Electroqumica

Andres Marocco, Qumico ingls considerado el fundador de la electroqumica actual.

Electroqumica es una rama de la qumica que estudia la transformacin entre la energa

elctrica y la energa qumica.1 En otras palabras, las reacciones qumicas que se dan en la
interfaz de un conductor elctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o
unsemiconductor) y un conductor inico que tambin es muy importante en el mundo
(el electrolito) pudiendo ser una disolucin y en algunos casos especiales, un slido.2
Si una reaccin qumica es provocada por una diferencia de potencial aplicada externamente,
se hace referencia a una electrlisis. En cambio, si la diferencia de potencial elctrico es
creada como consecuencia de la reaccin qumica , se conoce como un "acumulador de
energa elctrica", tambin llamado batera o celda galvnica.
Las reacciones qumicas donde se produce una transferencia de electrones entre molculas
se conocen como reacciones redox, y su importancia en la electroqumica es vital, pues
mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo los procesos que generan electricidad o, en
caso contrario, son producidos como consecuencia de ella.
En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan reacciones
de oxidacin y reduccin encontrndose separadas, fsicamente o temporalmente, se
encuentran en un entorno conectado a un circuito elctrico. Esto ltimo es motivo de estudio
de la qumica analtica, en una subdisciplina conocida como anlisis potenciomtrico.
ndice
[ocultar]

1Historia

2Principios
o

2.1Reacciones de Reduccin-Oxidacin

2.2Balanceo de las ecuaciones Redox

2.2.1Medio cido

2.2.2Medio Alcalino

3Celdas Electroqumicas

4Potenciales estndar de reduccin

5Espontaneidad de una reaccin redox

6Corrosin
o

6.1Corrosin del Hierro

6.2Aproximacin a la corrosin de los metales

6.3Proteccin contra la corrosin

7Aplicaciones

8Vase tambin

9Bibliografa

Historia[editar]
Artculo principal: Historia de la electroqumica

Los antecedentes acerca del conocimiento de la electricidad en tratmosfrica, CharlesAugustin de Coulomb (teora de atraccin electrosttica) en 1781 y los estudios deHenry
Cavendish, Joseph Priestley y Humphry Davy en Inglaterra, lograron pavimentar el camino
hacia el nacimiento cientfico de la electroqumica. Por otro lado la cientficaDelianny Merchan,
tambin contribuyo a esto.
Es, durante finales del siglo XVIII (Ilustracin), cuando el anatomista y mdico italiano Luigi
Galvani marc el nacimiento de la electroqumica de forma cientfica al descubrir el fenmeno
que ocurra, al pasar electricidad por las ancas de rana y nuevamente al tocar ambos
extremos de los nervios empleando el mismo escalpelo descargado. Dichas observaciones las
public en su ensayo "De Viribus Electricitatis in Motu Musculari
Commentarius" (del Latn por, Comentario acerca del efecto de la electricidad en el
movimiento muscular). Es de esta forma que en 1791 propuso la existencia de una
sustancia "nervio-elctrica" existente en toda forma de vida.

El fsico Italiano Alessandro Voltamostrando su "Pila" al emperador francsNapolen

Bonaparte en 1801.

