APLICACIONES DE LA CINETICA A LA INGENIERIA

METALRGICA

1. CINTICA DE LIXIVIACIN DEL ORO

Mientras ms amplio sea el tiempo de lixiviacin requerido para alcanzar una
recuperacin deseada de una mena de oro, mayor ser la capacidad requerida
del volumen de lixiviacin y por lo tanto el costo de capital de la planta. En
procesos de lixiviacin con cianuro, el tiempo de residencia en plantas de oro
en pilas de percolacin varan en un rango de 45 a 60 das. En cambio en el
proceso de lixiviacin con sales oxidantes el tiempo de residencia es de 15 das
como mnimo (dependiendo de la variedad del mineral aurfero).
F. Habashi combin los descubrimientos experimentales de Deitz y Haltern-de
la relacin mutua entre oxgeno y cianuro-con las demostraciones de
Thompson acerca del carcter electroqumico de la reaccin de disolucin de
oro y tomando como cierto en la velocidad de disolucin est controlada con la
difusin del oxgeno disuelto y de los iones cianuro a travs de la capa lmite de
Nernst, le fue posible formular matemticamente el proceso en la forma de una
ecuacin en velocidad de disolucin.
Para el desarrollo de esta ecuacin se parte de la ley de Fick para la disolucin
del oxgeno y el cianuro hacia la superficie del oro-interfase bajo condiciones
de estado estacionario que nos da:

d (P O ) DO
=
A (P ) (PO ) j }
dt
1{ O i
2

CN

CN

CN
[ j }

DO

CN
D

son los coeficientes de difusin del

O 2 Y CN-,

respectivamente.

d (P O )
dt
2

CN

son las velocidades de difusin de los iones de O 2 y

CN-, respectivamente.

(PO )i
2

(PO ) j
2

son las presiones parciales de O 2 en el seno de la

solucin, y la interfase con el slido respectivamente.

CN

CN

son las concentraciones del in CN- en el seno de la

solucin y la interfase, respectivamente.

A1 Y A2 son las reas superficiales en las cuales ocurren las reacciones
catdicas y andicas, respectivamente.

es el espesor de la capa lmite, y

es el tiempo.

2. CINTICA DE REACCIN DEL PROCESO DE CEMENTACIN

La cementacin de oro se adeca a una cintica heterognea, la que
comprende los procesos consecutivos siguientes:

Transporte de masa de los reactantes a la interfase de la reaccin.

Reaccin qumica en la interfase.
Transporte de masa de los productos fuera de la interfase.

La velocidad de la etapa lenta ser esencialmente la velocidad de reaccin

total.
El transporte de reactantes de la solucin a la fase limitante es efectuado por
difusin en slidos, la cual es ms rpida en los fluidos que en los slidos, esta
ser la que controle el proceso.
Virtualmente todos los datos cinticos para las reacciones de cementacin
obedecen a una ley cintica de primer orden de la forma siguiente, tal como
era de esperarse para el caso de control por transporte de masa.

kA C 1=

dn
dt

Cmo puede ser visto de la ecuacin anterior la velocidad de cementacin

como la mayora de reacciones heterogneas es determinado por el rea sobre
el cual el in metlico va a ser reducido.
Debido a la complicacin de predecir la velocidad de reaccin, la ecuacin de la
velocidad es usualmente determinada en forma experimental. El procedimiento
normalmente usado es medir la recuperacin como una funcin de la
concentracin.
Integrando la ecuacin anterior tenemos:

log [ C1 (t ) /C 1(10) ]=

kA
t
2.303V

En donde:

C1 (t ) /C 1(10)

= La concentracin inicial y a un tiempo t del in del

metal noble.
A= rea superficial de reaccin (cm2)
k= constante cintica (cm/s)
V= Volumen de la solucin (cm3)
t= Tiempo de reaccin (s)

La constante de velocidad de cementacin k puede ser determinada en la

mayora de los casos por el coeficiente de difusin D y el espesor de la capa
X por la siguiente ecuacin:

k=

D
X

ANLISIS DE RESULTADOS:
El resultado de este estudio se puede resumir en las tablas 3.1 y 3.2, que nos
muestran los porcentajes promedios de oro, cobre y zinc en las cuatro pruebas
realizadas en el precipitado. Estos datos se grafican en la figura 3.1, donde se
observa lo siguiente:
Al incrementar el flujo de zinc de 25g/min a 72g/min (manteniendo el flujo de
solucin rica en 240 m3/h), vemos que la variacin del porcentaje de oro en el

precipitado baj (0.2%). Tambin notamos que la precipitacin de cobre es

demasiado alta incrementndose en 10.63%. Se observa que le porcentaje zinc
en el precipitado es mayor en 7.63%.
Al incrementar el flujo de zinc de 25g/min a 72g/min (manteniendo el flujo de
solucin rica en 340 m3/h), se observa que la variacin del porcentaje de oro
precipitado aumenta a 0.6%. La precipitacin de cobre aumenta en un 9.48%.
Respecto al zinc nos presenta una variacin de 8.26% en exceso.
Tambin podemos notar que al aumentar el flujo de 240-340 m 3/h la
precipitacin de oro disminuye en un 2.1% (con flujo de zinc de 25g/min); y al
aumentar el flujo similar al anterior (con un flujo de zinc de 72g/min), la
precipitacin de oro disminuye en 1.3%.

TABLA N 3.1: CUADRA DE RESULTADOS EXPERIMENTALES

CORRIDO X, SOLUCIN RICA
N
m/h

1
2
3
4
5
6
7
8

240
240
340
340
240
240
340
340

X
POLV
O Zn
g/m
25
25
25
25
72
72
72
72

PRECIPIT
ADO
% Au
25.6
24.8
21.3
24.9
24.8
25.2
24.1
23.3.

