Tesis Paula Alvaredo Olmos 2012

TESIS DOCTORAL
Nuevos materiales tipo cermet de

matriz Fe: Estudio de la
composicin, microestructura y
propiedades.
Autora:
Paula Alvaredo Olmos

Directora:
Elena Gordo Odriz
Departamento de Ciencia e Ingeniera de Materiales e

Ingeniera Qumica
Instituto de Materiales lvaro Alonso Barba
Legans, Noviembre 2012
TESIS DOCTORAL
Nuevos materiales tipo cermet de matriz Fe:

Estudio de la composicin, microestructura y
propiedades.
Autora:
Paula Alvaredo Olmos
Directora:
Elena Gordo Odriz
Firma del Tribunal Calificador:

Firma
Presidente:
Jos Manuel Torralba Castell
Secretario:
Jos Ygnacio Pastor cao
Vocal:
Jos Garca
Calificacin:
Legans, 29 de Noviembre de 2012
Agradecimientos.
En primer lugar me gustara agradecer al departamento de Ciencia e Ingeniera de

Materiales e Ingeniera Qumica de la Universidad Carlos III de Madrid que me haya
abiertosuspuertasparalarealizacindeestatesisdoctoral.
Tambin me gustara dar las gracias al departamento de Ingeniera de Materiales y
Metalurgia de la Universidad Catlica de Lovaina (KUL) y a Omer van der Biest por
acogerme en dos ocasiones. En especial a Kim Vanmeensel por haberme brindado su
amistaddesdeelprimermomento.
GraciasaDanieleMariyatodosuequipoporacogermeenlaEscuelaPolitcnicaFederal
deLausanne(EPFL),perosobretodograciasportuamabilidadytusconsejosDaniele.
Gracias a Pere Bruna y Daniel Crespo del departamento de Fsica aplicada de la
Universidad Politcnica de Catalua por ir ms all de la realizacin de las medidas de
espectroscopaMssbauer.
Trasestoscincoaosdetrabajomedoycuentadequehasidomuchagentelaqueha
estadoamiladoyestoyagradecidaatodoslosquemehabisacompaadoyayudado.
Peromimayoragradecimientoesparamidirectora,Elena.
Me siento muy afortunada de haber compartido estos cinco aos contigo. Nunca me
podr olvidar de ti porque me llevo tu impronta, has dejado tu huella en m. Me has
enseadoainvestigaryaanalizar,peroademsmehasenseadoatenermspaciencia
y ser ms comprensiva, y todo lo has hecho sin perder la sonrisa. Gracias de todo
corazn.
Tambin quiero acordarme de los alumnos que han realizado su proyecto de fin de
carrerarelacionadoconestainvestigacin,JuanCarlos,CarolinayMnica,porquealgo
de vosotros tambin ha quedado aqu reflejado. Gracias a vosotros y a todos mis
alumnos de estos cinco aos porque me habis ayudado a confirmar mi pasin por la
docencia.
Graciasatodaslaspersonasdemidepartamento.GraciasaMariola,SusanayRafapor
aconsejarmeenmisprimerosdas,aMariuporsuamabilidad,aJavipornuestraslargas
conversaciones,aBlancaporaquellanoche,aJess,aNacho,aNoe,aCarlos,aTeresa
Graciasaldespachodealladopordejarmeiraincordiaros:JJ,Artemia,Mara,Susana,
Edwin, Viviana, Claire. En especial a Amaia porque s que nos quedan muchas cosas
hacer
Gracias a todos los que han pasado por la pequea familia del grupo de tecnologa de
polvos. A Chema por conseguir hacerme rer todas las maanas, a Pablo por saber
escucharme siempre, y a Leandro con el que he compartido viajes, conversaciones y
cientosdecafs...ojalnuestroscaminossevuelvanacruzar.
GraciasaMaruyElisa.AToiporensearmequesepuedepelearsinperderladulzura.
ASophiaporestarsiempredisponibleparaayudar.
AJosManuelporcuidarnosatodos.
A Fede, Roberto, Alicia, Mohammad, Nerea, Eloy, Roco, Bea, Digenes, Javi, Sophia...
ahorasquemevoyapoderapuntaracualquierplanconvosotros.Graciasporhacerun
grupo.
A Mara por ser imprescindible, por tu paciencia y por dejarnos poner la calefaccin a
tope.
AElenaB.portodaslasrisasyllantosCmomealegrodehaberteconocido,peroesto
essoloelprincipio.
A Carolina, mi pequea. Por haberme transmitido tu entusiasmo, tu optimismo, por
cuidarmeVasallegarmuylejosporqueerescapazderealizartodoloquetepropones
y espero estar muy cerca para no perdrmelo. Puedes contar conmigo siempre, no lo
olvides.
AMnicaCampos,porqueyodemayorquierosercomot.Despusdetantashorasde
conversacin no s cmo decirte lo que supones para m, eres esa amiga que siempre
tienealgoqueensearme.Graciaspordarmemi9demarzo.
ARaquel,portodolovividoyportodoloquenosquedaporhacerjuntasencualquier
lugardelmundo.Soloporconocertehavalidolapena.Graciasporsermingel.
A Luz y Pepe por dejarme formar parte de este tro. Han sido cinco aos inolvidables
perotodavanosquedamuchoporvivirjuntos.Notengopalabrasparaexplicarloque
hasupuestovuestraamistad.Graciasamigos.
Graciasmisamigosalosquehetenidodesatendidosestosltimosmeses,graciasaEdu,
Mara,Anto,Su,Eloy,Carmen,Mario,MercedesGraciasalasVerdes:Patricia,Isa,Julia,
Vane, Lydia, Almu y Anais porque habis estado, estis y estaris en todos los
acontecimientosdemivida.Graciasporllevar25aossoportndome.
AmiPequenia,porqueyalosabes,hastacuandoseayparaloquesea.
A mis tos, Mara y Ramn. Porque tengo la mejor ta del mundo. A mi prima y amiga
Lauraporquesiempreestconmigo.AmicuadaLauraquesiempremedaelpuntode
realidad.APabloporqueasuladosemeolvidaelmundo.AIlu,Jose,DuniaDavidyHugo
porquevosotrostambinsoismifamilia.
Amisabuelos:Elena,Pedro,JulioySara.Pordrmelotodo.
Amishermanos.AMarioporquemehacesreryalavezmedaslacorduraquenecesito.
A Luca, por ser mi mejor amiga, porque nadie me conoce como t. Sois lo mejor que
tengo.
Amispadresporquetodoloquesoyesgraciasavosotros.Amimadre,miincondicional.
Graciasporhabermeinculcadotusvalores,ojalalgndayolohagaigualdebienque
t.Amipadre,siempredicesqueloshijoscuandocrecentedejandeadmirar,peroyote
sigomirandoconlosmismosojosquecuandotena5aos.
AJose,mimedialangosta,porqueatuladosqueTodoesposible.
Amispadres
Amishermanos
AJose
ndicedecontenidos
NDICEDECONTENIDOS
RESUMEN1
CAPTULO1.INTRODUCCINYANTECEDENTES5
1.1
Materialesparalafabricacindeherramientas...7
1.1.1. Acerosdeherramientas..8
1.1.2. Materialescermicosymaterialessuperduros..10
1.1.3. Carburoscementadosycermets11
1.2
Carburocementado(Metalduro).12
1.2.1.Descripcinycaractersticasgenerales12
1.2.2.MatricesalternativasalCo15
1.2.3.Propiedadesdelcarburocementadoconmatricesalternativas..18
1.2.4.MetalduroconmatrizbaseFecomercialenlaactualidad24
1.3
Cermets..26
1.3.1.Descripcinycaractersticasgenerales...26
1.3.2.Evolucindeloscermetseneltiempo.27
1.3.3.Microestructuracore/rimdecermetsbaseTiCN..30
1.3.4.Propiedadesysurelacinconlamicroestructuracore/rim..31
1.3.5.Parmetrosqueinfluyenenlamicroestructuracore/rim32
1.3.6.Elhierrocomomatrizmetlicaencermets..33
1.4
Bibliografa36
CAPTULO2.MOTIVACINYOBJETIVO43
2.1Motivacin45
2.2.Objetivos46
2.3Bibliografa47
CAPTULO3.MATERIALES,TCNICASEXPERIMENTALESYMETODOLOGA49
3.1Esquemadeltrabajoexperimental.51
3.2Materiales52
3.3Estudioprevioalprocesado.54
3.3.1.Clculodediagramasdefase..54
3.3.2.Estudiodemojabilidad.54
3.4Procesado.58
3.4.1.Consolidacindepolvos...60
3.4.2.Tratamientostrmicos...63
3.5Caracterizacindepolvos.65
3.5.1.Anlisisdeltamaodepartcula65
3.5.2.Anlisisqumico.65
3.5.3.Medidadedensidad..66
3.5.4.Microscopaelectrnicadebarrido(SEM)...66
ndicedecontenidos
3.5.6.DifraccinderayosX(DRX)..66
3.5.7.Anlisistrmico.68
3.6Caracterizacindepiezassinterizadas..69
3.6.1Medidadedensidad..69
3.6.2.Microscopaelectrnicadebarrido(SEM).69
3.6.3.DifraccinderayosX(DRX)70
3.6.4.Espectroscopamecnica....70
3.6.6.EspectroscopaMssbauer.72
3.6.7.Microscopaelectrnicadetransmisin74
3.6.8.Caracterizacinmagntica..75
3.6.8.Medidadedureza..76
3.6.9. Medida de tenacidad76
3.7Comportamientoaoxidacin.78
3.7.1.Horno..78
3.7.2.Termogravimetra..78
3.8Bibliografa..79
CAPTULO4.INFLUENCIADELACOMPOSICINDELAMATRIZENCERMETSFe/TiCN83
4.1Diagramadefases.85
4.2Estudiodemojabilidad..87
4.2.1.Elementosdealeacin..87
4.2.2.Contenidodecarbono93
4.3Microestructuraypropiedadesdecermets(M+X%C)/TiCN.95
4.4ComposicindeTi(C,N)traslasinterizacin..97
4.5Conclusionesparciales..99
4.6Bibliografa...100
CAPTULO5.INFLUENCIADELCONTENIDODECENELCERMETM2/TiCN103
5.1Estudiomicroestructural105
5.1.1.Fasematriz..107
5.1.2.Faserefuerzo.111
5.2Transformacionesduranteelcalentamiento117
5.3Mecanismodesinterizacin.123
5.4Propiedadesdecermets(M2+x%C)/TiCN..127
5.4.1.Tenacidadafractura.127
5.4.2.Propiedadesmagnticas129
5.5Conclusionesparciales131
5.6Bibliografa..132
CAPTULO6.TRATAMIENTOSTRMICOSYCOMPORTAMIENTOAOXIDACIN137
6.1Tratamientostrmicos137
6.2Comportamientofrenteaoxidacin.140
6.2.1.Cinticadeoxidacin..140
ndicedecontenidos
6.2.2.Composicindelasuperficiedeoxidacin.141
6.2.3.Mecanismodeoxidacin..145
6.2.4.Morfologadelasuperficiedeoxidacin..147
6.3Comparacinconmaterialescomerciales.148
6.4Conclusionesparciales..152
6.5Bibliografa..153
CAPTULO7.ESTRATEGIASPARAELAFINODELAMICROESTRUCTURA157
7.1SparkplasmaSintering.157
7.2Moliendamecnica.160
7.2.1.Agentecontroladordelproceso(PCA)160
7.2.2.Influenciadelavelocidaddemolienda161
7.2.3.Influenciadeltiempodemolienda.168
7.3Conclusionesparciales.174
7.4Bibliografa...175
CAPTULO8.CONCLUSIONESFINALES177
7.1SparkplasmaSintering.179
7.2Moliendamecnica.182
CAPTULO9.LNEASFUTURAS185
ANEXOI.ENSAYOSDEMEDIDADENGULODECONTACTO189
ANEXOII.ELSISTEMA(430+X%C)/TiCN203
ndicedecontenidos
ResumenyAbstract
Resumen
