Combustión y Combustibles

Mster Universitari en Enginyeria Industrial
Enginyeria Trmica i de Fluids

Mdul 2 : Instal.lacions de calor i fred industrial
Tema 2
Combustibles y Combustin
Ramon Carreras
Manel Quera
scar Rib
Laboratori de Motors Trmics i Autombils
Dep. Mquines i Motors Trmics
ETSEIA Terrassa
Combustibles y Combustin / Ramon Carreras, Manel Quera, scar Rib
NDICE
Combustibles
1.1
1.2
1.3
Conceptos bsicos sobre combustibles

Carbn
Petrleo
1.2.1 Derivados manufacturados del crudo de petrleo.
1.2.2 Refino y reformado del petrleo
1.3.3 GLP: Propano y butano comercial
Gas natural
Otros combustibles fsiles
1.5.1 Esquistos o pizarras bituminosas
1.5.2 Arenas petrolferas
Combustibles sintticos y semisintticos: Razones que justifican su uso
1.6.1 Hidrgeno
1.6.2 Otros combustibles de sntesis
1.6.3 Combustibles semisintticos
1.6.4 Exigencias de utilizacin: Combustibles manufacturados
Propiedades generales de los combustibles
1.7.1 Composicin elemental de los combustibles y su expresin
1.7.2 Densidad
1.7.3 Propiedades de tipo general relacionadas con la volatilidad
Propiedades de utilizacin de los combustibles para motores
1.8.1 Gasolinas auto: Especificaciones de volatilidad y poder antidetonante
1.8.2 Volatilidad
1.8.3 Gasleos y fuelleos. Especificaciones de viscosidad y de inflamabilidad
Propiedades energticas
Gases combustibles
1.10.1 Familias de gases combustibles
1.10.2 ndices de caracterizacin de gases
1.4
1.5
1.6
1.7
1.8
1.9
1.10
1.11
Biomasa y biocombustibles
1.11.1 Introduccin
1.11.2 Biomasa slida
1.11.3 Biogs
1.11.4 Bioetanol
1.11.5 Biodiesel
1.11.6 Inters y limitaciones de los biocombustibles
Apndice : Tipos de combustibles industriales
-3-
Combustin
2.1
Los reactivos: combustible y aire

2.1.1 Aire atmosfrico
2.1.2 Aire simplificado
Estequiometra de la combustin con aire
2.2.1 Combustin estequiomtrica con oxgeno
2.2.2 Combustin estequiomtrica con aire seco
2.2.3 Combustin no estequiomtrica
2.2.4 Nomenclatura y conceptos: Combustiones totales, completas e incompletas
Termoqumica de la combustin
2.3.1 Modelo de clculo de combustin basado en el PCI
2.3.2 Modelo de clculo de combustin basado en la entalpa de formacin estndard
Aspectos trmicos de la combustin
2.4.1 Temperatura adiabtica de combustin total
2.4.2 Reacciones y disociacin de los productos de combustin
2.4.3 Equilibrio qumico
2.4.4 Temperatura adiabtica de combustin en equilibrio (TACE)
2.2
2.3
2.4
-4-
Bibliografa
J.C.Jones. Topics in Environmental and Safety Aspects of Combustion Technology. Whittles

Publishing, 1977.
E.L. Keating. Applied Combustion. Marcel Dekker Inc., 1993.
Glassman. Combustion. (2 ed.), Academic Press, 1987.
A.L. Miranda Barreras, R. Oliver Pujol. La combustin. CEAC, 1996.
G.L. Borman, K.W. Ragland. Combustion Engineering. McGraw Hill, 1998.
Combustibles y su combustin. Centro de Estudios de la Energa, Madrid, 1983.
NIST-JANAF Thermochemical Tables. Journal of Physical and Chemical Reference Data.

Monograph 9. Ed Malcom W.Chase, Jr. Fourth Edition. 1998
Taules i Grfiques de Propietats Termodinmiques. Departament de Mquines i Motors

Trmics UPC. CPDA-ETSEIB. 1999
REAL DECRETO 61/2006, de 31 de enero, por el que se determinan las especificaciones de

gasolinas, gasleos, fuelleos y gases licuados del petrleo y se regula el uso de determinados
biocarburantes. Ministerio de Industria, Turismo y Comercio (BOE 17-02-2006)
www.eere.energy.gov/afdc/
Department of Energy)
Alternative Fuels and Advanced Vehicles Data Center (US
-5-
1 Combustibles
1.1 Conceptos bsicos sobre combustibles
En el contexto de una aplicacin termoenergtica se definir el trmino combustible como sustancia
qumica con carcter reductor, capaz de reaccionar con el oxgeno (o con otro oxidante) de forma
rpida y exotrmica. Los productos de la reaccin alcanzan temperaturas lo suficientemente elevadas
para emitir radiacin visible. Este tipo de reaccin se denomina combustin. Para iniciar la combustin
se requiere normalmente una considerable energa de activacin (energa de ignicin o de encendido).
Una vez iniciada la reaccin, la propia energa liberada se encarga de ir activando la mezcla
reaccionante hasta alcanzar un rgimen autotrmico. La apreciacin visual de su desarrollo constituye
la llama. En el caso que la fraccin de energa liberada disponible llegue a ser insuficiente para seguir
activando reactivos se colapsar la reaccin y se producir la extincin de la llama. Tambin se
extinguir si la concentracin de alguno de los reactivos se aparta de unos determinados lmites, y en
un extremo si uno de ellos se agota.
Desde un punto de vista termoenergtico, los combustibles son contenedores de energa qumica
asociada a su constitucin. La liberacin de esta energa exige que se produzca una reaccin qumica
(combustin), en el transcurso de la cual, tras romperse unos enlaces qumicos dbiles (los del
combustible) se forman unos ms fuertes (los de los productos de combustin). La diferencia entre las
energas de enlace en productos y en reactivos ser la que aparecer como calor de combustin.
La inmensa mayora de los combustibles utilizados tienen un origen natural. Atendiendo a su origen,
los combustibles naturales pueden ser considerados como energa solar fsil. Estos combustibles son
el resultado del ulterior metamorfismo (p, T, t ) de los compuestos de origen fotosinttico producidos
por vegetales a lo largo de los tiempos. Dichos vegetales, a partir de H2O, CO2 y luz solar sintetizaron
principalmente compuestos de frmula general (CH2O)21 que, juntamente con los animales que ms o
menos directamente se alimentaban de sos, han dado lugar posteriormente al petrleo crudo, al
carbn o al gas natural.
Los combustibles fsiles estn compuestos por mezclas de compuestos orgnicos con molculas que
pueden ser muy sencillas, como en el caso del metano, constituyente principal del gas natural, o muy
complejas, como las que aparecen en los carbones, cuyas molculas pueden estar constituidas por
casi un millar de tomos. Ahora bien, como consecuencia de un origen comn, todos ellos estn
constituidos esencialmente por carbono e hidrgeno; en un segundo orden de magnitud: oxgeno (en
determinados carbones puede constituir una fraccin importante), nitrgeno, azufre y fsforo, y como
componentes minoritarios: sodio, potasio, vanadio, calcio, magnesio, etc. De estos elementos
constituyentes, unos tienen valor energtico: C, H; otros diluyente o inerte O, N; otros dificultarn su
utilizacin ya sea por generar contaminantes: S, N o bien por inducir corrosin en los equipos: V. Las
impurezas minerales pueden estar presentes tambin como consecuencia de hallarse dispersas en l y
no ser rentable su separacin del combustible, tal es el caso del FeS2 que puede acompaar el carbn.
Otro componente que acompaa los combustibles es el agua (combinada o como humedad). Ahora
bien, aunque se trate de un mismo tipo de combustible fsil, su composicin vara de un yacimiento a
otro.
Segn la naturaleza de la materia orgnica original y en funcin de las condiciones a que ha estado
sometido el sedimento orgnico, se encuentran yacimientos de combustibles slidos (carbn), lquidos
(petrleo crudo) y gaseosos (gas natural).
Los combustibles naturales, especialmente en el caso del crudo de petrleo y en menor proporcin en
el caso del gas natural y del carbn, se someten a una serie de procesos fsicos o qumicos con el fin
de obtener productos adecuados a cada tipo de uso. Estos combustibles derivados de los naturales los
1
La frmula emprica de la materia viviente es C1428 H2960 O1428 N16 P18 S, segn Criswell D.R. Human Roles in Future Space
Operations, Astronutica Acta 8, p. 1169-71, (1981).
-6-
denominamos manufacturados. En el caso del petrleo crudo el proceso de separacin de los

componentes que lo integran, la modificacin de stos se denomina refino.
Estas operaciones pueden tener por objeto incrementar la fraccin de gasolinas producidas o aumentar
el nmero de octano de stas con el fin de valorizar un producto y atender un mercado. En el caso del
carbn, el mineral bruto se lava, se clasifica y frecuentemente las hullas se coquizan para atender las
necesidades metalrgicas.
Los llamados combustibles sintticos, en rigor y desde un punto de vista energtico global, slo
deberan comprender aquellas sustancias en las que para su obtencin o sntesis nicamente se
hubiese recurrido a materias primas ya oxidadas, tales como H2O, CO2, carbonatos, hidrxidos, etc. Y,
adems, que la energa aportada en su sntesis se hubiese obtenido por una va que no implique la
combustin de combustibles naturales. Un ejemplo de combustible sinttico, que podra tener
importancia en un futuro, sera el hidrgeno obtenido por electrlisis del agua con energa elctrica,
generada por va nuclear, hidrulica, solar, geotrmica, elica, o por termlisis concentrando energa
de insolacin. Otro ejemplo lo constituye el metanol de sntesis (hidrogenacin del dixido de carbono).
Sin embargo, es frecuente el uso del trmino sinttico para la designacin de combustibles altamente
manufacturados, ya sea de tipo lquido procedentes del carbn hidrogenado a travs de complicadas
sntesis sinfuels o gaseosos: gasificacin del carbn, gas natural de sntesis,
El uso de combustibles puramente sintticos en la actualidad slo tiene justificacin en aplicaciones
muy concretas, en las que sus cualidades de actuacin predominen sobre su coste (por ejemplo el
hidrgeno o la hidracina y sus derivados en alimentacin de cohetes espaciales).
Segn el tipo de aplicacin es ms idneo un combustible u otro. As, es evidente que para la
alimentacin de un motor de combustin interna -en los que se hace necesario disponer de gran
capacidad de su regulacin- son ms adecuados los combustibles lquidos o gaseosos por ser ms
fcil regular y controlar la alimentacin y la dosificacin de un fluido que no de un slido. En la
combustin en calderas la exigencia de que el combustible sea fluido no es tan marcada porque es
frecuente hallar hogares alimentados con combustibles slidos como carbn. Si la aplicacin no es
estacionaria (transporte), no ser prctico el uso de combustibles gaseosos a causa de la poca masa
almacenable en un depsito a presin y el elevado peso del citado contenedor, hechos que van en
detrimento de la autonoma del vehculo. Ahora bien, en un el caso de un motor estacionario, ser
conveniente contemplar la posible ventaja de alimentarlo con gas de red.
1.2 Carbn
El carbn mineral est compuesto de C, H, O, N y de otros componentes no voltiles (arcilla, slice,
carbonatos, xidos de hierro, etc.) que, tras la combustin, dan lugar a las cenizas.
Como propiedades clasificatorias se emplean: contenido en voltiles, cenizas, carbono fijo, oxgeno,
humedad y poder calorfico. Sin embargo, dentro de un determinado tipo de carbones, con dos o tres
propiedades es suficiente.
El examen microscpico tambin proporciona criterios para establecer una clasificacin. El inters de
la clasificacin radica en establecer la idoneidad de las distintas variedades o grupos de carbn para
distintas aplicaciones: trmicas, metalrgicas (los coquizables), gassticas, etc.
Las clasificaciones tcnicas ms utilizadas para diferenciar los distintos tipos de carbones dependen
del rango (rank) y el grado (grade). El rango denota en el contenido en carbono y/o el porcentaje de
voltiles y es funcin del grado de metamorfismo que ha sufrido la materia orgnica original. Ello da
lugar a cuatro grandes grupos: lignitos, carbones subbituminosos, carbones bituminosos y antracitas
(en orden creciente de C y decreciente de voltiles).
-7-
El trmino genrico hulla, que no tiene uso cientfico, corresponde a un carbn con pocos voltiles,
30 %. La determinacin del rango se basa en la del poder calorfico y/o en la del % de carbono fijo en
muestras secas y restadas las cenizas.
Si bien todos los carbones -incluida la turba- tienen una importancia energtica, los bituminosos y
antracitas tienen importancia metalrgica (como agente de carburizacin y como desoxidante =
reductor). Los carbones bituminosos se clasifican a su vez, segn el tipo de llama que producen y su
aglomeracin, en coquizables y no coquizables.
El grado de un carbn es una propiedad ms cualitativa y es independiente del rango. Depende del
contenido en cenizas y de la temperatura de fusin de stas, as como del contenido en azufre y otros
elementos generadores de contaminacin. Mediante procesos fsicos y eventualmente qumicos, se
puede mejorar el grado de un carbn.
En la expresin de la composicin del carbn y de otros combustibles slidos se emplean los
conceptos de anlisis proximado proximate (ASTM D3172) y de anlisis ultimado ultimate (ASTM
D3176). El proximado determina: humedad, materia voltil combustible, carbono fijo y ceniza. El
ultimado viene a ser un anlisis elemental de los constituyentes: carbono orgnico, e hidrgeno determinados por combustin-, nitrgeno y azufre -determinados por va qumica- y el oxgeno por
diferencia.
Reservas mundiales principales (ordenadas de mayor a menor): EEUU, territorios de la ex URSS,
China, Reino Unido, India, Alemania,...
Derivados manufacturados del carbn

A parte de los tradicionales procesos de obtencin del coque, cabe citar una serie de procesos de
ennoblecimiento del carbn caracterizados por su inters energtico. La posibilidad de convertir el
carbn en un combustible lquido o gaseoso ha constituido un tema de inters estratgico2 y
econmico. A este inters se le ha aadido en la actualidad el de transformar el carbn en
combustibles ms limpios. El objetivo adquiere especial inters en pases con grandes reservas de
carbn, y, en esta lnea, en los EEUU se han construido una serie de plantas piloto o de demostracin
que tienen como objetivo la mejora del rendimiento y la reduccin de la presin de operacin.
Gases manufacturados
La obtencin de gases manufacturados a partir del carbn engloba desde la tcnica clsica
(pirogenacin o destilacin de la hulla) hasta procesos ms modernos tales como la hidrogenacin a
alta presin.
El gas manufacturado comercial obtenido a partir de la destilacin de la hulla data de 1798 (MurdochGB) y por su primera aplicacin se denomin gas del alumbrado.
Su extensin fue tan grande que luego se design simplemente como gas. Se trata de un producto
manufacturado con el que se inici la distribucin por una red de tuberas que se extiende a travs de
toda la ciudad, hecho por el que se ha conocido tambin como gas ciudad.
La composicin y las caractersticas del gas ciudad ha ido variando con el tiempo a causa de la
evolucin temporal del sistema de fabricacin (materia prima y proceso) y de las normativas de
seguridad.
En Alemania y en el perodo 1943-44 se produjeron 4,6 10 6 t/ao de gasolina sinttica.
-8-
1.3 Petrleo
El petrleo, del latn petra oleum es un combustible fsil de origen orgnico resultante del
metamorfismo geolgico y biolgico de microflora y microfauna del tipo plancton que se acumul junto
con otros sedimentos en el fondo del mar. El proceso se inici en el cmbrico hace 500 600 millones
de aos. Si bien al petrleo se le conoce desde la edad antigua, el primer pozo (perforacin) destinado
a su explotacin comercial como combustible fue el del coronel Drake quien, en 1823, en Titusville
(EEUU), extrajo del orden de 1600 l/da de crudo de 23 m de profundidad. Desde entonces la
explotacin de yacimientos de petrleo ha crecido vertiginosamente 1000 t en 1859,...700.000 t en
1870,... 1,504109 t en 1965,... y 4,19109 t en 1994.
El petrleo crudo es una mezcla de miles de compuestos predominantemente de tipo hidrocarburo. Su
composicin vara segn la ubicacin del yacimiento; en general: C 83 87 %, H 11 14 %,.
Incorpora, adems, otros componentes minoritarios tales como S, N, O, P, Na, K, V, etc. Su aspecto
fsico tambin es muy variable, desde el de un lquido casi incoloro y de baja viscosidad (4 10 cS)
como el de Sumatra, al de un fluido altamente viscoso (1200 cS) y de color pardo-negruzco como el
que se extrae en Venezuela. La tradicional caracterstica principal que define la calidad de un crudo es
su densidad ya que en cierta medida es un indicativo de la fraccin de componentes ms preciados
que puede suministrar por destilacin. Tal como se ver, todava es frecuente expresar la densidad de
los crudos en API, unidad tecnolgica de medida que es funcin de la inversa de la densidad; y por
tanto, cuantos ms grados API ms valor tiene el crudo.
Existen yacimientos de petrleo en muchos lugares del mundo pero la mayora (95%) se concentran en
el hemisferio norte.
Para efectuar una primera clasificacin de los crudos se determina el contenido en tres tipos de
hidrocarburos:
Parafinas e isoparafinas
Naftenos
Aromticos
= hidrocarburos saturados lineales o ramificados

