UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO

FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS

PROGRAMA DE QUMICA
ASIGNATURA: Qumica Analtica I
Caicedo

Prof. C.

EJERCICIOS SOBRE EL EQUILIBRIO DE XIDO-REDUCCIN

1. Ordene las siguientes sustancias en orden decreciente de su fuerza
oxidante (de mayor a menor fuerza oxidante):
a. S2O82- , MnO4- , Cr2O72- , H2O2 , Cd2+ , Cu2+, K+ , HClO.
b. C12H22O11, CO, CO2, H2C2O4, CH4, C2H2, C2H4.
c. b. HBrO, HBrO3, HBr, Br2O3, Br2
2. Exprese la ecuacin de Nernst para el equilibrio de reduccin en medio
cido y bsico de los siguientes pares redox: SO 42-/H2SO3, Cr2O7/Cr3+,
MnO4/Mn2+.
3. Suponiendo que los potenciales estndar de reduccin no estuvieran
basados en el hidrgeno, ENH, sino en el plomo, o sea:
Pb2+ + 2e Pb(s)
E0 = 0.00 v
Cal sera el valor del potencial normal de reduccin para el sistema
Sn2+/Sn(s)
4. 25 mL de una solucin de U 4+ 0.010M a pH 1.00 se oxidan a UO 22+ con
Br2(ac) 0.050M. Calcule el potencial de la solucin despus de haber
agregado 25 mL de Br2(ac).
5. Para la siguiente reaccin:

Cr2O72 U 4

Cr 3 UO22

a. Diga en qu sentido se desarrollar la reaccin espontnea

b. Escriba la ecuacin balanceada, exprese y calcule el valor de la
constante de equilibrio.
c. Si existe un mol de cada uno de los reactantes por litro de solucin,
cul es el valor del potencial de la solucin cuando finaliza la reaccin
y se establece el equilibrio.
6. Para la siguiente celda,

Zn ZnSO 4 0.100M K 2Cr2O7 0.100M ,Cr 3 0.100M ,H 0.100M Pt

a. Escriba la ecuacin de la reaccin de celda y exprese su potencial

normal,

b. calcule el valor de la constante de equilibrio de la reaccin,

c. calcule su potencial y diga si la celda es galvnica o electroltica.
E Zn2+/Zn = -0.763 v,

E Cr2O72-/Cr3+ = +1.33 v

7. Para la siguiente celda:

Pt/ Ti3+ (0.100M),TiO2+ (0.200M), HClO (0.002M)MnO4- (0.002M),
Mn2+ (0.050M), HNO2 (0.002 M) / Pt.
a. Escriba las semirreacciones de oxidacin y reduccin y ecuacin neta
de la reaccin de celda que se produce.
b. Exprese la constante de equilibrio y calcule su valor.
c. Calcule el potencial de la celda y diga si esta celda tal como est
escrita es galvnica o electroltica.
8. El elemento bromo constituye algunos sistemas redox como los siguientes:
BrO3-/HBrO HBrO/Br2 , Br2/Br- cuyos valores de potenciales estndar son
respectivamente: 1.491V, 1.584V y 1.098V. Diga si este elemento tiene
especies que son anfolitos y si hay dismutacin; de haberla,
a. Escriba la ecuacin de dismutacin, exprese y calcule el valor de la
constante de equilibrio de la reaccin de dismutacin.
b. Calcule el potencial del nuevo par redox formado por la dismutacin.
9. Se quiere separar el Fe 3+ (en forma de Fe(OH)3) del Mg2+ en una solucin
acuosa que los contiene a concentracin 0.010 M cada uno. En qu
intervalo de valores de pH se habr separado el 99.9% de Fe 3+ del Mg2+.
Datos:
pKps Fe(OH)3: 37.2 pKps Mg(OH)2: 11.05
10. Para la siguiente celda:
Pt(s)|Fe3+(0.024M), Fe2+(0.122M) || Cr2O72-(0.060M), Cr3+(0.035M),
H+(0.012M) |Pt(s)
a. Escriba la ecuacin balanceada de la reaccin de celda.
b. Exprese la constante de equilibrio de la reaccin y calcule su valor.
c. Calcule el potencial de la celda y diga si esta es galvnica o
electroltica.
Potenciales estndar, E Fe3+/Fe2+: 0.771 V,
E Cr2O72-/Cr3+: 1.33 V
11. 25 mL de una solucin que contiene UO2+ y Fe2+ en HClO4 1M, fueron
valorados con KMnO4 0.00987 M, el cual adiciona desde una bureta. Los dos
puntos finales ( de equivalencia) se obtienen cuando la bureta marca los
siguientes volmenes: 12.73 y 31.21 mL de KMnO 4.
a. Escriba las ecuaciones de las reacciones en el orden en que suceden,
exprese las constantes de equilibrio y calcule su valor.
b. Calcule la molaridad de UO2+ y Fe2+ en la mezcla.
c. Calcule el potencial cuando se han adicionado los siguientes
volmenes de KMnO4: 0, 6.365, 12.73, 21.97, 31.21 y 33.0 mL de
KMnO4 0.00987 M. La [H+] es constante.
12. En una solucin que contiene iones Fe 3+, se le adiciona un pedazo de
hierro metlico, con el propsito de reducir el Fe 3+ a Fe2+. Una vez
establecido el equilibrio, se encuentra que la concentracin de Fe 2+ en la
solucin es 0.01 M. Para este equilibrio:
a) Escriba la ecuacin de la reaccin, exprese la constante de equilibrio
y calcule su valor.
b) Calcule la concentracin de Fe 3+ en equilibrio con Fe2+ y Fe metlico.

c) Calcule el valor del potencial de la solucin.