Galvani pens que esta nueva fuerza vital, era una nueva forma de generacin de electricidad
natural, adems de las ya conocidas por el hombre como la existente en los truenos y
relmpagos o en algunos animales como la anguila elctrica o las rayas elctricas.
Los aportes posteriores en la fabricacin de la primera batera de la poca moderna dada
por Alessandro Volta permitieron que durante la revolucin industrial, cientficos connotados
como William Nicholson y Johann Wilhelm Ritter fundaran la disciplina de lagalvanoplastia.
Aos ms tarde todo ello desembocara en el descubrimiento de la termoelectricidad
por Thomas Johann Seebeck.
Para mediados del siglo XIX, el modelamiento y estudio de la electroqumica, se vieron
aclarados por Michael Faraday (leyes de la electrlisis) y John Daniell (pila dependiente solo
de iones metlicos Zinc-Cobre). Hacia finales de siglo, dicha disciplina comenz a influenciar
campos tan importantes como las teoras de conductividad de electrolitos, presentado
por Svante August Arrhenius yFriedrich Ostwald y subsecuentemente en el modelamiento
matemtico de las bateras por Walther Hermann Nernst.
A partir del siglo XX, la electroqumica permiti el descubrimiento de la carga del electrn por
Millikan, y el establecimiento de la moderna teora de cidos y bases de Brnsted y Lowry, as
como el estudio de disciplinas tan importantes como las reas mdicas y biolgicas con la
electroforesis, desarrollada por Arne Tiselius en 1937.
Dichas contribuciones han permitido que en la actualidad la electroqumica se emparente a
temas tan diversos que van desde la electroqumica cuntica de Revaz Dogonadzeo Rudolph
A. Marcus, hasta las celdas fotovolticas y quimioluminiscencia.

Principios[editar]
Reacciones de Reduccin-Oxidacin[editar]
Artculo principal: Reduccin-oxidacin

Las reacciones de reduccin-oxidacin son las reacciones de transferencia de electrones.

Esta transferencia se produce entre un conjunto de elementos qumicos, uno oxidante y uno
reductor (una forma reducida y una forma oxidada respectivamente). En dichas reacciones la
energa liberada de una reaccin espontnea se convierte enelectricidad o bien se puede
aprovechar para inducir una reaccin qumica no espontnea.

Balanceo de las ecuaciones Redox[editar]

Artculo principal: Ecuacin qumica

Las reacciones electroqumicas se pueden balancear por el mtodo ion-electrn donde la

reaccin global se divide en dos semirreacciones (una de oxidacin y otra de reduccin), se
efecta el balance de carga y elemento, agregando H+, OH, H2O y/o electrones para
compensar los cambios de oxidacin. Antes de empezar a balancear se tiene que determinar
en que medio ocurre la reaccin, debido a que se procede de una manera en particular para
cada medio.
Medio cido[editar]
Se explicar por medio de un ejemplo, cuando una sal magnsica reacciona con Bismutato de
Sodio.

El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:

Luego se divide en dos semirreacciones:

Cada semirreacin se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de tomos y

cargas. Como estamos en medio cido los iones H+ se agregan para
balancear los tomos deH y se agrega H2O para balancear los tomos de O.

Finalmente se multiplica cada semirreaccin por un factor para que

se cancelen los electrones cuando se sumen ambas semireacciones.

Reaccin Balanceada:

En algunos casos es necesario agregar contraiones para

terminar de balancear la ecuacin. Para este caso, si se
conociera el anin de la sal magnsica, ese seria el
contrain. Se agrega por igual de ambos lados de la
ecuacin lo necesario para terminar de balancearla.

Medio Alcalino[editar]
Tambin se explicar por medio de un ejemplo, cuando
el Permanganato de potasio reacciona con el Sulfito de
sodio.

El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:

Luego se divide en dos semirreacciones:

Cada semirreacin se balancea de acuerdo

con el nmero y tipo de tomos y cargas.
Como estamos en medio alcalino los OH se
agregan para balancear los tomos de Hy
normalmente se agrega la mitad de
molculas de H2O del otro lado de la
semirreaccin para balancear los tomos
de O.

Finalmente se multiplica cada

semirreacin por un factor para que
se cancelen los electrones cuando
se sumen ambas semireacciones.

Ecuacin balanceada:

Reaccin Balanceada:

En este caso se agregaron contraiones para terminar de balancear la ecuacin

(los cationes K+ y Na+)

Celdas
Electroqumicas[edi
tar]
Artculo principal: Celda

electroqumica
La Celda
Electroqumica es el
dispositivo utilizado para la
descomposicin mediante
corriente elctrica de
sustancias ionizadas
denominadas electrolitos o
para la produccin de
electricidad. Tambin se
conoce como celda
galvnica o voltaica, en
honor de los cientficos Luigi
Galvani y Alessandro Volta,
quienes fabricaron las

primeras de este tipo a fines

del S. XVIII.1

Esquema de la Pila de
Daniell. El puente salino
(representado por el tubo
en forma de U invertida)
contiene una disolucin de
KCl permitiendo la
interaccin elctrica entre
el nodo y el ctodo. Las
puntas de ste deben estar
tapadas con pedazos de
algodn para evitar que la
disolucin de KCl
contamine los otros
contenedores.

