Termodinmica

el medio no se mueve.

Algunas definiciones:
Equilibrio trmico: Dos objetos estn en
equilibrio trmico si tienen la misma
temperatura.
Calor: Es la transferencia de energa trmica
debido a una diferencia de temperatura.
Termmetro:
Dispositivo graduado que
mediante una escala graduada indica su propia
temperatura aqu es necesario recordar la ley cero
de la termodinmica,

2) Transferencia por convencin.

Es el proceso por el cual se transfiere calor por
medio del movimiento real de la masa de fluido.

Caloria: (Cal)
Es la cantidad de calor necesaria para elevar la
temperatura de una gramo de agua un grado
Celsius.
Q = m c T

3)

Q es el calor
m la masa
c el calor especifico
T Es el cambio de temperatura.
Unidad trmica Britnica. (BTU).
Es la cantidad de calor necesaria para elevar la
temperatura de una libra (lb) de agua en un grado
Fahrenheit (F).
Factores de conversin:
1 cal = 4.186 J
1 kcal = 4184 J
1 BTU = 778 ft lb
1BTU = 252 cal

Transferencia por radiacin.

Es el proceso por el cual se transfiere calor
mediante ondas electromagnticas.

Mtodo de transferencia de Calor.

Se pueden clasificar en 3.
1) Transferencia por Conduccin,
2) Transferencia por convencin
3) Transferencia por radiacin.
1) Transferencia por Conduccin,
Es el proceso por el cual se transfiere energa
trmica mediante colisiones de molculas
adyacentes a travs de un medio material, donde

Calor especifico: Es la cantidad de energa

calorfica necesaria para elevar la temperatura fr
una masa dada, la cual varia de una sustancia a
otra expresada por la ecuacin.
.c = Q/m T

Calores especificos para algunas sustancias.

Sustancia
J/Kg C
Cal/g C
Agua

4186

Al

900

0,215

Cu

387

0,0924

Fe

448

0,107

Pb

128

0,0305

Si

703

0,168

Vidrio

837

0,2

Energa interna: Es toda la energa que

pertenece a un sistema mientras se encuentra
estacionario (sin movimiento de traslacin ni de
rotacin) e incluye al calor, la energa nuclear, la
energa qumica.
La energa trmica. Es la parte de la energa que
cambia cuando se modifica la temperatura del
sistema.
La transferencia de calor se debe a una
diferencia de temperatura entre el sistema y su
entorno.
La transferencia de calor, al igual que el trabajo,
depende de los estados inicial y final e
intermedios.
Primera ley de la termodinmica.
Esta ley no es mas el principio de conservacin
de la energa para el caso de la termodinmica.
Se dice que el calor neto Q que entra al sistema
es igual al trabajo total neto W realizado por el
sistema mas el cambio neto de la energa interna
del sistema U .
As que tenemos:
Q = W + U
En termodinmica por lo general el trabajo se
realiza sobre el gas.
Un sistema queda definido por 3 variables de
estado por lo general.
1) La presin P
2) El volumen V
3) La temperatura T
Hay una cuarta variable de estado la cual es la
entropia S de la que hablaremos mas adelante.

Los caso especiales de la primera ley se

presentan cuando una de las variables de estado
no cambia.
Proceso adiabtico.
Es el proceso mediante el cual no entra ni sale
calor. Q = 0.
concluimos de la primera ley que:
W = - U
Proceso isocrico.
Es el proceso mediante el cual el volumen no
cambia V =0 W = 0
concluimos de la primera ley que:
Q = U
Proceso isotrmico.
Es el proceso mediante el cual la temperatura no
cambia T =0 U = 0
concluimos de la primera ley que:
Q = W
Proceso isobrico.
Es el proceso mediante el cual la presin no
cambia P =0 P1 = P2
concluimos de la primera ley
se escribe
completa:
Q = W +U
Descripcin macroscpica de una
gas ideal.
Si un gas se mantiene a muy baja presin o baja
densidad.
Se encuentra que la ecuacin de estado es muy
simple y esto se aproxima a un gas ideal.
La mayora de los gases a temperatura y presin
se comportan como gases ideales sobre todo los
mono atmicos.
Numero de Avogadro: Una mol de cualquier
sustancia es la masa que contiene el numero de
Avogadro (6,022x1023) de molculas numero de
moles representado con la letra n.
M = masa molar
m =masa de la sustancias
n = m/M

Leyes de los gases.