13.Para la siguiente celda electroqumica:

+ ( 0.78 M ) Ag ( s )

2+ ( 0.55 M ) Ag

Cd ( s ) Cd
a)
b)
c)
d)
e)

Escriba la semirreaccin de oxidacin y de reduccin.

Escriba la ecuacin neta balanceada de la reaccin de celda
Diga cul electrodo es el nodo y cul es el ctodo.
Diga cul es la especie oxidante y cul la reductora.
Si los valores de los potenciales estndar o normales son: E Cd 2+|
Cd(s) = -0.402 V y E Ag +|Ag(s) = +0.799 V, Calcule el valor del
potencial de la celda y diga si esta es galvnica o no.

14.Una celda electroqumica se construye colocando separadamente,

electrodos de platino en dos vasos, conectados a travs de un puente
salino. Un vaso contiene una solucin de FeSO 4, Fe2(SO4)3 y H2SO4 (todos
0.01M); el otro vaso contiene KMnO4, MnSO4 y H2SO4 (todos 0.01M).
a. Usando notacin convencional, haga una representacin esquemtica
de la celda.
b. Escriba las reacciones de semicelda y la reaccin global espontnea
de la celda.
c. Cuando se conectan los dos electrodos por medio de un alambre,
cul de los dos acta como nodo?
d. Calcule el potencial de celda.
e. Calcule la constante de equilibrio para la reaccin de celda. Datos: E,
Datos E Fe3+/Fe2+: 0.771 V, MnO4-/Mn2+: 1.507 V, pKa2 de H2SO4: 1.99
15.

Para la siguientes celda:

Pt/Ti3+(0.010M),TiO2+(0.020M), H+(0.002M)MnO4-(0.002M),Mn2+(0.050M),
H+ (0.002 M)/Pt.

a. Escriba la ecuacin neta de la reaccin de celda que se produce.

b. Exprese la constante de equilibrio y calcule su valor.
c. Calcule el potencial para cada celda.
E MnO4- / Mn2+ : +1.51v
E TiO2+/Ti3+ : +0.100v
16. Se mezclan 20 mL de una solucin de Cr2+ 0.05 M con 20 mL de Cr2O720.05 M, en medio cido, pH=0.00.
a) Diga si al realizar esta mezcla se produce reaccin de intercambio
electrnico o no. Identifique al agente oxidante y al reductor; escriba
la ecuacin del equilibrio que se establezca, exprese y calcule el valor
de la constante.
b) Determine el valor del potencial de la mezcla.
E Cr2O72-/Cr3+ = 1.38 V
E Cr3+/Cr2+ = - 0.42 V

17. El elemento bromo constituye algunos sistemas redox como los

siguientes: BrO3-/HBrO, HBrO/Br2, Br2/Br- cuyos valores de potenciales
estndar respectivamente son: 1.491V, 1.584V y 1.098V.
a) Indique qu especies del bromo son anfolitos, cules son estables y
cuales no lo son.
b) Si hay dismutacin de algunas especies, escriba la respectiva
ecuacin de la reaccin de dismutacin, expresando la constante de
equilibrio y calculando su valor.
c) Obtenga el valor del potencial del nuevo par redox formado por la
dismutacin.
18.A una solucin que contiene iones Fe 3+, Fe(NO3)3 por ejemplo, se le adiciona
un pedazo de hierro metlico, con el propsito de reducir el Fe 3+ a Fe2+. Una
vez establecido el equilibrio, se encuentra que la concentracin de Fe 2+ en
la solucin es 0.01 M. Para este equilibrio:
a) Escriba la ecuacin de la reaccin que se produce, exprese la
constante de equilibrio y calcule su valor.
b) Obtenga la concentracin de Fe 3+ que se encuentra en equilibrio con
Fe2+ y Fe metlico.
c) Calcule el valor del potencial de la solucin.
E Fe3+/Fe2+ = 0.771 V
E Fe2+/Fe(s) = - 0.44 V
19.Veinte mililitros de una solucin que contiene Cr2+ se hace reaccionar con
K2Cr2O7, 0.108 M, el cual se agrega desde una bureta de 25 mL,
obtenindose el punto de equivalencia, cuando se han adicionado 17.34 mL
de K2Cr2O7, 0.108 M. Si los potenciales estndar de los sistemas Cr 3+/Cr2+ y
Cr2O72-/Cr3+ son: -0.424V y 1.36V respectivamente,
a) Si al adicionar K2Cr2O7, 0.108 M se produce reaccin qumica de
intercambio electrnico o no? Escriba la ecuacin de lo que se
produzca, exprese la constante de equilbrio y calcule su calor.
b) Calcule el potencial de la solucin de Cr 2+ antes de agregar K2Cr2O7,
0.108 M.
c) Calcule la concentracin de Cr2+ en los 20 mL de la muestra original
d) Calcule el potencial de la solucin cuando se han adicionado; 1 mL,
8.67 mL,17.34 mL, 20 mL
20.Para la siguiente celda, escriba la ecuacin de la reaccin de celda, exprese
y calcule el valor de la constante de equilibrio de la reaccin, calcule el
valor del potencial de la celda y diga si la celda es galvnica o electroltica:

Ag | AgCl (s ) | KCl 0.05M || K 2Cr2O7 0.001M ,CrCl 3 0.1M , HCl 0.01M | Pt

E Cr2O72-/Cr3+ = 1.38 V
AgCl(s)/Ag(s) = 0.222 V

E Ag+/Ag(s) = 0.799 V

Ciudadela Universitaria del Atlntico, Barranquilla, noviembre de 2014