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Operacin del reactor en tanque agitado en estado

no estacionario con agitacin y sin agitacin.


Modelizacin
Resumen En esta experiencia se pretende familiarizar a los alumnos con el trabajo de uno de los mdulos ms frecuentes en la
Ingeniera Qumica, en concreto, se estudiar el comportamiento del CSTR. Asimismo, se persigue una comparacin del informe
terico previo y el prctico llevado a cabo en el laboratorio.

1. INTRODUCCIN
En esta experiencia se pretende estudiar el comportamiento de un reactor CSTR en su funcionamiento de puesta en marcha
hasta su llegada al estado estacionario mientras es alimentado con caudales constantes de disoluciones de acetato de etilo e
hidrxido de sodio, el reactor se encuentra inicialmente lleno de agua destilada. Este estudio abarcar el comportamiento del
reactor tanto en agitacin como sin agitacin, adems se persigue la elaboracin de un modelo para cada una de las situaciones.
La reaccin en estudio es:

A +

NaOH + CH3COOCH2CH3 CH3COONa + CH3CH2OH


B

C
+
D

2. MATERIALES Y MTODOS

Para realizar la prctica se utiliza un reactor


MkII montado en la unidad de servicios Armfield
MkII).

CEM
(CEX

Encontramos los siguientes componentes:

Tanques de almacenamiento: se dispone de


tanques de 5 L de volumen cada uno.
Figura 1. Reactor CEM MkII
Los reactivo que verteremos en ellos
hidrxido de sodio 0,1M y acetato de etilo 0,1M, ya preparados previamente.

dos
son

Bombas peristlticas: se regula su potencia hasta obtener los caudales de entrada de cada uno de los reactivos al
reactor. Es necesario haber calculado la potencia previamente con la curva de calibracin.

Reactor: se usa como un reactor CSTR y se llena inicialmente de agua destilada para tener desde el tiempo inicial un
volumen constante. El volumen del reactor lo marca el tubo por el que se descargan los productos, que fija la altura del
nivel del reactor.

Sensores: en el interior del reactor se tiene un sensor que mide la conductividad del medio mediante un puente
Wheatstone, que nos permitir obtener los valores de la misma en funcin del tiempo. Tambin disponemos de un
sensor de temperatura, para que podamos conocer la temperatura en el interior del reactor en todo momento. El
experimento se realizar a temperatura ambiente sin aporte de calor por el serpentn.

Sistema de agitacin: se compone de un agitador de palas con velocidad regulable. Facilitar la homogeneidad de la
mezcla y de la temperatura.
SESIN EXPERIMENTAL:

La reaccin que a estudiar es la hidrlisis del acetato de etilo:

CH3COOCH2CH3 + NaOH CH3COONa + CH3CH2OH


+ B

C
+
D

La temperatura de la reaccin ser a temperatura ambiente. No se utiliza el serpentn debido a que en el experimento sin
agitacin, se producira un gradiente de temperaturas y no podramos asegurar una fiabilidad en la toma de datos. De esta
manera nos aseguramos que la temperatura se ha mantenido prcticamente constante en el interior del reactor ya que la reaccin
es exotrmica en muy poca medida.
Los dos ensayos (con y sin agitacin) se realizan de la misma manera:
Llenado del reactor con agua hasta rebose por el tubo de salida para asegurar volumen constante. Se llenan los depsitos de
reactivos y se activan las bombas para la entrada de stos al reactor. Para comenzar el de sin agitacin, se paran las bombas, se
vaca el reactor por la vlvula de vaciado, se vuelve a llenar de agua y se repite el proceso.
Se registran las medidas de la conductividad y la temperatura en intervalos de 30 segundos.