Ley de boyle
Cuando se mantiene la temperatura constante
(proceso istermico), la ecuacin que relaciona la
presio con el volumen es:
P1V1= P2V2
1. Condiciones iniciales
2. Condiciones finales.
A esta ecuacin se le conoce como ley de Boyle.
Ley de Guy-Lussac
Cuando se mantiene la volumen constante
(proceso isocorico), la ecuacin que relaciona la
presin con la temperatura es:
P1 /T1=P2 /T2
1.Condiciones iniciales
2.Condiciones finales.
Ley de Charles.
Cuando se mantiene la presin constante
(proceso isobarico), la ecuacin que relaciona la
presin con la temperatura es:
V1 /T1=V2 /T2
1.Condiciones iniciales
2.Condiciones finales.
Ley de Charles y guy Lussac.
Si las tres condiciones de estado P, T, V cambian
el sistema queda expresado por la ecuacin:
PV = n R T
Esta ecuacin representa la ecuacin de una gas
ideal donde R = 8,31 J/mol K
o tambin R = 0,0821 l atm/mol K
A R se
ideales.

le conoce la constante de los gases

Ley General de los gases.

Todo cambia, m representa la masa del gas antes
y despus.
P1V1 /m1T1= P2V2 /m2T2
Numero de Avogadro y la ley del gas ideal.
1. Volmenes iguales de gas a la misma
temperatura y presin contiene el mismo
numero de molculas.
2. Para todos los gases un mol de cualquier
de ellos a temperatura y presin estndar

contiene el mismo numero de molculas.

Teora cintica de los gases.

Para que un gas ideal se a considerado ideal debe
llenar los siguientes requisitos:
1. El numero de molculas es grande y la
separacin media entre ellas es grande en
comparacin con sus dimensiones.
2. Las molculas obedecen las leyes de
Newton, pero en conjunto se mueven al
azar.
3. Las molculas experimentan choques
elsticos entre si y con las paredes del
recipiente.
4. Las fuerzas gravitatoria y elctrica son
insignificantes excepto durante el choque.
5. Todas las molculas son idnticas.

Cuando una molecula choca con las paredes su

cantidad de movimiento es:

Px = mvf mvi = -mvx-mvx= -2mvx

Su velocidad final se invierta pues cambia de
sentido de la siguiente forma:

F t = m v
F t = P
F t = -2m vx

Ec.1

Para que una molcula choque con la misma

pared debe recorrer una distancia 2d por lo tanto
el tiempo de dos colisiones es:

t = 2d/vx
Sustituyendo en la ecuacin

F (2d/vx)= 2m vx
F (2d/vx)= 2m vx
F = m v2x/d

Ec.2

La fuerza total se calcula sumando las fuerzas

medias para cada molecula.

F = m (v2x1+v2x2+v2x3+...+v2xn ) /d

Esto quiere decir que para un gas ideal la presin

es proporcional al numero de molculas por
unidad de volumen y a la energa cintica de
traslacin de las molculas.

La velocidad promedio para N moleculas es:

v2x= (v2x1+v2x2+v2x3+...+v2xn ) /N
N = numero total de molculas.
Asi la fuerza total sobre la pared se puede
escribir

Interpretacin molecular de la
temperatura.
Si combinamos la ley de los gases con su estado
microscpico o sea escribimos la Ec.6 de la
siguiente forma.