Enlaindustriadelafabricacindeherramientasdecorteelmaterialmsutilizadoenlos
ltimosaoshasidoelcarburocementadoometalduro,WCCo;sinembargo,debidoa
sualtocosteyasutoxicidad,enlaactualidadexisteunintersporbuscaralternativasa
su utilizacin. Los cermets base TiCN podran ser una opcin competitiva debido a su
superioridadenpropiedadescomodurezayresistenciaaldesgasteyalaoxidacin;no
obstante los metales que se utilizan convencionalmente como matriz son Ni y Co, los
cualespresentanlosmismosproblemasdecosteytoxicidad.
En este trabajo se propone la utilizacin de Fe como matriz metlica alternativa en
cermetsbaseTiCN,ladesventajaquepresentalautilizacindeFeeslabajamojabilidad
sobre las partculas de TiCN durante la sinterizacin en fase lquida, lo que dificulta su
procesado.
En cermets convencionales de matriz Ni y Co, adiciones de elementos de aleacin o
compuestoscomoCr,Mo,Mo2CyWCpuedenmejorarelprocesadoypropiedadesdelos
cermets debido a cambios en la mojabilidad de la fase lquida. En este trabajo se
propone estudiar si estos elementos o compuestos juegan el mismo papel cuando la
matriz es Fe.Para ello se han elegidodos aceros comerciales como matriz base Fe:el
aceroinoxidable(grado430)quecontieneCryelacerorpido(gradoM2)quecontiene
W,MoyCr,ysehancomparadoconlamatrizdereferenciadeFe.
Para estudiar el papel de los elementos de aleacin y del contenido de carbono en la
formacin de fase lquida y en su mojabilidad sobre la fase cermica elegida (TiCN) se
hanutilizadodosherramientasfundamentales:lamedidadelngulodecontactoentrela
matrizmetlicayelrefuerzocermicoysuevolucinconeltiempoylatemperatura,yel
clculodelosdiagramasdefasedelossistemasestudiadosenfuncindelcontenidode
carbono.Losresultadosobtenidoshanservidodebaseparaexplicarlaspropiedadesde
loscermetstraslasinterizacin.
Debido a los altos valores de densidad y dureza alcanzados por el sistema M2/TiCN,
reflejo de la buena mojabilidad e interaccin entre sus fases, se ha estudiado este
sistemaconmayorprofundidad.ElestudiodelsistemaM2/TiCNincluyelainfluenciadel
contenido de carbono en las transformaciones de fase y en los mecanismos de
sinterizacin, responsables de los cambios en la microestructura y en las propiedades
finalesdeloscermets.
Una de las ventajas del uso de Fe como matriz es la capacidad de ser endurecido
mediantetratamientotrmico.Porelloseharealizadounestudiodelascondicionesde
tratamiento (austenizacin seguido de temple y doble revenido) para alcanzar un
aumentodeladurezadelapieza.Ademssehaestudiadoelcomportamientofrentea
oxidacintantodelcermetenestadosinterizadocomotrassersometidoatratamiento
trmico.Laimportanciadeconoceresteaspectoradicaenlapotencialaplicacindeeste
material como herramienta de corte y conformado, operaciones que conllevan
disipacindeenergaenformadecalor.Elcomportamientoaoxidacindelcermetbase
Fesecomparaconeldedosmaterialescomercialmenteutilizadosparatalfin,unacero
rpidoyuncarburocementado.
ResumenyAbstract
Otroaspectoquesehaabordadoenesteestudioeselafinodelamicroestructuraconel
fin de alcanzar mejores propiedades mecnicas. Para ello se han utilizado tcnicas
alternativascomolaetapademezclamediantemoliendamecnicaylaconsolidacinde
polvosmedianteSparkPlasmaSintering.
ResumenyAbstract
Abstract.
Themostcommonlyusedmaterialinthecuttingtoolindustryinthelastyearshasbeen
the cemented carbide or hard metal, WCCo. However, there is an interest to look for
alternative materials due to its high cost and toxicity. TiCN based cermets could be a
competitive option due to their good properties such as hardness, wear and oxidation
resistance,neverthelessthemetalswhichareconventionallyusedasmetallicmatrixare
NiandCo,whichshowthesameproblemsofcostandtoxicityascementedcarbide.
InthisworktheuseofFeasalternativemetallicmatrixisproposed.Thedisadvantagein
theuseofFeisitslowwettabilityonTiCNparticlesduringliquidphasesintering,which
hinderstheprocessingofthecermet.
It is well known that in cermets with Ni and Co as matrixes alloying elements or
compoundssuchasCr,Mo,Mo2CandWCcanimprovethewettabilitybydecreasingthe
contactanglebetweenthematrixandthereinforcement.Theroleoftheseelementsand
compounds in an iron matrix cermet has been studied in this work. To perform this
researchtwocommercialsteelshavebeenchosenasmetallicmatrix:stainlesssteel(430
grade)whichcontainsCrandhighspeedsteel(gradeM2)whichcontainsW,MoandCr.
TheresultsobtainedarecomparedwiththoseofthereferencecermetwithplainFeas
matrix.
Theinfluenceofalloyingelementsandcarboncontentintheliquidphaseformationhas
beeninvestigated.Forthispurposetwomaintoolshavebeenused:themeasurementof
the evolution of the contact angle at high temperature between the metal matrix and
the ceramic reinforcement; and the calculation of the phase diagrams of the studied
cermetsasafunctionofcarboncontent.Theresultshaveprovidedabasisforexplaining
thepropertiesofcermetsaftersintering.
The sintered cermet M2/TiCN shows high density and hardness due to the high
wettabilityandgoodinteractionbetweenbothphases.Thissystemhasbeenanalyzedin
depth.Thestudyincludestheinfluenceofcarboncontentinthetransformationsduring
heating which are the responsible for the changes in the microstructure and the final
propertiesofthecermets.
OneadvantageofusingFeasamatrixistheabilitytobehardenedbyheattreatment.
Therefore the heat treatment conditions (austenitizing followed by hardening and
double tempering) to increase the hardness of the sample have been established. In
addition,theoxidationbehaviorofthecermetassinteredandafterheattreatmenthas
been studied. The main reason for investigating the oxidation behavior of these
materialsisthattheirpotentialapplicationisincuttingtoolsmanufacturing.Becauseof
that,itsoxidationbehaviorhasbeencomparedtothatoftwocommercialmaterials,a
highspeedsteelandacementedcarbide.
Finally the refinement of the microstructure in order to improve the mechanical
properties has been investigated. To obtain a fine and homogeneous microstructure
alternative processing methods such as consolidation by Spark Plasma Sintering and
mixingbymechanicalmillinghavebeenchosen.
Captulo
Introduccinyantecedentes
1.1 Materialesparalafabricacindeherramientas.....................................7
1.1.1
Acerosdeherramientas........................................................................8
1.1.2
Materialescermicosymaterialessuperduros..................................10
1.1.3
Carburoscementadosycermets.........................................................11
1.2 Carburocementado(Metalduro).........................................................12
1.2.1
Descripcinycaractersticasgenerales...............................................12
1.2.2
MatricesalternativasalCo..................................................................15
1.2.3
Propiedadesdelcarburocementadoconmatricesalternativas.........18
1.2.4
MetalduroconmatrizbaseFecomercialenlaactualidad.................24
1.3 Cermets...............................................................................................26
1.3.1
Descripcinycaractersticasgenerales...............................................26
1.3.2
Evolucindeloscermetseneltiempo...............................................27
1.3.3
Elrefuerzocermico:CarbonitrurodeTitanio....................................29
1.3.4
Microestructuracore/rimdecermetsbaseTiCN................................30
1.3.5
Propiedadesysurelacinconlamicroestructuracore/rim...............31
1.3.6
Parmetrosqueinfluyenenlamicroestructuracore/rim...................32
1.3.7
Elhierrocomomatrizmetlicaencermets........................................33
1.4 Bibliografa..........................................................................................36
Captulo1.Introduccinyantecedentes
1.1 Materialesparalafabricacindeherramientas.
Aunque en las ltimas dcadas se han producido avances en nuevas tcnicas de
conformado,elmecanizadosiguesiendounaactividadpredominanteenlaindustria.En
el mecanizado las herramientas de corte juegan un papel importante las cuales deben
resistir la abrasin, la reaccin qumica, la deformacin plstica, y el choque trmico
durante su aplicacin. Lo que implica que deben poseer un conjunto de propiedades
tales como: dureza, resistencia al desgaste, tenacidad, resistencia al choque trmico,
resistenciaalacorrosin,Aelloseaadelanecesidaddeunbuencomportamientoa
altatemperatura[1].
El material utilizado para la fabricacin de la herramienta se elegir atendiendo a la
aplicacin final de la pieza adems de tener en cuenta consideraciones ecolgicas y
econmicas.
La gran variedad de aplicaciones dentro del mecanizado de materiales hace que los
materialesutilizadosenlafabricacindeherramientasseantambinmuydiversos.Estos
materialessedividenenlossiguientesgrupos:
Acerosdeherramientas.
Materialescermicos.
Materialessuperduros.
CarburoscementadosoMetalduro.
Cermets.
En la Figura 1.1 se muestra la relacin entre la tenacidad, dureza a altatemperatura y

