Instituto Politcnico

Nacional
Escuela Superior de
Ingeniera Qumica e
Industrias Extractivas
Laboratorio DE termodinmica del
equilibrio de fases
Prctica 1: Equilibrio de fases para una
sustancia pura

Profesora: Eva Lpez Mrida

Grupo: 2IM32

Equipo:

Integrantes:

Chavarra Cano Isabel

Garca Jimnez Martin

Martnez Lilia

Bautista ngel

Objetivos:

Determinar las condiciones de equilibrio para sustancias puras. Medir la

presin de vapor de un lquido a diferentes temperaturas o viceversa.

Verificar la validez de la ecuacin de Claussius-Clapeyron. Observar

que los datos experimentales se ajusten a sta ecuacin.

Determinar la entalpa de vaporizacin de la sustancia (H2O), usando la

ecuacin de Clapeyron.

Comparar el valor obtenido con el bibliogrfico, calculado con la

ecuacin de Antoine y Wagner. Comparar en forma grfica los datos
experimentales con los bibliogrficos.

Hiptesis
La presin de vapor de un lquido es constante a una temperatura dada, pero
aumentar si la temperatura tambin lo hace.
Introduccin Terica
Cuando una sustancia tiene una composicin qumica estable o fija se dice que
es una mezcla totalmente homognea. Puede ser una mezcla de una o ms
sustancias siempre y cuando su composicin no vare, por lo tanto, una mezcla
de dos o ms fases de una sustancia pura seguir siendo sustancia pura si la
composicin de las fases es la misma.
El criterio para que coexistan dos fases de una sustancia pura es que sus
energas de Gibbs sean iguales a una determinada temperatura y presin es
por eso que muchas sustancias o elementos se encuentran en diferentes fases
y con estructuras diferentes, como el mercurio, carbono, agua, etc. Cuando se
modifica uno de los valores de T o P una u otra variable permanece constante
haciendo que una de las fases desaparezca.
A cierta presin, la temperatura a la cual una sustancia pura cambia de fase se
le conoce como Temperatura de Saturacin y cuando se tiene dicha sustancia
a una temperatura T, la presin a la cual cambia de fase se le llama Presin de
Saturacin.

En la grfica P VS T se observa como es el cambio de fases en una sustancia

pura as como su punto triple y la curva de coexistencia en la cual Benoit
Clapeyron public una solucin para el caso de un lquido y su vapor. Donde
dP/dT es la pendiente de la curva y H es la entalpa y V el volumen.

/=/T
A esta expresin se le conoce como Ecuacin de Clapeyron y puede aplicarse
a transiciones de evaporizacin, sublimacin, fusin o fase slida de una
sustancia pura.
Para clculos de presin vapor tambin existe la Ecuacin de Antoine que es
una deduccin de la relacin de Claussius-Clapeyron y esta describe la
relacin entre temperatura y presin de saturacin en tres puntos o ms.

=(/+)
Donde P es presin, A, B y C son parmetros empricos de la sustancia con la
cual se trabaja, y T es la temperatura. La ecuacin que demuestra de mejor
manera el comportamiento de la presin de vapor en diagramas P VS T es la
Ecuacin de Wagner.
Estas diferentes ecuaciones nos permites calcular datos de distintas maneras y
con diferentes constantes y con un ndice de error muy bajo, si se utilizan de
manera correcta, por lo tanto en sta prctica las ocuparemos para analizar el
comportamiento de una sustancia pura cuando hay equilibrio en las fases a las
cuales se somete.

Tabla de datos experimentales

Temperatura

Presin
absoluta
DATOS
EXPERIMENTALES
(K)
(mm hg)
331.15
119
336.15
171
344.15
219
347.15
264
351.15
302
355.15
350
357.15
398
360.15
444
362.15
489
366.15
585

Temperatura

Presin
absoluta
DATOS BIBLIOGRAFICOS
331.15
136.9
336.15
171.52
344.15
244.14
347.15
277.36
351.15
327.51
355.15
385.1
357.15
416.92
360.15
468.78
362.15
506.26
366.15
588.75

Ecuacin de Claussius-Clapeyron

1.

