Cermicas Celulares Obtidas a partir de Resduos de Polimento

Adriano Michael Bernardina,c*, Mrcio Jos da Silvaa,

Elita Fontenele Urano de Carvalhob, Humberto Gracher Riellac
Tecnologia em Cermica, Servio Nacional de Aprendizagem Industrial,
Rodovia BR 101, km 163, 88200-000 Tijucas - SC, Brasil
b
Centro de Combustvel Nuclear, Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares,
Av. Lineu Prestes 2.242, Cidade Universitria, 05508-000 So Paulo - SP, Brasil
c
Programa de Ps-Graduao em Engenharia Qumica,
Universidade Federal de Santa Catarina, CP 476, Campus Universitrio,
Trindade, 88040-900 Florianpolis - SC, Brasil
*e-mail: bernardin@senai-sc.ind.br
a

Resumo: Este trabalho uma continuao do desenvolvimento iniciado com o reaproveitamento de resduos de
esmaltao e de abrasivos para obteno de cermicas celulares1,2. Nesta etapa as espumas cermicas so obtidas a
partir de resduos de polimento de produtos porcelnicos coletados em estaes de tratamento de efluentes (ETE) e
resduos de abrasivos de carbeto de silcio. Os resduos coletados foram caracterizados por anlise qumica (FRX),
de fases (DRX), de distribuio de tamanhos de partculas (difrao laser) e por anlise trmica (ATD). Aps devida
preparao, o resduo de abrasivo foi adicionado ao resduo de polimento em fraes mssicas de 0,5% a 12,0% e
as misturas foram granuladas e compactadas (30 MPa). Os compactos foram sinterizados a 1.180 C por 20 min
e as espumas resultantes foram analisadas quanto densidade aparente, expanso linear, resistncia mecnica
flexo. A microestrutura resultante mostra que a cermica celular obtida tem poros fechados e deve apresentar
boas caractersticas de isolao trmica, propriedade ainda no analisada, com resistncia mecnica adequada ao
uso na construo civil em substituio de agregados leves, concreto celular ou polmeros expandidos.
Palavras-chave: cermica celular, resduos slidos industriais, reciclagem.

1. Introduo
Quando o homem constri grandes estruturas ele usa slidos
densos como ao, concreto e vidro. Porm, quando a natureza faz o
mesmo, ela geralmente usa materiais celulares como madeira, ossos
e corais. Os materiais celulares permitem a otimizao simultnea da
rigidez, resistncia e massa de uma dada aplicao3,4. As cermicas
celulares so formadas por arranjos de cmaras poligonais, as clulas,
e podem ser classificadas em dois grandes grupos: as colmias e as
espumas. Nas colmias as clulas formam um arranjo bidimensional,
enquanto as espumas so polgonos vazados tridimensionais. Por sua
vez, as espumas so subdivididas em duas novas categorias dependendo se as clulas individuais possuem faces slidas ou no4.
Se a espuma slida apenas em suas arestas celulares o material
designado de clula aberta. Se as faces (paredes) da clula esto
presentes a espuma designada de clula fechada e as clulas
individuais esto isoladas umas das outras. As espumas tambm
podem ser parcialmente fechadas ou abertas. Estas estruturas porosas
em rede apresentam massa relativamente baixa, baixa densidade e
baixa condutividade trmica, com permeabilidade varivel, sendo
as espumas de poros abertos as mais permeveis4-6. Combinando-se
processamento e materiais cermicos adequados as cermicas porosas
tambm apresentam resistncia mecnica relativamente elevada7,8,
elevada resistncia ao ataque qumico, resistncia mecnica em alta
temperatura e grande uniformidade estrutural. Estas propriedades
tornam as espumas cermicas adequadas para uma grande variedade
de aplicaes4,9.
As espumas com poros fechados ou abertos so usadas como
isolantes trmicos para fornos e tambm para aplicaes aeroespaciais (placas isolantes para naves espaciais), materiais resistentes s
chamas, revestimentos leves para fornos e para queimadores a gs.
Cermica Industrial, 12 (1/2) Janeiro/Abril, 2007