velocidaddecortedelosgruposdematerialesmencionados.
Figura1.1:Materialesutilizadosparalafabricacindeherramientasdecorteysurelacin
Dureza/Tenacidad[2].
De todos ellos, el que grupo que presenta mayor tenacidad son los aceros de
herramientas(enconcretolosacerosrpidos),aunquetambinpresentanbajosvalores
de dureza a alta temperatura y baja velocidad de corte. El caso contrario ocurre en
materiales cermicos y materiales superduros, los cuales presentan altos niveles de
durezaaaltatemperaturayvelocidaddecorteperounamuybajatenacidad.Cadauno
7
Captulo1.Introduccinyantecedentes.
de estos grupos de materiales podr ser utilizado para una aplicacin concreta, sin
embargo en carburos cementados y cermets se encuentra una mayor versatilidad de
aplicacindebidoaqueabarcanunampliointervalodevaloresparaambaspropiedades.
En la Figura 1.2 se puede observar la situacin del mercado global de materiales para
herramientasenelao2011[2].Seobservaqueelmaterialmsutilizadoeselcarburo
cementadoometalduro,despuslosmaterialessuperduros,acontinuacinlosaceros
de herramientas seguidos de cerca de los materiales cermicos y, por ltimo, los
materialesconmenorpresenciaenelmercado,losmaterialescompuestostipocermet.
Figura1.2.Mercadoglobaldelosmaterialesparaherramientas[2].
A continuacin se realiza una breve descripcin de cada uno de estos grupos de

materiales destinados a la fabricacin de herramientas. Posteriormente se expone una
revisinmsdetalladadeloscarburoscementadosycermetsconelobjetodeexponerel
contextodeestetrabajo.
1.1.1 Acerosdeherramientas.
Segn AISI, los aceros de herramientas se clasifican en diferentes grupos atendiendo a
los elementos de aleacin presentes, aplicaciones a las que estn destinados o el
tratamientotrmicoindicado.
Adems de esta clasificacin dentro de cada grupo los aceros se identifican con un
nmero designado por el Sistema de Numeracin Unificado para metales y aleaciones
(UNS, UnifiedNumbering System) establecido en 1975 entre la Sociedad de Ingenieros
de Automocin (SAE, Society of Automotive Engineers) y la Sociedad Americana de
EnsayosyMateriales(ASTM,AmericanSocietyforTestingandMaterials).
Esta clasificacin est ampliamente aceptada, si bien algunos pases como Japn,
Alemania,InglaterraoSueciatienenotraclasificacinequivalente.
En la Tabla 1.1 se presentan los principales grupos de aceros de herramientas en la
clasificacinAISI,laletraconlaqueseidentificaacadaunodeellosysucomposicin[3].
Tabla1.1.ClasificacinAISIdeacerosdeherramientas[3].Designacin,composiciny
caractersticasprincipales.
W:Acerostemplablesenagua
C0,71,5;Mn<0,4;Si<0,4;Cr0,150,6;Ni<0,2;Mo<0,1;W<0,15;V<0,35
Bajaaleacin.Bajatemplabilidad.
S:Acerosresistentesalchoque
C0,40,55;Mn0,11,5;Si0,152,5;Cr<3,0;Ni<0,3;Mo<1,8;W1,53,0;V<0,4
Mediaaleacin.Altatenacidad,resistenciaalafracturayalimpacto.
O:Acerostemplables enaceite
C0,851,55;Mn<1,8;Si<1,50;Cr<0,6;Ni<0,3;W0,42,0;V<0,4
MediaaleacinyaltocontenidoenC.Altaresistenciaaldesgasteenfro.
A:Acerostemplablesenaire
C0,452,85;Mn<2,5;Si<1,5;Cr 0,95,5;Ni<2,05;Mo 0,91,8;W 0,51,5;V<5,15
AltaaleacinycontenidodeC.Altaresistenciaaldesgasteenfro.Altatemplabilidad.
D:Acerosparatrabajosenfro
C1,42,5;Mn;Si<0,6;Cr 11,013,5;Ni<0,3;Mo 0,71,2;W<1,0;V<1,0;Co2,53,5
Altaaleacin.Altaresistenciaaldesgasteyalaabrasinenfro.Altatemplabilidad.
P:Acerosdemoldeo
C<0,4;Mn<1,0;Si<0,8;Cr05,25;Ni<4,25;Mo0,151,0
BajaaleacinybajocontenidodeC.
H:Acerosparatrabajosencaliente
C0,20,7;Mn<0,7;Si<1,2;Cr 312,75;Ni<0,3;Mo 1,05,5;W 1,019,0;V<2,2
AltaaleacinybajocontenidodeC.Excelenteresistenciaalimpactoaaltatemperatura.
T:Acerosrpidos(Wolframio)
C<1,6;Mn<0,4;Si<0,4;Cr 3,55,0;Ni<0,3;Mo<1,0;W 11,521,0;V<2,4;Co4,013,0
Muyaltaaleacin,altocontenidodeC.ExcelenteresistenciaaldesgasteydurezaaaltaT
M:Acerosrpidos(Molibdeno)
C0,81,4;Mn<0,4;Si<0,4;Cr3,54,5;Ni<0,3;Mo3,011,0;W 1,010,0;V<4,5;Co<12,0
Muyaltaaleacin,altocontenidodeC.ExcelenteresistenciaaldesgasteydurezaaaltaT
Dentrodetodoslosacerosdeherramientassehandedestacarlosacerosrpidos.Estos
aceros reciben su nombre por la posibilidad de ser empleados en herramientas para
mecanizar aceros arrancando viruta, como brocas o herramientas de torno, a gran
velocidad. Para este tipo de aplicaciones se requiere una alta dureza, y que sta se
mantenga al aumentar la temperatura durante el proceso; por ello estos aceros son
altamente aleados con W, V, Mo y Cr, se diferencian de los dems aceros de
herramientas en que por su menor requerimiento de tenacidad los contenidos de
carbonopuedensermselevados,entre0,7y1,5%
1.1.2 Materialescermicosymaterialessuperduros.
Los materiales cermicos y materiales superduros utilizados para la fabricacin de
herramientassemuestranlaTabla1.2.
Tabla1.2.Materialescermicosymaterialessuperdurosutilizadosenlafabricacinde
herramientas[1].
MATERIALESCERMICOS MATERIALESSUPERDUROS
Almina(Al2O3)
NitrurodeBoroCbico(CBN)
NitrurodeSilicio(Si3N4)
DiamantePolicristalino(PCD)
Sialn(SiAlON)
Losmaterialescermicosutilizadosenlafabricacindeherramientassedividenentres
grupos: cermicos base almina, nitruro de silicio y sialn. Los materiales cermicos
presentan excelente resistencia al desgaste a velocidades de corte elevadas. La
aplicacinmshabitualesenoperacionesdetorneadoaaltavelocidad,perotambinse
emplean en operaciones deranuradoy fresado.Entre las limitacionesgenerales de las
cermicasseincluyensuresistenciaaloscambiosbruscosdetemperaturaytenacidada
fractura.[4].
-
CermicosbaseAlmina(Al2O3).
Existenprincipalmentetresgruposdematerialesbasealmina:
o
Almina+Circona(Al2O3+25%ZrO2).
La circona aumenta la tenacidad a fractura sin disminuir la resistencia al desgaste. Sin

embargo,debidoasubajaconductividadtrmicaestematerialessusceptiblealchoque
trmico.Sudurezaessimilaraladelcarburocementado.
o
Almina+3040%TiCoTiN.
Aumenta considerablemente la dureza de la almina tanto a temperatura ambiente

comoatemperaturassuperiores(alrededorde200unidadesVickers).Ademsaumenta
latenacidadylaconductividadtrmica.
o
Almina+25%SiC(whiskers).
ElSiCenformadewhiskersactacomorefuerzoyaumentalatenacidaddelaalmina.
IdealparamecanizaraleacionesbaseNi.
-
NitrurodeSilicio(Si3N4).
Tiene cristales alargados que forman un material auto reforzado de alta tenacidad y
buenaresistenciaaldesgasteyalchoquetrmico.Lascalidadesdenitrurodesilicioson
favorablesenfundicingris,perolafaltadeestabilidadqumicalimitasuutilizacinen
otrosmateriales.
10
Sialn(SiAlON).
Lacomposicindeestosmaterialesincluye;SiO2,Al2O3,Si3N4yunpequeoporcentaje
deY2O3.Estematerialpresentaunbajocoeficientedeexpansintrmicaloquereduce
las tensiones en los cambios de temperatura. Combina la resistencia de la red auto
reforzadadenitrurodesilicioconunamejoradelaestabilidadqumica.Sonidealespara
mecanizarsuperaleacionestermorresistentes.
LosmaterialessuperdurosutilizadosenlafabricacindeherramientassonelDiamante
PolicristalinoyelNitrurodeBoroCbico:
-
DiamantePolicristalino.
Eselmaterialconlamayordurezaypresentalamayorresistenciaalaabrasindetodos
los grupos de materiales utilizados en la fabricacin de herramientas. Es ideal para
mecanizadodecualquiermaterialnofrreoincluidoelcarburocementado;peronoest
indicadoparamecanizadodematerialesferrososdebidoalaafinidadFeC.Seutilizaen
la industria automovilstica y aeronatica debido a la excelente superficie de acabado
traselcorteaaltavelocidadenaleacionesdealuminio.
-
NitrurodeBoroCbico.
Presentalasegundadurezamsaltayunagranresistenciaaldesgasteyaltaestabilidad
trmica,quemantieneinclusoencontactoconacerosatemperaturascercanasalade
fusin. Este material es prometedor para un amplio rango de aplicaciones porque
presentaunbajodesgasteyporlotantounalargavidadeherramienta.
1.1.3 Carburoscementadosycermets.
Ambos grupos de materiales, carburos cementados y cermets, son materiales metal
cermicosyseencuentrandentrodelgrupodeloshardmaterials(materialesduros).Su
desarrollocomenzprcticamentedemanerasimultnea.En1923sepatentelprimer
carburocementado,WCCoypocodespus,en1931,sepatentelprimermaterialduro
libredeWCalquesedenomincermetycuyafasedurafueTiC.
Enesenciaambosgruposdematerialessecomponendeunfaseduraycorrespondecon
diferentescarburoscomoWC,TiC,NbCoTaC;embebidosenunamatrizmetlicadeNi,
Co, Fe.Y adems se aaden otros carburos elementos de transicin como WC, TaC,
NbC,VCMo2Cparamejorarpropiedadesconcretas[59].Sinembargo,enlaindustria
delosmaterialesparaherramientasdecortesedistinguenestosdosgrandesgrupos.El
trmino carburo cementado, en Europa, o metal duro, en EEUU, engloba aquellos
materiales compuestos cuyo refuerzo mayoritario es WC, mientras que el trmino
cermethaquedadoreservadoparaaquellosmaterialescompuestosconTiCTiCNcomo
faseduraprincipal[10].
Dada la importancia de en la industria del carburo cementado y su similitud con el
materialobjetodeestudioenestetrabajo,losmaterialestipocermet,acontinuacinse
realizaunarevisindeambasgruposdemateriales.
11
1.2 Carburocementado(Metalduro).
1.2.1 Descripcinycaractersticasgenerales.
Elcarburocementado,tambinconocidocomometalduro,WCCo,eselproductodela
Pulvimetalurgia ms antiguo y con mayor xito comercial. Como se ha puntualizado
previamente, el carburo cementado es el material ms utilizado en la industria de las
herramientasdecorte.Suconsumomundialfuede58.000toneladas/aoenlaprimera
dcada del siglo XXI; disminuy notablemente en el 2009 debido al momento de
recesinvividoanivelmundial,yserecuperenelao2010[2].Hoyendael67%dela
produccin mundial de carburo cementado est destinado a la fabricacin de
herramientasdecortedemetales;el13%alaindustriaminera,laextraccindepetrleo
ylaconstruccindetneles;11%atrabajosdemaderayel9%restanteenlaindustria
de la construccin. Hoy en da se estima que los beneficios a nivel mundial en su
produccinsonmsde10billonesdeeuros[11].
LosprincipalesconstituyentesdelcarburocementadosonpartculasdeWCdispersasen
una matriz de Co, siendo este el constituyente minoritario. Sin embargo esta
composicinsemodificaconlaadicindeotroscarburosyotrosmetalesconelfinde
alcanzar propiedades concretas. Los carburos que generalmente se adicionan en
carburoscementadosseencuentranenlaTabla1.3.
Tabla1.3.Principalescarburosutilizadosencarburoscementados[12].
GrupoIV
GrupoV
GrupoVI
TiC
V2C,V3C4;V6C5;V8C7;VC
Cr23C6;Cr7C3;Cr3C2
ZrC
Nb2C;Nb3C2;Nb4C;NbC
Mo2C;Mo3C2;MoC
HfC
Ta2C;Ta3C2;Ta4C3;TaC
W2C;WC
El abanico de composiciones en carburos cementados es muy variado porque ha ido