= hidrocarburos saturados cclicos o policclicos
= hidrocarburos bencnicos, naftalnicos, etc
1.3.1 Derivados manufacturados del crudo de petrleo

Al ser el crudo de petrleo una mezcla de un gran nmero de productos qumicos de estructuras y
pesos moleculares muy distintos, se procede a procesos de refino que tienen como objetivo satisfacer
al menor coste la demanda de productos petrolferos (GLP, gasolina, petrleo, gasleo, fuelleo ligero,
fuelleo pesado, asfaltos, y productos intermedios para la industria de plsticos entre otras).
La operacin clsica se fundamenta en una serie de procesos fsicos: el crudo, tras ser sometido a un
desgasificado, lavado y secado, se somete una destilacin fraccionada primero a presin atmosfrica y
seguidamente al vaco. El intervalo de temperaturas a la que destila una fraccin (corte) define un tipo
de combustible. En orden de punto de ebullicin creciente los productos tpicos de la destilacin
fraccionada son:
Gas combustible (metano + etano + eventual exceso de propano)

Gas hmedo, wet gas (propano + butano para GLP)
Gasolina directa ligera (LSR) (32-90C)
Nafta o gasolina directa pesada (HSR) (90-190 C)
ter de petrleo (white spirit)
Queroseno para aviacin y turbinas de gas (190-270 C)
Petrleo lampante (de lmpara)
Gasleos disel (270 - 430 C - vaco: 570 C)
Fuelleos (calefaccin)
Residuo (parafinas, asfaltos)
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La Tabla 1.1 permite comparar las fracciones que aproximadamente se obtendran de la destilacin
fraccionada de un crudo tipo Arabia ligero, respecto a la estructura de la demanda de estos productos.
Tabla 1.1 Fracciones de combustibles producidos por destilacin de crudo y estructura media
de la demanda mundial (vara considerablemente de un pas a otro).
Produccin por
destilacin
Demanda
Destilados ligeros
17 %
26 %
Destilados medios
25 %
36 %
Destilados pesados
58 %
38 %
Del anlisis de los datos que figuran en la anterior tabla se concluye que ante la demanda de
destilados ligeros y medios, para atender el creciente mercado de gasolinas y gasleos y salvar la
disminucin de la demanda de fuelleos, la produccin basada exclusivamente en la destilacin
fraccionada es insuficiente para abastecer el mercado.
En la actualidad en Espaa se da la circunstancia de que, como consecuencia del incremento de
automviles provistos de motor disel, para obtener gasleo se necesita importar ms crudo que el
necesario para atender la demanda de gasolina, con lo cual se produce un excedente de gasolina, que
se exporta.
1.3.2 Refino y reformado del petrleo

Para adecuar la oferta a la demanda de productos derivados del petrleo, en el proceso de refino se
recurre a procesos de conversin qumica de los destilados de vaco y de los residuos. El objetivo es ir
obteniendo fracciones ms ligeras a partir de las ms pesadas. De entre los procesos cabe citar:
Conversin de productos de destilacin al vaco:

a) Craqueo trmico en lecho cataltico fluidizado. Se emplea como catalizador polvo de
almina y slice, con gran superficie especfica que se mantiene fluidizado por
inyeccin de los vapores de hidrocarburo. Proporciona destilados ligeros de alto
octanaje aptos para ser utilizados en la formulacin de gasolinas comerciales.
b) Hidrocraqueo. Craqueo en lecho fijo catalizador a alta presin y en presencia de
hidrgeno. Proporciona naftas que es necesario reformar para ser utilizadas como
gasolinas.
Conversin de residuos:
a) Reduccin de viscosidad. La viscoreduccin se basa en un craqueo trmico ligero (no
coquizante) de los residuos que da una reduccin de la viscosidad del producto
hacindolo ms apto como fuelleo.
b) Coquizacin. Consiste en un craqueo trmico severo realizado a mayor temperatura
con evaporacin de los productos ms ligeros, medios y pesados, recogiendo el
coque.
- 10 -
Obtencin de gasolinas:
Para el abastecimiento de gasolinas con un adecuado poder antidetonante, y por tanto aptas
para las relaciones de compresin utilizadas en el actual parque automovilstico es necesario
aumentar el contenido en naftenos, aromticos e isoparafinas de las fracciones destinadas a
los motores de encendido por chispa. Ello se consigue mediante:
a) Reformado cataltico o platforming: Constituye el proceso bsico para la obtencin de
gasolinas que cumplan con las especificaciones de octanaje. Convierte las parafinas
en naftenos y los naftenos en aromticos con eliminacin de hidrgeno. Constituye a
su vez una fuente de hidrgeno para los dems procesos. Se utiliza platino como
catalizador (de aqu el nombre de platforming).
b) Isomerizacin: Tiene por objeto convertir n-alcanos en ismeros ramificados: isoalcanos que tienen mejor nmero de octano.
c) Alquilacin: Igual objetivo que en el proceso anterior pero alcanzado por reaccin de
olefinas con isobutano.
1.3.3 GLP : Propano y butano comercial

Los GLP (gases licuados del petrleo) son combustibles procedentes de la destilacin fraccionada
(primaria o secundaria del petrleo) que se almacenan en estado lquido a presin moderada. Tambin
pueden proceder de la separacin de los componentes ms pesados del gas natural.
Sus constantes crticas son tales que pueden ser embotellados en estado lquido a temperatura
ambiente. El butano y propano comercializados como combustible no son qumicamente puros sino
que son mezclas de estos y otros hidrocarburos, hecho a tener en cuenta a la hora de efectuar clculos
de combustin.
La composicin tpica de estos combustibles comerciales es la indicada en la Tabla 1.2.
Tabla 1.2 Composicin volumtrica de los GLP comerciales (datos de Gas Natural SA)
Gas
C2H
C2H6
C3H6
C3H8
C4H8
C4H10
i-n
i-n
C5H12
propano comercial
0,5
2,0
30,0
65,5
2,0
butano comercial
3,2
6,1
21,8
68,6
0,3
GLP-auto
Mezcla de C3H8 y C4H10
- 11 -
1.4 Gas natural

El gas natural est constituido esencialmente por metano CH4 si bien la proporcin de este
componente puede variar segn el yacimiento. El gas natural se extrae de yacimientos subterrneos o
submarinos y, despus de ser tratado, se distribuye a los puntos de utilizacin: si es por tierra, a
presin, a travs de canalizaciones (gasoductos) y, si es por va martima, tras ser previamente
licuado, a presin atmosfrica (t -160C), en buques metaneros que lo transportan hasta la planta de
recepcin y regasificacin (por ejemplo las plantas de Barcelona, Cartagena y Cdiz-Huelva).
Existen yacimientos con vinculacin Europea en: Francia (Lacq 1951/ explotacin 1957), Argelia (Hassi
R'mel), Holanda (Groningen), Mar del Norte, Alemania (Ermsmndung), Libia, Italia (Valle del Po), CEI,
Nigeria e Irn. En Espaa: Castillo (Vitoria), Golfo de Cdiz, Golfo de Vizcaya, y Serrablo (Huesca),
que suministran aproximadamente un 20 % del consumo interior.
Tabla 1.3 Composicin del gas natural segn ubicacin del yacimiento. (% vol)
Procedencia GN
CH4
C2H6
C3H8
C4H10
C5H12
N2
CO2
Lacq (F)
97,3
2,1
0,2
0,1
0,3
Argelia-1
87,0
9,4
2,6
0,6
0,4
Argelia-2
91,2
6,5
1,1
0,2
1,0
Mar del Norte
88,6
4,6
1,1
0,3
0,1
3,9
1,4
CEI
92,3
3,2
0,8
0,2
0,1
3,0
0,4
Groningen (NL)
82,9
3,2
0,6
0,2
0,1
12,0
1,0
El gas natural comercializado, si bien mayoritariamente es metano, va acompaado de otros

hidrocarburos (etano y en menor proporcin propano y butano) as como algo de nitrgeno. El gas
natural que se distribuye en Espaa (Gas Natural, antes ENAGAS) tiene una composicin entorno a :
Tabla 1.4 Composicin del gas natural comercializado en Espaa
Distribuidor
CH4
C2H6
C3H8
C4H10
N2
GasNatural
86,15
12,68
0,4
0,09
0,68
El gas natural va sustituyendo progresivamente al gas manufacturado y a los gases del petrleo. Ello
ha exigido la elaboracin de unos protocolos relativos a la caracterizacin y a la definicin de la
intercambiabilidad de los gases con el fin de asegurar una buena compatibilidad entre combustible y
equipos quemadores.
1.5 Otros combustibles fsiles

1.5.1 Esquistos o pizarras bituminosas
Son rocas laminares impregnadas de una sustancia orgnica compleja que se ha denominado
queroseno, constituida por C, H, N, O, y de las que por destilacin se puede extraer un crudo que
proporciona unos 40 l/ton. El producto de destilacin contiene parafinas (27-33%), olefinas (43-48%) y
aromticos en proporcin variable.
- 12 -
En Espaa se explot una planta de esquistos bituminosos en la provncia de Ciudad Real. Se estima
que el yacimiento de pizarras bituminosas de Mahogany Ledge (EEUU) puede representar una reserva
de crudo del mismo orden de magnitud que todas las reservas mundiales de petrleo crudo
comprobado. Las dificultades tcnicas de extraccin de la materia orgnica con suficiente eficacia y
eficiencia no estn todava resueltas; existen programas especficos de investigacin que, entre otras
alternativas, estudian la posibilidad de explotar los esquistos por gasificacin in situ.
1.5.2 Arenas petrolferas
Hay arenas impregnadas de compuestos petrolferos. De ellas se separa un crudo de tipo
hidrocarbonado con un elevado contenido en azufre ( 5%), de unos 5API.
El proceso de extraccin se puede realizar por lavado de las arenas con agua caliente, secado,
cracking (trmico o hidrocracking), y eliminacin del azufre. Las reservas mundiales estimadas son de
1/3 de las de esquistos bituminosos. La mayora de yacimientos se hallan en frica. En Canad existe
un yacimiento en explotacin.
1.6 Combustibles sintticos y semisintticos: Razones que justifican su uso

1.6.1 Hidrgeno
El hidrgeno obtenido por reduccin del agua constituye un ejemplo tpico de sntesis de un
combustible. La posibilidad de utilizar el hidrgeno como forma de almacenar energa en los periodos
de bajo consumo de electricidad, o incluso como vector energtico, es un tema que despierta notable
inters. Su ulterior combustin u oxidacin en pilas de combustible, adems de liberar la energa,
restituye el agua. Por otra parte, su combustin es limpia, debindose tan solo controlar la emisin de
xidos de nitrgeno.
El anlisis de los valores de la constante de equilibrio de formacin del agua nos indicar que para
lograr una apreciable descomposicin trmica (o termolisis) del agua a presin atmosfrica sera
necesaria una calefaccin a unos 4000 K, lo que dificulta la viabilidad tcnica del proceso directo, que
adems presentara el problema de la separacin selectiva del oxgeno y del hidrgeno.
1.6.2 Otros combustibles de sntesis
Hay otros combustibles de potencial inters en un futuro como portadores de energa. De entre ellos
cabe citar el metanol CH3OH, el metano de sntesis CH4, el amonaco NH3 y la hidracina N2H4. Su
utilizacin en el actual contexto energtico queda limitada a aquellas aplicaciones en que las
exigencias de utilizacin o de actuacin se antepongan a las consideraciones econmicas. En un
futuro, con los recursos petrolferos agotados, ser cuando adquirirn su importancia.
1.6.3 Combustibles semisintticos
Corresponden, en rigor, a combustibles altamente manufacturados. Los productos de licuefaccin y de
gasificacin del carbn citados constituyen ejemplos de ello. Los combustibles gaseosos as obtenidos
es frecuente denominarlos gas natural de sntesis o de sustitucin. En la situacin actual se obtienen
mayoritariamente del petrleo pero es previsible que hacia final de siglo se sustituyan progresivamente.
- 13 -
1.6.4 Exigencias de utilizacin: Combustibles manufacturados

Tal como ya se ha ido comentando, los combustibles extrados de los yacimientos no poseen las
caractersticas de utilizacin exigidas por los cada vez ms complejos sistemas trmicos. Ello conduce
a la necesidad de tratamientos fsicos y qumicos destinados a conferirles unas propiedades
adecuadas; los productos as obtenidos son los llamados combustibles manufacturados. Dichos
combustibles manufacturados debern cumplir con una serie de especificaciones que vienen
impuestas por el tipo de utilizacin a que van destinados. A su vez los equipos de utilizacin se
adaptan a las propiedades de los combustibles disponibles. El parque energtico tiene un volumen tal
que el sistema combustible-equipo trmico evoluciona lentamente; por tanto, no cabe esperar cambios
bruscos, sino progresivas adaptaciones mutuas.
En los siguientes apartados se analizarn las caractersticas fsico-qumicas y de utilizacin de una
serie de combustibles de notable inters energtico: gasolinas, gasoil y fueloil y gases combustibles.
1.7 Propiedades generales de los combustibles