3. RESULTADOS Y DISCUSIN
En el siguiente apartado se exponen los resultados obtenidos experimentalmente y se comparan con los resultados tericos
que se obtienen en la realizacin de los clculos previos.
3.1. Clculos previos
Para el estudio previo del comportamiento del CSTR se utilizaron los parmetros cinticos (energa de activacin y factor
pre-expotencial) los publicados en los estudios de David & Villermaux en 1980. Por otro lado, se estableci T=25 o C como
temperatura ambiente de trabajo.
Para la resolucin de los clculos previos se utiliz la herramienta MATLAB, en donde, en primer lugar se resolvi el
balance de materia del sistema de ecuaciones en derivadas respecto al tiempo:

C A C A +r A =

dCA
dt

C B C B +r B =

d CB
dt

C C r C =
C Dr D =

d CC
dt

d CD
dt

Una vez obtenida la evolucin de las concentraciones de cada uno de las especies del sistema frente al tiempo, se procedi
al clculo de la conductividad total en funcin del tiempo, que viene dada por la siguiente ecuacin:

K (i ) =ka C A ( i )+ kc C C (i)
Se ha escrito (i) puesto que el valor de la conductividad va a ir variando segn vayan tomando diferentes valores las
concentraciones de NaOH (elemento A) y CH3COONa (elemento C).
Los valores de ka y kc vienen dados por las expresiones:

ka=0.195 ( 1+ 0.0184 ( T 294 ) ) siendo T =25+273


kc=0.070 ( 1+0.0284 ( T 294 ) ) siendoT =25+273
Se presentan en las figuras1 y 2 la representacin grfica de los resultados obtenidos:

Figura 2. Concentracin de las especies vs tiempo

Figura 3. Conductividad total vs tiempo

Podemos observar que partimos de concentraciones nulas de todas las especies, debido a que inicialmente el reactor est
lleno de agua destilada, posteriormente y conforme vamos introduciendo los caudales de reactivos vamos obteniendo mayores
concentraciones de los mismos hasta que en un cierto momento obtenemos una lnea recta, esto significa que la concentracin
de NaOH y CH3COOCH2CH3 llega al equilibrio puesto que trabajamos en continuo. Por otro lado, observamos que la
concentracin de ambos productos va aumentando siempre hasta llegar a un punto, ms tardo que el anterior, en el que tambin
tenemos como representacin una recta, esto nos indica que en ese momento se ha llegado al estado estacionario.
En la figura 2. Observamos como aumenta la conductividad total del sistema conforme va pasando el tiempo, esto es debido
a que, como ya hemos apuntado anteriormente, partamos de concentraciones iniciales nulas y la conductividad est en funcin

de la del reactivo A y el producto C segn se ha establecido en la formula. Observamos tambin, como la conductividad tambin
se hace constante al llegar al estado estacionario.
3.2. Resultados experimentales
En este apartado se muestran los resultados obtenidos en el laboratorio. Primero para el experimento con agitacin y despus
para el experimento sin agitacin.
Para observar la variacin de las concentraciones en ambos ensayos, tanto en el de con agitacin como en el de sin
agitacin, se resuelve un sistema de ecuaciones con los balances de materia de los componentes en un CSTR con supuesto
comportamiento ideal:

C A C A +r A =

dCA
dt

C B C B +r B =

d CB
dt

C C r C =
C Dr D =

d CC
dt

d CD
dt

Dnde:

r=r A=r B=r C =r D =k C A C B

V
1450 ml
=
=1090,23 s
v A + v B (0,710+ 0,62)ml/ s

C A =0,1

0,62
=4,66 102 M
0,62+0,710

C B =0,1

0,710
2
=5,34 10 M
0,62+0,710

El sistema planteado es el siguiente:

d CB
dt C +C +C = d C B+ d C C
( B B C)
d CC
dt
C C k C A C B =
dt

C B C B +k C A C B =
0

Integrando de 0 a

' C B +CC '

y de 0 a t obtenemos la siguiente relacin entre las concentraciones de B y C:

ln (C B +C B +C C )ln ( C B ) =
0

C B +C B +C C
0

C B

=e

Finalmente despejando la concentracin de B y sustituyendo en la frmula de la conductividad proporcionada en el guin


obtenemos la concentracin de C que por estequiometria ser igual a la de D:
t

CC =

K K B C B (1e )
0

K C K B

3.2.1 Experimento con agitacin.


A continuacin se muestran los datos recogidos de conductividad. La primera parte de la tabla se corresponde con el estado
no estacionario correspondiente al llenado del reactor. Una vez que vemos que los valores de conductividad se han estabilizado
consideramos que se ha alcanzado el estado estacionario. Se cierran las bombas y se observa como vara la conductividad. Los
valores indicados en gris al final de la tabla son los correspondientes a este perodo.
Tabla 1. Datos experimentales ensayo con agitacin