evolucionandoconeltiempodesdeeldescubrimientodelWCCoen1923porpartede
Karl Schrter [13, 14]. En la Figura 1.3 se muestra la evolucin de la composicin del
carburocementadoconeltiempo.
12
Figura1.3.Evolucindelacomposicindelcarburocementadoconeltiempo[12].
Talvariedaddecomposicionesimplicatambinaltavariedaddepropiedades.EnlaTabla
1.4 se muestran algunas propiedades del carburo cementado en relacin a su
composicin.
Tabla1.4.propiedadesdecarburoscementadoscondiferentescomposicin[12].
Composicin(%enpeso)
WC
Otroscarburos
Co
Propiedades
Densidad(g/cm3)
Dureza(HV30)
Mduloelstico(GPa)
Tenacidadafractura(MPam1/2)
94,0
6,0
85,3
2,7
12,0
75,0
25,0
78,5
10,0
11,5
14,9
1580
630
9,6
14,2
1290
580
12,7
12,9
780
470
14,5
13,0
1380
560
10,9
60,0
31,0
9,0
10,6
1560
520
8,1
Aunquehayantranscurrido90aosdesdesuinvencin,elcarburocementado,WCCo
sesigueutilizandoenlaactualidad.SibienelWCnoeselcarburoconmayordureza,ni
elCoeselmetalmstenaz,lacombinacindeambosleconfierealmaterialcompuesto
unaltovalordedurezaquesemantieneaaltatemperatura,altaresistenciaaldesgaste
yaltatenacidad[10].Elxitodeestesistemaradicaen:
Buena mojabilidad del Co en WC [15]. Caracterstica que contribuye a una buena

sinterabilidaddelmaterialcompuesto.
AltasolubilidaddeWCenCo,peronodelCoenWC[16].Esdecir,lafasemetlica
en lugar de ser Co puro, se trata de una aleacin CoWC donde el W y el C se
encuentrandisueltosenunasolucinslidadebaseCo[17].
Presenciadereaccineutcticaternariaa1275Clacualpermitelasinterizacina
temperaturasinferioresaladefusindelmetal.
13
Sin embargo, el uso de Co como matriz metlica en carburos cementados tambin

presentaalgunasdesventajas:
Relativas a su transformacin alotrpica. El cobalto puede existir

fundamentalmente en dos formas alotrpicas: Co() de estructura hexagonal
compacta(HCP,hexagonalclosepacked),estableatemperaturaspordebajode
los400C,yCo()deestructuracbicacentradasencaras(FCC,facecentered
cubic),estableatemperaturassuperiores.
La temperatura a la cual la transformacin alotrpica ocurre depende de la
pureza [18] y de la velocidad de enfriamiento [19]. Esta transformacin
alotrpica no es completamente reversible debido a que la estructura FCC se
estabiliza por la disolucin de W y C en el Co, de manera que tras la
sinterizacinseobtieneunamezcladeCo()HCPyCo()FCC.
CuandosesometeadeformacinduranteelservicioelCoFCCsetransformaen
Co HCP hecho no deseable debido a que la estructura HCP es ms frgil y
disminuyepropiedadescomolatenacidadafractura[20].
Baja resistencia a la corrosin y a la oxidacin en ambientes acuosos y cidos

[21].
ElevadoyfluctuantepreciodelCo(enlaFigura1.4semuestralaevolucindel
preciodelCoenlosltimosaos)[2].
Figura1.4.FluctuacindelcostedelCo[2].
Pero sin duda la razn ms importante la cual impulsa la sustitucin del Co por otras
matricesmetlicaseslatoxicidaddeWCCo.Estecompuestohasidoincluidoenelao
2011, tanto en su forma de polvo como en estado sinterizado, en el 12th Report on
carcinogens,informeanualdesustanciascarcingenasemitidoporelDepartamentode
SaludyServiciosHumanosdeEstadosUnidos[22].
En este informe se presenta un estudio epidemiolgico en humanos y estudios del
mecanismo de carcinognesis del WCCo; sin embargo, las causas por las cuales este
compuesto causa cncer no estn claras an, pero se presentan algunas evidencias
como:
(1) WCCodesprendeionesdeCodebidoalacorrosindelCo:
2Co+O2+2H2O2Co2++4OH2Co(OH)2
14
(2) Los iones de Co afectan a las vas bioqumicas relacionadas con la

carcinognesis,
(3) SehaprobadoenanimalesqueloscompuestosdeCosoncancergenos.
(4) WCCoincrementalaproduccindeespeciesreactivasaloxgeno(EROoROS,
reactiveoxygenspecies)1[23].
(5) WCCo provoca efectos clave en la carcinognesis como genotoxicidad,
citotoxicidadyapoptosis(muertecelularprogramada).
EsteinformeconcluyequelacombinacindelosefectosdelosionesdeCoyelestrs
oxidativoenrespuestaalaproduccindeespeciesreactivasaloxgeno(ERO)esloque
provocalacarcinognesisdelWCCo.
EnEuropaelprogramaREACHtambinhalimitadolaconcentracinmximaenlugares
detrabajo(MWC:Maximunworkplaceconcentration)a0,010,1mg/m3paraelCo[2].
Enlaactualidadunodelosprincipalestemasdeinvestigacinenelcampodelcarburo
cementado es el desarrollo de nuevos materiales con propiedades comparables o
superiores mediante la sustitucin total o parcial de la matriz de Co convencional por
otrosmetalesmsbaratosymenostxicos[2].
1.2.2 MatricesalternativasalCo.
Ya durante la Segunda Guerra Mundial se intent sustituir el Co por Fe como matriz
metlica en carburos cementados Sin embargo estos materiales nunca entraron en el
mercadodebidoalasdificultadesencontradasparaproducirmaterialesconpropiedades
estables y aceptables. No fue hasta 1979 cuando L. Prakash realiz la primera
investigacin completa utilizando como matriz un amplio rango de composiciones de
aleacionesdeFe/Ni/Co[24],ycomprobqueutilizandomatricesbaseFesemejoraban
propiedades como resistencia al desgaste, tenacidad y dureza en relacin al carburo
cementadoconvencional,WCCo.
Una de las razones por las cuales el Co ha sido la matriz metlica por excelencia en el
carburocementadodesdesuinvencinen1923esladisposicindesudiagramaternario
enelcualexisteunazonallamadaregindedosfasesenlaqueslocoexistenlafase
carburoylafasematriz,evitandolaformacindecarburoscomplejosM6C(fase)yla
precipitacindegrafitoquefragilizanelmaterialdisminuyendosutenacidad[11].Enla
Figura1.5semuestraunesquemadeldiagramaterciarioWCCodondelazonagrisesla
regindedosfases(WC+Co).
ERO:Molculasmuyreactivas queincluyenionesoxgeno,radicaleslibresy perxidos.Sugran

actividad se debe a que poseen electrones desapareados que reaccionan con otras molculas
orgnicas en procesos de xidoreduccin. Entre sus efectos perjudiciales se encuentran: dao
oxidativo a las protenas, mutacin del ADN y activacin de los factores queprovocan la muerte
celular.
15
Figura1.5.EsquemadeldiagramaterciarioWCCo[11].
Laeleccindelacomposicindelamatrizmetlicaalternativanoesfcildebidoaque
tanto Fe como Ni presentan una regin de dos fases estrecha. En la Figura 1.6 estn
representadoslosdiagramasdefasespseudobinariosdeWCFe(20%peso),WCNi(20%
peso) y WCCo (20%peso) con respecto a la temperatura y el porcentaje de C [25]. En
este diagrama se observa que, en lacomposicin estequiomtrica definida por la lnea
vertical en el diagrama WCCo, al disminuir la temperatura slo aparecen la fase
correspondientealcarburoyalamatriz.
EneldiagramadeWCFe,porencimadelos1400Caparecensloelcarburoyelmetal,
sinembargoaldisminuirlatemperaturaseforma,adems,elnodeseablecarburoM6C;
mientras que, en el diagrama con Ni como metal, al disminuir la temperatura se
encuentraelcasoopuesto,precipitagrafito.
PorlotantoparaevitarlaformacindeespeciesquefragilizanelmaterialutilizandoFey
NicomomatrizmetlicahabrquetenerenconsideracinelcontenidodeC.
En los diagramas pseudobinarios de la Figura 1.6 se observa tambin que en los tres
sistemasexisteunareaccineutctica:a1275CenWC20Co;a1143CenWC20Feya
1342CenWC20Ni.Esdecir,lostressistemaspermitenlasinterizacinatemperaturas
inferioresaladefusindelmetal.
16
Figura1.6.DiagramaspseudobinariosdeWCFe;WCNiyWCCo[25]
Comosehaapuntadopreviamente,otradelasrazonesporlacualelCohatenidotanto
xito como matriz metlica del carburo cementado es la solubilidad del W en Co. La
solubilidaddelWenlamatrizmetlicaesimportantedebidoaquelasolucinslidaque
formaconelCoeslaresponsabledelosaltosvaloresdedurezaalelevarlatemperatura.
Adems cuando la matriz es Fe el W cobra un papel importante porque induce a la
transformacin martenstica durante el enfriamiento especialmente cuando existen
otroselementosgammgenoscomoNiyMn[11].
En la Tabla 1.5 estn reflejados los valores de solubilidad del W en Co, Fe y Ni a
diferentestemperaturas.SehadetenerencuentaladependenciadelasolubilidaddeW
en Co con la temperatura, que alcanza altos valores, hasta un 15%, a 1250C [26, 27]
MientrasquelosvaloresdesolubilidaddeWenFeyNisonmsdiscretosydependenen
menormedidadelatemperatura.
17
Tabla1.5.SolubilidaddeWenCo,FeyNiadiferentestemperaturas[26,27]
Solubilidadde
Wen:
Co
Fe
Ni
Tambiente
700C
1250C
1350C
3,5%[28]
5,4%[28]
4,5%[29]
215%[26,27]
5%[30]
9%[31]
5%[31]
La solubilidad del W en Co est inversamente relacionada con el porcentaje de C, es