P = (2/3)N( mv2/2)
F = m Nv2/d
donde v2 es la velocidad promedio cuadrado de
las molculas.
La presion para una gas ideal queda expresada
como:

P = (N/v)(1/2mv2)
Dentro del recipiente la velocidad se puede
determinar:

v2= (v2x+v2y+v2z) Ec.4

Pero si las direcciones son equivalentes la
velocidad mediante

v2x = v2y = v2z Ec.5

Al sustituir la Ec.5 en Ec.4

v2 = 3v2x
De la ecuacion de la fuerza total Ec.3
F = N/3 (mv2/d)
P = F/A
P = F/d2
P = (N/3)( mv2/d3)
P = (1/3)N/V( mv2)
3
d representa el volumen del recipiente V
si multiplicamos por 2/2
P = (1/3)N/V( mv2) (2/2)

P = (2/3)(N/V)( mv2/2) Ec.6

para un gas ideal la ecuacin es :

PV = Nk T Ec.7
igualando la Ec.6 y la Ec.7
donde k = 1,38x10-23 J/K conocida como la
constante de Boltzman.

(3/2)N( mv2/2) = N kT
(2/3k)( mv2/2) = T
Concluimos que la temperatura es proporcional a
la energa cintica promedio.
As la temperatura es una medida directa de la
energa cintica molecular media de la energa
interna U.

U = 3/2 kT
tambin podemos escribirla de la siguiente forma

3/2 kT = mv2/2
Teorema de equiparticin de la
energa.
Un sistema en equilibrio termico se divide por
igual entre todos los grados de libertad, eso
significa que a cada componente del eje le
corresponde una energia = 3/2 kT

Ecx = Ecy = Ecz = 3/2 kT

Ley cero de la termodinmica.

Dos cuerpos que estn en equilibrio trmico con
un tercer cuerpo estn en equilibrio entre si. Este
principio es muy til a la hora de construir un
termmetro como ya se haba mencionado.

Maquinas trmicas y la segunda

ley de a termodinmica.

Donde gamma representa la constante

adiabtico de los gases. A gamma se le calcula
como:

= Cp/Cv
Donde Cp capacidad calorfica a presin
constante
Cv capacidad calorfica a volumen constante

Una maquina trmica es un dispositivo que

convierte la energa trmica en otras formas de
energa.
Los procesos en ellas son cclicos generalmente.
De la primera ley de la termodinmica vemos que
el trabajo neto que una maquina termica realiza
es igual al calor que fluye hacia ella.

Qneto = QC Qf
por lo tanto W = QC Qf
puesto que U = 0
Q = W+U
Q = W
Proceso sin transferencia de calor.
Este proceso se le conoce como adiabtico.
Donde ya lo habamos mencionado,

Q =0
Q = W+U
0 = W+U
W= -U
As el trabajo se hace a costa de la energa
interna.
Para un proceso adiabtico las tres variables de
estado pueden cambiar (P, V, T) durante el
proceso.
Asi por ejemplo si una gas ideal se somete a un
cambio adiabtico la ecuacin que lo describe es:

P1V1= P2V2

En este grfico P vs V podemos observar

comparativamente los cambios adiabtico e
isotrmicos, observe que la curva adibatica esta
mas levantada que isotrmica. A travs de sus
ecuaciones se ve claramente.

Procesos a volumen constante.

Recordemos que a volumen constante no se
realiza trabajo, aun asi se puede aadir calor Q,
de esta forma la primera ley establece que todo el
calor transferido se convierte en energa interna
U.
W= 0
De la primera ley

Q = W+U
Q = U

Hasta ahora , la nica cantidad que hemos visto

relacionar Q con T es el calor especifico.
Donde:

c = Q/m T

Recordar que c es el calor especifico, que para el

gas ideal es:

c = Q/n T
Aqu c es el calor especifico molar.
Si esto ocurre a volumen constante se escribe:

Asi
Q = U+nRT
De la misma forma como definimos el calor
especifico a volumen constante, lo haremos para
definir el calor especifico a presin constante.

Cp = Q/n T

Cv = Q/n T
Recordar que
Asi

Q = (3/2) nRT
Cv = (3/2) R

Esta
ecuacion es
valida para
gases
monoatomicos, para moleculas mas complejas.