As aplicaes mais comuns das cermicas porosas de poros abertos

so como filtros para metais fundidos10 e motores a diesel7, suportes
de catalisadores11,12, filtros industriais para gases quentes e filtros para
gordura em cozinhas comerciais. Novas aplicaes incluem usos
em eletrnica e na rea biomdica13. As espumas comercialmente
disponveis so feitas de diversos materiais como cordierita, mulita,
carbeto de silcio, alumina, zircnia parcialmente estabilizada e
compsitos como SiC-alumina, alumina-zircnia, alumina-mulita
e mulita-zircnia.
A principal utilizao das cermicas celulares para a fabricao
de isoladores trmicos, devido sua estabilidade trmica, baixa condutividade trmica6, baixa densidade, resistncia aos ciclos trmicos,
resistncia a choque trmico, baixas adsoro e absoro de gases,
baixo calor especfico e tambm por serem disponveis em vrias
configuraes e tamanhos9.
Na produo de metais fundidos os filtros de cermicas celulares
auxiliam a aumentar a qualidade e produtividade dos metais obtidos
pela remoo de incluses no metlicas10; os filtros devem resistir
ao ataque dos metais fundidos em alta temperatura, pois estes contm elementos reativos como Al, Ti, Hf e C. A resistncia ao choque
trmico tambm importante, sendo esta diretamente proporcional
ao tamanho do poro e em menor grau densidade.
Filtros de cermicas celulares tambm so utilizados para
aplicaes de alto desempenho em alta temperatura, como para
processamento de combustveis fsseis, processos industriais de alta
temperatura, incinerao de resduos slidos e filtrao de emisses
de motores a diesel7. O uso de espumas cermicas como filtros em
sistemas particulados requer no apenas estabilidade trmica, qumica
e mecnica dos materiais cermicos, mas tambm durabilidade es31

trutural do filtro em longo prazo (>10.000 h) e grande confiabilidade

em uso14. Os principais materiais para filtros so alumina, mulita,
cordierita, nitreto de silcio e carbeto de silcio.
Com relao a seu processamento, vrias rotas esto disponveis
para obteno de cermicas celulares, como compactao isosttica a
quente (HIP) sem cpsula, formao de bolhas em uma suspenso ou
em estado verde durante tratamento trmico adequado15, sinterizao
reativa, controle das condies de sinterizao para se obter uma densificao parcial, empilhamento de grnulos ou fibras pr-sinterizados,
mtodos aero e sol gel16, pirlise de vrios aditivos orgnicos17,18 ou
principalmente o mtodo de esponja polimrica8,14,19-25, provavelmente
o mais estudado e que utiliza impregnao de resinas polimricas.
O mtodo de formao de bolhas foi patenteado pela primeira
vez em 1973. Neste mtodo, uma mistura contendo os constituintes
desejados tratada de modo a evolver um gs o qual cria bolhas, tornando o material esponjoso. Sunderman e Viedt26 misturaram argilas
a diversos propelentes como carbeto e hidrxido de clcio, sulfato
de alumnio e perxido de hidrognio. Em meio cido podem ser
utilizados metais que evolvem hidrognio, como Mg, Ca, Cr, Mn, Fe
e Co; em meio bsico normalmente utilizado Al. Mesmo neste caso
etapas de secagem e sinterizao so necessrias para desenvolver
um esqueleto cermico de suporte.
Agentes espumantes como slica gel, negro de fumo, talco e
mica podem ser adicionados para dar uniformidade na formao da
espuma, mas tambm CFCs j foram utilizados com muita facilidade
por formarem finas gotas dispersas em uma suspenso, com auxlio
de um surfactante para dispersar o gs e estabilizar as bolhas3,27.
O mtodo de formao de bolhas permite a obteno de espumas
de poros fechados de pequenas dimenses, o que no possvel
com as tcnicas de impregnao28,29. Utilizando este mtodo, podem-se obter cermicas celulares com densidades to baixas quanto
0,2g.cm-3 sem dificuldades1. Este mtodo o mais adequado para
o uso de resduos industriais como matria-prima para fabricao
de espumas cermicas a partir da evoluo de gases28,30, objeto de
estudo deste trabalho.
Na indstria de revestimentos cermicos houve nos ltimos anos
um grande aumento da produo de produtos polidos, como os porcelnicos e grs polidos, devido a seu elevado valor agregado. Em
1996 a nica empresa produzindo porcelanato no Brasil era a Eliane
Revestimentos Cermicos. Atualmente, alm da empresa Eliane,
Cecrisa, Ceusa, Itagrs e Portobello produzem tanto porcelanato
quanto grs polido, gerando grande quantidade de resduos e sobras
de abrasivos. O abrasivo utilizado pode ser base de partculas de
diamante ou de carbeto de silcio.
Estas sobras de abrasivos no tm outro destino a no ser os aterros, como comum a todos resduos gerados pela indstria cermica
no Brasil. Porm, h outra possvel destinao para as sobras, como
demonstram Bernardin et al.2. Vrias solues foram encontradas,
sendo uma das mais efetivas o uso dos abrasivos contendo carbeto de
silcio em sua composio como agentes promotores de expanso em
produtos cermicos pelo mtodo de formao de bolhas, obtendo-se
espumas cermicas de baixa densidade.
O carbeto de silcio a partir de 1.000 C decompe-se em atmosfera oxidante, gerando CO2 e slica. Se adicionado a um resduo
cermico com ponto de amolecimento prximo temperatura de
decomposio do SiC como o caso dos resduos gerados no polimento de produtos porcelnicos, o produto resultante sofrer uma
expanso volumtrica devido decomposio do SiC associada ao