A continuacin se analizarn las propiedades fsicas y qumicas ms relevantes en la caracterizacin y
la utilizacin de los combustibles lquidos y gaseosos de mayor inters energtico: gasolinas,
Gasoleos, Fuelleos y Gases combustibles.
Algunas de estas propiedades son de tipo general, y por tanto aplicables a cualquiera de los productos
citados, mientras que otras son especficas de cada uno ya que estn relacionadas su proceso de
utilizacin.
1.7.1 Composicin elemental de los combustibles y su expresin
El conocimiento de la composicin elemental de un combustible es imprescindible en la mayora de
clculos relacionados con la combustin. Adems, muchas de sus propiedades y actuaciones se
pueden correlacionar con su composicin, por lo que es de inters conocerla. Para algunas
aplicaciones de tipo balance, bastar con conocer su formula emprica o cualquier otra expresin que
permita deducirla; en otras aplicaciones de tipo cintico, ser necesario conocer su composicin
molecular.
Las formas generales ms frecuentes empleadas en la expresin de la composicin elemental de los
combustibles son:
% en masa de los elementos constituyentes.
Frmula emprica:
elemental (por ejemplo C3H8)
reducida a C1 (por ejemplo CH1,978).
kilogramtrica (M=1kg/mol) (por ejemplo C62,5H250).
Frmula desarrollada: con indicacin de la estructura molecular. (por ejemplo 2,2,4trimetilpentano)
Los componentes que aparecen como impurezas se dan en % o en ppm (1% = 10 000 ppm),
segn el contenido. El contenido en agua se suele dar en % en volumen.
Composiciones moleculares en % en volumen, sobre todo en el caso de combustibles

gaseosos.
- 14 -
En el campo de la petroqumica, para la identificacin de hidrocarburos, es frecuente el uso de la

notacin taquigrfica, que indica el nmero de carbonos de la molcula y los enlaces dobles (=) o
triples (+): as, C1 para el metano, C2 para el etano, C2= para el eteno, i-C4 para el isobutano, etc.
Para el clculo de propiedades fsico-qumicas de mezclas ser conveniente trabajar en fraccin
molar. Bajo hiptesis de comportamiento como gas ideal se establece la siguiente relacin:
Xi
ni
ntotal moles
%vol
100
En cuestiones relacionadas con las reacciones qumicas ser conveniente expresar las composiciones
en presiones parciales de cada componente. Recurdese que la presin parcial pi del componente i de
la mezcla ser:
pi x i p p: presin total
Estado de agregacin de los combustibles: Segn sea el estado de agregacin y las condiciones de
almacenamiento los combustibles se pueden clasificar en: slidos, lquidos (incluyendo: gases licuados
con: Tcr > Tambiente, criognicos con: Tcr < Tambiente) y gaseosos.
1.7.2 Densidad
En una primera aproximacin existe una cierta correlacin entre la relacin H/C y densidad: a mayor %
en hidrgeno menor densidad. Es por ello que la densidad de un hidrocarburo ser un dato de inters
para su caracterizacin. Sin embargo, si se efecta una representacin grfica de la densidad de
diferentes hidrocarburos con composiciones comprendidas entre el metano CH4 (l) y el grafito C(s) (Fig.
1.1), se observa que para una misma composicin elemental existen diferentes compuestos con
densidades muy dispares debido a las diferentes posibles estructuras moleculares y sus
empaquetamientos. Es decir, la densidad sola no es un dato suficiente para caracterizar un
hidrocarburo y es por ello que se han ideado diferentes ndices de caracterizacin basados en
combinaciones de diferentes propiedades.
densidad [g/cm3]
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
0
H/C
Fig. 1.1 Densidad de diferentes hidrocaburos lquidos y slidos en funcin de la composicin
- 15 -
Ahora bien, si contemplamos la variacin de densidades con la composicin para hidrocarburos de una
misma familia, se observa una mejor correlacin. Esta se pone de manifiesto en la Figura 1.2
d [g/cm3]
1,0
0,9
0,8
polietileno
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0
10
10
10 N C
Fig. 1.2 Densidad de los n-alcanos (parafinas) en funcin del nmero de carbonos
De ello se deduce que, en series de hidrocarburos con composiciones no muy variadas, la densidad s
servir como parmetro aproximado de caracterizacin.
La densidad tradicionalmente ha sido el principal criterio de evaluacin de un crudo de petrleo, ya que
en cierta medida es un indicativo de la fraccin de componentes ms preciados (gasolinas) que puede
suministrar por destilacin. Adems de las expresiones convencionales de densidad absoluta ()
[kg/m3] [g/cm3], en tecnologa de petrleos para lquidos es frecuente el uso del concepto de densidad
relativa dr a 15C 3 y el de API (American Petroleum Institute) 4, segn:
dr
combust a 15 C
H2O a 15 C
(la densidad del agua a 15C es 0,99916 g/cm3)
API
141,5
131,5
dr
No obstante, se observa una tendencia general a ir utilizando la densidad absoluta [kg/m3] a 15C y
101,325 kPa, o ms recientemente a 0,1 MPa.
El valor de la densidad expresada en API vara inversamente con la dr . A ttulo indicativo de los
rdenes de magnitud, en la Tabla 1.5 se incluyen algunos valores de crudos y de productos
manufacturados.
3
Ntese que en la literatura americana, la temperatura de referencia es 60F = 15,6C y la densidad relativa es
denominada specific gravity.
4
cf. grados Beaum: BE = 140/dr 130.
- 16 -
Tabla 1.5 Caractersticas de densidad de diferentes crudos de petrleos, segn procedencia, y

comparacin con las propiedades de combustibles manufacturados
Producto
dr
API
Crudo de:
Amrica del Sur (Venezuela)
Lejano Oriente, Borneo, Indonesia, Sumatra
Oriente Medio
Norte de frica
Mar del Norte
API medio
1048
1850
1841
2049
25
33.5
33.5
39.5
Manufacturados:
dr
Fuelleo
Gasleo: pesado
auto
Gasolina auto
API
0.89
0.88
0.840 0.815
0.760 0.710
27
29
3742
5568
En el caso de combustibles gaseosos la densidad tambin se suele expresar en forma absoluta :

3
[kg/m n] donde n significa en condiciones normales = 0C, 1 atm (101,325 kPa) .

Tambin es habitual el uso de la densidad relativa (al aire):
dr
combustible gas a 0C 1atm

aire a 0C 1atm
si se trata de un gas ideal:
dr
Mgas
Maire
Mgas [gr / mol ]

28,965
Como ejemplo, el gas natural tiene una densidad relativa dr 0,6 y el butano comercial dr 2, valores
que se deben tener en cuenta al situar las rejillas de aireacin en recintos donde pueda haber una fuga
de gas.
1.7.3 Propiedades de tipo general relacionadas con la volatilidad

Los combustibles tcnicos manufacturados suelen ser una mezcla de muchos hidrocarburos. Debido a
ello, durante el proceso de ebullicin la temperatura de cambio de estado no se mantiene invariable;
primero destilan los componentes ms voltiles y finalmente los menos voltiles. Este intervalo de
destilacin, durante el cual va aumentando la temperatura, proporciona una indicacin de los productos
presentes en la muestra.
En ensayos de especificacin de productos manufacturados concretos (gasolina, gasleo), al tener
menor intervalo de ebullicin, la volatilidad de la mezcla se caracteriza mediante las curvas de
destilacin a presin atmosfrica (Teb vs. % destilado). Las curvas de destilacin se obtienen mediante
las tcnicas experimentales citadas o bien en ensayos simples, operando segn el procedimiento
descrito en la norma ASTM D-86. Distillation of Petroleum Products o su equivalente norma INTA
150227D ( cf figura 1.3 ).
En el caso de que se desee expresar la volatilidad del combustible mediante un solo valor
representativo de su punto de ebullicin medio, existen diferentes criterios. Uno de los ms simples
consiste en dar la temperatura a la cual ha destilado un 50% del volumen inicial y se indica como T50.
- 17 -
Termmetro
Condensador
Matraz
Bao de agua-hielo
Muestra
Probeta
Bunsen
Fig. 1.3 Equipo de destilacin ASTM D-76
En las especificaciones de combustibles comerciales es frecuente dar en lugar de las curvas, unos
intervalos por los cuales debe pasar. As por ejemplo, en gasolinas se suelen dar las temperaturas a
las que debe destilar el l0%, el 50% y el 90 %. En gasleos se especifica la gama de cortes superiores
(65%, 80% y 90 %).
1.8 Propiedades de utilizacin de los combustibles para motores

Limitndonos aqu al caso de los motores de encendido por chispa (Otto) y los motores de encendido
por compresin (Disel) se tienen unas exigencias derivadas directamente de sus respectivos
principios operativos:
a) Dosificacin y formacin de la mezcla
Otto: La mezcla se produce en el conducto de admisin donde el aire est fro, por lo que es necesaria
una suficiente volatilidad de la gasolina para que se obtenga una mezcla vapor/aire que sea inflamable.
Disel: La mezcla se produce por inyeccin del combustible en la cmara de combustin donde se
halla aire caliente y comprimido : interesa una buena atomizacin. Las propiedades de volatilidad son
menos crticas. Adquieren importancia las propiedades de flujo.
b) Ignicin
Otto: La ignicin se produce con un foco de alta energa (chispa). La mezcla de gasolina y aire deber
resistirse a la autoignicin trmica (picado) y a la inflamacin por focos calientes de menor densidad
energtica (encendido superficial). Es decir, el sistema deber tener una elevada energa de
activacin.
Disel: La ignicin se produce por contacto del gasoil inyectado con el aire comprimido y caliente de la
cmara. Para un funcionamiento suave ser deseable una inflamacin lo ms rpida posible del
combustible conforme ste va penetrando, as se evita la acumulacin de combustible cuya ignicin
retrasada provoca un aumento excesivamente brusco de la presin (picado Diesel).
c) Combustin
Otto: La combustin es homognea, controlada por la propagacin de un frente de llama originado en
los electrodos de la buja. La combustin es completa si existe como mnimo el aire estequiomtrico.
Disel: La combustin es heterognea, controlada por la evaporacin y reaccin de las gotas de
combustible inyectado. Cada gota debe mezclarse con el aire de combustin, lo que exige trabajar con
exceso de aire y ms remolinado para evitar la emisin de humo.
- 18 -
1.8.1 Gasolinas auto: Especificaciones de volatilidad y poder antidetonante

Las gasolinas tipo automocin son mezclas de hidrocarburos procedentes del petrleo que presentan
un intervalo de ebullicin que puede extenderse desde aproximadamante 30C hasta 225C. Tal como
se indic, se obtienen por fraccionamiento del crudo y por procesos ms complejos, tales como
craqueo cataltico, alquilacin, reforming, etc. de productos intermedios; usualmente contienen aditivos
para conferirles unas adecuadas caractersticas de utilizacin.
Las gasolinas deben satisfacer unos requisitos de poder antidetonante y adecuada volatilidad
juntamente con una estabilidad a la oxidacin, contenido en azufre limitado, etc.
Poder antidetonante
Una de las caractersticas ms importantes, y que histricamente ha sido la base para la calificacin de
las gasolinas, es su resistencia a dar lugar a la combustin detonante (picado) en su uso como
carburante para motor.
El poder antidetonante de una gasolina se mide por un parmetro que se denomina Nmero de Octano
( NO ). Para determinar el NO de una gasolina se utilizan dos patrones de referencia :
1) Un hidrocarburo lineal (n-heptano) muy propenso a la detonacin ( NO=0 )
2) Un hidrocarburo ramificado ( 2,2,4-trimetilpentano = isooctano ) poco propenso a detonar ( NO=100 )
Con estos patrones se dice que un combustible tiene un NO=n, si a una relacin de compresin
determinada detona con igual intensidad que una mezcla de n % en volumen de isooctano y (100-n) %
en volumen de n-heptano.
Inicialmente el procedimiento utilizado para mejorar el NO de una gasolina fu adicionarle compuestos
organoplmbicos (denominados anticatalizadores) del tipo :
1) Plomotetraetilo Pb(C2H5)4 (TEL = Tetra Ethyl Lead)
2) Plomotetrametilo Pb(CH3)4 (TML = Tetra Methyl Lead)
Este tipo de combustibles eran conocidos como las gasolinas con plomo, cuya utilizacin ha sido ya
prohibida en la mayora de paises desarrollados, debido a dos factores :
1) La emisin de gases de combustin de los motores contena una importrante presencia de plomo,
que se demostr como un contaminante atmosfrico de elevada toxicidad
2) Las crecientes exigencias mediomabientales impulsaron la utilizacin de catalizadores para tratar los
gases de escape de motores antes de su emisin a la atmsfera. La presencia de plomo en dichos
gases de escape inutilizaba la accin del catalizador (proceso conocido como envenamiento del
catalizador)
Actualmente los carburantes utilizados no utilizan derivados de plomo para mejorar el NO (gasolinas
sin plomo).
Histricamente se han venido utilizando progresivamente gasolinas con un mayor NO. Ello se debe al
inters de la industria del automvil en desarrollar motores operando con mayor rendimiento, lo que
exige incrementar la relacin de compresin del motor ( ), situacin que conduce asimismo a la
necesidad de utilizar gasolinas con mayor poder antidetonante ( mayor NO ).
Existe pues una mutua dependencia entre la relacin de compresin media de los motores
comercializados y el poder antidetonante (NO=nmero de octano) de la gasolina del mercado. Esta
correlacin puede verse en los grficos representativos de la evolucin histrica de ambos parmetros
(figura 1.4 ).
- 19 -
NO
10
100
90
8
7
6
5
80
70
60
4
1920 1930 1940 1950 1960 1970 Ao
Fig. 1.4 Evolucin histrica de la relacin volumtrica de compresin media en motores de gasolina tipo automvil en
EEUU. En el mismo grfico se incluye la evolucin histrica del poder antidetonante de las gasolinas promediadas entre
normal (regular) y super (premium) expresado como nmero de octano research (NOR)
En la actualidad el poder antidetonante de las gasolinas comerciales es una solucin de compromiso

entre el coste energtico del proceso de refinado y el rendimiento mximo obtenible en el motor. As,
en los pases en los que est autorizado el uso de plomo como aditivo, el NO ptimo se sita por
encima del que resulta ptimo al no recurrir al plomo.
Para combustibles gaseosos usados en motores estacionarios se utiliza el denominado nmero de
metano, basado tambin en una escala arbitraria entre dos patrones de referencia: hidrgeno = 0 y
metano = 100.
1.8.2 Volatilidad
Dejando aparte las consideraciones relativas a seguridad en el almacenamiento y en el transporte,
desde el punto de vista de utilizacin las gasolinas auto deben tener una volatilidad equilibrada. Esta
volatilidad equilibrada significa que la gasolina sea una mezcla adecuadamente proporcionada de
componenetes que destilen a una T baja y de componentes que lo hagan a una T alta.
En el caso que la volatilidad sea excesivamente baja:
Se dificulta el arranque en fro.
Da lugar a mala conductibilidad del vehculo con el motor fro y al solicitar aceleracin.
En motor con carburador: posible desigual distribucin del combustible a los diferentes
cilindros (inercia de las gotas de lquido respecto el vapor).
Tendencia a la disolucin del aceite lubricante por condensacin de la gasolina en las paredes
del cilindro.
- 20 -
Por el contrario, si la volatilidad es excesivamente alta:
Hay tendencia a que se produzca obstruccin de la alimentacin de gasolina por formacin de

tapn de vapor (Vapor Lock) en la lnea de alimentacin (bomba de gasolina, conductos,
carburador). Este mal funcionamiento, caracterizado por la reduccin en el suministro y, en
consecuencia, el calado o la dificultad de arranque en caliente, se produce especialmente con
el motor caliente y temperaturas ambientales altas.
Hay posibilidad de helada en el carburador (formacin de hielo procedente de la congelacin

de la humedad atmosfrica condensada en las paredes del venturi del carburador como
consecuencia de la disminucin de temperatura provocada por la evaporacin del
combustible). La helada se produce si la temperatura ambiente es moderadamente baja (2 10C)5 y la humedad relativa del aire alta (65%). El hielo formado puede dificultar el movimiento
de la mariposa y alterar las secciones de paso. La adecuada calefaccin del carburador puede
soslayar el inconveniente.
Adquieren ms importancia las prdidas por evaporacin de gasolina del depsito y en las
operaciones de abastecimiento.
1.8.3 Gasleos y fuelleos. Especificaciones de viscosidad y de inflamabilidad

Viscosidad
Es un criterio de clasificacin y de precio del combustible petrolfero. En su uso, tanto en motores
disel como en equipos de combustin continua, la viscosidad adquiere notable importancia en los
procesos de inyeccin del combustible. La dependencia de la viscosidad con la temperatura es muy
similar en los hidrocarburos, que siguen una tendencia indicada por la ley de Walter:
W = log log (C+0,6)= a + b log T
donde C es la viscosidad cinemtica en centistokes.
Esta funcionalidad hace que al representar el log de la viscosidad respecto al log de la temperatura se
obtenga una recta. Las rectas, con la tpica pendiente de los hidrocarburos, sirven para establecer
unas fronteras clasificatorias del combustible. La viscosidad se suele expresar tanto en unidades
fsicas como en unidades experimentales (Engler, SSaybolt, SRedwood).
Inflamabilidad
El combustible destinado a un motor de encendido por compresin debe tener una facilidad de ignicin
al entrar en contacto con el aire caliente del cilindro. Interesa que el retraso de encendido sea mnimo
para evitar que la acumulacin de combustible en el cilindro provoque un pico de presin al inflamarse
en masa. La facilidad de ignicin depende de muchos factores, por lo que para cuantificarla, al igual
que se hizo con el nmero de octano de las gasolinas, se recurre a la comparacin de su
comportamiento en condiciones normalizadas respecto a unos combustibles de referencia.
Como patrones de referencia se utilizan :
1) El n-hexadecano (cetano) como patrn de alta facilidad de ignicin y al que se le asigna un nmero
de 100
2) El -metilnaftaleno, como patrn resistente a la ignicin y al que se le asigna el nmero 0.
5
Obsrvese que a temperaturas ambientales ms fras de las indicadas no se produce el fenmeno ya que el contenido
absoluto de agua en el aire se hace insuficiente.
- 21 -
As, un combustible que tenga un nmero de cetano NC determinado es aquel que, bajo ensayo en
motor de norma, muestra igual facilidad de encendido que una mezcla en volumen de NC de nhexadecano y (100-NC) de -metilnaftaleno. El motor de norma puede operar a relacin volumtrica
de compresin variable desde 7:1 a 40:1 y se opera segn norma especfica.
Las especificaciones de los combustibles disel para automocin ya incluyen en muchos estados
europeos unos mnimos NC. Por ejemplo, en Espaa, NC>50. Si el nmero de cetano es
excesivamente bajo el funcionamiento del motor es spero y presenta dificultad en el arranque en fro.
Los cada vez ms frecuentes gasleos procedentes del craqueo suelen presentar un nmero de
cetano bajo. Mediante aditivos nitro- puede ser mejorada la inflamabilidad, pero a costa de incrementar
las emisiones de NOx (NO del combustible).
1.9 Propiedades energticas