decir,lasolubilidaddelWdisminuyealaumentarelcontenidodeCenlamatriz[32].
LasolubilidaddeWyCenlamatrizmetlicatambinesunfactordeterminanteenel
crecimiento de grano de WC durante la sinterizacin. En la Figura 1.7 se muestra la
microestructuradepiezassinterizadasdeWCM(10%peso),siendoM:Co,FeyNi.
El crecimiento de grano de WC ocurre en menor medida en el material con Fe como
matriz y el mayor crecimiento de grano ocurre cuando la matriz metlica es Ni. Este
hecho est relacionado con la afinidad del metal por el C, la cual es mayor en el Fe y
menorenelNi.Estaafinidadpuedeinterpretarsecomolahabilidadparaformarenlaces
conelC,aselFeenmascaraalCeimpidesutransporteyelcrecimientodeWC.As,la
naturaleza de la matriz metlica y su afinidad por el C determina el comportamiento
crecimientodegrano.
WC10CoC
1395HV30
Sinterizacin
1400C1hora
WC10FeC
1812HV30
Sinterizacin
1350C1hora
WC10NiC
1000HV30
Sinterizacin
1480C1hora
Figura1.7.MicroestructurasdemetaldurosinterizadocondiferentesmatricesmetlicasWCCo,
WCFeyWCNi[33].
1.2.3 Propiedadesdelcarburocementadoconmatricesalternativas.
Se denomina matriz alternativa en el carburo cementado a aquellas aleaciones que
presentan un nulo o muy bajo contenido de Co. Las ms comunes son FeCoNi, FeNi y
CoNi,aunquetambinexistenotrasquesonutilizadasenmenormedidacomoCoNiCr,
FeNiCr,NiCr,FeMn,NiAlyFeAl[2].
En las primeras etapas del carburo cementado se intent producir utilizado Fe como
matriz metlica. Estos trabajos iniciales fallaron porque no se tuvo en cuenta la gran
influenciaqueelcontenidodecarbonoejerceenlaspropiedadesdelmaterial.
18
Ms tarde, se public un trabajo en el que se demostraba el requerimiento de una

cantidad sobreestequiomtrica de carbono para obtener carburo cementado con
aleacionesdehierrocomomatrizconbuenaspropiedades[34].Aprincipiosdelosaos
70,Moskovitzetal[35,36]publicarontrabajosdecarburocementadoconmatricesFe
NiyFeCoNiconpropiedadessuperioresalasdelcarburocementadoconvencionalde
matrizCo.Enlapatenteexplicaronlanecesidaddecontrolarelcontenidodecarbonono
sloparaevitarlaformacindefaseo laprecipitacindegrafito,sinoadems,para
provocarlaformacindemartensitalacualincrementabaanmslaspropiedadesde
estenuevomaterial.
Fue en 1979 cuando Prakash [24] realiz una investigacin sistemtica de un carburo
cementadoconun20%pesodealeacinFeNiCoyestudisuestructuraenrelacinasu
composicin. En este trabajo tambin se estudi la variacin de la dureza del carburo
cementadoconelcontenidodecadaunodelosmetalesyseconcluyquelosmayores
valoresdedurezaseobtenanparaunacomposicindelamatriz:15%Ni1520%CoFe
Balance. A partir de ese estudio se han seguido investigando las propiedades de este
sistemaysuviabilidadcomoalternativaalconvencionalCo.
Acontinuacinseexponenlosresultadosencontradosendiversasinvestigacionesenlas
cuales se ha comparado el comportamiento de carburo cementado convencional con
matrizdeCoconlasdecarburoscementadosconmatrizdealeacinbaseFe.
-
Densificacin.
Los carburos cementados se procesan mediante sinterizacin en fase lquida, sin

embargo,lasinterizacincomienzadurantelaetapadeestadoslido:elCoactacomo
cemento y aglomera las partculas vecinas de WC y las partculas aglomeradas forman
partculas mayores [37]. En la sinterizacin en fase lquida la matriz metlica juega el
papelimportantedebidoaqueeslaresponsabledeladensificacinatravsdelmojado.
Mientras que las partculas de WC juegan un papel pasivo y son aglomeradas por la
matriz[38].
EneltrabajodeEillingetal.[39]secomparaladensificacinduranteelcalentamientode
WCCo(12%)yWCFeNi(10,65%).EnlaFigura1.8seobservalosresultadosobtenidos
paraestosdosmaterialescondiferentetamaodepartculadeWC.Latemperaturadel
eutcticoseveclaramenteinferiorenelmaterialconmatrizaleacindeFe(comoseha
visto en la Figura 1.6), sin embargo la densificacin en ambos materiales tras la
sinterizacinessimilar.
19
Figura1.8.Comparacindeladensificacinenrelacinalatemperaturademetaldurocon
matrizaleacindeFeymetalduroconvencionaldematrizCo[39].
Durezaytenacidad.
EnunrecienteestudiorealizadoporB.GriesyL.Prakash[40]sehacomparadoladureza
ylatenacidaddeuncarburocementadomatrizaleacindeFe,WCFeNi(10,65%)conlos
valoresdeuncarburocementadoconvencional,WCCo(10%).
Los resultados muestran que ambos materiales alcanzan valores similares de dureza y
tenacidadinclusoaquellosconmatrizaleacindeFemuestranunaligerasuperioridad,
losresultadosseexponenenlaTabla1.6.
Tabla1.6.Comparacindevaloresdedurezaytenacidadalcanzadosporunmetalduromatriz
aleacindeFeyunmetalduroconvencionaldematrizCo[40].
DurezaHV30(Kg/mm2)
DurezaHRA
TenacidadK1C(MPam1/2)
-
WC10%Co
1626
92
10,6
WC10,65%FeNi(85/15)
1661
92,2
11
Resistenciaafatigayductilidad.
La resistencia a fatiga es una propiedad crtica en muchas aplicaciones de carburos

