FLUIDOS SUPERCRTICOS

Un fluido supercrtico (FSC) es cualquier sustancia que se encuentre en

condiciones de presin y temperatura superiores a su punto crtico que se
comporta como un hbrido entre un lquido y un gas , es decir , puede difundir
como un gas (efusin) , y disolver sustancias como un lquido (disolvente). Los
FSC se caracterizan por el amplio rango de densidades que pueden adoptar. Por
encima de las condiciones crticas , pequeos cambios en la presin y la
temperatura producen grandes cambios en la densidad. En un diagrama de fases
clsico , las curvas de fusin , sublimacin y vaporizacin muestran las zonas de
coexistencia de dos fases. Tan solo hay un punto de coexistencia de tres fases , el
llamado punto triple (PT). El cambio de fase se asocia a un cambio brusco de
entalpa y densidad. Pero por encima del punto crtico (PC) este cambio no se
produce , por tanto , podramos definir este punto como aquel por encima del cual
no se produce licuefaccin al presuriza r, ni gasificacin al calentar ; y por ende un
fluido supercrtico es aquel que se encuentra por encima de dicho punto.
PROPIEDADES
- No existe interfase gas-lquido
- La compresibilidad isotrmica se hace infinitamente positiva.
- El coeficiente de expansin trmica es infinito y positivo.
- La entalpa de vaporizacin es cero.
- Si la densidad se mantiene constante e igual a la densidad crtica la capacidad
calorfica a volumen constante tiende al infinito.
- La densidad por encima del punto crtico depende bsicamente de la presin y la
temperatura, pero en cualquier caso est ms cercana a la de los lquidos que a la
de los gases. La densidad aumenta si lo hace la presin a temperatura constante y
si disminuye la temperatura a presin constante.
- La viscosidad es mucho ms baja que la de los lquidos, lo que le confiere
propiedades hidrodinmicas muy favorables
- La bajsima tensin superficial permite una alta penetrabilidad a travs de slidos
porosos y lechos empaquetados.
- Mayores coeficientes de difusin (difusividad) que en lquidos por lo que la
transferencia de materia es ms favorable.

Un fluido supercrtico posee propiedades de disolvente que se parecen a las de un

lquido , pero tambin exhibe propiedades de transporte parecidas a las de un gas.
De esta manera , un fluido supercrtico no solo puede disolver solutos sino que
tambin es miscible con los gases ordinarios y puede penetrar en los poros de los
slidos. Los fluidos supercrticos tienen una viscosidad ms baja y un coeficiente
de difusin ms elevado que los lquidos. La densidad de un fluido supercrtico
aumenta al aumentar la presin y, al aumentar la densidad , la solubilidad de un
soluto en el fluido supercrtico aumenta de manera espectacular. El hecho de que
las propiedades puedan ajustarse variando la presin y la temperatura tiene
ventajas para la aplicacin de estos fluidos como agentes de extraccin. Utilizar un
fluido supercrtico para la extraccin de un material determinado a partir de una
materia prima supone el reparto del material en el segundo lquido supercrtico ,
seguido de un cambio de temperatura y presin que tiene como resultado el
aislamiento del soluto puro por vaporizacin del CO 2. Finalmente , el fluido
supercrtico puede reciclarse invirtiendo el cambio en las condiciones de
temperatura y presin La tabla a continuacin da la temperatura y presin crticas
de compuestos seleccionados que se utilizan como fluidos supercrticos. Junto con
su fcil accesibilidad , bajo coste , falta de toxicidad , el hecho de que es inerte
qumicamente y no inflamable , la temperatura y presin crticas del CO 2 son lo
suficientemente adecuadas para hacer que el CO 2 supercrtico (scCO2) sea de un
gran valor como disolvente ; el cuadro 8.4 proporciona ejemplos de sus
aplicaciones comerciales.