En un equipo de combustin (motor o quemador) el combustible es el agente portador de energa y por
tanto ser necesario especificar la cantidad de energa que puede liberar la unidad de masa (o
eventualmente de volumen) en el transcurso de la combustin, realizada a unas determinadas
condiciones.
Esta cantidad de calor se denomina Poder Calorfico, siendo el denominado PCI (Poder Calorfico
Inferior) el parmetro ms utilizado para cuantificar la cantidad de calor que puede generar un
combustible ( Tabla 1.6 ).
Tabla 1.6 Propiedades de distintos combustibles (PCI = Poder Calorfico Inferior)
Combustible
Frmula qumica
Carbn (s)
Densidad
3
(kg/m ) 15 C
1350
Metanol (l)
CH3OH
792
19930
Etanol (l)
C2H5OH
892
26820
Gasolina auto (sper) (l)
C7,3 H12
720 - 780
41500
Gasoil auto (l)
C14,5 H26
815 - 855
43000
Gas natural (g)
CH4 y otros gases
0,80
48000
PCI ( kJ/kg )
29250
Metano (g)
CH4
0,679
50010
Propano (g)
C3H8
2,020
46350
Butano (g)
C4H10
2,691
45700
Hidrgeno (g)
H2
0,085
119960
- 22 -
1.10 Gases combustibles

1.10.1 Familias de gases combustibles
La industria del gas utiliza gases combustibles de composicin muy variada. Los equipos de consumo
estn adaptados a un determinado tipo de gas, ya que segn sea la naturaleza de ste para una
determinada cada de presin en la tobera ser distinto el caudal msico de gas que suministre. Este
hecho, juntamente con las exigencias derivadas de la naturaleza qumica del gas, implicar ms o
menos aireacin. O, inversamente, para una determinada potencia trmica exigir calibres diferentes.
Los componentes tpicos de los gases combustibles tcnico-comerciales son los que se indican en la
tabla 1.7.
Tabla 1.7 Composicin tpica de gases combustibles tcnico-comerciales
GAS
Composicin en % en volumen
H2
CO
Gas de alto horno
4.1
21.4
Gas de generador
12
28
Gas ciudad
Gas de coquera
CH4
C2H6
C3H8
C4H10
CnHm
0.5
CO2
N2
22
52.5
54.5
51
18
19
54.5
5.5
25.3
2.3
2.3
9.6
Gas natural L
81.8
2.8
0.4
0.2
0.8
14
Gas natural H
93
1.3
0.6
O2
0.5
Para establecer una correspondencia entre los equipos de consumo y los gases comercializados, se
ha propuesto la agrupacin de los diferentes tipos de gases combustibles en tres grandes familias:
Primera familia: Gas ciudad. Comprenda tradicionalmente los gases producidos mediante destilacin
de la hulla, que en la actualidad son gases manufacturados que tienen como componentes principales
el hidrgeno, el metano y el monxido de carbono.
Segunda familia: Gas natural. Comprende las diferentes variedades de gas natural y en las que el
metano es el constituyente principal.
Tercera familia: Gases licuados del petrleo GLP, esencialmente: butano y propano (clase A2).
Presentan entre s caractersticas de combustin diferenciadas, por lo que ningn aparato puede
usarlos indistintamente. Es decir, dos gases de distinta familia no son fcilmente intercambiables, por
lo que el aparato de consumo deber ser previamente adaptado.
Otra cuestin es la intercambiabilidad dentro de los gases de una misma familia y los criterios que
deben seguirse para obtener un correcto funcionamiento del equipo.
En cuanto a la calidad de funcionamiento del equipo, se le exigir: estabilidad de llama, combustin
higinica (que no se forme CO), ausencia de depsitos de holln y proporcionar una potencia trmica
prxima a la nominal del aparato. Adems, se deber considerar tambin el interencendido, poca
propensin a las obstrucciones y/o corrosiones y el nivel sonoro de la instalacin.
- 23 -
1.10.2 ndices de caracterizacin de gases

Los ndices de caracterizacin de los gases sirven para describir sus propiedades tcnicas de
combustin y sus propiedades fsicas. Los ndices ms usuales son: el ndice de Wobbe y el potencial
de combustin. Complementan las propiedades fsicas citadas y las caractersticas energticas PCS y
PCI y, en conjuncin con el sistema de combustin (quemador + espacio de combustin), determinan
el comportamiento de la combustin. Su conocimiento tiene una especial importancia para establecer
criterios de intercambiabilidad de gases.
ndice de Wobbe (W)

El ndice de Wobbe es una medida del suministro energtico del quemador y un criterio importante
para establecer los criterios de intercambiabilidad. Es una funcin del poder calorfico superior
volumtrico del gas y de su densidad relativa:
Ws
PCSv
d
Al intercambiar un gas 1 por un gas 2 variar el caudal energtico (y por tanto la potencia) del
quemador en la misma proporcin que la de sus ndices de Wobbe respectivos:
W2
1
W1
Potencial de combustin (C)

El potencial de combustin C introducido por Delbourg6, se utiliza igualmente en el establecimiento de
los criterios de intercambiabilidad de gases. Es una funcin de la composicin qumica del gas.
Delbourg Interchangeabilit des Gaz. Collection des techniques gazieres. Soc. Journ. Usines Gaz, Pars 1971.
- 24 -
1.11 Biomasa y biocombustibles

1.11.1 Introduccin
Actualmente existe un elevado inters en generar combustibles a partir de la materia vegetal existente
en la Tierra (denominada biomasa), como una alternativa a los combustibles fsiles convencionales
(carbn, petrleo, gas natural), cuyas reservas son limitadas y no renovables.
Biomasa
En sentido genrico, se entiende como biomasa al conjunto de seres vivos que existen en la Tierra
(vegetales y animales), cuya masa se estima en 2 x 105 kg.
Biomasa energtica
Es la parte de la biomasa que puede ser utilizada directamente como combustible ( ej : madera,
residuos agrcolas ) o como materia prima para ser transformada en combustible, denominado
biocombustible (ej : biogs, bioetanol, biodiesel ).
Los principales tipos de biomasa energtica que se utilizan actualmente para generar biocombustibles
son :
Residuos forestales
Residuos agrcolas o maderedos
Cultivos agroenergticos : Explotacin agrcola destinada especficamente a la obtencin de

especies vegetales que pueden transformarse en combustibles
Residuos secundarios : RSU (basura urbana), purinos (residuos de granjas de animales), fangos
de depuradoras de aguas residuales
Principales biocombustibles
Biomasa slida
Biogs
Bioetanol
Biodiesel
1.11.2 Biomasa slida

Principalmente se utilizan dos tipos de biomasa silda renovable : pellets y astillas.
El pellet es un tipo de combustible de madera granulado y alargado con un dimetro de 6-8 mm y
longitud de 10-30 mm. Se elabora a partir de los residuos de aserraderos y de carpintera (serrn y
pequeos residuos de madera), mediante prensado, dnde la propia lignina hace de aglomerante.
Las astillas son restos de madera, procedentes de bosques (corteza, ramas) y de procesos industriales
(fbricas de muebles). Su produccin incluye un proceso de recoleccin, secado y corte en forma de
astillas de unos 3 cm de longitud. Las astillas se producen en la regin donde se consumen, ya que su
densidad energtica es inferior a la de los pellets (madera astillada y no prensada),por lo que su
transporte es ms costoso que la de los pellets.
La principal aplicacin de la biomasa slida es el de combustible para calderas para la generacin de
agua caliente (calefaccin de edificos) y para la generacin de vapor de agua (destinado a procesos
industriales).
- 25 -
1.11.3 Biogs
Es el gas obtenido de la digestin anaerbica ( DA ) de residuos orgnicos, constituido por : CH4 ( 5570 %), CO2 ( 25-45 %) y otros gases ( H2, SH2 ).
Las principales materias primas que se utilizan para producir biogs mediante DA de las mismas son:
aguas residuales (depuradoras)
estircoles de animales (granjas)
residuos de alimentos procedentes de hogares o comercios
residuos hortofrutculas y de jardinera
Actualmente el sistema ms utilizado para generar biogs es la DA de las aguas residuales de las
plantas depuradoras, ya que la DA est integrada en el proceso de tratamiento de estas aguas.
El proceso de produccin de biogs se divide en tres etapas: pre-tratamiento para clasificar y preparar
los residuos, digestin en la que el residuo se descompone dando lugar a biogs, y limpieza del gas
obtenido, reduciendo la presencia de CO2 y otros contaminantes. Al final del proceso puede llegar a
conseguirse un gas con alto contenido en metano (hasta aproximadamente un 95%).
El proceso de digestin dura de 15 a 20 das, dependiendo de la materia prima y de la tecnologa que
se utilice.
En general, las aguas residuales y estircoles producen menos gas que los residuos de alimentos. Un
digestor bsico de aguas residuales puede producir 100 m3 de metano por tonelada de residuo,
mientras que un digestor de la mejor tecnologa puede generar 300 m3 de metano por tonelada de
residuo. El resto de materiales slidos y lquidos resultado de la DA se utilizan como fertilizante.
El biogs acostumbra a utilizarse en la misma planta donde se produce, como combustible para
plantas de cogeneracin (produccin de calor y electricidad), mediante la utilizacin de motores de
combustin interna tipo Otto 4T o turbinas de gas.
1.11.4 Bioetanol
Se trata de un biocombustible, constituido bsicamente por etanol ( CH3- CH2OH ), producido a partir
de diversas especies vegetales y destinado fundamentalmente a substituir a la gasolina en motores de
combustin interna.
La materia prima utilizada para su produccin depende de los paises productores :
USA : Maz
Brasil : Caa de azcar
Europa : Trigo (50 %), cebada (20 %), remolacha (30 %)
Histricamente Brasil y USA han sido los principales productores de bioetanol. En Europa los
principales productores son Espaa, Alemania, Suecia y Francia.
El proceso de produccin de bioetanol depende de la material prima. Cuando se utiliza una materia
prima basada en azcares, como la remolacha, sta es triturada para separar los azcares. A
continuacin se aade a la masa una levadura para fermentar los azcares, dando lugar a alcohol y
dixido de carbono. La fraccin lquida se destila para producir etanol a la concentracin requerida.
Si la materia prima utilizada es un cereal, el proceso de produccin comienza separando, limpiando y
moliendo dicho cereal. Para convertir los almidones en azcares fermentables se utilizan encimas. A
partir de este punto, el proceso es similar al anterior.
- 26 -
El bioetanol obtenido por hectrea cultivada depende del tipo de cultivo, la media de la UE est
actualmente alrededor de 2.790 litros por hectrea (sobre la base de 7 toneladas mtricas por hectrea
de cultivo y 400 litros por tonelada mtrica).
La principal aplicacin del bioetanol es como combustible para motores Otto 4T, en substitucin de la
gasolina. Normalmente se utiliza una mezcla bioetanol-gasolina en diversas proporciones, cuyas
especificaciones se resumen en el cuadro adjunto.
Especificaciones del bioetanol como combustible para motores Otto
E5 : Mezcla gasolina (95 %) etanol (5%) / Mezcla habitual (mxima autorizada en

Espaa)
E10 : Mezcla gasolina (90 %) etanol (10%) / Mezcla usual en USA

La utilizacin de E5 y E10 no requiere modificaciones importantes en los motores
E85 : Utilizado en USA, Brasil, Argentina, Suecia
E95-E100 : Brasil, Argentina

La utilizacin de E85 a E-100 requiere motores especiales adaptados a estas mezclas,
denominados FFV (Flexible Fuel Vehicle). En estos motores un sensor detecta la relacin
etanol/gasolina y, en funcin de la mezcla, ajusta la carburacin del motor.
Propiedades bsicas del bioetanol como combustible

Presenta un octanage (110) superior a la gasolina (95-98), pero presenta un PCI menor ( 26.820 frente
a 41.500 kJ/kg). Su utilizacin puede reducir la potencia del motor hasta un 30 %.
Adicionalmente el etanol tiene menor volatilidad que la gasolina y presenta un carctrer higroscpico
que tiende a absorber agua hasta una proporcin del 4 %. Estas propiedades diferenciales del etanol
obligan a modificar y adaptar los motores destinados a utilizar bioetanol de alta concentracin
(superiores a E10).
1.11.5 Biodiesel
El biodiesel est constituido por steres mtilicos de cidos grasos (FAME = Fat Acid Methylic Ester),
producidos a partir de aceites vegetales (colza, girasol, soja, ), mediante un sencillo proceso qumico
( reaccin de esterificacin ). La principal aplicacin del biodiesel es como combustible para motores
Diesel 4T, en subsitucin del gasoil.
Los aceites vegetales son triglicridos ( grasas ) que, mezclados con un alcohol (usualmente metanol)
y en presencia de un catalizador (normalmente hidrxido de sodio o potasio), se transforman en
steres metlicos de cidos grasos y glicerina ( Figura 1.5 ).
Los steres pueden ser utilizados como combustible ( biodiesel ) y la glicerina obtenida como
subproducto es utilizada como materia prima en la industria farmacutica.
- 27 -
H C-O-C-R
2
1
O
H C-O-C-R
O
H C-OH
2
+ 3 CH OH
2
3
metanol
energa, catalizador
H C-O-C-R
3
1
O
H C-OH + H3C-O-C-R
2
O
H C-O-C-R
3
2
H C-OH
2
H3C -O-C-R
3
Triglicrido
glicerina
3 steres de
cidos grasos
Aceite vegetal
Biodiesel
Fig 1.5 Proceso de esterificacin del aceite vegetal para la obtencin de biodiesel
Nota sobre la reaccin de esterificacin
Los aceites vegetales usualmente estn constituidos por tres cadenas largas de glicridos, enlazadas
por tomos de carbono. Su composicin qumica es variable, en funcin del tipo de aceite.
R1, R2 y R3 representan radicales de distintos cidos grasos de cadena larga (15 a 20 tomos de C) :
palmtico: CH3(CH2)14- / esterico: CH3(CH2)16- / olico: CH3(CH2)7-CH=CH-CH3(CH2)7- / linolico:
CH3(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)7En la reaccin de esterificacin se separan las tres cadenas constituyentes del aceite vegetal y se
transforma posteriormente cada cadena de triglicrido liberada en un ster metlico de cadena larga.
Estos steres presentan unas propiedades termofsicas similares al gasleo.
Debido a la relativa sencillez del proceso, ste puede realizarse en un gran rango de escalas: desde
pequeas unidades que producen de 50 a 500 litros por da, medianas unidades que procesan de
5.000 a 30.000 toneladas por ao, hasta unidades a escala industrial que procesan ms de 100.000
toneladas anuales.
En Europa el 70% de la produccin de biodiesel proviene de aceite de semillas de colza, el resto se
obtiene a partir de girasol, residuos de aceites vegetales y residuos de la industria alimentaria. El
biodisel tambin puede producirse a partir de otros aceites, por ejemplo, el de palma, que se importa
de pases como Malasia.
La cantidad de biodisel obtenida por hectrea cultivada depende del cultivo utilizado, pero la media de
la UE est actualmente alrededor de 1.230 litros por hectrea (sobre la base de 2,9 toneladas mtricas
por hectrea cultivada y 427 litros por tonelada mtrica).
- 28 -
La principal aplicacin del biodiesel es como combustible para motores Diesel 4T, en substitucin del
gasoil. Normalmente se utiliza una mezcla gasoil-FAME en diversas proporciones, cuyas
especificaciones se resumen en el cuadro adjunto.
Especificaciones del biodiesel como combustible para motores Diesel
B5 : Gasoil (95 %) FAME (5%)