incio do amolecimento do material cermico, cuja superfcie ser

impermevel passagem do gs resultante da decomposio para
o exterior da pea. O produto resultante ser o material cermico
expandido, formando uma excelente espuma cermica que pode
ser utilizada como componente para preenchimento de lajes nas
construes ou para fabricao de divisrias, produtos com boa
isolao trmica.
Pelo volume gerado, tanto de abrasivos quanto de resduos de
polimento, percebe-se o alcance desta pesquisa, tanto como soluo
para um srio problema ambiental devido ao aterro destes produtos,
como a possibilidade de se criar novos produtos a partir de resduos
slidos industriais.

2. Materiais e Mtodos
Amostras de resduo de polimento de massa porcelnica e de
abrasivos base de carbeto de silcio foram submetidas caracterizao fsico-qumica e trmica. A anlise qumica foi efetuada
por espectrometria de fluorescncia de raios X (Philips PW2400,
prola fundida) e anlise de fases por difrao de raios X (Phillips
PW1830, CuK, 0 to 75, anlise das fases com o aplicativo XPert
HighScore). A anlise de distribuio de tamanho de partculas foi
realizada por difrao a laser (CILAS 1064, 60s de ultra-som) e a
anlise trmica por anlise trmica diferencial (BP Engenharia RB
3000, 20 a 1.200 C, 10 C/min, ao ar).
Aps caracterizao, os resduos de polimento foram secos (estufa a 110 C por 24 horas) e peneirados (malha 200 mesh ABNT).
As sobras de abrasivos de SiC foram desagregadas em um moinho
de martelos, secas (110 C, 24 horas) e peneiradas (malha 200 mesh
ABNT). Em seguida, o p abrasivo foi adicionado ao p do resduo
de polimento em fraes mssicas de 0,5, 1,0, 1,5, 3,0, 6,0 e 12,0%,
formando-se seis formulaes. As formulaes foram misturadas com
adio de 6% de gua e compactadas (prensa de laboratrio, 30 MPa)
em corpos-de-prova cilndricos (5 cm de dimetro, 1 cm de altura).
Foram preparadas cinco amostras de cada formulao.
Os compactos foram sinterizados em forno muflado durante
20minutos a 1.180 C com taxa de aquecimento de 30 C/min e
resfriados no prprio forno. Aps tratamento trmico as espumas
obtidas foram submetidas aos ensaios de expanso linear, densidade
aparente (por imerso em mercrio) e determinao da resistncia
mecnica por flexo em trs pontos (Ceramic Instruments MOR3E,
10 mm/min). Finalmente, a microestrutura foi determinada por microscopia eletrnica de varredura (MEV).