P sat vs Temperatura
700
600
500
400
experimental
P (MM DE Hg) Curva
300

Curva bibliografica

200
100
0
325

330

335

340

345

350

355

360

365

TEMPERATURA (K)
Grafique los datos experimentales Psat vs t (temperatura) para obtener la
curva de presin de vapor experimental. En la misma camprela con la
obtenida a partir de a informacin bibliogrfica

DATOS EXPERIMENTALES

DATOS BIBLIOGRAFICOS

Temperatura Presin absoluta Temperatura

(K)
(mm hg)
(K)
331.15
119
336.15
171
344.15
219
347.15
264
351.15
302
355.15
350
357.15
398
360.15
444
362.15
489
366.15
585

Presin
absoluta
(mm Hg)
331.15
336.15
344.15
347.15
351.15
355.15
357.15
360.15
362.15
366.15

136.9
171.52
244.14
277.36
327.51
385.1
416.92
468.78
506.26
588.75

2. Grafique los datos experimentales de presin de vapor y temperatura de

la forma ln P vs 1/T (K), observe que los datos se alinean a una recta.

370

1/T

ln P

0.003019
0.0029748
0.0029057
0.0028805
0.0028477
0.0028157
0.0027999
0.0027766
0.0027612
0.0027311

4.7791
5.1416
5.389
5.5759
5.7104
5.8579
5.9864
6.0958
6.1923
6.3716

Ajuste por el metodo de minimos cuadrados

1/T vs Ln P
6.5
f(x) = - 5277.99x + 20.76
R = 0.99

6
5.5

Ln p

5
4.5
4
0

1/T

3. Ajuste los datos experimentales a la ecuacin de la recta por el mtodo

de mnimo cuadrados:
Ecuacin de ClaussiusClapeyron
B
)
ln P sat = A
T
AJUSTE DE MINIMOS CUADRADOS
X
Y
X2
1/T
ln P
0.003019
4.7791
0.0000091144
0.0029748
5.1416
0.0000088494
0.0029057
5.389
0.0000084431

XY
0.014428103
0.015295232
0.015658817

( X)2
0.00081295

0.0028805
0.0028477
0.0028157
0.0027999
0.0027766
0.0027612
0.0027311
0.0285122

5.5759
5.7104
5.8579
5.9864
6.0958
6.1923
6.3716
57.10

0.0000082973
0.0000081094
0.0000079282
0.0000078394
0.0000077095
0.0000076242
0.0000074589
0.0000813738

K=

-0.004189599
7.92559E-07

-5286.16697

b=

1.6471E-05
7.92559E-07

20.782025

0.01606138
0.016261506
0.016494089
0.016761321
0.016925598
0.017098179
0.017401477
0.162386

La ecuacin de la recta que da de la siguiente

manera
y=kx + b
y=-5286.16697 x +20.782025
Se ha aplicado el ajuste por mnimos cuadrados para calcular la ecuacin
de la recta que mejor se ajusta a los datos tabulados, por comparacin
entre la ecuacin de la recta obtenida y la ecuacin de ClausiusClapeyron
obtenemos
Ln P = A- (B/T)
Ecuacin de Clausius-Clapeyron
Ln P = - Hv 1 +C
R
T
Ln P = -5286.16697 1 + 20.782025
T
- Hv = -5286.16697
R
- Hv = -5286.16697
8.314
- Hv= (-5286.16697) (8.314) = - 43949.1921 J/ mol
Hv= 43949.19219 J/ mol