La utilizacin de B5 no requiere modificaciones importantes en el motor. El gasoil de
automocn comercializado en Espaa puede contener hasta un 5% de FAME, sin
obligacin legal de indicarlo (se considera un aditivo)
B10 / B20 / B30 : Biodiesel usual en Espaa (se indica como tal)
B20 / B-100 : Utilizado a USA

La utilizacin de biodiesel superior a B-20 requiere modificaciones en el motor Diesel, as
como la substitucin de todos los elementos de caucho o goma que puedan entrar en
contacto con el combustible por tefln o nylon (los FAME degradan dichos materiales)
Propiedades bsicas del biodiesel como combustible

Las propiedades termofsicas del biodiesel (FAME) son similares a las del gasoil ( ver tabla ajunta),
presentando las siguientes diferencias bsicas :
Densidad similar, pero menor PCI que el gasoil (reduccin de potencia del motor)
Mejor ndice de cetano que el gasoil, propiedad que favorece su uso en motores Diesel
Caractersticas de metilsteres de cidos grasos vegetales (FAME) en comparacin con las del gasoil auto
Composicin
Biodiesel7
PCI
densidad
N cetano
Ester metlico de:
[MJ/kg]
[kg/m ]
aceite coco
13.4
26.7
35.3
872
62.7
aceite palma
18.0
34.9
32.4
872-877
64.3-70.0
cacahuete
19.0
35.0
37.2
semilla de algodn
18.5
34.6
37.0
aceite de colza RAE
21.0
39.5
37.7
aceite de colza
PAE
19.0
35.4
37.2
882
51-59.7
aceite de girasol
18.9
34.8
37.1
885
61.2
aceite de soja
18.8
34.6
37.1
aceite de linaza
18.9
33.6
37.0
891
52.5
Gasoil Diesel tpico
1.85
42.7
830-840
51
56
RAE: rico en cido ercico

PAE: pobre en cido ercico: CH3(CH2)7-CH=CH-(CH2)11COOH (cis) . Datos de Mercedes Benz.
Puede obtenerse ms informacin sobre biodiesel y otros combustibles alternativos en la web del Alternate Fuels Data Center:
http://www.afdc.nrel.gov
- 29 -
1.11.6 Inters y limitaciones de los biocombustibles

La utilizacin de combustibles fsiles convencionales (carbn, petrleo, gas natural) supone una
emisin continuada e importante de CO2 (proveniente de los procesos de combustin), que est
provocando un incremento progresivo de la concentracin de dicho gas en la atmsfera. Esta situacin
est conduciendo al calentamiento gradual del planeta y un cambio climtico de consecuencias
imprevisibles.
Los biocombustibles representan un alternativa interesante a los combustibles fsiles, cuyas reservas
son limitadas y no renovables, ya que presentan las siguientes ventajas :
Produccin de combustibles a partir de fuentes de energa renovables (materia vegetal)

Disminucin de la dependencia de los combustibles fsiles para pases que no disponen de esta
fuentes de energa
Mantener el equilibrio del CO2 en la atmsfera, sin incrementar su concentracin (Ciclo del CO2)
Radiacin solar
n ( CO2 + H20 )
(CH20)n + n O2
Atmsfera
Materia
orgnica
CO2 presente
Liberacin
de O2
en la atmsfera
Reaccin de combustin
( Generacin CO2 )
Proceso exotrmico
Fotosntesis de las plantas

( Absorcin CO2 )
Ej : Ester metlico de colza (FAME)
Biocombustibles
Plantas de transformacin
de biomasa
Ej : Colza
Ej : Aceite de colza
Proceso endotrmico
Materia vegetal
Explotacin agrcola de
materia vegetal
Biomasa
energtica
Produccin y explotacin de biocombustibles : Ciclo del CO2
La utilizacin de los biocombustibles presenta, no obstante, una serie de limitaciones :
Actualmente no es viable la substitucin total de los combustibles tradicionales (gas natural,

gasolina, gasoil) por biocombustibles. Sera necesario utilizar grandes extensiones de terreno
para la produccin de especies vegetales, destinadas a producir biocombustibles (cultivos
agroenergticos)
La produccin masiva de biocombustibles puede provocar un encarecimiento y disminucin de

materia prima para la alimentacin
Debe tenerse presente el coste econmico y energtico de produccin de biocombustibles

antes de su explotacin a gran escala
- 30 -
Apndice: Tipos de combustibles industriales
Slidos:
Naturales: carbn (turba, lignito, hulla, antracita) madera, residuos vegetales
Manufacturados: (coque, briquetas, carbn vegetal)
Lquidos:
En Espaa y atendiendo a criterios de seguridad, de mercado y de precio se clasfican en:
Clase A, Clase B, Clase C y Clase D
Clase A:
Hidrocarburos con presin de vapor (a 15C) > 1 bar

Subclase A1 : Hidrocarburos licuados a T < 0C
Subclase A2 : Hidrocarburos licuados a T > 0C
Son gases cuando queman
Clase B:
Hidrocarburos con punto de inflamacin < 55C pero clase A

Gasolinas, naftas, petrleos, querosenos, alcoholes (combustibles en motores de
combustin interna (alternativos y turbinas de gas) y en procesos petroqumicos)
Clase C:
Hidrocarburos con punto de inflamacin 55C 120 C

Gasleos y fuelleos usados como fuente de energa trmica de uso directo
Clase D:
Hidrocarburos con punto de inflamacin > 120 C

Asfaltos, vaselinas, parafinas y lubes.
Gasleos
Fraccin de hidrocarburos comprendidos entre C14 y C20 que tienen una volatilidad ASTM D-86 con
punto inicial entre 175 - 220 C y punto final entre 360 - 390 C.
Gasoleo C, de aplcacin tpicamente trmica. Coloreado azul con componentes algo ms pesados
que los de mayor calidad, empleados en automocin (A y B con trazador y colorante rojo).
Fuelleos
Productos residuales de la destilacin del crudo de petrleo. Uso en centrales trmicas F n2 o en
procesos industriales F n1.
- 31 -
2 Combustin
2.1 Los reactivos: combustible y aire
La mayora de procesos de combustin de inters energtico tienen lugar empleando el aire como
comburente: el sistema reaccionante est constituido por combustible + aire que da unos productos
de combustin. Es por ello que a modo de introduccin, y una vez estudiadas las caractersticas y
propiedades de los combustibles, se incluye a continuacin una breve descripcin de la naturaleza,
composicin y propiedades del aire que tendrn ms incidencia en la combustin tcnica.
2.1.1 Aire atmosfrico
El aire atmosfrico es una mezcla de gases, cuya composicin en la homosfera (altitud 0-100 km) es
prcticamente constante, a excepcin del contenido en humedad, que vara entre el 0,1 al 10 % en
volumen, y del contenido en dixido de carbono que, debido a la intensiva explotacin de los
combustibles fsiles, ha ido aumentando en estas ltimas dcadas.
La composicin del aire de referencia que hemos adoptado en los clculos aproximados de
combustin se ha establecido reduciendo la composicin del aire atmosfrico real a sus dos
componentes principales: N2 y O2. Para que la suma de las fracciones molares de cada componente
sea la unidad, al contenido original de N2 se le han sumado el resto de componentes. La composicin
de partida y la resultante es la que se incluye en la tabla 2.1.
2.1.2 Aire simplificado
Tal como se ha indicado, para aplicaciones de combustin tcnica es normalmente suficiente
considerar el aire comburente constituido nicamente por sus dos componentes principales: 21 % en
volumen de oxgeno O2 y 79 % en volumen de nitrgeno atmosfrico N*2.
Ello corresponde a la proporcin molar:
21/21 O2 + 79/21 N*2 O2 + 3,76 N*2
relacin que expresada en base msica es:

1mol 32 g/mol O2 + 3,76mol 28,174 g/mol N*2 32g O2 + 105,9 g N*2
1 kg O2 + 3,31 kg N*2
El llamado nitrgeno atmosfrico viene a ser un elemento aparente que incluye todos los
componentes que no son oxgeno.
El peso molecular aparente de este N*2, calculado con los componentes mayoritarios distintos
al oxgeno es:
M N*2 = (0,78085* MN2+ 0,00934* MAr + 0,00035 * MCO2) / 0,79 28,174g/mol
Acceptando esta composicin del aire (Tabla 2.1 ), la masa molar aparente del aire seco ser :
__
MA = 28,965 g/mol
- 32 -
Tabla 2.1 Composicin del aire atmosfrico seco. Fracciones molares xi y fracciones msicas yi
reducidas a los dos componentes mayoritarios
xi
adoptada en
combustin
simple
yi
adoptada en
combustin simple
78,0830,004
0,79
0,77
31,9988
20,9450,002
0,21
0,23
Ar
39,948
0,9340,001
CO2
44,098
0,0350,001
Ne
20,1797
ppm 10-4
18,180,04
He
4,0026
ppm 10-4
5,240,004
Kr
83,8
ppm 10-4
1,140,001
H2
2,016
ppm 10-4
0,50
NO
30,0061
ppm 10-4
0,31
CO
28,0104
ppm 10-4
0,12
NH3
17,031
ppm 10-4
0,10
Xe
131,29
ppm 10-4
0,087
= 1,00
= 1,00
Componente
Masa
molar
[g/mol]
% volumen
N2
28,0135
O2
ppm
(volumen)
Expresiones de la composicin del aire

La forma simplificada de composicin del aire que va a ser utilizada en combustin ser :
O2 + 3,76 N*2 ( 4,76 mols aire )
1 kg O2 + 3,31 kg N*2 = 4,31 kg Aire
1 kg aire = 0,232 kg O2 + 0,768 kg N2
Las propiedades fsicas del aire pueden calcularse como :
Masa molar : MA = 28,965 g/mol
Densidad :
= PMA / RT ( gas ideal )
2.2 Estequiometra de la combustin con aire

La gran mayora de las combustiones tcnicas de aplicacin energtica, si se exceptan las
empleadas en sopletes oxiacetilnicos, motores de cohete, etc., se efectan con aire como
comburente.
Con el fin de abordar el tratamiento analtico-numrico de la combustin, es habitual referirse a unos
procesos hipotticos idealizados. Idealizados, en el sentido de que suponemos que slo dependen de
unos parmetros y de unas variables seleccionadas.
- 33 -
Se pueden efectuar hiptesis respecto a las reacciones qumicas que tienen lugar, al desprendimiento
de energa, a la velocidad con que transcurren, al intercambio de calor con el ambiente, etc. En este
apartado se tratarn los procesos en los que las hiptesis se refieren a las reacciones qumicas que
tienen lugar y de ellas se deducirn las relaciones entre las masas del combustible, del aire y de los
productos.
La llamada estequiometra de la combustin se ocupa del estudio de las relaciones msicas (o
volumtricas) entre reactivos (combustible + comburente) y los productos formados. La aplicacin de
balances de masa y de elementos, juntamente con unas hiptesis relativas a las reacciones que
tienen lugar, permite establecer modelos de clculo de combustin que posibilitan resolver problemas
de inters tecnolgico.
Se presentan dos tipos de problemas fundamentales: la prediccin y el diagnstico.
En el caso de la prediccin (a priori), dado un combustible se trata de determinar el aire mnimo
necesario para poder alcanzar la combustin total y los correspondientes productos que se forman en
funcin de la dosificacin. Ser tambin un primer paso para abordar problemas de combustin
mediante modelos ms complejos.
En el caso de diagnstico (a posteriori), partiendo de unos datos analticos de la composicin de los
productos de combustin (normalmente % CO2 y % O2) y conociendo la composicin del combustible
empleado, se trata de averiguar la dosificacin (exceso o defecto de aire). Dicho conocimiento resulta
de inters en reas tales como: la verificacin del rendimiento de operacin de un quemador
acoplado a una caldera, el dosado de combustible en un motor de combustin interna, la puesta a
punto de un sistema de carburacin, etc.
2.2.1 Combustin estequiomtrica con oxgeno
Denominamos combustin estequiomtrica o neutra al proceso de combinacin de todos los
elementos reductores que constituyen el combustible con el oxgeno estrictamente necesario para dar
unos productos oxidados a su grado ms estable de oxidacin en las condiciones ambientales (25 C
y 0,1 MPa =1 bar).
As, los elementos, tpicamente constituyentes de los combustibles darn los siguientes productos:
C
H
N
S
O
CO2
H2O
N2 (Se considera no oxidable)
SO2
Caso de existir contribuir a la oxidacin de los anteriores.
De ello se deduce que la reaccin de combustin estequiomtrica de un combustible tipo

hidorcarburo, constituido exclusivamente por C y H ser :
Ca Hb + ne O2 a CO2 + b/2 H2O
con ne = n moles estequiomtricos de O2 = a + b/4
La reaccin de combustin estequiomtrica de un combustible genrico con frmula Ca Hb Oc Nd Se
ser:
Ca Hb Oc Nd Se + ne O2 a CO2 + b/2 H2O + d/2 N2 + e SO2
con ne = n moles estequiomtricos de O2 = a + b/4 + e c/2
Ntese que en este ltimo caso el oxgeno necesario para realizar la combustin, una parte proviene
del O2 libre atmosfrico y otra parte del propio O atmico contenido en el combustible.
Las reacciones totales estequiomtricas constituyen los procesos de referencia utilizados en

la definicin de los poderes calorficos de los combustibles, puesto que en cierta medida
indican el mximo calor generable por combustin.
- 34 -
Ejercicio 1 : Combustin de metano con O2
El gas natural est consituido mayoritariamente por metano (CH4). Escribir la reaccin de combustin
estequiomtrica del metano con oxgeno O2.
CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O
2.2.2 Combustin estequiomtrica con aire seco

En el caso de que en la combustin de referencia se emplee el aire como comburente, para totalizar
la combustin se requerir de un nmero estequiomtrico de moles de aire que deber contener el
citado nmero estequiomtrico de moles de oxgeno determinado anteriormente: neO2.
Haciendo uso de la composicin molar aproximada del aire y teniendo en cuenta que cada mol de O2
ir acompaado de 3,76 mol de N2 aparente:
1 O2 + 3,76 N*2
la ecuacin estequiomtrica de combustin del hidrocarburo genrico CaHb se puede escribir como:
Ca Hb + ne (O2 + 3,76 N*2) a CO2 + b/2 H2O + ne3,76 N*2
con ne = a + b/4
y la reaccin de combustin estequiomtrica con un combustible genrico ser :
Ca Hb Oc Nd Se + ne (O2 + 3,76 N*2) a CO2 + b/2 H2O + d/2 N2 + e SO2 + ne3,76 N*2
con ne = a + b/4 + e c/2
Se denomina relacin estequiomtrica aire / combustible (reA) de una reaccin de combustin a la
relacin entre la masa de aire y la masa de combustible, de forma que, al finalizar el proceso de
combustin se haya consumido totalmente el O2 y el combustible.
reA
Masa aire
kg aire
Masa Combustible kg combustible
Dicho reA representa por tanto, la mnima cantidad de aire seco necesario para conseguir la
combustin total de 1 kg de combustible.
Cabe sealar que en el proceso real, este mnimo de aire sera una condicin necesaria, pero no
suficiente para conseguir la combustin total. La no consecucin de la combustin total en esta
situacin puede derivar de una insuficiente homogeneizacin de la mezcla, de un tiempo de
residencia demasiado reducido, de un efecto refrigerante de la pared que puede congelar algunas
reacciones, etc. Para asegurar una buena combustin, en muchas situaciones se trabajar con un
controlado exceso de aire, controlado en el sentido de que en combustiones abiertas (hogares) si es
excesivo ir en detrimento del rendimiento de la instalacin.
- 35 -
Ejercicio 2 : Combustin estequiomtrica de metano con aire
Escribir la reaccin de combustin estequiomtrica del metano con aire y determinar la relacin o
dosado estequiomtrico de dicha reaccin.
Masas molares : C = 12, H = 1, Aire = 28,965
CH4 + 2 ( O2 + 3,76 N2 ) CO2 + 2 H20 + 7,52 N2
Tomando de base de clculo 1 mol de metano :
1 mol CH4 16 g CH4
1 mol CH4
reA
2 4,76 molsaire 28,965 g