3. Resultados e Discusso
A Tabela 1 mostra a anlise qumica das amostras dos resduos
de polimento (grs porcelnico) e do abrasivo usados no estudo. A
Figura1 mostra a anlise de fases. Como observado a maior parte do
resduo abrasivo composta pelo cimento cloro-magnesiano usado na
sua fabricao. No foi possvel a identificao do carbeto de silcio
devido ao procedimento utilizado na preparao das amostras por
DRX, onde as mesmas foram calcinadas a 1.000 C por 3 horas, causando a total converso das partculas de SiC presentes na amostra.
Com relao ao resduo de polimento, este formado por quartzo,
albita e zircnia, as fases majoritrias da pasta porcelnica estudada.
A quantidade dos xidos alcalinos e alcalino terrosos presentes no
resduo porcelnico (13,3% mssico) mostra que o sistema apresenta
boa formao de fase vtrea. A anlise trmica do abrasivo (Figura2)

Tabela 1. Anlise qumica dos resduos.

Resduo
Polimento (ETE)
Abrasivo de SiC
32

SiO2

Al2O3

Fe2O3

TiO2

CaO

MgO

K 2O

Na2O

P.F.

59,5
10,5

17,3
1,6

0,7
1,6

0,3
0,1

1,6
4,1

5,3
34,8

2,8
0,1

3,6
6,3

5,6
40,2

Cermica Industrial, 12 (1/2) Janeiro/Abril, 2007

mostra picos endotrmicos entre 260 e 500 C, provavelmente devido decomposio dos hidrxidos (principalmente portlandita e
clinocloro) presentes na amostra. Os carbonatos (calcita, magnesita e
dolomita) no puderam ser identificados, provavelmente devido sua
baixa concentrao na amostra. Entre 1.020 e 1.030 C podem ser
observados picos endo e exotrmicos, talvez relacionados dissociao do carbeto de silcio, formando slica e gs carbnico.

1000

Hlt

Intensididade (arbitrrio)

900

Resduo de polimento
Resduo de abrasivo

800

Hlt

700
Cln

600

Cln

Clt Dlm
Ptl Clt Hlt

500

Clt

Hlt
Mgn

Mgn

400

Qz

300

Qz
Zr Ab

200
100

Ab

Zr

Qz Zr

Qz

3,0
5,8
8,7
11,5
14,4
17,2
20,0
22,9
25,7
28,6
31,4
34,2
37,1
39,9
42,8
45,6
48,4
51,3
54,1
57,0
59,8
62,6
65,5
68,3

ngulo (2Q
Figura 1. Difratogramas dos resduos de polimento e do abrasivo. Qz
quartzo; Zr zircnio (SiO2ZrO2); Ab albita; Hlt halita (NaCl); Dlm
dolomita; Clt calcita; Mgn magnesita; Cln clinocloro; e Plt portlandita
(Ca(OH)2).