Tiemp
o (min)
0,5
1
1,5
2
2,5
3
3,5
4
4,5
5
5,5
6
6,5
7
7,5

Conductivi
dad (mS)
0,31
0,31
0,31
0,42
0,69
0,97
1,22
1,48
1,72
1,95
2,18
2,39
2,56
2,75
2,91

Temperatur
a
(C)
21,7
21,7
21,7
21,7
21,7
21,7
21,7
21,7
21,7
21,7
21,7
21,7
21,7
21,7
21,7

8
8,5
9
9,5
10
10,5
11
11,5
12
12,5
13
13,5
14
14,5
15
15,5
16
16,5
17
17,5
18
18,5
19
19,5
20
20,5
21
21,5
22
22,5
23
23,5
24
24,5
25
25,5
26
26,5
27
27,5
28
28,5
29

3,09
3,24
3,36
3,52
3,65
3,75
3,88
3,97
4,05
4,15
4,25
4,33
4,42
4,46
4,56
4,62
4,69
4,8
4,85
4,91
4,97
5
5,06
5,09
5,14
5,15
5,2
5,25
5,29
5,34
5,37
5,4
5,43
5,47
5,5
5,54
5,57
5,6
5,63
5,66
5,68
5,72
5,75

21,7
21,7
21,7
21,7
21,7
21,7
21,7
21,7
21,7
22
22
22
22
22
22
22
22,1
22,1
22,1
22,1
22,1
22,1
22,1
22,1
22,1
22,1
22,1
22,1
22,1
22,1
22,1
22,1
22,1
22,1
22,1
22,2
22,2
22,2
22,2
22,2
22,2
22,2
22,2

29,5
30
30,5
31
31,5
32
32,5
33
33,5
34
34,5
35
35,5
36
36,5
37
37,5
38
38,5
39
39,5
40
40,5
41
41,5
42
42,5
43
43,5
44
44,5

5,77
5,8
5,82
5,83
5,86
5,88
5,89
5,91
5,94
5,93
5,96
5,96
5,97
6
6
6,06
5,96
5,86
5,77
5,69
5,69
5,61
5,54
5,48
5,42
5,36
5,31
5,26
5,22
5,18
5,14

22,2
22,2
22,2
22,2
22,2
22,2
22,2
22,2
22,2
22,2
22,2
22,2
22,2
22,2
22,2
22
22
22
22
22
22
22
22
22
22
22
22
22
22
22
22

A modo ilustrativo se muestra tambin la temperatura en los distintos momentos del experimento.
A continuacin se muestra el grfico obtenido. Como podemos ver, en el perodo de llenado la conductividad va
aumentando, pues cada vez hay ms material dentro del reactor. Una vez alcanzado el estado estacionario se cierran las vlvulas
de la alimentacin. Este estado se corresponde con el pico del grfico, donde tenemos la conductividad mayor. Al cerrarse la
alimentacin, ya sin aportacin de NaOH, la conductividad comienza a disminuir por la ausencia de ste, ya que el acetato de
etilo formado conduce menos que el hidrxido sdico.

Conductividad vs Tiempo
7
6
5
4
Conductividad (mS) 3
2
1
0
0

10

15

20

25

30

35

40

45

50

Tiempo (s)

Figura 4. Concentraciones vs tiempo ensayo con agitacin

Utilizando los datos de conductividad medidos experimentalmente (Tabla 1) podemos representar la evolucin de las
concentraciones de productos y reactivos en funcin del tiempo (Figura 5) de acuerdo con lo descrito anteriormente:

Concentracin vs tiempo
0.04
0.03
Ca

0.02

Cb

Concentracin (M)

Cc y Cd

0.01
0
-0.01

10

20

30

40

50

Tiempo (min)

Figura 5. Concentracin vs tiempo

Se puede observar que algunos valores de las concentraciones tanto de reactivos como productos, son negativos, aunque
aproximadamente cero, al comienzo del experimento durante un breve perodo de tiempo.
3.2.2 Experimento sin agitacin.