275,75 g aire
1 mol CH4
1 molaire
Masa aire
275,75
17,23 kgaire / kgcomb

Masa Combustible
16
2.2.3 Combustin no estequiomtrica

En situaciones prcticas, raramente se dosifica el aire o el combustible con tal exactitud que no se
produzca exceso de uno u de otro reactivo. La combustin estequiomtrica, es por tanto un caso
particular de unas relaciones de mezcla mucho ms amplias.
Cabe distinguir, por sus diferentes consecuencias, aquellas situaciones en las que hay menos aire del
estequiomtricamente necesario para la combustin total = mezclas ricas, de aquellas en las que
hay exceso de aire (mezclas pobres). Obsrvese que el concepto de rica o pobre va vinculado al
combustible por ser dicho reactivo el caracterizado por un coste.
En el presente tratamiento se abordan solamente las relaciones entre las cantidades de combustible y
aire reaccionante sin entrar en la consideracin de sus propiedades cinticas (lmites de
inflamabilidad, velocidad normal de combustin, etc.) o energticas que se tratarn ms adelante.
a) Mezclas ricas (defecto de aire)
En el caso de que la combustin se produzca con defecto de aire, no ser posible alcanzar la
combustin total. Para formular el proceso de referencia, ser necesario establecer un orden de
prioridad en el consumo de combustible por parte de los elementos que integran el combustible. En el
caso de la combustin de hidrocarburos dicho orden se puede fijar en:
1)
2)
3)
H
C
CO
H2O
CO
CO2
el H se oxida a H2O y si sobra O

el C se oxida a CO y si sobra O
el CO se oxida a CO2
(parcialmente y segn disponibilidad de O restante)
En una combustin de mezcla rica, se producirn forzosamente inquemados (en este caso se trata de
una condicin suficiente). En el presente proceso de referencia, se supone que el nico inquemado
es el monxido de carbono. Dicha simplificacin (modelo de Ostwald) en primera aproximacin es
vlida para situaciones que no sean extremadamente ricas y/o en las que los productos de
combustin no alcancen temperaturas muy elevadas.
- 36 -
Cabe la posibilidad de trabajar con otros criterios de referencia en relacin con la prioridad de
consumo del oxigeno; as, en un clculo mejorado y que tambin goza de la ventaja de tener solucin
todava inmediata, se puede incluir el H2 como inquemado en equilibrio qumico (modelo de Kissel).
Una solucin intermedia es la que fija una proporcin entre CO y H2 cuyo valor dependa nicamente
de la relacin carbono/hidrgeno del combustible (modelo de Keller).
Una mejora del modelo consiste en considerar la posibilidad de que en mezcla rica aparezcan
tambin hidrocarburos inquemados, los cuales se pueden englobar en uno de referencia.
Tngase en cuenta que en la combustin rica el calor liberado en la combustin ser menor que en la
combustin total, puesto que no se habr oxidado todo lo oxidable.
b) Mezclas pobres (exceso de aire)
En el caso de que la combustin tenga lugar con exceso de aire, el O2 sobrante no reaccionar y
aparecer como diluyente. Si bien la existencia de este exceso ser condicin necesaria para
alcanzar la combustin total, en la prctica, dicha condicin no resulta suficiente puesto que se
producen inquemados incluso en estas condiciones. Ahora bien, un exceso de aire siempre
favorecer el que se alcance una mayor aproximacin a la combustin total. Esto es especialmente
vlido en las combustiones heterogneas.
Tratamiento general y factor de aire en combustin con aire seco
La eventual riqueza o pobreza de la mezcla se puede caracterizar mediante la relacin entre el aire
real y el aire estequiomtrico:
nA
m
A
neA m eA
de lo que se deduce que:

< 1 mezcla rica
= 1 mezcla estequiomtrica
> 1 mezcla pobre
La ventaja del uso de este factor de aire lambda reside en que, al ser independiente de la frmula
del combustible, enseguida proporciona informacin sobre las condiciones de combustin.
2.2.4 Nomenclatura y conceptos: Combustiones totales, completas e incompletas

El trmino combustin completa lo utilizamos para designar aquel proceso de combustin en el
que los elementos reductores del combustible hacen uso de todo el oxgeno disponible.
El trmino combustin total lo utilizamos para designar aquel proceso de combustin en el que los
elementos reductores del combustible se oxidan hasta su forma convenida, esto es H2O, CO2 y SO2.
En este sentido, una combustin puede ser completa pero parcial (= no total), si se agota todo el
oxgeno pero quedan elementos parcialmente oxidados.
En situacin de mezcla rica, una combustin ser forzosamente parcial. En mezcla estequiomtrica o
pobre puede llegar a ser total (es condicin necesaria pero no suficiente).
Si el tiempo de residencia o el mezclado de los reactivos no es suficiente o se congelan las
reacciones pueden darse combustiones incompletas y/o parciales ni que exista suficiente aire.
- 37 -
2.3 Termoqumica de la combustin

La termoqumica se ocupa de la energa liberada en el transcurso de un proceso de combustin y de
la forma de cuantificarla.
En este apartado se presentan dos metodologas de clculo, que son usualmente utilizadas en el
campo de la ingeniera trmica :
Modelo de clculo de combustin basado en el PCI
Modelo de clculo de combustin basado la entalpa de formacin estndar hf
El modelo basado en el PCI es un mtodo de clculo simplificado que permite realizar, de forma
rpida y simple, clculos estimativos del calor generado en una combustin, con el objetivo de ser
utilizado en balances globales de equipos (motores trmicos) y determinar su rendimiento y eficiencia.
El modelo basado en la entalpa de formacin es ms complejo, pero mucho ms til, de cara a
analizar con mayor profundidad y rigor procesos de combustin
2.3.1 Modelo de clculo de combustin basado en el PCI
En la prctica, los procesos industriales de combustin pueden realizarse con intercambios de calor
en uno u otro sentido con el entorno (calefaccin, refrigeracin). No obstante el proceso torico de
combustin de referencia es la combustin adiabtica (sin transferencia de calor, ni trabajo con el
entorno) a presin constante.
En la figura 2.1 se presenta un esquema de dicho modelo de combustin. Se trata simplemente de
una cmara de combustin adiabtica que es allimentada por un flujo de combustible y aire que
producen, despus de la combustin, un flujo continuo de salida de gases de combustin (sistema
abierto).
El proceso de combustin es una reaccin de oxidacin del combustible con aire que presenta un
carcter exotrmico. Es decir, durante el proceso de combustin se desprende calor con lo que la
temperatura final de los productos de combustin ( T ) es superior a la de los reactivos ( T0 = 25 C ).
Cmara de combustin
adiabtica
T0 = 25 C
P = 1 bar 1 atm
Combustible
mc
Gases
combustin
mgc
T > T0
P = 1 bar
ma
Aire
Reaccin combustin
( exotrmica )
Fig 2.1 Esquema de un proceso de combustin adiabtica a presin constante ( sistema abierto )
Para poder analizar este proceso, desde el punto de vista energtico, va adoptarse un modelo fsico
terico de combustin que se desarrolla en dos etapas ( Figura 2.2 ) :
Etapa 1 : Combustin terica del combustible con aire a temperatura constante (T0 = 25 C)
En dicha etapa se supone que la reaccin se produce a temperatura constante, por lo que, tanto
los reactivos, como los productos de reaccin se hallan a T0 = 25 C. Para poder aceptar esta
hiptesis, se supone que el calor generado en la combustin se mantiene almacenado aparte de
los gases de combustin.
Etapa 2 : Transferencia del calor generado en la combustin ( Qcomb ) a los gases de combustin
- 38 -
Al transferir el calor de combustin a los gases de combustin, estos adquieren la temperatura final
de salida de la cmara ( T > T0 )
Calor de reaccin a T0
Qcomb
T0 = 25 C
T0 = 25 C
Gases
combustin
Combustible
mc
mgc
T > T0
T = T0
ma
Aire
Reaccin combustin
a T0 = cte
Fig 2.2 Modelo fisico de cculo de un proceso de combustin adiabtica
Aceptando este modelo fsico, puede realizarse el balance msico y entlpico del sistema :
(1)
mc + ma = mgc
Balance msico :
( kg / s )
productos de reaccin
reactivos
(2)
Balance entlpico :
mc hc0 + ma ha0 = mgc hgc = mgc hgc0 + Qcomb ( kW )
kg/s
kJ/kg
Suponiendo que la combustin se realiza en condiciones estequiomtricas, si dividimos la ecuacin

deducida del balance entlpico (2) por el caudal de combustible, se llega a la siguiente expresin :
(3)
hc0 +
ma
mc
reA
(4)
ha0 =
mgc
mc
hgc0 +
Qcomb
mc
1 + reA
T
( kJ/kg comb )
PC
PC = ( hc 0 + reA ha 0) - ( 1 + reA ) hgc0
kJ/kg comb
Reactivos
Productos reaccin
La ecuacin ( 4 ) permite introducir el concepto de Poder Calorfico de un combustible (PC), definido

como :
Cantidad de calor ( kJ ) generada en la combustin estequiomtrica total, a presin constante
(usualmente 1 bar), de 1 kg de combustible, suponiendo que, tanto los reactivos, como los
productos de combustin se hallan a una temperatura de referencia ( T0 ) de 25 C.
- 39 -
Con el objetivo de presentar una deduccin sencilla, priorizando los aspectos conceptuales, en las
expresiones de los balances entlpicos utilizadas para deducir el PC no se han tenido en cuenta el
convenio de signos de Termodinmica ( Q > 0 calor entrante al sistema, Q < 0 calor saliente del
sistema). El valor del PC calculado segn la ecuacin (4) ser con signo positivo, cuando, en rigor y
segn el convenio de signos de Termodinmica, deberia ser con signo negativo (calor saliente del
sistema).
Posteriormente cuando se aborde el modelo de combustin de la entalpa de formacin se adoptar
dicho convenio de signos.
En referencia al poder calorfico de un combustible, en realidad existen dos valores de dicho
parmetro :
PCI (Poder Calorfico Inferior ) :
Si el agua generada en el proceso de combustin se halla en fase gas
PCS (Poder Calorfico Superior ) :
Si el agua generada en el proceso de combustin se halla en fase lquida
Estos parmetros son usuales en el campo de la ingeniera trmica para definir el potencial de
generacin de calor de un combustible, siendo el PCI el valor ms utilizado.
Utilizando este parmetro, puede realizarse una rpida estimacin de la capacidad de generacin de
calor de un combustible :
Qcomb = mc PCI
kW
kg/s
kJ/kg
En la tabla 2.2 adjunta, se presentan los PCI de distintos tipos de combustibles utilizados en motores
trmicos y otros sectores energticos.
Puede constatarse que la mayor parte de combustibles lquidos y gaseosos presentan un PCI entre
40.000 y 50.000 kJ/kg, exceptuando el hidrgeno que presenta un muy elevado PCI (120.000 kJ). Ello
ha motivado que el hidrgeno sea considerado como una importante alternativa futura a los
combustibles actuales, procedentes de recursos fsiles no renovables (carbn, petrleo, gas natural).
Tabla 2.2 Propiedades de distintos combustibles (PCI = Poder Calorfico Inferior)
Densidad
(kg/m3) 15 C
1350
Metanol (l)
CH3OH
792
19930
Etanol (l)
C2H5OH
892
26820
Gasolina auto (sper) (l)
C7,3 H12
720 - 780
41500
Gasoil auto (l)
C14,5 H26
815 - 855
43000
Gas natural (g)
CH4 y otros gases
0,80
48000
Combustible
Carbn (s)
Frmula qumica
PCI ( kJ/kg )
29250
Metano (g)
CH4
0,679
50010
Propano (g)
C3H8
2,020
46350
Butano (g)
C4H10
2,691
45700
H2
0,085
119960
Hidrgeno (g)
- 40 -
2.3.2 Modelo de clculo de combustin basado en la entalpa de formacin estndard
Clculo de entalpas
La entalpa es una variable de estado que no puede calcularse de forma absoluta, por lo que es
necesario definir una entalpa de referencia para poder realizar clculos termodinmicos.
Existen diferentes criterios para definir esta entalpa de referencia. Se indican a continuacin dos de
estos criterios :
Entalpia de referencia para gases y lquidos ideales
Entalpia de referencia en combustin
Entalpa de referencia para gases y lquidos ideales

La entalpa es una variable de estado definida de foma genrica como :
h
h = f (T, P ) dh =
dT + P dP
T P
(5)
Por definicin :
Para procesos a P constante o para fluidos ideales en los que la h no varia con la presin, el
segundo sumando de la ecuacin (5) sera nulo.
cp =
dT
T P
Aceptando estas hiptesis la ecuacin final de clculo de la entalpa sera :

dh c p dT
Planteando la integral de esta expresin y definiendo un origen de entalpas se llega a :
h0
dh
T0
T0
T0
c p dT h-h0 c p dT h h0 c p dT ( 6 )
Para los fluidos ideales es usual aceptar las siguientes hiptesis :
El calor especfico cp no varia con la temperatura
Origen de entalpas : h0 = 0 para T0 = 0 C
Con estas hiptesis, la expresin final de la entalpa ser :

h = cp T
( kJ/kg )
(7)
Esta expresin de la entalpa es usualmente utilizada para realizar balances de energa en sistemas,
donde puede aceptarse que todos los fluidos son ideales (Ej : intercambiadores de calor y motores
trmicos, utilizando fluidos sin cambio de fase). Para el caso de los procesos de combustin se utiliza
el clculo de entalpa que se describe en el siguiente apartado.
- 41 -
Entalpa de referencia en combustin : Entalpa de formacin estndar

Para el clculo de la entalpa, la ecuacin bsica de partida para procesos a presin constante ya ha
sido deducida anteriormente (6) :
h h0
T0
c p dT
En el campo de la combustin se adoptan las siguientes hiptesis :
El calor especfico cp es funcin de la temperatura
Origen de entalpas : h0 = hf = entalpa de formacin estndar para T0 = 25 C = 298.15 K
La expresin final de clculo de entalpas ser :

h h0f
T0 =25 C
cp dT
( kJ/mol )
(8)
La entalpa molar de formacin de una sustancia, representada por hf, se define como la energa
que se intercambiara (generacin o absorcin de calor) al formar un mol de dicha sustancia a partir
de los elementos qumicos que la integran, suponiendo que esta reaccin hipottica se realizara a
temperatura constante en consiciones estndar (T0 = 298,15K (25C) y P = 0,1 MPa = 1 bar).
Se acepta que el origen de entalpas (hf ) para los elementos qumicos en su forma ms estable (H2,
O2, N2,) es 0.
De acuerdo con esta definicin, la entalpa molar estndar de formacin del CO2 (g) representa la
energa liberada en la reaccin (a T0=298,15K y P=0,1 MPa):
C (s, grafito) + O2 (g) CO2 (g)
Tomando de base de clculo 1 mol de CO2, puede plantearse el balance de energa de la reaccin
anterior, adoptando el convenio de signos usual en Termodinmica:
q w = h = h (productos reaccin) h (reactivos) = h CO2 - (h C + h O2) (kJ / mol)
Hiptesis de clculo :
Reaccin a temperatura constante (T = T0 = 25 C), sin intercambio de trabajo ( w = 0 )

Las entalpas de los productos que intervienen en la reaccin pueden calcularse, a partir de la
definicin de entalpa adoptada en la ecuacin (8) : h = hf
Acceptando estas hiptesis, puede calcularse el calor intercambiado de la reaccin como :

q = HRo = hf (CO2) ( hf (Cs) + hf (O2) ) = hf (CO2) ( 0 + 0 ) = - 393,51 kJ/mol
Para este caso concreto, el calor intercambiado en la reaccin ( q ) coincide con la entalpa estndar
de formacin del CO2 (hf ). El signo negativo del calor nos indica que esta hipottica reaccin es
exotrmica (generacin de calor).
Para el caso del propano:
3 C (s, grafito) + 4 H2 (g)
C3 H8 (g)
hf = - 104,7 kJ/mol
La entalpa de formacin del agua lquida :

H2 (g) + 0,5 O2 (g)
H2O (l)
hf = - 285,83 kJ/mol
La entalpa de formacin del agua gas (vapor) :

