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POLMEROS: ESTRUTURA,
PROPRIEDADES E PROCESSAMENTO
1
Manuel Houmard
mhoumard@ufmg.br
Sala 3304 Bloco 1 Escola de Engenharia
INTRODUO
03/09/2014
POLMEROS
Materiais plsticos e
borrachas
compostos orgnicos
(base de carbono e hidrognio).
O QUE UM POLMERO?
meros
partes
Unidade
mero
Unidade
mero
H H H H H H
C C C C C C
H H H H H H
H H H H H H
C C C C C C
H Cl H Cl H Cl
Polietileno (PE)
Unidade
mero
H
C
H
H H
C C
CH3 H
H H
C C
CH3 H
H
C
CH3
03/09/2014
MOLCULAS
DE POLMEROS
H
C
CnH2n+2
C
H
MOLCULAS
DE HIDROCARBONETOS
Aumento
da
03/09/2014
FAMLIA DAS
PARAFINAS
HIDROCARBONETOS
INSATURADOS
H
C C
H C C H
03/09/2014
ISOMERISMO
Isomerismo: Dois componentes com a mesma formula
qumica podem ter estruturas diferentes. Algumas das
propriedades dependendo do estado isomrico.
Exemplo
C8H18 n-octane:
H H H H H H H H
H C C C C C C C C H
H H H H H H H H
CH3
H3C CH CH2 CH CH3
CH2
CH3
GRUPOS ORGNICOS
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H H
+
H H
H H
C C
R C C
H H
monomer
(ethylene)
free radical
R C C
H H
initiation
H H
H H
H H H H
C C
R C C C C
H H
H H H H
propagation
dimer
H
H
C O O C
H
C O
11
=2R
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POLMEROS MAIS
COMUNS
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POLMEROS MAIS
COMUNS
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03/09/2014
POLMEROS MAIS
COMUNS
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PESO MOLECULAR
Baixo M
Mn
Alto M
M n xi M i
M w w i M i
Mw mais sensivel aos
altos pesos moleculares
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CALCULO
Mi
# of students
mass (lb)
1
1
2
3
2
1
100
120
140
180
220
380
GRAU
DE PESO MOLECULAR
xi
wi
0,1
0,1
0,2
0,3
0,2
0,1
0,054
0,065
0,151
0,290
0,237
0,204
Mn
186 lb
Mw
216 lb
M n x i Mi
M w w i Mi
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DE POLIMERIZAO
H C C (C C ) C C C C C C C C H
ni = 6
H H H H H H H H H H H H
Mn
Mw
nw wi ni
m
m
onde m peso molecular medio da unidade repetida
nn xi ni
m f i mi
Frao da cadeia
Peso molecular da
unidade repetida i
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FORMA MOLECULAR
~109
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DISTNCIA ENTRE AS
EXTREMIDADES
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ESTRUTURA MOLECULAR
bonding
Linear
Ramificado
Cruzado
Rede
CONFIGURAO
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MOLECULAR
Mais comum
configurao"cabea-a-cauda"
configurao "cabea-a-cabea"
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ESTEREOISOMERISMO
H
C C
H H
H R
or
C C
R
C C
H R
H H
C
B
Espelho
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TATICIDADE
H H H H H H H H
C C C C C C C C
H R H R H R H R
Sindiottica: grupos R em
lados alternados
H H H R H H H R
C C C C C C C C
H R H H H R H H
H H H H H R H H
C C C C C C C C
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H R H R H H H R
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CH3
C C
CH2
CH2
C C
CH2
CH2
cis
trans
cis-isopreno
(borracha natural)
trans-isopreno
(gutta percha)
grupos da cadeia do
mesmo lado
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COPOLMEROS
Aleatrio
Aleatrio: A e B variam
aleatoriamente
Alternado: A e B alternam na
cadeia polimrica
Enxerto: Esqueleto de A
ramificadas com cadeias B
Alternado
Bloco
Enxerto
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CRISTALINIDADE
DOS POLMEROS
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CRISTALINIDADE
DOS POLMEROS
Polmeros so raramente
100% cristalinos (muito
complicado alinhar essas
cadeias enormes).
