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Victor Hugo Pereira Moutinho

JUNHO - 2013
SANTARM - PA

Sumrio

Ultra-estrutura da parede celular


Introduo qumica da madeira
Celulose
Hemicelulose
Lignina
Extrativos
Compostos minerais

Qumica da madeira

Ultra-estrutura da parede celular


Conceito de fibra
Importncia
Composio
Estrutural Celulose
Sub-estrutural Polioses e
Lignina
Lamela Mdia
Livre de celulose
Espessura 0,2-1 m

Qumica da madeira

Ultra-estrutura da parede celular


Parede primria
Orientao cruzada
Camadas delgadas de celulose
- Expanso da clula jovem
Contm polioses, pectina e lig.
Espessura de 0,1 a 0,2 m

Qumica da madeira

Ultra-estrutura da parede celular


Parede secundria
Camada espessante da clula
Depositada aps a dif. celular
- Lenho tardio e inicial
Possui at 90% de celulose
Espessura de 1 a 10 m
Divide-se em 3 camadas
- S1
- S2
- S3

Qumica da madeira

Ultra-estrutura da parede celular


Camada S1
Camada mais lignificada
- Resistncia a org. xilfagos
Angulao entre 50-70o
Espessura de 0,2 a 0,3 m
Camada S2
Maior qnt de lignina
Angulao entre 10 e 30o
Espessura de 1 a 9 m
- Prop. Fsicas
- At 90% da espes. da P2

Qumica da madeira

Ultra-estrutura da parede celular


Camada S3
Baixa concentrao de celulose
Fina
Camada W
Resduo citoplasmtico

Qumica da madeira

Ultra-estrutura da parede celular

Qumica da madeira

Conceito
A madeira pode ser definida como um bio
polmero tri-dimensional, composto por uma rede
interconectada de celulose, hemicelulose e lignina,
alm de uma poro minoritria de extrativos
e componentes inorgnicos (Lepage et al, 1986; Rowell et al, 2005).

Qumica da madeira

Caractersticas da Madeira
Heterognea
Anisotrpica
Higroscpica

Qumica da madeira

Anlise elementar da madeira


Composio mdia das madeiras (folhosas)
Tabela. Valores da composio elementar da
madeira, propostos por Silva (2008)

Componentes Proporo (%)


Carbono
49 a 50
Oxignio
44 a 45
Hidrognio
6a8
Nitrognio
0,1 a1
Minerais
0,4 a 0,5

Qumica da madeira

Constituintes qumicos
Esqueleto rgido polissacardeo celulose
Matriz envolve o esq.
hemicelulose e pectina
Incrustante preenche os esp. Vazios lignina e
suberina

Qumica da madeira

Componentes da madeira
MADEIRA
COMPONENTES
PRINCIPAIS DA
PAREDE CELULAR

COMPONENTES
ESTRANHOS

Solveis
em
solventes
neutros ou volteis sob a
ao do vapor. Nesta
categoria esto includos os
extrativos, gorduras, resinas,
graxas, etc.

Largamente
insolveis.
Nesta
categoria
esto
includos as substncias
inorgnicas, pectinas e
protenas.

A separao destas
categorias com base
na polaridade.

Holocelulose

Lignina

A separao destas duas


categorias com base na
reatividade.

Hemiceluloses

Celulose

Hidrlise

Grupos acetil

Fonte: Bianchi, 2007

Pentoses: D-xilose,
L-arabinose

Hexoses: D-glucose D-manose,


D-galactose

Hidrlise
alcalina

Hidrlise

cidos urnicos e
metoxiurnicos

D-glusose

Qumica da madeira

Proposta de aula prtica


Quantificao dos extrativos da madeira
gua fria
gua quente
Extrao total

Qumica da madeira

Proposta de aula prtica


Quantificao dos extrativos da madeira
gua fria
gua quente
Extrao total

Celulose

Histrico
Utilizao
3.000 anos a.C.
-Egpcios
100 anos d.C
-Chineses
-Polpao e branqueamento

Celulose

Histrico
Primeira publicao
Payen, 1838
-Julgava-se que a parede celular das plantas eram
formadas por uma nica substncia
- Batizou o composto principal de celulose
- Cell = clula/espao pequeno; Ose = cheio
Hibbert, 1921
-Definiu a formula molecular
Howart, 1925
- Definiu a forma geomtrica

Celulose

Biosntese
Rosettes Terminal Complex (RTC)
Presente livremente na membrana plasmtica
Protenas hexamricas de 25nm
Contm enzimas que sintetizam cadeias
individuais de celulose
Responsvel pelo ngulo microfibrilar

Celulose

Biosntese
Rosettes Terminal Complex (RTC)

Celulose

Definio
Polissacardeo de cadeia linear, polar, cristalina em
sua maior parte (70%), de comprimento suficiente
para insolubilidade em gua e lcool diludo,
formada unicamente por molculas de -d-1,4anidroglucose, onde a cada ligao de duas
molculas de glucose, ocorre a formao de uma
molcula de gua