H2 (g) + 0,5 O2 (g)
H2O (g)
hf = - 241,83 kJ/mol
- 42 -
Comentarios adicionales :
Las entalpas estndar de formacin hf para la mayora de sustancias puras han sido ya
calculadas y se hallan recopiladas en tablas termodinmicas y termoqumicas.8 9 10
En la tabla adjunta se presenta un resumen de las entalpas estndard de formacin (T0=298,15 K)
de las substancias qumicas ms representativas de los procesos de combustin, as como la
entalpa de dichas substancias a diferentes temperaturas ( h(T) ), calculadas segn la ecuacin (8).
La entalpa de formacin de n moles de una sustancia i ser evidentemente:
Hi = n hf [kJ]
La entalpa de formacin estndar es una propiedad aditiva, por lo que la entalpa de formacin de
una mezcla constituida por n1 moles de la sustancia 1, n2 moles de la sustancia 2, ... nj moles de
la sustancia j, ser :
j
Hf ni hfo,i (kJ )
i 1
Combustin adiabtica
Ya se ha comentado anteriormente (apartado 2.3.1) que la reaccin de combustin de referencia es
un proceso adiabtico a presin constante. Es decir es un proceso en el que no se realiza intercambio
de calor con el entorno.
De forma genrica, una reaccin de combustin es una reaccin de oxidacin de un combustible (ej.
hidrocarburo CaHb ) por un comburente (ej. oxgeno presente en el aire).
Combustible + comburente productos de combustin
Este tipo de reacciones son usualmente exotrmicas. Es decir se libera un calor de reaccin que
conduce a unos productos de combustin a mayor temperatura que los reactivos (combustible +
comburente).
Para las aplicaciones termoenergticas de los procesos de combustin, el primer criterio que interesa
normalizar es el relativo a la cantidad de energa (calor) que se puede llegar a extraer de los gases de
combustin, despus de realizar la combustin adiabtica de una unidad de masa de combustible.
Para poder realizar dicha cuantificacin, es necesario definir previamente una serie de hiptesis sobre
el tipo de reaccin que tiene lugar, por lo que debemos recurrir a la estequiometra.
De forma resumida vamos a aceptar que una reaccin de combustin es un proceso de oxidacin de
todos los elementos que constituyen el combustible, formndose una serie de productos de oxidacin
en su estado ms estable a temperatura ambiente.
El hidrgeno se oxida a agua, el carbono a dixido de carbono, el azufre a dixido de azufre, y el
nitrgeno se supone que no se llega a oxidar y queda como nitrgeno molecular N2.
Tal como se ha comentado anteriormente una reaccin de combustin ( oxidacin ) estequiomrtica
de un hidrocarburo con oxgeno sera :
Ca Hb + ne O2 a CO2 + b/2 H2O
con ne = a + b/4
Si la reaccin de combustin estequiomtrica fuera con aire sera :

Ca Hb + ne (O2 + 3,76 N*2) a CO2 + b/2 H2O + ne3,76 N*2
con ne = a + b/4
Una seleccin puede hallarse en Taules i grfiques de propietats termodinmiques Taules A2, E4 i E5. Dep. Mquines i
Motors Trmics CPDA, ETSEIB, UPC 1999.
Una base de datos en internet que proporciona propiedades termodinmicas es: http://webbook.nist.gov/
10
Para hallar una tabulacin ms extensa de entalpas de formacin de productos de combustin vanse tablas JANAF.
- 43 -
h(T ) hfo
Entalpies totals ( molars ) especfiques
c dT
p
298
H2
O2
N2
CO
CO2
H2O
NO
h(T)
h(T)
h(T)
h(T)
h(T)
h(T)
h(T)
h(T)
kJ/mol
kJ/mol
kJ/mol
kJ/mol
kJ/mol
kJ/mol
kJ/mol
kJ/mol
100
-5,40
-5,80
-5,78
-116,31
-399,88
-248,45
85,20
27,34
200
-2,78
-2,87
-2,86
-113,39
-396,93
-245,11
88,32
30,68
298,15
0,00
0,00
0,00
-110,53
-393,51
-241,83
91,27
34,19
300
0,05
0,05
0,05
-110,48
-393,44
-241,76
91,32
34,26
400
2,96
3,03
2,97
-107,55
-389,51
-238,37
94,31
38,15
500
5,90
6,09
5,91
-104,59
-385,21
-234,90
97,33
42,35
600
8,82
9,24
8,88
-101,58
-380,61
-231,33
100,42
46,86
700
11,75
12,50
11,91
-98,51
-375,76
-227,63
103,58
51,62
800
14,70
15,84
15,01
-95,36
-370,70
-223,82
106,82
56,57
900
17,68
19,24
18,17
-92,13
-365,48
-219,89
110,13
61,68
1000
20,69
22,71
21,39
-88,84
-360,11
-215,82
113,50
66,92
1100
23,73
26,21
24,76
-85,50
-354,63
-211,62
116,92
72,26
1200
26,81
29,75
28,10
-82,11
-349,06
-207,29
120,38
77,67
1300
29,94
33,33
31,48
-78,69
-343,41
-202,84
123,88
83,15
1400
33,12
36,93
34,91
-75,22
-337,68
-198,27
127,41
88,69
1500
36,33
40,57
38,37
-71,73
-331,89
-193,59
130,97
94,28
1600
39,59
44,23
41,86
-68,20
-326,04
-188,80
134,55
99,92
1700
42,88
47,93
45,38
-64,64
-320,14
-183,92
138,16
105,62
1800
46,22
51,65
48,93
-61,06
-314,19
-178,95
141,79
111,35
1900
49,58
55,40
52,50
-57,46
-308,19
-173,90
145,44
117,12
2000
52,99
59,17
56,09
-53,84
-302,16
-168,77
149,10
122,93
2100
56,42
62,97
59,70
-50,21
-296,10
-163,57
152,78
128,78
2200
59,89
66,79
63,33
-46,55
-290,01
-158,30
156,47
134,65
2300
63,39
70,63
66,97
-42,89
-283,90
-152,96
160,18
140,56
2400
66,92
74,50
70,62
-39,21
-277,76
-147,57
163,89
146,50
2500
70,48
78,39
74,29
-35,52
-271,60
-142,12
167,62
152,46
2600
74,07
82,30
77,96
-31,83
-265,43
-136,62
171,35
158,45
2700
77,68
86,23
81,64
-28,12
-259,24
-131,08
175,09
164,47
2800
81,32
90,18
85,34
-24,41
-253,05
-125,49
178,83
170,52
2900
84,99
94,15
89,03
-20,70
-246,84
-119,86
182,58
176,59
3000
88,68
98,14
92,74
-16,97
-240,62
-114,20
186,34
182,69
3100
92,40
102,15
96,45
-13,25
-234,39
-108,49
190,10
188,81
3200
96,14
106,18
100,16
-9,52
-228,15
-102,76
193,86
194,96
3300
99,90
110,22
103,88
-5,78
-221,91
-97,00
197,63
201,14
3400
103,69
114,29
107,61
-2,04
-215,65
-91,21
201,41
207,35
3500
107,49
118,37
111,33
1,70
-209,39
-85,39
205,18
213,59
3600
111,32
122,46
115,06
5,45
-203,13
-79,54
208,96
219,85
3700
115,17
126,57
118,80
9,20
-196,85
-73,68
212,75
226,15
3800
119,03
130,70
122,54
12,95
-190,57
-67,79
216,54
232,48
3900
122,92
134,85
126,28
16,71
-184,27
-61,88
220,33
238,84
4000
126,82
139,01
130,03
20,47
-177,97
-55,96
224,13
245,24
4100
130,74
143,18
133,78
24,24
-171,66
-50,01
227,93
251,67
4200
134,68
147,37
137,53
28,01
-165,33
-44,05
231,74
258,13
4300
138,64
151,58
141,29
31,78
-158,99
-38,07
235,56
264,63
4400
142,62
155,80
145,06
35,56
-152,64
-32,07
239,37
271,17
4500
146,61
160,03
148,83
39,35
-146,28
-26,05
243,20
277,75
4600
150,61
164,27
152,60
43,13
-139,90
-20,02
247,03
284,36
4700
154,64
168,53
156,38
46,93
-133,50
-13,98
250,87
291,02
4800
158,67
172,81
160,16
50,72
-127,09
-7,92
254,72
297,71
4900
162,73
177,09
163,95
54,53
-120,66
-1,84
258,57
304,43
5000
166,80
181,39
167,75
58,34
-114,21
4,25
262,43
311,20
Ref : R.Carreras - Dept. MMT - ETSEIAT 2008
NO2
- 44 -
Otra cuestin que habr que normalizar es la temperatura y el estado, tanto de los reactivos, como de
los productos. En termoqumica se toman como temperatura estndar de referencia los 298,15 K
(=25 C) y la presin de 0,1MPa (=1 bar).
En tcnicas gassticas es frecuente el uso de la temperatura de referencia de 15C, como
reminiscencia del uso de los 60F = 15C. Esta falta de unidad de criterios puede causar
discrepancias en los valores publicados en manuales y tablas de uso prctico.
Es evidente que la cantidad de energa que podemos extraer de unos productos de combustin
calientes depende en gran medida11 de hasta qu temperatura los enfriemos, y sta depender a su
vez de la temperatura del medio ambiente que acta como foco fro.
Finalmente, y en el caso habitual de que el combustible contenga hidrgeno, se especificar el estado
de agregacin del agua resultante de la combustin, ya que la energa disponible ser diferente
segn si el agua producida condensa y queda en estado lquido o si permanece en estado vapor
(gas). La diferencia entre ambos valores ser precisamente el calor de condensacin del agua
Entalpa de reaccin (combustin) estndar. Poder Calorfico (PCI y PCS)
Para poder cuantificar la cantidad de calor que puede generarse en un reaccin de combustin, debe
recurrirse a un balance entlpico de dicha reaccin, suponiendo que, tanto los reactivos, como los
productos de reaccin se hallan a la temperatura de referencia, definida anteriormente (T0 = 25 C,
P=0,1 MPa = 1 bar).
La diferencia entre dichas entalpas, denominada entalpa de reaccin ( HR ), representa el calor
intercambiado (generado o absorbido) cuando dicha reaccin transcurre a presin constante.
Este cambio se calcula como diferencia entre la entalpa de los productos y la de los reactivos. As
para una reaccin general del tipo
aA+bB
reactivos
cC+dD
productos
H H productos H reactivos (kJ / mol )

o
R
HRo (c hfo,C d hfo.D ) (ahfo,A b hfo.B ) (kJ / mol )

es decir, en general
m
j 1
k 1
HRo n j hfo, j nk hfo,k
j,m productos,
k,r
reactivos
Si tanto reactivos como productos se hallan en el estado estndar de referencia (25 C y 0,1 MPa) la
entalpa de reaccin es la llamada entalpa estndar de reaccin.
Para el caso de reacciones de combustin, esta entalpa de reaccin estndar se denomina entalpa
estndard de combustin. Si dicha entalpa reaccin es negativa (caso usual en combustin), la
reaccin es exotrmica (generacin de calor). Es decir la entalpa de los productos de reaccin es
inferior a la entalpa de los reactivos, habindose transformado dicho dficit de energa en calor.
La entalpa estndar de combustin coincide conceptualmente con el PCI y PCS, introducido
anteriormente:
Cantidad de calor ( kJ ) generada en la combustin estequiomtrica total, a presin constante
(usualmente 1 bar), de 1 kg de combustible, suponiendo que, tanto los reactivos, como los productos
de combustin se hallan a una temperatura de referencia ( T0 ) de 25 C
11
En rigor, la mxima energa que se podra extraer de los productos de combustin calientes sera su exerga, magnitud
indicativa del cambio energtico asociado al trnsito a un estado de equilibrio trmico, qumico y mecnico con el medio
ambiente (estado muerto).
- 45 -
Las diferencias entre ambos parmetros son meramente formales, pudiendo resumirse como :
PCI / PCS : Viene expresado en energa por unidad de masa ( kJ / kg ) y se indica usualmente
siempre con signo positivo
HR : Se expresa usualmente en kJ / mol y viene afectado por el signo correspondiente al tipo de

reaccin (negativo / reaccin exotrmica y positivo / reaccin endotrmica).
De forma general la relacin entre ambas variables ser :

Poder calorfico superior (PCS) : Definido en base a agua lquida a 25C (producto de reaccin)
Poder calorfico inferior (PCI) :
Definido en base a agua gas a 25C (producto de reaccin)
M : Masa molar del combustible ( kg / mol )
PCS
HR0 (H 2O l )
PCI
Gross heat of combustion
HR0 (H 2O g )
M
Net heat of combustion
(ingls)
El valor del PCS es superior al PCI. La diferencia entre ambos es el calor latente de condensacin
(proceso exotrmico) del agua vapor al pasar a agua lquida (calor adicional al calor generado por la
combustin).
En el ejemplo que sigue se indica el mtodo de clculo de la entalpa de combustin estndar y del
PCI/PCS de un combustible.
Ejercicio 3 : Clculo del PCI / PCS del metano
A partir de la reaccin de combustin estequiomtrica del gas metano en oxgeno, determinar la

entalpa estndar de reaccin (HR ), as como el PCI y PCS.
Reaccin de combustin a T0 = 25 C = 298,15 K ( agua en fase gas ) :
CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O (g)
HRo = H productos H reactivos ( nCO2 hof (CO2) nH2O hof (H2O) ) ( nCH4 hof (CH4) nO2 hof (O2) )
A partir de las tablas de entalpas molares ( pg. 43 ), tomando de base de clculo 1 mol de CH4 :
Entalpa productos de reaccin ( T0 = 25 C = 298,15 K )

Prod reaccin
n = n moles
h = hf o ( kJ / mol)
n h ( kJ )
CO2
-393,51
-393,51
H2O (vap)
-241,83
-483,66
H productos =
-877,17
- 46 -
Entalpa reactivos ( T0 = 25 C = 298,15 K )

Reactivos
n = n moles
n h ( kJ )
CH4
-74,60
-74,60
O2
0,00
0,00
H reactivos =
-74,60
HR = Hproductos - Hreactivos = -877,17 + 74,60 = - 802,57 kJ/mol de CH4

HR < 0 (reaccin exotrmica)
Si expresamos dicho resultado en base a 1 kg de CH4 (M = 16 g/mol) :
HR = - 802,57kJ/mol / 0,016 kg/mol = - 50160 kJ/kg
Valor que cambiado de signo equivale al Poder Calorfico Inferior del gas metano:
PCI CH4 (g) = 50160 kJ/kg
Reaccin de combustin a T0 = 25 C = 298,15 K ( agua en fase lquida ) :
CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O (l)
El clculo de HR es muy similar al caso anterior, exceptuando que la entalpa de formacin del agua
lquida es -285,83 kJ/mol ( Ref : Tablas Janaf )
Entalpa productos de reaccin ( T0 = 25 C = 298,15 K )
Prod reaccin
n = n moles
n h ( kJ )
CO2
-393,51
-393,51
H2O (liq) *
-285,83
-571,66
H productos =
-965,17
* : Este valor no aparece en la Tabla (pg.43) / Ref en Tablas Janaf

Reactivos
n = n moles
n h ( kJ )
CH4
-74,60
-74,60
O2
0,00
0,00
H reactivos =
-74,60
HR = Hproductos - Hreactivos = -965,17 + 74,60 = - 890,57 kJ/mol de CH4

Si expresamos dicho resultado en base a 1 kg de CH4 :
HR = - 890,57kJ/mol / 0,016 kg/mol = - 55661 kJ/kg
- 47 -
Valor que cambiado de signo equivale al Poder Calorfico Superior del gas metano:
PCS CH4 (g) = 55661 kJ/kg
Clculo del PCS a partir del PCI
Puede utilizarse un mtodo alternativo para calcular el PCS, a partir del PCI, si se plantea la reaccin
de combustin correspondiente al PCS ( agua lquida ) en dos etapas :
CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O (g)
2 H2O (g) 2 H2O (l)
Calor generado (reaccin) : PCI = 50160 kJ/kg comb

Calor generado (condensacin agua 25 C ) : 2442,53 kJ/kg agua
CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O (l)
Calor generado (reaccin) : PCS = PCI + calor cond agua
De forma genrica puede deducirse la cantidad de calor que se libera en la condensacin del agua
por cada kg de combustible que interviene en la reaccin :
1 kg comb
1 mol comb x mol agua 0,018 kg agua 2442,53 kJ