Cv = (R/2) A
A es un numero entero.
Energa interna de una gas.
Podemos sacar algunas conclusiones importantes
como hemos podido comprender.
La relacin entre la energa cintica traslacional
total de una gas ideal depende de la temperatura
de gas en la forma:

mv2 = 3/2 k T
v2 Es la velocidad promedio al cuadrado de las
partculas, k es la constante de Boltzman.
Asi la energa interna de un gas es debido a la
energa cintica de sus articulas por lo que
entonces:
U = 3/2 kT
Esta ecuacin es una ecuacin que hay que
recordar.

Procesos a presin constante.

P =constante, de la primera ley de la
termodinmica queda escrita de la siguiente
forma:
Q = U+W
Q = U+PV
Recordamos de la ley de los gases ideales queda
escrita de la siguiente forma:
PV = nRT

Cp = (U+PV)/n T
Cp = U/n T+PV/n T
Cp = U/n T+nRT/n T
Cp = U/n T+n R T/n T
Como Q= U

Cp = Cv+R
Cp = 3/2 R+R
Cp = 5/2 R
No debe sorprendernos que

Cp>Cv

Maquina de Carnot.
Sadi Carnot (1796-1832) Describio una maquina
teorica que conocemos como maquina de Carnot,
demostro que una maquina termica que opera en
un ciclo reversible ideal (llamado ciclo de
Carnot) entre dos dispositivos es la maquina mas
eficiente posible, se la llama maquina de Carnot,
se le llama maquina ideal.
Teorema de Carnot.
Ninguna maquina real que opere entre dos
depsitos de calor puede ser mas eficiente que
una maquina de Carnot que opere entre los
depsitos.

Ciclo de Carnot en un cilindro y

pistn.

temperatura baja y se comprime isotermicamente

a esta tempertura, Durante este tiempo, el gas
expulsa el calor Q hacia el deposito y el trabajo
realizado sobre el gas es WCD.

4. En la etapa final D

A, la base del
cilindro se sustituye de nuevo para una pared
termicamente no conductora y se comprime el
gas de forma adiabtica. La temperatura del gas
aumenta y el trabajo realizado sobre el gas es

WDA.
La eficiencia de una maquina de Carnot se
expresa como:

e = (Tc Tf)/Tc
Tc = Temperatura del deposito caliente esta
temperatura corresponde a la isoterma de la parte
superior.
Tf = Temperatura del deposito frio esta
temperatura corresponde a la isoterma de la parte
inferior.
El rea contenida en el diagrama P-V es el
trabajo neto o total W.
1. El proceso de A B es una expansin
isotrmica a la temperatura caliente, en la cual el
gas se pone en contacto trmico con un deposito
de calor que esta a una temperatura alta. Durante
este proceso el gas absorbe el calor Q caliente
del deposito y realiza un trabajo WAB al elevar
el pistn.

2.

El proceso de B C la base del cilindro se

sustituye por una pared termicamente no
conductora y el gas se expande adiabticamente,
es decir no entra ni sale calor del sistema, para
que esto sea asi para que esto ocurra el proceso se
hace rpidamente, y el gas realiza una trabajo
WBC al elevar el pistn.
3. En el proceso C D el gas se pone en
contacto con un deposito de calor que esta a una

e = 1- (Tf/Tc)
Eficiencia termica.
La efieicencia termicae de una maquina
termica es el coeficiente del trabajo neto o total
realizado entre el calor absorbido a la
temperatura mas alta durante un ciclo.
.e

= W/Qc

e = (Qc-Qf)/Qc
e = 1-(Qf/Qc)
Segunda ley de la Termodinmica.
Es imposible construir una maquina trmica tal
que , operando en un ciclo, no produzca mas
efecto que la absorcin de calor de un deposito y
la realizacin de una cantidad de trabajo.
En conclusin: Tericamente es imposible
construir una maquina que funcione con una
eficiencia del 100%.

Resumiendo las Dos leyes de la termodinmica.

1. No podemos extraer de un proceso cclico una
cantidad de energa mayor que la que aportamos.
2. No podemos salir sin ganar o perder.