Celulose

Caractersticas
1,4 ligao entre o carbono 1 e 4
Beta () posio do grupo hidroxlico em
relao ao carbono 1
Destro (D) refere-se a posio do grupo OH
direita do tomo de C assimtrico mais
distantes do grupo aldedo
Anidro devido a formao de gua

Celulose

Estrutura

ligao 1-4
-D-glicose

celobiose

celulose

vrias
ligaes
1-4

Celulose

Estrutura

Celulose

Estrutura

Celulose

Estrutura

Celulose

Estrutura

Celulose

Cristalinidade da celulose
Presena de radicais livre
Ligaes intramoleculares
Ligaes intermoleculares
Porcentagem de cristalinidade
Folhosas: 50 a 70%
Cada 600 = zonas amorfas

Celulose

Histerese

Embora insolvel em gua, a celulose higroscpica


Possui maior resistncia a soro aps a soro

Celulose

Atividades
1) Com seus conhecimento adquiridos em qumica da
madeira, explique o fenmeno da histerese.
2)Conceitue celulose e explique cada ponto de seu
conceito.
3) Explique o processo de formao da parede celular
a partir da biosntese da celulose.

Hemicelulose

Conceito
So polissacardeos associados a celulose e a
lignina em tecidos vegetais. constituda por
diferentes monossacardeos, formando uma cadeia
ramificada bastante reativa aos produtos qumicos
(amorfa).

Hemicelulose

Caractersticas
No possui zonas cristalinas
Ramificadas
Composta por diferentes aucares
Baixo peso molecular
Corresponde de 20 a30% da massa da madeira
Corresponde 50 a 70% dos carb. da madeira
Localizao
Desde a lamela mdia at a S3
Maior teor encontrado na S1 e S3
Menor teor (proporcional) na S2

Propriedades bsicas

Tipos de Hemicelulose

Propriedades bsicas

Tipos de hemicelulose
Glucouranoxilanas
Presente em folhosas
Componente majoritrio polisico
Teor variando de 20 a 35%
Polmeros de xilose associados ao ac. poligluc.
Possuem esqueleto linear
Ligao 1-4

Propriedades bsicas

Tipos de hemicelulose
Galactoglucomananas
Majoritariamente em conferas
At 20% da constituio da madeira
Constitudos por unidades de manose e glucose
Distribuio linear por ligaes 1-4
Possuem tambm galactose dispostas
lateralmente no polmero

Propriedades bsicas

Tipos de hemicelulose
Glucomananas
Majoritariamente em conferas
Constitudos por unidades de manose e glucose
Proporo manose-glucose 3:1

Propriedades bsicas

Tipos de hemicelulose
Arabinoglucouranoxilanas
Presentes em conferas
Teor de 5 a 10%
Polissacardeo mais difcil de ser isolado na
madeira
Arabinogalactanas
Produzidas pelas clulas do raio
Presente no lume em baixo teor
Facilmente extravel pela gua

Propriedades bsicas

Propores de polioses na madeira

Polioses
Folhosas
Conferas
Glucouranoxilana
muito grande (20 a 35%) pequena ( - )
Arabinoglucouranoxilana traos ( - )
pequena a mdia (5~12%)
Glucomananas
pequena ( 2~5%)
grande ( 18~25%)
Galactoglucomanana
muito pequena (1%)
pequena a mdia (8~20%)
Arabinogalactana
pequena (1~3%)
muito pequena ( ~1%)

Hemicelulose

Atividades
1) Diferencie, detalhadamente, celulose e
hemicelulose por meio de suas caractersticas
qumicas.
2)Qual a importncia da Hemicelulose?
3)Quais as principais polioses presentes nas madeiras
de conferas e folhosas? Caracterize-as e diferencieas.

Propriedades bsicas

Propriedades Qumicas
Lignina
Conceito: So polmeros tridimensionais
constitudos de unidades de fenil-propano.
Apresentam composies diferentes para conferas
e folhosas. incrustada na parede celular e nos
espaos intercelulares aps a deposio da celulose
e hemicelulose

Propriedades bsicas

Propriedades Qumicas
Lignina
Estrutura extremamente complexa
Corresponde de 20 a 40% do peso da rvore
No existe isoladamente
Conferas

Lignina (%)

28 + 2

Folhosas

24 + 4

Propriedades bsicas

Propriedades Qumicas
Lignina
Amorfa
Tridimensional
Forma rede-contnua na rvore
Peso molecular indeterminado

Propriedades bsicas

Propriedades Qumicas
Lignina
Aumentar rigidez na parede celular
Reduzir a permeabilidade de gua
Polpao (TGW e Kraft)
Energia
Adesivos

Propriedades bsicas

Propriedades Qumicas
Lignina
Tipos de alcool coniferil

Alcool p-coumaryl
(para-hidroxifenil)

Alcool coniferlico
(guaiacil)

Alcool sinaplico
(siringil)

Propriedades bsicas

Propriedades Qumicas
Lignina
Tipos de alcool coniferil

Tipos

A. p-coumaryl A. coniferlico A. sinaplico

Monocotiledoneas e
gramneas

presente

Conferas

presente

presente

presente

Folhosas

presente

presente

presente

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