A continuacin se muestran los datos recogidos de conductividad para el segundo ensayo (Tabla 2):
Tabla 2. Datos experimentales ensayo sin agitacin

Tiempo
(min)

Conductivi
dad (mS)

0,5
1
1,5
2
2,5
3
3,5
4
4,5
5
5,5
6
6,5
7
7,5
8
8,5
9
9,5
10
10,5
11
11,5
12
12,5
13
13,5
14
14,5
15
15,5
16
16,5
17
17,5
18
18,5
19

0,3
0,3
0,3
0,3
0,3
0,3
0,3
0,3
0,3
0,3
0,3
0,31
0,32
0,4
0,58
0,77
1,08
1,48
1,81
2,2
2,7
3,02
3,45
3,85
4,25
4,6
4,88
5,3
5,47
5,6
5,96
6,2
6,47
6,65
6,76
7
7,13
7,18

Temperatu
ra
(C)
22,3
22,3
22,3
22,3
22,3
22,3
22,3
22,3
22,3
22,3
22,3
22,3
22,3
22,3
22,3
22,3
22,3
22,3
22,3
22,3
22,3
22,4
22,4
22,4
22,4
22,4
22,4
22,4
22,4
22,4
22,4
22,4
22,4
22,4
22,4
22,4
22,4
22,4

19,5
20
20,5
21
21,5
22
22,5
23
23,5
24
24,5
25
25,5
26
26,5
27

7,4
7,54
7,56
7,62
7,63
7,69
7,78
7,9
7,96
7,96
8,09
8,09
8,27
8,24
8,3
8,3

22,4
22,3
22,3
22,3
22,3
22,3
22,3
22,4
22,4
22,4
22,4
22,4
22,2
22,2
22,2
22,2

27,5

8,32

22,2

28
28,5
29
29,5
30
30,5
31
31,5

8,32
8,35
8,41
8,43
8,42
8,45
8,46
8,46

22,2
22,2
22,3
22,3
22,3
22,3
22,3
22,3

Utilizando los datos de conductividad medidos experimentalmente (tabla 2) podemos representar la evolucin de las
concentraciones de productos y reactivos en funcin del tiempo (Figura 6):

10

Figura 6. Concentraciones vs tiempo ensayo sin agitacin

Como se observa algunos valores de las concentraciones tanto de reactivos como productos, son negativos, lo cual no es
posible, por lo que se puede afirmar que las condiciones no son las adecuadas para llevar a cabo el experimento.
A continuacin se muestra la evolucin de la conductividad frente al tiempo (Figura 7):

Conductividad vs tiempo
10
8
6
Conductividad (mS)

Conductividad vs
tiempo

4
2
0
0 5 101520253035
Tiempo (min)

Figura 7. Conductividad frente a tiempo para ensayo sin agitacin

En este grfico observamos que la conductividad se mantiene constante y prcticamente nula durante los 6 primeros minutos
aproximadamente, esto puede deberse a que los reactivos no se han mezclado lo suficiente para que tenga lugar la reaccin. A
partir de este instante la conductividad aumenta de forma progresiva hasta el minuto 25, momento en el cual comienza a
estabilizarse.

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Este comportamiento de la conductividad, nos hace llegar a la conclusin de que el ensayo sin agitacin en un CSTR no es
el adecuado para describir correctamente el avance de la reaccin objeto de estudio. Por ello se proponen diferentes modelos
para explicar el comportamiento de la reaccin en este experimento.
Combinacin de reactores ideales
Como ya se ha explicado anteriormente al analizar la curva de conductividad en funcin del tiempo se observan tres
cambios bruscos en su evolucin. El primero de ellos es una conductividad muy baja y constante que nos indica que la mezcla
de reactivos todava no ha tenido lugar y por tanto el conductmetro no capta los cambios de conductividad originados en el
avance de la reaccin. Este comportamiento puede asemejarse a lo que ocurre a la entrada de un reactor PFR ideal en el que
cada reactivo entra por separado y en el que la conductividad debera permanecer constante a lo largo del tiempo. El segundo
es un aumento progresivo de la conductividad hasta un determinado instante donde comienza el tramo final en l que la
conductividad se estabiliza. Estos dos comportamientos consecutivos nos indican que la reaccin est teniendo lugar hasta que
uno de los reactivos se agota, en este caso el reactivo limitante es el acetato de etilo. Por lo tanto se corresponde con l que
ocurre en un reactor CSTR ideal, adems se puede comprobar que la forma de estos ltimos tramos de la curva es igual a la
obtenida en los clculos tericos. La figura 4, muestra el modelo propuesto:

Figura 8. Modelo de reactores ideales en serie

Los volmenes de estos reactores pueden calcularse por un lado, con el caudal volumtrico y el tiempo de residencia el del PFR
y por otro lado por diferencia del volumen total con el anterior el del CSTR:

V PFR =0,62

ml
330 s=204,6 ml
s

V CSTR =1450 ml204,6 ml=1245,4 ml

4. CONCLUSIONES
Para el sistema con agitacin los resultados obtenidos experimentalmente fueron satisfactorios, dentro de lo que se
esperaba, en comparacin con los clculos previos realizados.
En un reactor CSTR ideal con calentamiento y agitacin se adoptan algunas hiptesis simplificadoras, en la teora, como
despreciar la curvatura de la pared y sus bordes para obtener las mismas condiciones fsicas en cualquier punto del reactor. El
experimento realizado en el laboratorio fue hecho a temperatura ambiente para que no se tuviera discrepancias con los datos
tericos obtenidos (clculos previos) y la mezcla se mantuviese perfecta (CSTR ideal).

12

En el sistema sin agitacin los resultados obtenidos experimentalmente fueron satisfactorios ya que a partir de ellos fue
posible observar que un ensayo CSTR sin agitacin no es lo ms adecuado para explicar el avance de esa reaccin. Se hizo una
modelizacin y un buen ensayo, ya propuesto en los resultados, es de un sistema compuesto de un PFR seguido de un CSTR
que reproduce coherentemente la dinmica real del sistema representado por el reactor de bancada.
Las concentraciones obtenidas en los primeros instantes en ambos ensayos de la prctica fueron negativas. Para la primera
parte, con agitacin, el tiempo en el que se obtuvieron concentraciones negativas es muy pequeo y eso no afecta tanto los
resultados, es por eso por lo que inicialmente los grficos de los datos tericos y del experimento difieren. Pero en el ensayo sin
agitacin las concentraciones vuelven a ser positivas cuando ha pasado un tiempo de 20 minutos y ese comportamiento afecta
los datos finales para la evaluacin, por eso la modelizacin de ese ensayo es importante.
Modelo sin agitacin
Para comprobar qu modelo se acerca mejor al del reactor sin agitacin lo vamos a comparar con los dos reactores con los
que hemos trabajado, aunque sera interesante comprarlo con los datos de algn reactor que no trabaje en estado estacionario.
La manera ms fcil de comprarlos es observando las grficas de la conductividad y las similitudes entre ellas.
En una primera aproximacin se comprueba que la pendiente del agitado es significantemente menor que la del reactor sin
agitar. De hecho, se asimila ms al tramo del PFR, antes de que este se estabilice.
Otra similitud entre los modelos PFR y el reactor sin agitar es el retardo. En ambos casos la curva tarda varios minutos en
empezar a aparecer los puntos significativos de las curvas. La curva en agitacin tambin tiene un retardo, pero es algo menor.
A pesar de tener varias similitudes con el PFR, el reactor no agitado se asimila mejor al del reactor en agitacin. Esto se
puede dar porque las alimentaciones se alimentan en una distancia pequea la una de la otra, lo que favorece la mezcla de
ambas. Por lo tanto si tuviramos que escoger el modelo que ms se asemeja al de sin agitacin, escogeramos el CSTR.

5. REFERENCIAS
[1] Guin de la prctica: Operacin del reactor en tanque agitado en estado no estacionario con agitacin y sin agitacin. Modelizacin. (Experimentacin
en Ingeniera Qumica III ETSII UPM), curso 2014/2015.
[2] Guin de la prctica: Determinacin cintica en un reactor discontinuo (Experimentacin en Ingeniera Qumica II ETSII UPM), curso 2013/2014.

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