M kg comb 1 mol comb
1 mol agua
1 kg agua
43,97 x
M
kJ
El cculo del PCS puede realizarse como :

PCS = PCI +
43,97 x
M
50160
43,97 2
0,016
50160 5496 55656 kJ/kg comb
Valor muy similar al obtenido anteriormente
2.4 Aspectos trmicos de la combustin

2.4.1 Temperatura adiabtica de combustin total
En una reaccin de combustin, adicionalmente al calor de reaccin que puede generarse, resulta de
gran inters poder estimar la temperatura que pueden alcanzar los gases o productos de combustin,
que representan una fuente trmica de calor (fuente caliente) para un gran nmero de procesos en el
campo de la ingeniera trmica (ej : motores trmicos).
La temperatura terica que pueden alcanzar los productos de combustin se denomina temperatura
adiabtica de llama de combustin total. Dicha temperatura es la hipottica temperatura mxima que
alcanzaran los productos resultantes de una combustin estequiomtrica total, suponiendo que todo
el calor liberado se emplease en elevar su temperatura.
Para calcular dicha temperatura debemos recurrir simplemente a un balance entlpico de una
reaccin de combustin adiabtica de referencia, tal como ha sido definida anteriormente.
Supongamos el proceso de combustin a presin constante esquematizado en la figura 2.3.
- 48 -
Cmara de combustin
adiabtica
Combustible
Aire
Reactivos
T0 = 25 C
P = 1 bar 1 atm
Gases de
combustin
2
q=0
w=0
T > T0
P = 1 bar
Productos
T >T0
P = 1 bar 1 atm
Fig 2.3 Proceso de combustin adiabtica a presin constante ( sistema abierto )
Al tratarse de un proceso adiabtico ( q = 0 ) y sin intercambio de trabajo mecnico ( w = 0 ), el

balance entlpico, tomando de referencia la combustin de 1 mol de combustible, nos permite deducir
que el proceso trancurre a entalpa constante.
q - w H2 - H1 H productos - Hreactivos 0 H productos Hreactivos (kJ / mol comb )

El clculo de las entalpas, tanto de los reactivos como de los productos, se determina mediante la
frmula general ya conocida :
H ni hi
0 T
n
i hf cP dT
298
ni: n de moles del componente i
A partir de estas deducciones previas, el proceso de clculo para determinar la temperatura

adiabtica de llama de los productos de combustin sera :
1) Plantear e igualar la reaccin estequiomtrica de combustin
2) Calcular la entalpa de los reactivos (T0 = 25 C ), utilizando la tabla de entalpas molares (pgina
42)
3) Utilizando las mismas tablas, determinar por tanteo ( iteracin ) la temperatura a la cual la
entalpa de los productos es igual a la de los reactivos : Hproductos ( T ) = Hreactivos ( T0 = 25 C )
Ejercicio 4 : Clculo de la temperatura adiabtica de llama de la combustin de metano
en aire
La reaccin de combustin estequiomtrica del metano en aire se plantea como :
CH4 + 2 ( O2 + 3,76 N2) CO2 + 2 H2O + 7,52 N2
En base a la combustin de 1 mol de metano, el clculo de la entalpia de los reactivos ( T0 = 25 C)
se resume en la tabla adjunta.
- 49 -

o
Reactivos
n = n moles
h = hf ( kJ / mol)
n h ( kJ )
CH4
-74,60
-74,60
O2
0,00
0,00
N2
7,52
0,00
0,00
H reactivos =
-74,60
El clculo de la entalpa de los productos de reaccin a T = 2300 K y a T = 2400 K se resume en las

tablas adjuntas :
Entalpa productos de reaccin ( T= 2300 K )
Reactivos
n = n moles
h ( kJ / mol)
n h ( kJ )
CO2
-283,90
-283,90
H2 O
-152,96
-305,92
N2
7,52
66,97
503,61
H productos =
-86,21

Reactivos
n = n moles
h ( kJ / mol)
n h ( kJ )
CO2
-277,76
-277,76
H2 O
-147,57
-295,14
N2
7,52
70,62
531,06
H productos =
-41,84
A partir de los clculos realizados, puede deducirse que la temperatura adiabtica de llama del
metano estar entre 2300 y 2400 K ( H productos = -74,60 kJ ).
Realizando una iteracin lineal entre ambos valores, se deduce que :
T = Temp adiabtica de llama CH4 = 2326 K = 2053 C
- 50 -
En los procesos de combustin reales, se utiliza a menudo un exceso de aire para garantizar el
consumo total de combustible (reaccin no estequiomtrica : > 1 ), evitando o minimizando
asimismo la presencia de productos no deseables, provenientes de combustiones parciales ( ej : CO).
Debido a que el calor de reaccin generado es el mismo, ya que depende fundamentalmente de la
masa de combustible introducida en la cmara, debe esperarse en este caso una temperatura
adiabtica de llama menor. De forma resumida, disponemos de la misma cantidad de calor que en
una reaccin estequiomtrica, pero la masa de productos de reaccin a calentar es mayor.
El ejemplo 5 que se presenta a continuacin permite constatar la influencia del exceso de aire sobre
la temperatura adiabtica de llama.
Ejercicio 5 : Influencia del exceso de aire sobre la temperatura adiabtica de llama
Una reaccin de combustin adiabtica de metano con aire presenta una temperatura final de los
productos de combustin de 1800 K ( 1527 C ). Determinar el factor de aire de dicha combustin.
La reaccin de combustin no estequiomtrica (exceso de aire) del metano puede plantearse como :
CH4 + x ( O2 + 3,76 N2) CO2 + 2 H2O + ( x-2 ) O2 + (3,76 x) N2
x=2
x>2
Aire estequiomtrico
Exceso de aire
La entalpa de los reactivos es la misma que la calculada en el ejercicio 4 : H reactivos = -74,60 kJ

Utilizando las tablas de las entalpas molares, puede plantearse el clculo de la entalpa de
productos, dejando la variable x como incgnita a calcular, tal como se resume en la tabla adjunta.
Reactivos
n = n moles
h ( kJ / mol)
n h ( kJ )
CO2
-314,19
-314,19
H2 O
-178,95
-357,90
O2
( x- 2 )
51,65
51,65 x - 103,30
N2
3,76 x
48,93
183,98 x
H productos =
-775,39 + 235,63 x
A partir del balance entlpico de la reaccin sabemos que :

H productos = H reactivos = -74,60 kJ
-775,59 + 235,63 x = -74,60
x = 2,974 ( x > 2 , exceso de aire )
El factor puede calcularse como :
mA
m eA
nA
neA
2, 974
2, 0
1, 49 49 % exceso de aire
- 51 -
2.4.2 Reacciones y disociacin de los productos de combustin

El mtodo de clculo presentado permite, desde el punto de vista termodinmico, realizar una
estimacin terica de la temperatura adiabtica de llama de los combustibles, que resulta
suficientemente vlido y acceptable para los objetivos docentes del presente tema de combustin.
Sin embargo dichos valores tericos son inferiores a los valores experimentales obtenidos.
En el presente apartado, se intentar, de forma resumida, exponer los principales motivos que
justifican estas diferencias entre las temperaturas tericas y las experimentales.
Para ello utilizaremos un ejemplo muy simple de combustin completa : el de la combustin de una
mezcla estequiomtrica de H2 gas con O2 gas.
H2 (g) + 0.5 O2 (g) H2O (g)
T0 = 298,15 K
T = ??
El balance entlpico de la reaccin no permite deducir que :

H productos ( T ) = H reactivos ( T0 ) = 0
Es decir la temperatura adiabtica de llama terica del H2 en la combustin con O2 corresponde a
aquella temperatura a la que la entalpa molar del agua gas es 0.
H productos ( T ) = n H2O h H2O = h H2O = 0
Si consultamos las tablas (pg 37), constatamos que dicha temperatura es superior a 4500 K (fuera
del margen de valores indicados en dichas tablas).
A travs de las tablas JANAF, que abarcan un mayor margen de temperaturas a las disponibles en el
presente texto, se deduce que esta temperatura es :
T = 4994 K = 4721 C (no coincide con el valor experimental !!)
.
Una determinacin experimental de la temperatura de la llama obtenida al quemar hidrgeno y
oxgeno en las condiciones citadas, indica una temperatura de tan slo 3080 K = 2807 C.
A qu se debe tal discrepancia? Pues a que la suposicin de que la reaccin de combustin da tan
slo agua como producto no es exacta, ya que, a las altas temperaturas generadas, las molculas de
agua se disocian parcialmente, y dan una serie de productos que coexisten con el H2O, tal como se
indica en la figura 2.4.
K1
H
K2
O
H
y a su vez:
H
K3
H
H H
K4
Fig. 2.4 Esquema de la disociacin trmica del agua
- 52 -
Segn la temperatura y la presin, estos equilibrios estarn ms o menos desplazados hacia las
formas disociadas. Con ello, adems de H2O estarn presentes en equilibrio dinmico: H, OH, O, H2,
y O2 entre otras posibles especies de menor importancia.(Obsrvese que los reactivos originales
tambin figuran entre los productos.)
Es decir, a las temperaturas alcanzadas en la combustin se producen dos fenmenos:
Disociacin de molculas en molculas ms simples e incluso en tomos y, si las

temperaturas son lo suficientemente elevadas, prdida de electrones y formacin de iones
(plasma).
Reaccin de las especies formadas con tendencia a alcanzar aquella composicin

global que tenga una mnima energa libre de Gibbs.
El fenmeno de la disociacin es un proceso endotrmico y en situacin adiabtica se produce a

expensas de la energa liberada en la combustin; por ello quedar menos calor para elevar la
temperatura de los productos y, a pesar de que la capacidad calorfica de los productos de la
disociacin sea ms baja, no se alcanzar la temperatura que se deduca del anlisis simplista de la
combustin total (estequiomtrica).
Puesto que la disociacin va acompaada de un aumento del nmero de molculas y en
consecuencia del volumen especfico, todo aumento de presin se opondr a la disociacin
disminuyendo su grado y por tanto aumentando la temperatura de llama.
Las reacciones de disociacin conceptualmente actan como sumideros de calor absorbiendo
energa y enfriando en consecuencia la llama. La temperatura as resultante ser la denominada
temperatura adiabtica de combustin en equilibrio (TACE), que se analizar un prximo apartado.
Los anteriores grficos muestran la disociacin de 1 mol de agua a 1 bar y a 50 bar y en ellos se
ponen de manifiesto los comentados efectos de temperatura y presin sobre el grado de disociacin.
1.00
H2 O 1 bar
H2 O 50 bar
H2O
0.80
H2O
HO
2
x molar
0.60
0.40
O
0.20
H2
OH
H2
OH
O2
0.00
1000
2000
3000
4000
T [K]
5000
6000
2000
3000
O
O2
4000
T[K]
Fig. 2.5 Disociacin trmica del H2O en funcin de la temperatura.

Fracciones molares de las especies resultantes para presin de 1 atm y de 50 atm.
( Resultados obtenidos mediante el programa IVTANTHERMO )
5000
- 53 -
2.4.3 Equilibrio qumico

Si al sistema se le da suficiente tiempo, las especies presentes y resultantes reaccionarn entre s
hasta alcanzar un equilibrio dinmico que se caracterizar por una determinada coexistencia de
diferentes especies. La composicin final resultante a una presin y temperatura dadas se puede
predecir mediante los mtodos termodinmicos.
Los procedimientos para establecer las especies que coexisten en equilibrio recurren a diferentes
algoritmos y en la actualidad existen programas informticos que resuelven el problema.
2.4.4 Temperatura adiabtica de combustin en equilibrio (TACE)
Tal como se indic en un apartado anterior, las temperaturas de las llamas son lo suficientemente
elevadas para que adquieran importancia las reacciones de disociacin y recombinacin de
productos formados. La temperatura adiabtica de combustin en equilibrio a una presin dada, es
aquella a la cual la entalpa de los productos en composicin de equilibrio es igual a la de los
reactivos.
En el caso de conocer la composicin de los productos la temperatura adiabtica de combustin en
equilibrio (TACE) vendr determinada por :
H Reactivos = H Productos
TACE
HProductos ni ni hfo cP dT
298,15
ni : n mol producto i
La temperatura as obtenida TACE es la tambin denominada temperatura adiabtica de llama, valor

que, adems de tener un inters conceptual y de referencia, constituye un dato que aparece en
diversas expresiones relativas a las condiciones de ignicin, espesores de llama, etc. En el caso de
llamas premezcladas y condiciones aproximadamente adiabticas el resultado de este clculo
proporciona valores muy prximos a los reales.

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Enginyeria Trmica i de Fluids

Combustibles y Combustin / Ramon Carreras, Manel Quera, scar Rib

Conceptos bsicos sobre combustibles

Combustibles y Combustin / Ramon Carreras, Manel Quera, scar Rib

Los reactivos: combustible y aire

J.C.Jones. Topics in Environmental and Safety Aspects of Combustion Technology. Whittles

E.L. Keating. Applied Combustion. Marcel Dekker Inc., 1993.

Glassman. Combustion. (2 ed.), Academic Press, 1987.

A.L. Miranda Barreras, R. Oliver Pujol. La combustin. CEAC, 1996.

G.L. Borman, K.W. Ragland. Combustion Engineering. McGraw Hill, 1998.

Combustibles y su combustin. Centro de Estudios de la Energa, Madrid, 1983.

NIST-JANAF Thermochemical Tables. Journal of Physical and Chemical Reference Data.

Taules i Grfiques de Propietats Termodinmiques. Departament de Mquines i Motors

REAL DECRETO 61/2006, de 31 de enero, por el que se determinan las especificaciones de

Alternative Fuels and Advanced Vehicles Data Center (US

Combustibles y Combustin / Ramon Carreras, Manel Quera, scar Rib

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denominamos manufacturados. En el caso del petrleo crudo el proceso de separacin de los

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Derivados manufacturados del carbn

En Alemania y en el perodo 1943-44 se produjeron 4,6 10 6 t/ao de gasolina sinttica.

Combustibles y Combustin / Ramon Carreras, Manel Quera, scar Rib

= hidrocarburos saturados lineales o ramificados

1.3.1 Derivados manufacturados del crudo de petrleo

Gas combustible (metano + etano + eventual exceso de propano)

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1.3.2 Refino y reformado del petrleo

Conversin de productos de destilacin al vaco:

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1.3.3 GLP : Propano y butano comercial

Mezcla de C3H8 y C4H10

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1.4 Gas natural

Mar del Norte

El gas natural comercializado, si bien mayoritariamente es metano, va acompaado de otros

1.5 Otros combustibles fsiles

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1.6 Combustibles sintticos y semisintticos: Razones que justifican su uso

Combustibles y Combustin / Ramon Carreras, Manel Quera, scar Rib

1.6.4 Exigencias de utilizacin: Combustibles manufacturados

1.7 Propiedades generales de los combustibles

% en masa de los elementos constituyentes.

Frmula desarrollada: con indicacin de la estructura molecular. (por ejemplo 2,2,4trimetilpentano)

Composiciones moleculares en % en volumen, sobre todo en el caso de combustibles

Combustibles y Combustin / Ramon Carreras, Manel Quera, scar Rib

En el campo de la petroqumica, para la identificacin de hidrocarburos, es frecuente el uso de la

Fig. 1.1 Densidad de diferentes hidrocaburos lquidos y slidos en funcin de la composicin

Combustibles y Combustin / Ramon Carreras, Manel Quera, scar Rib

(la densidad del agua a 15C es 0,99916 g/cm3)

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Tabla 1.5 Caractersticas de densidad de diferentes crudos de petrleos, segn procedencia, y

En el caso de combustibles gaseosos la densidad tambin se suele expresar en forma absoluta :

[kg/m n] donde n significa en condiciones normales = 0C, 1 atm (101,325 kPa) .

combustible gas a 0C 1atm

si se trata de un gas ideal:

Mgas [gr / mol ]

1.7.3 Propiedades de tipo general relacionadas con la volatilidad

Combustibles y Combustin / Ramon Carreras, Manel Quera, scar Rib

Fig. 1.3 Equipo de destilacin ASTM D-76

1.8 Propiedades de utilizacin de los combustibles para motores

Combustibles y Combustin / Ramon Carreras, Manel Quera, scar Rib

1.8.1 Gasolinas auto: Especificaciones de volatilidad y poder antidetonante

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