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Hemos visto en el primer apartado de introduccin a la termodinmica qumica el concepto

de sistema y los tipos de sistemas termodinmicos existentes. Ahora bien, una vez
delimitado un sistema termodinmico, qu necesitamos conocer para definirlo en
profundidad? Necesitamos conocer, adems de la composicin qumica del sistema, el
valor de una serie de variables que determinan el estado del mismo desde un punto de
vista macroscpico. A estas variables se las denomina Variables Termodinmicas.
Algunos ejemplos de Variables Termodinmicas son: volumen, temperatura, presin

Tipos de Variables termodinmicas: extensivas e intensivas


Las variables termodinmicas se clasifican en dos tipos, atendiendo a su dependencia o

independencia con la cantidad total de materia presente en el sistema. As, tenemos:


Variables extensivas: si su valor depende de la cantidad o porcin de sistema que

se considera, por ejemplo: masa, volumen, nmero de moles


Variables intensivas: si su valor no depende de la cantidad de sistema
considerado, por ejemplo: temperatura, densidad, presin, concentracin
En la tabla siguiente se muestran algunas variables extensivas e intensivas:

Una forma sencilla de distinguir si una variable es extensiva o intensiva es dividir el


sistema en dos bloques iguales y considerar si dicha variable cambia o se mantiene
constante con respecto al sistema completo. Imaginemos que tenemos el siguiente
sistema, constituido por 1 mol de hidrgeno en un recipiente de 22,4 litros:

Aunque para el sistema anterior hemos indicado muchas variables, para describir por
completo el estado de un sistema no es necesario conocerlas todas, se pueden limitar,
dado que las variables termodinmicas se hallan relacionadas entre s por ecuaciones
matemticas. Por ejemplo, la ecuacin de Clapeyron para los gases ideales:

PV = nRT
Donde:
P = presin (atm o pascales, Pa)
V = volumen (litros o m3)
n = nmero de moles
R = constante de los gases ideales, 0,082 atml/Kmol o 8,31 J/Kmol
T = temperatura en grados kelvin (K)

Dada esta ecuacin para los gases ideales, bastar conocer la presin, el volumen y la
temperatura para definir el estado del sistema, y el nmero de moles, o la densidad, o la
masa, se podran calcular conociendo dichos valores de P, V y T. Por tanto, con estas
variables el sistema quedara totalmente descrito.

Procesos isotermos, isobricos, isocoros y adiabticos


Un procedimiento habitual a nivel experimental para facilitar el estudio de los sistemas
termodinmicos es limitar el nmero de variables de dicho sistema, manteniendo algunas
fijas. Por ejemplo, si estudiamos un proceso a una temperatura constante de 25C, la
temperatura dejar de ser una variable (no vara) y pasar a ser un valor numrico. Este
tipo de proceso en el que se fija una variable adopta su nombre en funcin de cul sea la

variable fijada:
A los procesos que se llevan a cabo a temperatura constante, se los

denomina isotermos o isotrmicos (T = cte)


A los procesos que se llevan a cabo a presin constante, se los

denomina isobricos (P = cte)


A los procesos que se llevan a cabo a volumen constante, se los

denomina isocoros (V = cte)


A los procesos que se llevan a cabo sin transferencia de calor entre el sistema y el
entorno, se los llama adiabticos (Q = 0)

Definicin de funcin de estado


Por ltimo, aunque no por ello menos importante, debemos saber que algunas variables
termodinmicas son, adems, lo que se conoce como funciones de estado. Qu
significa esto? Significa que si el sistema sufre una modificacin y pasa de un estado A a
un estado B, el valor de estas variables termodinmicas que son funciones de estado no
depende de cmo se ha efectuado la transformacin, slo del estado del sistema.
Veremos esto con un ejemplo concreto para que sea ms sencillo, tomando como variable
la temperatura. Consideremos un sistema que est en un estado A en el cual la
temperatura es de 20C. Este sistema sufre una transformacin y pasa a estar en un
estado B en el cual la temperatura es de 60C. El sistema en le estado B seguir estando
a 60C independientemente del camino que haya seguido la transformacin. No depende
del camino que ha seguido dicha transformacin, no importa si se ha calentado y luego
enfriado, o si se ha calentado progresivamente La temperatura en el estado B seguir
siendo de 60C, sin importar cmo se ha llegado a ello. Por esto, la temperatura es una
funcin de estado, slo depende del estado del sistema en el momento en que lo
consideremos.

Otra forma de decir esto es que las variaciones que experimentan las funciones de estado
slo dependen del estado inicial y final del sistema. En nuestro caso la variacin de
temperatura es de 40C (60 20).
Otras variables termodinmicas que son funcin de estado son el volumen, la presin, y
otros nuevos conceptos en los que vamos a profundizar a lo largo del tema como la
energa interna, la entalpa, la entropa y la energa libre de Gibbs.

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