cementados.Lafatigaapareceenlamatrizylaresistenciadelmaterialdependedesu
composicinypropiedades.
EneltrabajodeSailer[41]seevalalaresistenciaalafatigadeuncarburocementado
con10%pesodematrizaleacindeFe(WCFeCoNi)conladeuncarburocementado
convencional(WCCo)condiferentesporcentajesdematrizmetlica,3%,10%y25%.
Los resultados se muestran en la Figura 1.9. Se encuentra una menor resistencia a la
fatiga en los materiales con matriz Co debido a que el material sinterizado presenta
mezcladeestructuraHCP,Co(),yFCC,Co()ylaaplicacindecargascclicasprovocala
transformacin de fase de FCC a HCP, lo cual fragiliza el material. As, el material con
matrizdealeacindeFemuestraunamayorresistenciaalafatiga.
20
Figura1.9.ComparacindelaresistenciaafatigadeunmetalduromatrizaleacindeFeyun
metalduroconvencionalcondiferentesporcentajesdematrizCo[41].
Resistenciaalaoxidacinyalacorrosin.
Elcarburocementadoconvencional,WCCo,presentaunabajaresistenciaalaoxidacin
yalacorrosin.Wittmann[42]hareportadoqueloscarburoscementadosconmatrices
de aleacin de Fe, WCFeCoNi y WCFeNi, muestran una excelente resistencia a la
corrosin en cido ntrico, bajo condiciones oxidantes y cidas, sin embargo, muestran
unamenorresistenciaalacorrosinenambientescidosreductores(HClyH2SO4)Tabla
1.7.
Tabla1.7.ResistenciaalacorrosindemetalduromatrizaleacindeFeymetalduro
convencionalmatrizCofrenteadiferentescidos[42]
cidofrmico
cidoactico
cidomaleico
WC9,5%Co
245
178
297
WC9,5%CoNiFe
109
125
125
EnlaTabla1.8tambinseaprecialamayorgananciademasaduranteoxidacina700C
delmaterialconmatrizCo,esdecir,unamayorresistenciaalaoxidacinparaelcarburo
cementadomatrizbaseFe.
Tabla1.8.GananciademasadeunmetalduromatrizaleacindeFeyunmetalduro
convencionaldematrizCotrasdiferentestiemposdeexposicina700C[42]
Tiempodeexposicin
WC7,5%(TiTaNb)C6%Co
WC7,5%(TiTaNb)C6%(CoNiFe)
-
10h
90
37
20h
150
75
30h
175
100
Durezaaaltatemperatura.
Ladurezaaaltatemperaturadebeserunapropiedadintrnsecadelmaterial,esdecir,no
puede ser mejorada con la aplicacin de recubrimientos. Gries [43] recientemente ha
realizado un estudio en el que se compara la dureza a alta temperatura de carburos
cementadosconmatrizCo,yconmatrizaleacindeFeNicondiferentesporcentajesde
C; la conclusin que se obtiene tras este estudio es que todos los materiales a 800C
21
presentanunadurezasimilar,yentodosloscasoslacadaenlosvaloresdedurezase
sucedeapartirdelos400C(Figura1.10).
Figura1.10.Comparacindeladurezaalcanzadaporuncarburocementadoconmatrizaleacin
deFeNiconaltoybajocontenidodeCyuncarburocementadoconvencionaldematrizcon
respectoalatemperatura[43].
Toxicidad.
Ha sido publicado un estudio [44] sobre la toxicidad por inhalacin de dos materiales
tipometalduro,WC10%FeNiyWC10%Coenratas.Enlosexperimentosconelprimer
material las ratas estuvieron en presencia de altas concentraciones del metal duro de
matrizFeNi,0,55mg/ml,durante4horasynodieronsignosdetoxicidadporinhalacin,
mientras que el mismo experimento realizado con metal duro convencional matriz Co
provocmortalidadenel100%deloscasosaunaconcentracinde0,25mg/l.
Ambos materiales han sido testados mediante Resonancia de Spin para comprobar la
concentracin de Especies Reactivas de Oxgeno (ERO) y el espectro resultante,
mostrado en la Figura 1.11, muestra una presencia de estas especies en el material
matrizCo,mientrasquenoseobservanenelmateriallibredeCo.
Figura1.11.Espectroobtenidotrasensayoderesonanciadespinrealizadaaunmetalduro
matrizaleacindeFeyunmetalduroconvencionaldematrizCo[44].
22
Propiedadesmagnticas.
Enlaindustriadelcarburocementadolaspropiedadesmagnticassonutilizadascomo
ensayo no destructivo en el control de calidad del procesado. Las variables que se
analizanson:lasaturacinmagnticaylafuerzacoercitiva[12].
o La saturacin magntica se determina por magnetizacin de la muestra
aplicando un campo magntico fuerte, al retirar el campo se mide la saturacin
magnticaenemu(electromotiveunits)ysedivideporelpesodelamuestra.Elvalorde
la saturacin magntica es un indicador de la cantidad de Co. La saturacin magntica
delCopuroes160emu/g,asque,teniendoencuentaqueelWCesnomagntico,enel
carburocementadoconun10%deColasaturacinmagnticaser:16emu/g.
o La fuerza coercitiva es la fuerza necesaria para desmagnetizar la muestra Este
valoresindependientedeltamaoopesodelamuestra.Estrelacionadoconeltamao
deloscarburosylaporosidaddelapieza.
Lafuerzacoercitivaaumentacuandolaporosidadesbajayloscarburossonpequeos,
mientras que si los carburos son de mayor tamao y hay poros la fuerza coercitiva
disminuye[45].AldisminuireltamaodeloscarburosWCestarnmsdispersosenla
matriz Co y se requerir mayor fuerza para anular todos los nodos magnticos. Por lo
general un mayor valor de fuerza coercitiva corresponde con una mejora en sus
propiedadesmecnicas.
De esta manera se realiza el control de calidad de las piezas de carburo cementado
convencionalenlaindustria.Esimportanteconocerenuncarburoconmatrizmetlica
alternativasisepuedeemplearlamismatcnicacomoensayonodestructivo.
En la Figura 1.12 se muestra la variacin de la dureza y la tenacidad, as como de la
saturacin magntica y la fuerza coercitiva, con el porcentaje de C en un material tipo
metal duro: WC10%FeNi de matriz martenstica [44]. En el centro de la grfica se
encuentralaregindedosfases(reginverde)situadaenporcentajesdeCentre5,5y
5,62%deC.ParacomposicionesconunporcentajeinferiordeCseformarlafasey
conporcentajessuperioresprecipitargrafito(regionesrojas).
Figura1.12.a)VariacindeladurezaylatenacidadconelporcentajedeC.b)Variacindela
saturacinmagnticaylafuerzacoercitivaconelporcentajedeCdeuncarburocementado
matrizaleacindeFeMartenstica[44].
23
Elvalormayordedurezaseencuentradentrodelaregindedosfasescercadelborde
delafase,ylosmayoresvaloresdetenacidadtambinseencuentrandentrodeesta
regin.AmedidaqueaumentaelporcentajedeCdisminuyelasaturacinmagntica.El
mayorvalordelafuerzacoercitivaseencuentradentrodelaregindedosfasescerca
delbordedelafase,enelmismopuntoenelquesealcanzaelmayorvalordedureza.
Esto hace que la medida de las propiedades magnticas se pueda utilizar como
parmetro de control de calidad a nivel industrial en este carburo cementado matriz
base Fe martenstica. Sin embargo, no ocurre lo mismo cuando la matriz no es
martenstica.
EnlaFigura1.13semuestralavariacindedurezaytenacidad,ascomodelasaturacin
magntica y la fuerza coercitiva, con el porcentaje de C en un metal duro tipo WC
7,5%FeCoNi (40/20/40) matriz austentica (BCC) [46]. En ella tambin se aprecia una
variacin de la dureza con el porcentaje de C, encontrando el mayor valor fuera de la
regindedosfases,enlareginenlaqueprecipitaelgrafito;igualmenteelmayorvalor
delatenacidadtampocoseencuentradentrodelaregindedosfases,sinoenlazona
enlaqueseformalafase.
La saturacin magntica aumenta al aumentar el porcentaje de C, es decir, vara de
manera opuesta a como lo haca en una matriz martenstica, y su mayor valor no se
encuentradentrodelaregindedosfases.Ademsnoseapreciauncambiosignificativo
en la fuerza coercitiva al variar el porcentaje de C por lo cual no sera posible una
inspeccinmediantemedidadepropiedadesmagnticasanivelindustrial.
Figura1.13.a)VariacindeladurezaylatenacidadconelporcentajedeC.b)Variacindela
saturacinmagnticaylafuerzacoercitivaconelporcentajedeCdeuncarburocementado
matrizaleacindeFeAustentica[46].
1.2.4 MetalduroconmatrizbaseFecomercialenlaactualidad.
LaFigura1.14muestralasdiferentespatentescomercialessegnsucomposicindeCo,
FeyNi.LaprimerapatentedeKennametalen1997[47]presentaunacomposicincon
unporcentajedeCoentre40%y90%,mientrasquelasiguientepatentedelao2000de
lacompaaH.C.Starck[48]muestraunacomposicindeFeyNisinlapresenciadeCo.
AdemsexistenotroscarburoscementadosmatrizaleacindeFecomoladeWidiaque
abarcaunampliointervalodecomposicin:1090Co;1090Fe;1090Ni,[49];ydeStark,
24
[50] y [51], de composiciones: 030Co; 1030Fe; 7080Ni y 090Co; 070Fe; 30100NI,

respectivamente.
Figura1.14.PatentescomercialesdecarburocementadomatrizaleacindeFeenrelacinala
composicinFeNiCo[2].
Hastaahorasehapresentadoejemplosdepropiedades,precioytoxicidaddemateriales
tipocarburocementadoconmatricesbaseFecompetitivasconelconvencionalcarburo
cementado, WCCo. Adems se han presentado algunos materiales comerciales tipo
metal duro con matriz Fe. Sin embargo, una pregunta se queda en el aire: Por qu el
metalduroconmatrizbaseFenosehaextendidoenmayormedidaparareemplazaral
carburo cementado convencional? Las razones pueden estar relacionadas con los
siguientesaspectos:
o
Sistemasmultifase:
El Fe proporciona, dependiendo de las condiciones de procesado y composicin,

diferentes fases, ferrita, austenita o martensita. Esto supone un inconveniente
debidoaqueelmaterialpuedesufrirunatransformacindefaseenservicio.
o
Sistemasmulticomponente:
Las matrices alternativas que se han propuesto hasta ahora presentan dos o tres
metalesensucomposicin,adems,enalgunoscasosseaadenotroscompuestos
parainhibirelcrecimientodegrano.Estossistemasmulticomponentedificultanel
procesado.
o
Controldecalidad:
Un material alternativo se debe ajustar a las condiciones de procesado del