A anlise trmica do resduo porcelnico (Figura 3) mostra picos

endotrmicos a 60 e 400 C aproximadamente, provavelmente devido decomposio de substncias orgnicas presentes no resduo,
que foi obtido de uma estao de tratamento de efluentes (ETE). A
1.100C h um pico endotrmico relacionado ao incio da transio
vtrea (Tg) do resduo.
A Figura 4 mostra as curvas de distribuio de tamanho de
partculas de ambos resduos. O resduo de polimento apresenta um
tamanho mdio de 10 m, estando com distribuio 100% abaixo de
75 m. O abrasivo apresenta tamanho mdio de 15 m e distribuio
100% abaixo de 90 m.
Com relao densidade aparente das espumas obtidas, o aumento na adio do abrasivo ao resduo de polimento causa, como
esperado, um decrscimo na densidade aparente da cermica celular, Figura5. Iniciando-se a 1.000 C a expanso promovida pela
decomposio do carbeto de silcio presente no abrasivo (e tambm
no resduo de polimento) forma poros esfricos no produto final,
identificando um tpico processo de formao de bolhas.
Mesmo sem a adio do abrasivo a densidade aparente muito
baixa devido ao resduo de polimento j conter partculas abrasivas
e materiais volteis, substncias orgnicas incorporadas ao resduo
pelas operaes de polimento, transporte e tratamento na ETE. A baixa
densidade aparente mdia observada (0,301 g.cm-) permite o uso da
espuma obtida como isoladores trmicos e acsticos.
A adio crescente do abrasivo no resduo de polimento tambm
causa, como esperado, reduo na resistncia mecnica flexo das
espumas obtidas31,32, Figura 6. H uma grande reduo na resistncia
flexo das amostras a partir da adio de 3% de resduo abrasivo
devido quantidade e tamanho dos poros formados. Deve-se observar
que a cermica celular obtida do tipo poro fechado.

+10
1023

120
Distribuio acumulada (%)

-4

$T (C)

-18
261
-32

399

-46
499
-60

240

960

720

480

Resduo de polimento
Resduo de abrasivo

100

1033

80
60
40
20
0
0,0001

1200

0,1
0,001
0,01
Tamanho de partcula (mm)

Temperatura (C)
Figura 2. Anlise trmica diferencial do abrasivo de SiC.

Figura 4. Distribuio de tamanho de partculas dos resduos de polimento

e abrasivo.

+10


$T (C)


0

-5

-10



300

600

900

Temperatura (C)
Figura 3. Anlise trmica diferencial do resduo de polimento.
Cermica Industrial, 12 (1/2) Janeiro/Abril, 2007

1200

Densidade aparente (g.cm-3)

0,306

+5

0,305
0,304
0,303
0,302
0,301
0,300

Desvio padro = 0,002

0,5

3
1,5
Adio de abrasivo (%)

12

Figura 5. Evoluo da densidade aparente em funo da adio de abrasivo.

33

Apesar da reduo da resistncia mecnica com a adio do resduo abrasivo, as espumas obtidas apresentam resistncia mecnica
adequada para vrios usos, principalmente na construo civil, como
substitutos de concreto celular e de poliestireno expandido. Aps
sinterizao todas as amostras uma grande e gradativa expanso com
a adio do resduo abrasivo. H uma relao bvia entre a adio
e a expanso, Figura 7.
Mesmo sem adio do resduo abrasivo foi observada uma grande
expanso das espumas obtidas. Esta expanso deve-se presena
de partculas de SiC incorporadas ao resduo durante o processo de
polimento, sendo que esta caracterstica no permite o uso deste tipo
de resduo em formulaes cermicas de produtos densos, com os
grs e porcelnicos, prtica comum na indstria que induz a defeitos
de fabricao. Muitas tentativas de adio de resduos de polimento
das estaes de tratamento de efluentes em pastas densas tm falhado
devido grande porosidade dos produtos aps sua queima.

Resistncia flexo (kgf.cm-2)

200
195
190
185
180
175
170
165

Desvio padro = 13,2

0,5

3
1,5
Adio de abrasivo (%)

12

Expanso aps sinterizao (%)

Figura 6. Evoluo da resistncia flexo em funo da adio de abrasivo.

33
32

Desvio padro = 2,28

31
30
29
29
27
26
25
0,5

3
1,5
Adio de abrasivo (%)

12

Figura 7. Evoluo da expanso linear em funo da adio de abrasivo.