sumatoria
s

4. Cambia el calor latente de vaporizacin con la temperatura?

R. S.

5. Obtenga de la bibliografa las CONSTANTES de la presin de vapor para especies puras.

A

7.2460279
5
56.878425
3
-310.70702

B
C

6. Ajuste por medio de minimos cuadrados los datos experimentales de la ecuacin de Antoine.

T +
Ln

B
P = A
sat

X1

X12

X22

X2

X1X2

YX1

YX

331.15

1582.606745

109660.3225

4.77912349

22.84002

1582.6067447

524080.2235

336.15

1728.370205

112996.8225

5.14166356

26.43670413

1728.3702045

580991.6442

344.15

1854.649036

118439.2225

5.38907173

29.04209411

1854.6490358

638277.4657

347.15

1935.690731

120513.1225

5.5759491

31.0912084

1935.6907312

671975.0373

351.15

2005.216447

123306.3225

5.71042702

32.60897672

2005.2164472

704131.7554

355.15

2080.44496

126131.5225

5.85793315

34.31538084

2080.4449598

738870.0275

357.15

2138.061334

127556.1225

5.98645201

35.83760761

2138.0613337

763608.6053

360.15

2195.411216

129708.0225

6.09582456

37.1590771

2195.4112162

790677.3495

362.15

2242.564076

131152.6225

6.19236249

38.3453532

2242.5640756

812144.58

10

366.15

2332.965678

134065.8225

6.3716

40.59743753

2332.9656779

854215.3829

3510.5

20095.98043

1233529.925

57.100419

328.273861

20095.98043

7078972.071

DATOS DE LA MATRIZ
X1=T
X2=LnP
Y=TLnP

Desarrollo de Matriz

10
3510.5
57.100419

3510.5
1233529.925
20095.98043

57.100012
20095.98043
328.2739

-31.1327796
0.141088972
-3.221780889

708.3573933
-3.221780889
74.01850903

20095.98
7078972.
115809.8

Inversa
6884.511884
-31.1327796
708.3573933
Producto

a0

-2308.270149

a1
a2

7.246027949
310.7070163

B
C

7.2460279
5
56.878425
3
-310.70702

Ln P sat = A - (B/T+C)

T(K)
331.15
336.15
344.15
347.15
351.15
355.15
357.15
360.15
362.15
366.15

Ln P sat
4.463732273
5.010502986
5.545269855
5.685276895
5.839642464
5.966221318
6.021334342
6.095643789
6.140368418
6.220137539

Detla H= H1 - H2=

P=e(lnp) (mmhg)
delta H= BRT2/(T+C)2
86.81090719
149.9801551
256.0236582
294.4993791
343.6564492
390.0290868
412.1281487
443.919744
464.2245678
502.7723782

41540.36339 J /mol

Calor latente de vaporizacin Wagner

Constantes de Wagner
A
-7.764510
B
1.458380
C
-2.775800
D
-1.233030

8. Calcule el calor latente de

vaporizacin a dos temperaturas
diferentes. Cambia el valor del calor
lantente de vaporizacin con la
temperatura?
R. S.

9. Obtenga de la bibliografa las constantes de la curva de la presin de vapor

para el agua de la ecuacin de
vaporizacin

=42502.9563/mol

Wagner

y determine el calor latente de

Conclusiones
Se observ el comportamiento del agua la cual es una sustancia pura al
experimentar con las condiciones de ebullicin a diferentes presiones.
A medida que se aumentaba la presin, la temperatura de ebullicin iba
aumentando, debido a que en el sistema, el agua dejaba de ebullir hasta
alcanzar una mayor temperatura, como se puede observar en la tabla de datos
experimentales. Por lo que se determin que la presin es directamente
proporcional a la temperatura.
El equilibrio de fases de una sustancia pura se lleva a cabo cuando la sustancia
se somete a un calentamiento para alcanzar una temperatura que pueda llevar
al lquido hasta su punto de ebullicin e igualar la presin externa que se ejerce
sobre l.
Cuando la sustancia empieza a evaporar y alcanzar la presin de vapor existe
la fase liquida y la de vapor al mismo.
Se obtuvieron valores experimentales lo cuales pueden llegar a no ser muy
precisos por lo que se emplearon diferentes mtodos de correccin como el
uso de la ecuacin Clausius-Clapeyron y la de Antoine, las cuales por el
mtodo de mininos cuadrados se ajustaron los valores para obtener un
comportamiento ms certero el cual fue similar a datos experimentares por lo
que se puede determinar que al experimentacin realizada fue parcialmente
correcta.
Se desarrollaron diferentes graficas con las cuales se comprob lo analizado,
gracias a esto es posible darse una idea de cules son las condiciones con las
se puede alcanzar un equilibrio de fase.