convencional carburo cementado. En la produccin del carburo cementado se
utilizalamedidadelaspropiedadesmagnticascomoensayonodestructivoenel
controldecalidad.
En el caso de los carburos cementados matriz base Fe este control de calidad no
podr realizarse de manera universal debido a que solo presentan magnetismo
aquellosconencuyamicroestructurapresentenfaseferromagntica.
25
1.3 Cermets.
1.3.1 Descripcinycaractersticasgenerales.
Los cermets son materiales compuestos metalcermica que presentan como fase
cermicaprincipalmenteTiCoTiCNylasmatricesmetlicasmsutilizadassonNiy/oCo;
adems,seaadencarburosdeelementosdetransicincomoWC,TaC,NbC,VCMo2C
paramejorarpropiedadesconcretas.
Hoyendaexistenprincipalmentedostiposdecermets:cermetsbaseTiCycermetsbase
TiCN. Los cermets base TiCN presentan superior dureza a alta temperatura, mayor
resistencia a rotura, superior resistencia a la oxidacin, y superior resistencia a la
oxidacinqueloscermetsbaseTiC(Tabla1.9)[52].
Tabla1.9.ComparacindepropiedadesdecermetsbaseTiCycermetsbaseTiCNaalta
temperatura[52].
Cermet
BaseTiC
BaseTiCN
Microdureza
(1000C)
(kgmm2)
500
600
Resistenciaa
rotura(900C)
(MPa)
1050
1360
Gananciade
masa(1000C)
(mgcm2h1)
11,8
1,6
Conductividad
trmica(1000C)
(Wm1K1)
24,7
42,3
AdemsduranteelmecanizadoconherramientasdecermetsbaseTiCNesmsdifcilla
formacin de capas de oxidacin, formacin de crteres o rotura de bordes en
comparacin con los cermets base TiC. As gradualmente los cermets base TiCN estn
sustituyendoaloscermetsbaseTiC[53].
LoscermetsbaseTiCNpresentanmenordensidadycostequeelcarburocementado.Se
presentan como un material prometedor dentro de la industria de la fabricacin de
herramientas de corte debido a su alta dureza que mantiene al aumentar la
temperatura, baja reactividad con aceros y otros metales, resistencia al desgaste o
resistencia a la oxidacin y, especialmente, por su alta conductividad trmica. (Esta
ltima propiedad es importante debido a que una baja conductividad trmica provoca
gradientesdetemperaturaenlaherramientaquedanlugaragrietasproducidasporel
choquetrmico[52].
Lacombinacindeestaspropiedadesconfierealcermetunamayorvelocidaddecorte,
unamejoraenlasuperficiedeacabado,unexcelentecontroldelavirutaylatoleranciay
una gran precisin dimensional en las piezas de trabajo [54, 55]. Sin embargo, los
cermetsmuestranbajosvaloresdetenacidadcomparadosconlosvaloresdetenacidad
delmetalduro[52,5658].EnlaTabla1.10secomparanlosvaloresmediosdedurezay
tenacidaddecermetsycarburoscementados.
Tabla1.10.ValoresdedurezaytenacidadenmetalduroycermetbaseTiCN[59]
Carburocementado(WCCo) CermetsbaseTiCN
26
Dureza(GPa)
1314
1617
Tenacidad(MPam1/2)
916
613
1.3.2 Evolucindeloscermetseneltiempo.
Loscermetssurgieronderivadosdelcarburocementadoporlanecesidaddemejorarla
resistenciadelasherramientasypoderserempleadosenlaindustriadelacero[60].La
primerapatentedematerialestipocermet[61]datadelao1931,pocodespusdela
patentedeSchrterde1923delcarburocementado,WCCo[14].
EsteprimercermetpresentabaensucomposicinTiCMo2CymatrizmetlicadeNi(10
15%enpeso).Fueelpuntodepartidaparaeldesarrollodesistemasmulticarburoya
partir de este primer cermet se han desarrollado diversas composiciones. En la Figura
1.15semuestralaevolucindeloscermetseneltiempo[6062]
Figura1.15.Evolucindecermetsdesde1923hastalaactualidad[60].
En 1937 apareci la segunda patente de cermets, este material fue llamado Ramet,
estaba formado por TaC y como metal Ni en proporcin 315 %en peso [63]. En la
patentetambinseespecificlaposibilidaddeutilizarotrosmetales,talescomoFe,Co,
Mn,Cr,Pd,Pt
Poco despus la empresa Siemens AG produjo el material TiCTaCNi. La empresa
Plansee entre los aos 19381945 introdujo junto con TiC un nuevo carburo, VC, con
diferentesmetales,Fe,NiyCo.
Afinalesdelosaos50queMoskovitzyHumenikdeFordMotorCompanyintrodujeron
enlosEEUUmaterialesbaseTiCutilizandocomometalesNiyMo,NiyMo2C[64].Estos
materialessediferenciabandelospatentadosporSchwarzkopfenqueutilizabancomo
materialdepartidaTiCyMo,loscualesduranteelprocesadoformanlasolucinslida
(Ti, Mo)C alrededor de las partculas de TiC, de esta manera consiguieron mejorar la
27
mojabilidad del TiC y, por lo tanto sus propiedades. La resistencia mecnica de esta
generacinfuemuysuperioraladelosprimeroscermets,peroinclusopasadoslosaos,
la fiabilidad de la herramienta todava segua siendo un problema debido a que la
fragilidaddelasaleacioneslimitabasuaplicacin.
Hastaelfinaldelosaos60losnitrurosycarbonitrurosdelosmetalesdetransicinno
eranconsideradosenlosmetalesdurosconvencionalesyenloscermetsdebidoasubaja
mojabilidadconmetales.Sinembargo,en19681970Kiefferetal.[65]demostraronque
los nitruros y carbonitruros se podan utilizar como fase dura en la fabricacin de
cermets.SutrabajomostrquelamojabilidadpodasermejoradaconlaadicindeMo
y/oMo2CalamatrizmetlicaigualqueencermetsconTiC.Enestecaso,losresultados
de tenacidad y dureza fueron comparables a los de los materiales para herramientas
comerciales de TiCMo2CMoNi. Su comportamiento de corte, respecto a desgaste y
resistenciaalaformacindecrteres,seconsiderprometedor,aunquelaresistenciaa
ladeformacintrmicaenlasuperficiedecorteeraligeramenteinferior.
PocodespusdeltrabajodeKieffer,en1974,Rudypublicunestudioenelqueconcluy
quelamejoradelamojabilidadporlaadicindeMoy/oMo2CentreTiCNylamatrizde
NiseproducaporlaformacindelasolucinslidaalrededordelaspartculasdeTiCN.
(Ti,Mo)(C,N).
TraslainvestigacindeRudysepatentarondiferentessistemasmulticomponentecomo
porejemplo.TiCTiNWCMo2CVC(Ni,Co)en1975porlacompaaKyocera;TiCMo2C
(Ni,Mo,Al)en197780porlacompaaFordMotor;(Ti,Mo,W)(C,N)(Ni,Mo,Al)enlos
aos198083porlacompaaMitsubishiy(Ti,Ta,Nb,V,Mo,W)(C,N)(Ni,Co)Ti2AlN
[60].
Apartirdeladcadadelos80debidoaldesarrolloindustrialaumentlaproduccinde
cermetanivelmundial,especialmenteenJapn.Hastalafechasehanrealizadograndes
avances y ampliado el rango de aplicaciones. En los aos siguientes se ha continuado
estudiando estos materiales e investigando diferentes combinaciones de refuerzos
cermicosymatricesmetlicasconelfindemejorarlaspropiedadesdelosmateriales
paralafabricacindeherramientasdecorte.
HoyendaloscermetsbaseTiCNseutilizanprincipalmentecomoherramientasdecorte.
Se aplican en operaciones de acabado y semiacabado de alta velocidad de aceros al
carbono y aceros inoxidables. Tambin se puede utilizar en el mecanizado de aceros y
aleacionesdeFefundido.Debidoasusexcelentespropiedadesatemperaturaselevadas
yasubajadensidadtambinhansidoaplicadoscomopiezasrefractariasdemotoresde
aviones,motoresdeturbinasylosmotoresdieselAdems,enelcampodepetrleoyla
minera se utilizan, no solo en herramientas de excavacin, sino tambin boquillas de
oleoductosyaceleradores.
En la actualidad las investigaciones se centran en el desarrollo de nuevas tcnicas de
procesadoconelfindeminimizarcostesymejorarpropiedades,enladisminucindel
tamao de partcula y en la bsqueda de nuevas composiciones que permitan disear
materialesespecficosparacadaaplicacin.
28
1.3.3 Elrefuerzocermico:CarbonitrurodeTitanio
El Carbonitruro de Titanio es una solucin slida de TiC y TiN. Estos dos compuestos
binariospresentanunasolubilidadcompletaysecombinanformandolasolucinslida
subestequiomtrica: Ti (C1xNx), donde 0 x 1. Su estructura es Cbica Centrada en
Caras (FCC) tipo NaCl y pertenece al grupo espacial Fm3m. El Ti ocupa las posiciones
FCC;yelCyelNsesitandemaneraarbitrariaenlasposicionesoctadricascomose
observaenlaFigura1.16[66].
Figura1.16:EstructuraFCCtipoNaCldelCarbonitrurodeTitanio[66]
Laspropiedadestrmicas,elctricasymecnicasdelCarbonitrurodeTitanio,Ti(C1xNx),
se encuentran en valores intermedios entre las del TiC y las del TiN; de manera que
varan con la estequiometra del compuesto. Algunas de las propiedades de estos dos
compuestosbinariossepuedenobservarenlaTabla1.11.
Tabla1.11.Propiedadestrmicas,elctricasymecnicasdeTiCyTiN[67,68]
TiC
TiN
Pesomolecular(g/mol)
59,9
61,9
Parmetrodered()
4,32
4,24
Densidad(g/cm3)
4,91
5,39
Entalpadedisociacin(KJ/mol)
423
476
Puntodefusin(C)
3067
2950
Conductividadtrmica(W/mK)
1724
29
Coeficientedeexpansintrmica(106/C)
7,4
9,3
Resistividadelctrica(cm)
68
20
Susceptibilidadmagntica(emu/mol)
7,5
38
DurezaVickers(GPa)
2835
1821
MdulodeYoung(GPa)
414510
250
Enconclusin,elTiCNposeelaspropiedadesdeambos,TiCyTiN:altadureza,altopunto
de fusin, alta resistencia a la corrosin, excelente resistencia al desgaste, buena
estabilidadqumica,altaconductividadtrmicayelctrica.
29
1.3.4 Microestructuracore/rimdecermetsbaseTiCN.
LoscermetsbaseTiCNpresentanreaccionesdurantelasinterizacinquereflejanenuna
compleja microestructura, en la cual las partculas de TiCN muestran una estructura
conocidacomocore/rim.
ElncleodelaspartculasdeTiCN(core)consisteenTiCNsindisolveryalrededordeeste
ncleo crece la llamada zona rim, la cual consiste en la solucin slida (Ti, M)(C, N)
formadaporlosmetalespresentesenlamatriz(W,Mo,V,Ta,Nb)conelTiCN.
En algunos casos la zona rim presenta dos subzonas, una interior ms rica en metales
pesados y otra exterior. Este tipo de microestructura se denomina core/rim de grano
regular, mientras que si la zona exterior slo presenta una composicin la
microestructurasellamacore/rimdegranoinverso,ambasmicroestructurassepueden
observarenlaFigura1.17[69].
Figura1.17.Microestructuracore/rimdegranoinverso(a)ygranoregular(b)tpicadelas
partculasderefuerzoencermetbaseTiCN[69].
La formacin de la microestructura core/rim ha sido ampliamente estudiada y est