% Cu
5.51
5.35
5.58
5.62
15.86
16.26
15.8
14.98

% Zn
5.76
5.6
5.96
6
12.91
13.71
14.46
14.02

Fuente: Laboratorio Qumico de Compaa Minera Sipn

TABLA N 3.2: CUADRO RESUMEN DE RESULTADOS
CORRIDO X, SOLUCIN RICA
N
m/h

1--2
3--4
5--6
7--8

240
340
240
340

X
POLV
O Zn
g/m
25
25
72
72

PRECIPIT
ADO
% Au
25.2
23.1
25
23.7

% Cu
5.43
5.6
16.06
15.08

% Zn
5.68
5.98
13.31
14.24

Fuente: Tabla N 3.1

3. CINETICA DE REACCION DEL ORO Y LA PLATA

Las velocidades de reaccin qumicas y electroqumicas son controladas por la
cintica que la reaccin ms lenta en una secuencia de reacciones, es decir la
etapa controlante de la velocidad, por lo tanto, el problema fundamental en el
estudio de la cintica de reaccin es la determinacin de cul es la etapa
limitante de la velocidad.
La velocidad de difusin o transporte de ms de los reactantes, oxigeno
disuelto, iones cianuro, de la fase acuosa a la capa limite de Nerst o pelcula
fluida de la interface es efectuado por difusin en slidos, la difusin es ms
rpida en fluidos que en los slidos, luego entonces, se espera que la difusin
en slidos sea la etapa controlante, mediante un control por transporte de
masa, de la velocidad de reaccin del proceso electroqumico de oxido
reduccin del oro y la plata.
Luego entonces, la velocidad de reaccin electroqumica de oxido-reduccin
para la cianuracin del oro y la plata es aplicable a una cintica de reaccin
heterognea de primer orden la que consta del siguiente secuencial y general
por etapas que tambin son validas para todos los metales:
1. Difusin de los reactantes, oxigeno disuelto, iones de cianuro, desde la
fase acuosa (solucin cianurada alcalina acuosa) hasta la fase
intermedia (capa limite de Nernst o pelcula fluida de la interface)
mediante trasporte de masa.
2. Absorcin de los reactantes, oxigeno disuelto, iones cianuro, en la
superficie del metal.

3. Reaccin electroqumica de reduccin, de los reactantes difundidos

hasta la superficie del metal, oxigeno disuelto, iones cianuro, mediante
transferencia de electrones hasta esta zona (catdica) provenientes de
la reaccin electroqumica de oxidacin del solido (que se lleva a cabo
simultneamente a aquella, en la zona andica, producindose iones
metlicos 2Au, 2Ag y electrones).
4. Desercin de las especies solubles, 2Au(CN) , 2Ag(CN) , 2OH, de la
reaccin electroqumica, de la superficie del metal.

5. Difusin de estas especies solubles, 2Au(CN), 2Ag(CN), 2OH, de la

reaccin electroqumica desde la capa limite de Nerst o pelcula fluida a
la solucin cianurada alcalina acuosa mediante trasporte de masa.
Y si, y solo si, si las etapas propiamente qumicas del proceso electroqumico
de oxido-reduccin sean rapadas (etapas qumicas 2,3 y 4).
Y por el contrario, si la velocidad de las etapas qumicas 2,3 y 4 es lenta
comparadas con la velocidad de trasporte de masa o velocidad de difusin se
tiene un control qumico y en este caso las variables hidrodinmicas no afectan
la velocidad de reaccin del proceso electroqumico de oxido-reduccin, pues
solo interesa la reaccin qumica en la superficie del metal.
( * ) Son variables hidrodinmicas como por ejemplo: la velocidad del fluido,
viscosidad cinemtica, densidad fase fluida y solida, aceleracin de la
gravedad, tamao y geometra de la partcula, concentracin de iones,
molculas, etc.
La cintica de reaccin heterognea para el proceso de cianuracin del oro y la
plata atiende una ley cintica de primero orden de la forma siguiente tal como
se espera para el caso de control por transporte de masa en la capa lmite de
Nerst o pelcula fluida.
aA (fluido) + bB(metal) = productos fluidos o especies solubles
la velocidad de difusin de A (fluido), especies solubles o reactantes, oxigeno
disuelto, iones cianuro, desde la fase acuosa hasta la interface metal-solucin,
mediante transporte de masa [O] y [CN], viene dada por la ley de Fick:

1 adn A
A . dt

D(C AC m)

BIBLIOGRAFIA:

1. CARDENAS CORDOVA, Santos Andrs. Tesis Influencia de

los flujos de Solucin Rica (Pregnant) y polvo de zinc en la

precipitacin de oro en los filtros Presa de la Compaa

Minera Sipn. 2000. Per.
2. CHUNGA ALVARADO, Ricardo; Rivera Barrera Marieta. Tesis
Influencia de la concentracin de cianuro de sodio y
oxgeno disuelto sobre el porcentaje de recuperacin de
oro de la lixiviacin de escorias de fundicin. Minera
Yanacocha. 2007. Per.

MODELO CINTICO DE CEMENTACIN

La ecuacin cintica del proceso de cementacin es de la forma:
dC
=KC ..(1)
dT

Donde:
K= Constante Cintica del sistema.
Resolviendo la Ecuacin (1) obtenemos el Modelo Cintico de la cementacin que
nos permitir hacer el tratamiento de los datos experimentales.
C=CO exp ( Kt ) ..(2)

Aplicando la Ecuacin de Nernst para correlacionar el potencial de electrodo con

la concentracin podemos tener la siguiente expresin para hacer las
transformaciones del potencial en Concentraciones de los iones:
V =KlogC ..(3)