Las celdas electroqumicas

tienen dos electrodos:
El nodo y el Ctodo. El
nodo se define como el
electrodo en el que se lleva
a cabo la oxidacin y el
ctodo donde se efecta la
reduccin. Los electrodos
pueden ser de cualquier
material que sea un
conductor elctrico,
como metales, semiconduct
ores. Tambin se usa mucho
el grafito debido a su
conductividad y a su bajo
costo. Para completar el
circuito elctrico, las
disoluciones se conectan
mediante un conductor por
el que pasan los cationes y
aniones, conocido

como puente de sal (o como

puente salino). Los cationes
disueltos se mueven hacia
el Ctodo y los aniones
hacia el nodo. La corriente
elctrica fluye del nodo al
ctodo porque existe una
diferencia de potencial
elctrico entre ambos
electrolitos. Esa diferencia
se mide con la ayuda de un
voltmetro y es conocida
como el voltaje de la celda.
Tambin se
denomina fuerza
electromotriz (fem) o bien
como potencial de celda.1
A una celda galvnica cuyo
nodo sea una barra
de Zinc y el ctodo sea una
barra de Cobre, ambas
sumergidas en soluciones
de sus respectivos sulfatos y
unidas por un puente salino,
se la conoce como Pila de
Daniell. Sus semireacciones son estas:

La notacin
convencional
para
representar las
celdas
electroqumicas
es un diagrama
de celda. En
condiciones
normales, para
la pila de Daniell
el diagrama
sera:

Este
diagrama
est
definido por:
NODO -->
CTODO

Electrodo
negativo/ele
ctrolito //
Electrolito/el
ectrodo
positivo (el /
indica flujo
de
electrones y
el // significa
puente
salino).
La lnea
vertical
representa
el lmite
entre dos
fases. La
doble lnea
vertical
representa
el puente
salino. Por
convencin,
el nodo se
escribe
primero a la
izquierda y
los dems
componente
s aparecen
en el mismo
orden en
que se
encuentran
al moverse
de nodo a
ctodo.1

Potenci
ales
estnda
r de
reducci
n[editar]

Esquema del
EEH. 1.
Electrodo
dePlatino 2.
Gas Hidrge
no 3.
Solucin de
HCl (1M) 4.
Sifn para
prevenir la
contaminaci
n de oxgeno
5. Conector
donde el
segundo
elemento de
la celda
debera ser
conectado.

Es posible
calcular
el potencial
estndar
de
reduccin
de una
celda
determinad

a
comparand
o con un
electrodo de
referencia.
Bsicament
e el clculo
relaciona el
potencial de
reduccin
con
la redox.
Arbitrariame
nte se le
asign el
valor cero al
electrodo
deHidrgen
o, cuando
se
encuentra
en condicio
nes
estndar.
En dicho
electrodo
ocurre la
siguiente
reaccin:

La
reacci
n se
lleva a
cabo
burbuje
ando
gas
hidrge
no en
una
disoluci
n de
HCl,
sobre
un
electrod
o
de Plati
no. Las
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presin
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gases
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1 Atm.,
trabajan
do a
una
tempera
tura de
25 C y
las
concent
racion s
de las
disoluci
ones
involucr
adas
son
igual a
1M.1 En
este
caso se
denota
que:

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1

Por
eje
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o,
para
calc
ular
el
pote
ncia
l
est
ndar
del
elec
trod
o
de
Cob
re:

En
condiciones
estndar
la fem (medi
da con la
ayuda de
un multmetr
o) es 0,34 V
(este valor
representa
el potencial
de

reduccin
de la celda)
y por
definicin, el
potencial del
EEH es
cero.
Entonces el
potencial de
la celda se
calcula
resolviendo
la siguiente
ecuacin:

El potencial de
oxidacin de una
celda tiene el mism
modulo que el de
reduccin pero con
signo contrario.
Cambios estequiom
etricos en la
ecuacin de la celd
no afectaran el valo

del
por que e
el potencial
estndar de
reduccin es
una propiedad
intensiva.