Finalmente, na Figura 8 pode ser observada a microestrutura

de uma amostra com 6% de adio do resduo abrasivo ao resduo
de polimento. Os poros so grandes, fechados e arredondados, o
que pode explicar a boa resistncia mecnica apesar da elevada
porosidade observada nestes produtos. Estima-se que estas espumas
apresentem boa isolao trmica e acstica, objeto futuro desta
investigao. Alm disso, novos estudos esto sendo desenvolvidos
para obteno das espumas sem adio de resduo abrasivo e tambm com adio de quartzo para obteno de placas celulares com
estabilidade dimensional.

4. Concluso
As cermicas celulares tm um importante potencial de desenvolvimento, principalmente devido emergncia das questes
ambientais. Muitas rotas de elaborao tm sido desenvolvidas para
a produo de cermicas celulares, sendo necessrios processos e
matrias-primas de baixo custo em funo das principais aplicaes
destes materiais. O exemplo apresentado neste trabalho facilmente
adaptvel ao processo cermico de uma indstria de revestimentos ou
de produtos expandidos, sendo uma alternativa de baixo custo para a
produo de materiais isolantes para a construo civil.
O estudo demonstrou que possvel o uso de resduos do processamento cermico para obteno de cermicas celulares de baixa
densidade a partir de resduos de polimento e de restos de abrasivos
de SiC. As cermicas celulares podem ser utilizadas na indstria de
construo em substituio ao concreto celular pela sua baixa densidade, resultando em estruturas leves e com resistncia mecnica
aceitvel.
Aparentemente as espumas obtidas apresentam boa isolao
trmica e acstica e poderiam ser tambm utilizadas em substituio
madeira e polmeros expandidos em divisrias internas e forraes,
sendo que estas propriedades sero objeto de novos estudos. A reduo
da densidade aparente relacionada presena de partculas de SiC.
Mesmo sem adio do resduo abrasivo de SiC foi observada uma boa
expanso das amostras, indicando a presena de partculas de SiC no
resduo porcelnico em funo das operaes de polimento.
A expanso do produto ocorre pelo processo de formao de
bolhas, que durante resfriamento formam poros fechados na microestrutura das amostras29,33. Quanto maior a adio de SiC (via adio
de abrasivo), maior a expanso das amostras, mostrando o efeito da
dissociao do SiC na formao dos poros, com reduo da densidade
aparente e aumento da expanso volumtrica.
A resistncia mecnica flexo do produto reduzida com a
adio do resduo abrasivo devido ao aumento da porosidade. Apesar
deste aumento de porosidade nas amostras foi observada boa resistncia flexo (mdia de 18 MPa), mostrando que o produto pode ser
utilizado na construo civil. A resistncia mecnica deve-se forma
arredondada dos poros, o que evita os concentradores de tenso.
Finalmente, o processo de expanso ocorre por formao de
bolhas, devido dissociao do carbeto de silcio simultaneamente
formao de fase vtrea viscosa durante sinterizao das amostras33.
O amolecimento do vidro na mesma temperatura da decomposio
das partculas de SiC resulta na formao de bolhas que forma a
espuma cermica no resfriamento, formando a microestrutura celular
do material. A quantidade, disperso e tamanho das partculas de
SiC presentes no resduo abrasivo utilizado quando adicionadas ao
resduo de polimento resultam na forma, tamanho e distribuio das
clulas (poros) do produto final.

5. Agradecimentos
Figura 8. Microestrutura da amostra com 6% de adio de abrasivo ao resduo
de polimento aps sinterizao (MEV).
34

Os autores agradecem ao Laboratrio de Anlise de Minerais e

Rochas da Universidade Federal do Paran, pelo auxlio na caracterizao dos resduos, empresa Cermica Portobello, pela disponiCermica Industrial, 12 (1/2) Janeiro/Abril, 2007

bilizao dos resduos utilizados no trabalho, e ao Servio Nacional

de Aprendizagem Industrial de Santa Catarina, pelo financiamento
da pesquisa.

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the gelcasting-foam method. Journal of the European Ceramic Society,
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