“Año de la unión nacional frente a la crisis nacional”

UNIVERSIDAD NACIONAL "SAN LUIS

GONZAGA" DE ICA

FACULTAD DE INGENIERIA
QUIMICA

TEMA
Entalpía de reacción
CURSO : TERMODINAMICA

DOCENTE : ING. Rosalio Cusi Palomino

ALUMMOS : Espinoza Vásquez Carlos Luis

AÑO : 3ro

CICLO : VI-A

Ica – Perú
2009
 Termodinámica

Sistema termodinámico

Un sistema termodinámico es una parte del Universo que se

aísla para su estudio. Este aislamiento se puede llevar a
cabo de una manera real, en el campo experimental, o de
una manera ideal, cuando se trata de abordar un estudio
teórico.

Clasificación
Los sistemas termodinámicos se clasifican según el grado
de aislamiento que presentan con su entorno.[1] Aplicando
este criterio pueden darse tres clases de.
 • Sistema aislado, que es aquel que no intercambia ni
materia ni energía[2] con su entorno. Un ejemplo de
este clase podría ser un gas encerrado en un
recipiente de paredes rígidas lo suficientemente
gruesas (paredes adiabáticas) como para considerar
que los intercambios de energía calorífica[3] sean
despreciables, ya que por hipótesis no puede
intercambiar energía en forma de trabajo.
• Sistema cerrado. Es el que puede intercambiar energía
pero no materia con el exterior. Multitud de sistemas
se pueden englobar en esta clase. El mismo planeta
Tierra[4] puede considerarse un sistema cerrado. Una
lata de sardinas también podría estar incluida en esta
clasificación.[5]
• Sistema abierto. En esta clase se incluyen la mayoría
de sistemas que pueden observarse en la vida
cotidiana. Por ejemplo, un vehículo motorizado es un
• sistema abierto, ya que intercambia materia con el
exterior cuando es cargado, o su conductor se
introduce en su interior para conducirlo, o es cargado
de combustible en un repostaje, o se consideran los
gases que emite por su tubo de escape pero, además,
intercambia energía con el entorno. Sólo hay que
comprobar el calor que desprende el motor y sus
inmediaciones o el trabajo que puede efectuar
acarreando carga.
Existen otros criterios para la clasificación de sistemas. La
homogeneidad que pueda presentar un sistema es uno de
ellos. De esta manera se habla de sistemas:
• Homogéneos, si las propiedades macroscópicas de
cualquier parte del sistema son iguales en cualquier
parte o porción del mismo. El estado de agregación en
el que puede presentarse el sistema puede ser
cualquiera. Por ejemplo, una sustancia sólida, pura,
que se encuentra cristalizada formando un monocristal
es un sistema homogéneo, pero también lo puede ser
una cierta porción de agua pura o una disolución, o un
gas retenido en un recipiente cerrado.
• Heterogéneos, cuando no ocurre lo anterior
Entalpía termodinámica
La entalpía (simbolizada generalmente como "H", también
llamada contenido de calor, y calculada en julios en el
sistema internacional de unidades o también en kcal o, si
no, dentro del sistema anglo: "BTU"), es una variable de
estado, (lo que quiere decir que, sólo depende de los
estados inicial y final) que se define como la suma de la
energía interna de un sistema termodinámico y el producto
de su volumen y su presión.
La entalpía total de un sistema no puede ser medida
directamente, al igual que la energía interna, en cambio, la
variación de entalpía de un sistema sí puede ser medida
experimentalmente. El cambio de la entalpía del sistema
causado por un proceso llevado a cabo a presión constante,
es igual al calor absorbido por el sistema durante dicho
proceso.
La entalpía (H) es la suma de la energía interna (U), energía
que posee una sustancia debida al movimiento y posición
de sus partículas a nivel atómico, y la energía mecánica
asociada a la presión (p).

Donde:
• H es la entalpía (en julios).
• U es la energía interna (en julios).
• p es la presión del sistema (en pascales).
• V es el volumen del sistema (en metros cúbicos).

Entalpía química
Para una reacción exotérmica a presión constante, la
variación de entalpía del sistema es igual a la energía
liberada en la reacción, incluyendo la energía conservada
por el sistema y la que se pierde a través de la expansión
contra el entorno.(Es decir que cuando la reacción es
exotérmica la variación de entalpía del sistema es
negativa). Análogamente, para una reacción endotérmica,
la variación de entalpía del sistema es igual a la energía
absorbida durante la reacción, incluyendo la energía
perdida por el sistema y la ganada a través de la expansión
contra el entorno.(En las reacciones endotérmicas el
cambio de entalpía es positivo para el sistema, porque gana
calor)
La entalpía total de un sistema no puede ser medida
directamente; la variación de entalpía de un sistema sí
puede ser medida en cambio.
La variación de entalpía se define mediante la siguiente
ecuación:

• ΔH es la variación de entalpía.
• Hfinal es la entalpía final del sistema. En una reacción
química, Hfinal es la entalpía de los productos.
• Hinicial es la entalpía inicial del sistema. En una reacción
química, Hinicial es la entalpía de los reactivos.
La mayor utilidad de la entalpía se obtiene para analizar
reacciones que incrementan el volumen del sistema cuando
la presión se mantiene constante por contacto con el
entorno, provocando que se realice un trabajo mecánico
sobre el entorno y una pérdida de energía. E inversamente
en reacciones que causan una reducción en el volumen
debido a que el entorno realiza un trabajo sobre el sistema
y se produce un incremento en la energía interna del
sistema.
La entalpía de reacción es la energía asociada a una
reacción, y viene dada por la suma de las entalpías de
formación de productos menos la de reactivos según sus
coeficientes estequiométricos (n), siendo las entalpías de
formación de los elementos en su estado natural iguales a
cero.
Cálculo de la energía libre de Gibbs
Los cambios en la energía libre
Contenido de calor; T es la temperatura y S es la
entropía del sistema. Fue desarrollada en los años
1870 por el físico-matemático estadounidense Williard
Gibbs.
Cambios de energía libre estándar

La energía libre de reacción, se denota, , es el

cambio de energía en una reacción a condiciones
estandares. En esta reacción los reactivos en su estado
estandar se convierten en productos en su estado estandar.
Dada la siguiente ecuación química:

La energía libre se calcula como

Donde A y B son los reactivos en estado estandar y; C y D

son los productos en su estado estandar. Además a, b, c y d
son sus respectivos coeficientes estequiométricos.
en general:

donde m y n son los coeficientes estequiométricos.

Así como en en el cálculo de la entalpía, en la energía libre
estándar de formación para cualquier elemento en su forma
estable (1 atm y 25ºC) es 0
La variación de energía libre de Gibbs para un proceso a
temperatura constante viene dada por:

La temperatura puede ser un factor determinante a la hora

de hacer que un proceso sea espontaneo o no lo sea.

Significado de

• La condición de equilibrio es

• La condición de espontaneidad es
 • El proceso no es espontáneo cuando:
La energía de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con
el nombre de potencial químico, que es lo que se maneja en
cálculos termodinámicos en equilibrio, ya que el equilibrio
químico entre dos sistemas implica la igualdad de
potenciales químicos y su uso facilita los cálculos.
Demostración matemática
Partimos de:

como:

Reemplazando:

Multiplicando por T:

Es decir:

TRABAJO DE TERMODINAMICA I "Rx Espontaneas y No Espontaneas"

1) Usando las tablas de entapia y de entropia. (NO ESPONTANEA

 NH4Cl(s) → NH3(g) + HCl(g)
∆H -75.38 -11.04 -22.06

∆H° Rx = ∑H°prod. - ∑H°react.

= (-11.04 + (-22.06 )) - (-75.38)

∆H° = 42.28

NH4Cl(s) → NH3(g) + HCl(g)

∆S 22.6 46.01 44.62

∆S° Rx = ∑S°prod. - ∑S°react.

= (46.01 + 44.62) - (22.6)

∆S° = 68.03

Reemplazando datos a la siguiente formula:

∆G = ∆H - T∆S

* 0 = 42.28 - (68.03)T ↔ 68.03T = 42.28

T = 0.62

* ∆G = 42.28 - (0)(68.03) ↔ ∆G = 42.28 - 0

∆G = 42.28
 TABULAND
O:

T 0.62 0
∆G 0 42.13

2) Usando las tablas de entalpía y de entropía.

CaO + H2O Ca (OH)2

CaO H2O Ca
(OH)2
 H -151.9 - -
68.317 235.80
4

S 9.5 16.716 18.2

H = -151.9 + (-68.3174) -220.2174 KJ/mol

S = 9.5 + 16.716 26.216 KJ/mol. °K

H=-235.80
S= 18.2
PRODUCTO - REACTANTES

H= -235.80 – (-220.2174) H = -15.5826

S = 18.2 – 16.716 S = 1.484

G = H – T
S

Tabulando:
G 0 -
15.582
6

T 10.5 0
3) Usando las tablas de entapia y de
entropia. (ESPONTANEA)

H2(g) + Br2(g) →
2HBr(g)
∆H 0
7.34 2(-8.66)

∆H° Rx = ∑H°prod. - ∑H°react.

= (-
17.32 - 7.34)

∆H° =
-24.66

H2(g) + Br2(g) →
2HBr(g)
∆S 31.21 58.64
2(47.44)

∆S° Rx = ∑S°prod. - ∑S°react.

=
(94.88 - 89.85 )

∆S° =
5.03

Reemplazando datos a la
siguiente formula:

∆G = ∆H -
T∆S

* 0 = -24.66 - (5.03)T
↔5.03T = -24.66
T =
-4.9

* ∆G = -24.66 - (0)(5.03) ↔
∆G = -24.66 - 0
 ∆G =
-25

TAB
ULANDO:

T -4.9 0
∆G 0 -25