Regio
cristalina
Regio
amorfa
% de cristalinidade:
Resistncia e o modulo de
elasticidade
do
material
aumentam geralmente com o
% cristalinidade.
Tamanho
das
regies
cristalinas aumenta com
tratamentos trmicos.
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FORMAO
DOS CRISTAIS:
ESFERULITE
Esferulites
consistem
em um agregado de
cristalitos com cadeias
dobradas e com o
formato de uma fita
(lamelas), com ~10nm de
espessura,
que
se
estendem
radialmente
do centro para fora.
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MICROGRAFIA DE ESFERULITE
Cruz de Malta
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POLIETILENO
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DEFEITOS EM POLMEROS
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PROPRIEDADES
MECNICAS
Semi-cristalino
Elastmero
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COMPORTAMENTOS FRAGEIS
Polmero frgil
Perto da fratura
PLSTICOS
Polmero semi-cristalino
s(MPa)
Estrutura
fibrilar
x Fratura frgil
Formao de
pescoo
Perto da
fratura
Fratura plstica
Inicio
descarregamento/recarregamento
Regies
cristalinas
escorregam
e
Plimero Plimero
inear, em rede
cruzado
Caso semicristalino
COMPORTAMENTO
Regies
amorfas se
estiram
DOS
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Regies
cristalinas
se alinham
ELASTMEROS
s(MPa)
x Fratura frgl
Final: Cadeias
retas, ainda
cruzadas
Fratura plstica
Elastmero
Deformao
reversivel
Inicio: Cadeias amorfas
enroscadas, dobradas e
cruzadas
e
Vulcanizao: Reao com S formando
ligaes cruzadas, aumentando E, LRT,
e resistncia a oxidao
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FATORES
INFLUENCIANDO AS PROPRIEDADES
MECNICAS DOS POLMEROS SEMI-CRISTALINOS
Polietileno:
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Resultados:
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Diminuio da T:
Aumenta E
Aumenta LRT
Diminui %Al
Aumento da taxa
de deformao:
Mesmos efeitos
que a diminuio
da temperatura
s(MPa)
80 4C
60
20C
40
40C
20
0
at 1,3
60C
0,1
0,2
0,3
FUSO
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TRANSIO VTREA
Tv e Tf aumentam com o
aumento da rigidez da
cadeia organica.
Estado
borrachoso
Regularidade, ramificaes
e ligaes cruzadas afeitam
tambm as Tv e Tf.
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03/09/2014
TERMOPLSTICOS
VS.
TERMOFIXOS
Ducteis
Poucas ligaes cruzadas
Amolece com a T
Duros e Frageis
10-50% de meros cruzados
No amolece com a T
T
Lquido
mvel
Lquido
viscoso
Callister,
Borracha
Fig. 16.9
Valores de Tv(C):
Tf
Plstico tenaz
PE (low density)
PE (high density)
PVC
PS
PC
Tv
Plstico semicristalino
Slido cristalino
- 110
- 90
+ 87
+ 100
+ 150
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Peso Molecular
DEFORMAO VISCOELSTICA
Teste de tenso
eo
Deformao
s(t)
Tempo
Mdulo de Relaxao:
s(t )
E r (t )
eo
105
Er (10s) 3
MPa 10
1
10
Slido rgido
(baixa relaxao)
Regio de
transio
10-1
Liquido viscoso
PS amorfo
40
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Pontes fibrilares
(fibrilas)
microvazios
SNTESE: POLIMERIZAO
Trinca
POR
ADIO
Initiation:
Iniciador
Monmero
Propagation:
Termination:
42
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SNTESE: POLIMERIZAO
POR
CONDENSAO
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TCNICAS
CONFORMAO
DOS
PLSTICOS
Termoplsticos:
DE
Termofixos:
TCNICAS
DE
CONFORMAO
DOS
PLSTICOS
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TCNICAS
DE
CONFORMAO
DOS
PLSTICOS
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TCNICAS
DE
CONFORMAO
DOS
PLSTICOS
Extruso:
(termoplsticos e uns termofixos)
Fibras (textilo)
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OUTRAS APLICAES
DOS
POLMEROS
Revestimentos (tintas,vernizes)
Filmes:
Adesivos (colas,epxis)
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POLMEROS AVANADOS
50
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