Espontaneid
d de una
reaccin
redox[editar]

Artculos
principales: Proceso
espontneo y Ecua

n de Nerst.

Relacionando
el
con
algunas cantidades
termodinmicas
permiten saber la
espontaneidad de
un proceso

determinado. En
una celda
electroqumica toda
la energa qumica
se transforma
en energa elctric
La carga elctrica
total que pasa a
travs de la celda e
calculada por:

Siendo la Consta
de Faraday y el
nmero de moles d
Como la fem es el
potencial mximo d
celda y el trabajo
elctrico es la cant
mxima de trabajo
que se puede hace
llega a la siguiente
igualdad:

La energa libre de
la energa libre par
eso significa que e
energa libre repres
mxima de trabajo
de la reaccin:1

Si
es negativ
energa libre y por
espontanea. Para

el
debe ser
contrario la reacci
valores negativos d
a cero es posible q
tampoco proceda d
secundarios, como
fenmeno desobre
espontnea puede
generar energa el
ms ni nada meno
combustible. Mient
reaccin no espont
aplicar un suficient
para que la misma

fenmeno es cono
como Electrlisis.1
electroqumica, la r
la Constante de eq
libre de Gibbs se p
siguiente manera:

Despejando la

Aplicando el logarit
suponiendo que la
T=298K (25 C), fin
siguiente expresin

Corrosin[ed

Artculo principal: Cor

Oxidacin del metal.

La corrosin es de
material a consecu
por su entorno. De
entenderse como l
materiales a busca
energa interna. Sie
originada por una r
(oxidacin), la velo
depender en algu
salinidad del fluido
propiedades de los
materiales no met
mediante otros me

La corrosin puede
qumica (redox) en

la pieza manuf
pieza: forma, tr

el ambiente (po
menos propens
abierto)

O por medio de un

Los ms conocidos
los metales a caus
la herrumbre del hi
ptina verde en el
(bronce, latn).

Corrosin del H

En condiciones atm
cubre de una capa
y aire del ambiente
protege adecuadam
evitar el acceso de
esta capa es quebr
la solucin electrol
cree que se llevan
electroqumicos:

Cuando una pa
quiebra acta c
la corrosin pro

Los electrones
el hierro reduci
en agua en el c
metlica:

Reaccin Glob

La fem estnda

La corrosin del hie

de la reaccin entr
formando cido ca
ecuacin:

Aproximacin

La corrosin de los
inestabilidad termo
raras excepciones
presentes en la Tie
es aluminio, la hem
ha consistido en re
para fabricar el me
estado natural, el

Proteccin con

Es conveniente pro
corrosin ya que la
las formas de prote
ciertas condiciones
firmemente adherid
en caso de ruptura
velocidad de la cor
tambin en la reac
presencia de Inhibi
aplicacin de proce
de la corrosin.

Aplicaciones

Hay varias aplicaci

naturaleza y de la i
la fotosntesis es ta
de metales como a
metales.

En el mecanismo d
donde un metal se
alcohol de los cond

Los impulsos nervi

elctrica generada
dentro y hacia afue
las anguilas, puede
animales mucho m

Vase tambi

Electricidad

Electrlisis

Gradiente elec

Historia de la e

Bioelectromagn

Galvanoplastia

Bibliografa[e
1.

Saltar a:a b c d e
Edicin edicin).

2.

Volver arriba Ga
de los Materiales

3.

Saltar a:a b Nav

estudiantes de in
p. 278. ISBN 978-9

Categora:
Electroqumica