Procesos reversibles e
irreversibles.
Un proceso es reversible si en cada estado entre
los estados inicial y final es un estado de
equilibrio y que se puede invertir para ser
seguido exactamente a partir del estado final
para llegar de nuevo al estado inicial.
Un proceso es irreversible si o cumple con las
condiciones anteriores en forma natural o en la
naturaleza todos los procesos son irreversibles.
Ejemplo: Una copa de vidrio se cae de la mesa,
se rompe, este es un proceso irreversible su
entropia aumenta, de una objeto ordenado la
copa, a fragmentos de vidrio regados desorden.

Eficiencia de una maquina de

Carnot.
Es aquella que tiene la mas alta eficiencia posible
para los limites de temperatura dentro de los
cuales opera.
Una forma mas general de escribir la eficiencia
es:

e = (Tentrada T Salida) / Tentrada

Tentrada
T Salida

temperatura que entra

temperatura de salida.
Todas las maquinas reales son menos eficientes
que la maquina de Carnot porque estn sujetas a
dificultades practicas, entre ellas la friccin pero
en especial debido a la necesidad de operar de
manera irreversible para completar un ciclo en un
periodo breve.

Ejemplo: La mxima eficiencia trmica de un

motor de gasolina con base en el ciclo de Carnot
es el 30%. Si el motor expulsa sus gases a la
atmsfera . Cuya temperatura es de 300K Cual
es la temperatura en el cilindro inmediatamente
despus de la combustin?.
Utilizamos la eficiencia de Carnot para
determinar Tc.

e = 1- (Tf/Tc)
Despejamos Tc

Tc = Tf/(1-e)
Tc = 300K/ (1-0,3) = 428,57K
Tc 429K
Existen otros ciclos ideales como el ciclo de
Otto que es el usado para los motores de gasolina
, el diesel o como el ciclo de una refrigeradora.

Diagrama del ciclo de Otto de motores de

combustin interna.
Ciclo de Otto real o ciclo diesel.

La Entropa del universo aumenta en todos los

procesos naturales.
Una disposicin desordenada en mucho mas
probable que una ordenada, si se permite que las
leyes de la naturaleza acten sin interferencia.
Esta es una forma de enunciar la segunda ley de
la termodinmica.
As los sistemas asilados tienden hacia un mayor
desorden y la Entropa es una medida de ese
desorden.
El concepto de Entropa fue presentado a
mediados del siglo XIX por Rudolf Clausius.
Para describir las consecuencias de que siempre
se observa un flujo de calor de lo caliente a lo
frio.
En aquella poca aun se especulaba o poca
seguridad acerca de los tomos. As
que
describi el comportamiento de los sistemas en
trminos de la presin, la temperatura, el
volumen y la energa interna. Sin
embargo
Clausius pudo demostrar que la Entropa, al igual
que la energa interna U es una funcin de
estado.
De esta manera , si dos sitemas se encuentran en
el mismo estado macroscopico (los mismos
valores de P,V,T) tendran la misma entropia.
Asi mismo, como S es una funcion de estado,
significa que no depende del proceso por el cual
el sistema cambia, Esto pareciera contradecir

Entropa.
Otra funcin de estado relacionada con la
segunda ley de la termodinmica es la Entropa
S.
El cambio de Entropa S entre dos estados en
equilibrio esta dada por el cociente de calor
transferido entre la temperatura del sistema en
ese intervalo.
S = Q/ T
Esta expresin
reversibles.

solo se aplica a procesos

S= Q/ T
Ya que Q si depende del proceso una forma de
resolver esta aparente contradiccin es como
sigue:
1. Cualquier cambio del estado A al estado B
puede realizarse con una combinacin de
procesos isotrmicos a un estado intermedio C
seguido por un proceso adiabtico de C a B.
2. Por Definicin, Q es cero en un proceso
adiabtico as que S= 0.
3. Para el proceso isotermico AC

SAC= Q/T
4.Entonces

SAB = SAC + SCB = SAC

Sin importar la trayectoria de A a B el punto A

define una funcin de estado

Bibliografia.
1. Fisica de Tippens
2. Fisica de Serway
3. Fisica de Bueche
4. Fisica Serie Schaum
Calor Natural Funcionamiento