APLICACIONES EN LA INDUSTRIA
a) Extraccin : Los FSC presentan ventajas en los procesos de extraccin , ya que
al comportarse como un lquido facilita la disolucin de los solutos , a la vez que ,
su comportamiento como gas permite una fcil separacin de la matriz. Esto
conlleva un proceso de extraccin ms rpido , eficiente y selectivo que en el caso
de la extraccin lquido-lquido. Adems , se pueden usar "disolventes verdes"
como el CO2 evitando el uso de los habituales disolventes clorados de las
extracciones lquido-lquido.
b) Cromatografa de fluidos supercrticos : La cromatografa de fluidos
supercrticos es un hbrido entre la cromatografa de lquidos y de gases , permite
la separacin de compuestos que no permiten las otras tcnicas , como
compuestos no voltiles o trmicamente inestables. La fase mvil es el FSC ,
siendo el CO2 supercrtico una de las ms adecuadas. Los productos finales
obtenidos por esta tcnica son de gran pureza , pero el coste de los mismos es
elevado , por lo que su aplicacin se centra en productos de gran valor aadido
como los de la industria farmacutica.
c) Reacciones en fluidos supercrticos : Gracias a su alta difusividad y a la alta
miscibilidad con distintos gases los FSC permiten llevar a cabo tanto reacciones
homogneas como heterogneas. La velocidad y selectividad de las mismas
pueden modularse a travs de la presin. En cuanto a las reacciones homogneas
se pueden destacar algunas ventajas como que los fluidos supercrticos aumentan
la velocidad de reaccin y la selectividad como resultado de la alta solubilidad de
los reactivos gaseosos en FSC , la alta difusin de los solutos y los dbiles efectos
de solvatacin del FSC. Se consigue , adems, una mejor separacin de los
reactivos que no han reaccionado, del catalizador y de los productos despus de
la reaccin , estos ltimos se pueden recuperar libres de disolvente y de residuos.
El desarrollo de las reacciones catalticas en fase homognea utilizando FSC
depende de la disponibilidad de catalizadores solubles en este medio , para ello es
necesario que el metal que acte de catalizador est coordinado a ligandos
solubles en el medio supercrtico. Un ejemplo de reaccin que se puede llevar a
cabo en scCO2 es la hidrogenacin , el H 2 es totalmente soluble en el disolvente
(tiene baja solubilidad en los disolventes convencionales) lo que mejora la
velocidad de la reaccin. tambin se pueden llevar a cabo reacciones de
oxidacin, polimerizacin o formacin de enlaces carbono-carbono.
d) Produccin de Biodiesel : El uso de metanol supercrtico permite la sntesis de
biodiesel sin necesidad de utilizar catalizador. Con esta estrategia se evitan
algunos de los problemas presentes en la sntesis tradicional (formacin de
jabones por la presencia de cidos grasos libres o los inconvenientes de la

separacin del catalizador). Adems se evitan las etapas de separacin y

purificacin con el ahorro econmico y energtico que esto conlleva. Tambin se
mejora la transferencia de materia (solo se trabaja en una fase) y por lo tanto la
reaccin es ms rpida.
e) Dixido de carbono como fluido supercrtico : De entre los fluidos supercrticos
ms usuales el que ms se encaja con todas estas propiedades es el CO 2 , con la
salvedad de su apolaridad que , en principio , limita su poder solvente para
sustancias polares. Como todas las sustancias , el CO 2 es susceptible de ser
polarizado al variar la densidad , es decir , al variar la presin y la temperatura.
Pero la polarizabilidad del CO2 es mucho menor que la de los hidrocarburos , por
ejemplo , para conseguir una polarizabilidad por unidad de volumen que sea
comparable a la del ciclohexano lquido se necesita una presin de 2700 bar y 45
C. Existe una alternativa al uso de condiciones tan extremas que consiste en la
adicin de pequeas cantidades (<10%) de modificadores , sustancias polares
que aadidas al CO2 varan enormemente la polaridad del fluido extractante. En
caso de estar hablando de la obtencin de ingredientes alimentarios (principal
empleo de la extraccin supercrtica) slo se podran emplear como modificadores
compuestos denominados GRAS (Generally Recognized As Safe) ; entre ellos se
encuentran el etanol y el agua supercrtica.
BIBLIOGRAFA
1) Rueda , J. Fluidos supercrticos. Citado el 10 de noviembre del 2015. Disponible
en URL : http://www.joseluismesarueda.com/documents/TEMA_2_004.pdf
2) Cardona , C. Produccin de biodiesel utilizando fluidos supercrticos. Citado el
10
de
noviembre
del
2015.
Disponible
en
URL
:
http://www.bdigital.unal.edu.co/6854/7/9789584452610_Parte3.pdf
3) Luque , M. Extraccin con fluidos supercrticos en el proceso analtico. Editorial
Revert. Universidad de Crdoba ; 1993.
4)Skoog , D. Principios de anlisis instrumental. Quinta Edicin. Espaa. McGrawHill ; 2001.