Así es que para que un proceso sea espontáneo, (∆G < 0), se
favorecerá aquel que conlleve una disminución de entalpía y un
aumento en entropía.

∆G es positivo (la reacción no es espontanea)

∆G es cero (el sistema esta en equilibrio)

∆G es negativo (la reacción es espontanea)

A. Situaciones

1. Si H < 0 (exotérmico) y S > 0 (aumenta el "desorden") para

cualquier temperatura, el G < 0 siempre.

2. Cuando ∆H < 0 y DS < 0 el proceso ocurrirá espontáneamente si es

suficientemente exotérmico para sobrepasar la disminución en
entropía o |T ∆S| < |∆H|, pero a T alta el término |T ∆S| sobrepasaría |
∆H| y el proceso no sería espontáneo. Ejemplo: condensación de
vapor de agua y congelación de agua líquida.

3. Si ∆H > 0 y ∆S > 0; ∆G < 0 solamente a T bien altas. Ejemplo:

fusión y evaporación.

B. Definiciones

1. Energía libre patrón: (∆G°) - el cambio en energía libre para una

reacción a 25°C y 1 atm de presión cuando todos los reactivos y
productos están en su estado patrón. Este valor se puede calcular de
la energía libre patrón de formación de los productos y reactivos.

2. Energía libre patrónde formación: (∆Gf°) - el cambio en energía

libre patrón cuando un mol de un compuesto se forma de sus
elementos correspondientes en el estado patrón. Por convención (al
igual que ∆Hf°) el ∆Gf° para elementos en su estado patrón es cero.

3. Cambio en energía libre de Gibbs: (∆G) - de una reacción

representa la cantidad máxima de energía libre que se libera en
proceso y que puede utilizarse para hacer trabajo útil, (excluye el
trabajo de expansión).

C. Trabajo útil y energía libre de Gibbs - Una de las aplicaciones importantes

de las reacciones químicas es la producción de energía en forma de
trabajo útil, donde útil significa que estamos excluyendo el trabajo
hecho por un cambio en volumen contra una presión externa (trabajo
PV). Por ejemplo, en la combustión de petróleo, se libera calor que se
utiliza para generar vapor que puede producir trabajo mecánico o el
trabajo eléctrico que se puede obtener de una celda electroquímica,
estos son ejemplos de trabajo útil. La energía libre de Gibbs lleva ese
nombre porque es la parte de la energía de un sistema que se puede
convertir libremente en trabajo útil a temperatura y presión
constante. El problema es controlar la energía útil y transformarla a
trabajo sin que se pierda en calor. Solo reacciones espontáneas para
las cuales la energía libre de Gibbs disminuye durante la reacción
pueden hacer trabajo útil. Según disminuye la energía libre, la
capacidad de hacer trabajo va disminuyendo hasta que el sistema
llega a equilibrio. En este estado ya el sistema no puede hacer trabajo
útil y tanto los reactivos como los productos tienen la misma energía
libre, ∆G = 0

Tres ejemplos dos espontáneos y uno no espontaneo

N₂ + C₂H₂ → 2HCN
ΔΗ= 0 54,194 2 31,2
ΔS= 45,767 47,977 2 48,23
ΔG= 0 50,00 2 28,7

PRODUCTO - REACTANTES
ΔΗ= 62,4 - 54,194 = 8,206
ΔS= 96,46 - = 2,716 Espontan
93,744 eo
ΔG= 57,4 - 50,00 = 7,4

ΔG=ΔH-ΔST˚
ΔG = ΔΗ - ΔST˚
0 = 8,206 - 2,716 T˚
2,716 T˚= 8,206
T˚= 3,02135
ΔG= 8,206 - 2,716 0
ΔG= 8,206
Tabulación

ΔG 0 8,206
T˚ 3,02135 0

T˚ ΔG
3,02135 0
0 8,206
CS₂ + 3O₂ CO₂ +
→ 2SO₂

ΔH= 27.55 3 0 -94.0598 2 -70.96

ΔS= 56.84 3 49.003 51.061 2 59.4

ΔG= -15.55 3 0 -84.2598 2 -71.79

PRODUCTO - REACTANTE
ΔH= -235.9798 27.55 = -263.5298
ΔS= 169.861 203.849 = -33.988 No
espontaneo
ΔG= -227.8398 -15.55 = -212.2898
 ΔG=ΔH-ΔST˚
ΔG = ΔΗ -
ΔST˚
0 = -263.5298 33.988 T˚
-

33,988 T˚=263.5298
T˚= 0.00775361

ΔG= - - (-
263.529 33,988)*
8 0
ΔG= -
263.529
8

tabulacion

ΔG 0 -263.5298
T˚ 0.00775361 0

T˚ ΔG
0,00775361 0
0 -263.5298
 C₂ + O₂ → CO₂

ΔH= 0 0 -94.0598
ΔS= 1.3609 49.003 51.061 espontaneo
ΔG= 0 0 -84.2598
 PRODUCTOS - REACTENTES
ΔH= -94.0598 0 0 = -94.0598
ΔS= 51.061 - 1.3609 = 3,4189
49.003
ΔG= -84.2598 -0 0 = -84.2598
Es espontaneo

ΔG=ΔH-ΔST˚

0=-94.0598
-3,4189T˚
3,4189 T˚=-94.0598
T˚=-3,09214995
ΔG = ΔΗ - ΔST˚
ΔG = -94.0598 - 3,4189*(0)
ΔG = -94.0598

TABULACION

ΔG 0 -94.0598
T˚ -3,09214995 0

T˚ ΔG
-3,09214995 0
0 -94.0598
 CONCLUSIONES

La termodinámica es el estudio de las relaciones entre las diferentes

propiedades de la materia que dependen de la temperatura. Se basa
sobre tres leyes a saber:

• Primera Ley de la Termodinámica: la energía puede ser

convertida de una forma a otra, pero no se puede crear o
destruir.

• Segunda Ley de la Termodinámica: la entropía del universo

aumenta en un proceso espontáneo y se mantiene constante en
un proceso que se encuentra en equilibrio.

• Tercera Ley de la Termodinámica: la entropía de una sustancia

cristalina perfecta es cero a la temperatura del cero absoluto.

La Termodinámica permite usar la información obtenida en los

experimentos de un sistema para obtener conclusiones sobre otros
aspectos del mismo sistema, sin tener que hacer más
experimentación.