aceptadoqueelmecanismodeformacinesunmecanismodedisolucinprecipitacin
de las partculas de refuerzo en la matriz metlica [70, 71], y no una descomposicin
como propuso Rudy [72] o formadapor la difusin de los elementosde la matriz a las
partculasderefuerzocomopropusieronMoskowitzetal.[36].
Durantelasinterizacinenestadoslido(SSS)seformalafaseriminteriormediantela
disolucinparcialdelaspartculasderefuerzoenlamatrizslida.Lostomosdisueltos
son transportados a travs de la matriz y reprecipitan alrededor de las partculas de
refuerzo no disueltas. En este punto de la sinterizacin en estado slido todava hay
porosidad y se asume que la actividad del nitrgeno es muy baja por lo que esta fase
estenriquecidaenmetalesdurosyempobrecidaenN[73].
Durante la sinterizacin en fase lquida (LPS), de nuevo ocurre una disolucin
precipitacin alrededor de las partculas de refuerzo, y en esta etapa ya no hay
porosidad,porlotantoaumentalaactividaddenitrgeno,enriqueciendoestafaserim
exterior de N y empobrecindola de metales pesados e inhibiendo el crecimiento del
tamaodegrano[71].
30
Lamicroestructuradegranoinversoseformacuandonohaydisolucindelaspartculas
derefuerzoporpartedelamatrizdurantelasinterizacinenestadoslidoysloocurre
elmecanismodedisolucinprecipitacinenfaselquida.
1.3.5 Propiedadesysurelacinconlamicroestructuracore/rim.
Existenungrannmerodetrabajosenlosqueestudialainfluenciadelamicroestructura
corerimenlaspropiedadesdeloscermetsbaseTiCN.Lamayoradeellosconcluyenque
laformacindelasolucinslida(Ti,M)(C,N)alrededordelaspartculasdeTICNmejora
la mojabilidad entre la fase cermica y la matriz metlica mejorando la unin entre
ambas fases, y, adems, inhibe el crecimiento de las partculas de refuerzo y evita la
aglomeracindelasmismas.
La consecuencia de la obtencin de microestructuras ms finas con una mejor unin
entre matriz y refuerzo es el aumento de la dureza y de la tenacidad. Sin embargo,
cuandoelespesordelafaserimessuperiora0,5mlatenacidaddisminuyedemanera
brusca[74].Estosedebeaquedurantelaaplicacinenserviciodelmaterialsecreauna
tensin entre el ncleo (coreTiCN) y el exterior (rim(Ti, M)(C,N)) de la partculas de
refuerzo,loqueprovocalainiciacinypropagacindelagrietadurantelasoperaciones
decortedeteriorandoelcomportamientodelmaterial[75,76].
En los ltimos aos algunos investigadores han buscado la manera de evitar este
deterioro en el comportamiento provocado por la microestructura core/rim sin perder
los altos valores de dureza. La manera que han encontrado es el procesado de estos
materialesapartirdepolvosprealeadosde(Ti,M)(C,N),debidoaquelaspartculasde
estos polvos prealeados y las partculas de la matriz metlica presentarn un menor
gradientedeconcentracindemetalesy,porlotanto,sereducireltransportedelos
tomos para formar la solucin slida [77, 78]. Otra manera de procesar cermets con
refuerzo(Ti,M)(C,N) esutilizandotcnicas quepermitan la formacin de laspartculas
de refuerzo in situ como por ejemplo la tcnica induced selfsustaining reaction (MSR)
[79]
A estos materiales se les ha llamado cermets de solucin slida completa (Completed
SolidSolution,CSS).Suparticularidadradicaenquemientrasqueloscarburos,nitrurosy
carbonitrurospurostienenvariossistemasdedeslizamiento(Figura1.18),lasestructuras
de solucin slida completa (CSS) son ms complejas y presentan muypocos o ningn
sistemadedeslizamiento[59].
31
Figura1.18.SistemasdedeslizamientoenestructurasFCC.
Sinembargo,algunosestudioscomolosdePark[80,81]enlosquesehansinterizado
cermetsdesolucinslidacompleta,sinmicroestructuracore/rim,estoshanalcanzado
valores superiores de tenacidad, 1213 MPa m1/2, pero se han alcanzado valores
inferiores dedureza, 1112 GPa, comparado con los valores tpicosde los cermets, 69
MPam1/2y1417GPa,respectivamente.
1.3.6 Parmetrosqueinfluyenenlamicroestructuracore/rim.
a) Influenciadelcontenidodecarbono.
ElcontenidodecarbonoenlamatrizdecermetsbaseTiCNjuegaunpapelimportanteen
lamicroestructuraypropiedadesdeloscermetsyaquerigediversosparmetroscomo:
Favoreceladisolucindeelementospesadosenlamatrizmetlica[82].
Promueve el mecanismo disolucinprecipitacin durante la sinterizacin, es

decir,facilitalaformacindefasesslidas(Ti,M)(C,N)[83,84].
InfluyeenlaestequiometradelTi(CxNx1).
La estequiometra del Ti(C, N) es sensible a cambios de presin y temperatura [68] de

manera que durante la sinterizacin se produce la prdida de C o N dejando una
estructura subestequiomtrica. Es importante conocer la variacin de la composicin
delTiCNdebidoaqueelratioC/Ntieneunagraninfluenciaenlaspropiedadesfinales
delcermet[8588].
UnaumentoenelporcentajetotaldeCenelcermetcorrespondeconunaumentodel
ratioC/NenelTiCNyunamenorcantidadrelativadenitrgenoy,comosehaexplicado
antes,elnitrgenoinhibeelcrecimientodegranodelaspartculasderefuerzoporque
evitaladifusindeloselementospresentesenlamatrizparaformarlafaserim,porlo
tantoinhibeelcrecimientodegrano[89].
32
b) Influenciadeloscarburossecundarios.
Porlogenerallaadicindecarburossecundariosserealizaparamejorarlamojabilidad
entre matriz y refuerzo mejorando as la unin entre estas dos fases. Los carburos
secundariosmscomunessonWC,VC,NbC,Cr3C2,TaC,Mo2C
Todos estos carburos comparten la caracterstica de presentar una baja entalpa de
formacin (Tabla 1.12) [52]; esta baja estabilidad permite su disolucin durante la
sinterizacin.
Tabla1.12.Entalpadeformacindeloscarburossecundariosutilizadosencermets[52].
Carburos
Entalpadeformacin(KJ/mol)
TaC
183,.7
NbC
142,3
VC
126,4
Cr3C2
89,7
TaC Mo2C
35,1 17,6
WCyMo2C:Mejoran la mojabilidadentre las fases porque forman la solucin

slida (Ti, M)(C, N) alrededor de las partculas de TiCN, dando lugar a la
estructura corerim, as se obtienen microestructuras finas con buena unin
entrematrizyrefuerzo.Estossetraduceenunaumentodelatenacidad,dela
resistenciaydeladureza.PerosielporcentajedeWCessuperior20%oelde
Mo2C a 15 %, se forma un anillo (rim) de mayor espesor y empeoran las
propiedadesdelcermet[9092].
TaCyNbC:TambinformansolucinslidaalrededordeTiCNperoalpresentar
estructuracubicaaligualqueelTiCNlafraccinenvolumenenelanillopuede
sersuperior.Laadicindeestoscarburosaumentaladeformacinplsticayla
durezaaaltatemperaturadelcermet.Peroporcentajessuperioresal 10%en
pesoaumentanlaporosidaddelapiezadisminuyendoladurezaytenacidaddel
cermet.
VCyCr3C2:lasolubilidaddeestoscarburosessuperiorenlamatrizmetlicaque
elTiCN.Alestardisueltosenlamatrizinhibenelcrecimientodelncleodelas
partculasderefuerzo[93,94].
1.3.7 Elhierrocomomatrizmetlicaencermets.
Las matrices convencionalmente utilizadas en cermets son Ni y/o Co, hasta ahora, los
cermetsmatrizFenohantenidounagranincursinenlaindustria,losnicoscermets
matriz Fe que se comercializan en la actualidad tienen como refuerzo TiC y,
consecuentemente, es de este cermet del que se han realizado mayor nmero de
investigacionesdesdesuprimeraaplicacinenladcadade1950.
En un principio este material se denomin FerroTiC, y en la actualidad la marca
comercialdeestoscermetsmatrizFeesFerroTitanit.Lacomposicindelosdiferentes
gradoscomerciales,microestructuraypropiedadesestnreflejadosenlasTabla1.13y
Tabla 1.14 [95]. Dependiendo de la composicin de la matriz frrea se pueden disear
materiales para diferentes aplicaciones. Por lo general todos los grados presentan una
buena,enalgunosgradosexcelente,resistenciaalacorrosin,ademsdeunaelevada
resistenciaaldesgasteyunaaltadurezaenservicio(trassertratadostrmicamente).
33
Tabla1.13.ComposicindelosdiferentesgradoscomercialesdeFerrotitanit[95].
Composicin(%enpeso)
TiC Cr Mo
Ni
Co
C
CSpezial 33 3,0 3,0
0,65
Cromoni 22 20 15,5 Balance
Nikro128 30 13,5 5,0

4,0
9,0
Nikro143 30
6,0
15
9,0
TitanitU 34 18 2,0
12
TitanitS 32 19,5 2,0
0,5
WFN
33 13,5 3,0
0,75
Grado
Fe
Balance
Balance
Balance
Balance
Balance
Balance
Tabla1.14.MicroestructuraypropiedadesdelosdiferentesgradosdeFerrotitanit[95].
Grado
Microestructura
C
Cromoni
Nikro
Nikro
TiC+Martensita
TiC+Austenita
TiC+Ni
TiC+Ni
TitanitU
TitanitS
WFN
TiC+Austenita
TiC+Martensita
TiC+Martensita
Durezaen
servicio
69
54
62
63
51
67
69
Resistenciaa
Flexin(MPa)
1800
1300
1200
1600
1400
1300
1600
MduloYoung
E(GPa)
303
284
298
284
296
302
299
ElTiChasidoelcarburoelegidocomorefuerzoencermetsmatrizFeporsuspropiedades
como alta dureza, estabilidad trmica, estabilidad qumica con la matriz de Fe y sobre
todoporlabuenamojabilidaddelFesobrelaspartculasdeTiClacualsereflejaenuna
buenauninentrelamatrizmetlicaylaspartculasderefuerzo.
Aunque el TiCN muestra superioridad en cuanto a dureza, resistencia a la rotura,
resistenciaalaoxidacinysuperiorconductividadtrmicafrentealTiC,estematerialse
utilizacomorefuerzodecermetsmatrizFeenmuypocasinvestigaciones[9698].
La razn principal por la que el TiCN no se utiliza en cermets matriz Fe es la baja
mojabilidad que presenta el Fe sobre las partculas de TiCN [99] la cual dificulta su
procesadoyladispersinhomogneadelaspartculasderefuerzo.Parasolventaresta
limitacinenlostrabajospreviosdeFe/TiCNseutilizandosestrategias:
-
ProcesadodeloscermetsporreaccindirectadeFeTiconCyN[99].
Adicin de carburos secundarios para mejorar la mojabilidad al igual que en

cermetsconmatrizconvencional.
Estasegundaestrategiaeslamsutilizada,laadicindecarburoscomoelMo2Cmejora
lasinterabilidaddelcermetysuspropiedades.EnlaTabla1.15seencuentraunejemplo
decmoloscarburossecundariosmejoranlaspropiedadesdelcermet[98].
LaadicindeMo2Cmejoranotablementeladensidadydurezadelcermet,yproduceun
ligeroaumentoenlaresistenciaafractura.Ademsdisminuyelasaturacinmagnticalo
34
cualindicaelmayorporcentajedefaseduraenelcermet.Elcermetalqueseleaade
carburo secundario presenta una mayor fuerza coercitiva, es decir, presenta un menor
engrosamientodelaspartculasderefuerzoyunadispersinmshomognea.
Tabla1.15.EfectodelaadicindecarburossecundariosencermetsFe/TiCN.
Densidadrelativa(%)
Fuerzacoercitiva(kA/m)
Saturacinmagntica(emu/g)
Dureza(HRA)
Resistenciaafractura(MPa)
TiCN20Fe
96,4
9,4
26,9
90,1
1020
TiCN15Mo2C20Fe
98,8
22,4
18,3
91,4
1560
35
1.4 Bibliografa.
1.
Edwards,R.,ed.Cuttingtools.1993,TheInstituteofMaterials:London.
2.
Brookes,K.,There'smoretohardmaterialsthantungstencarbidealone.Metal
PowderReport,2011.66(2):p.3645.
3.
Roberts G. A., K.G., Kennedy R. L. , ed. Tool Steels. 5th ed. 1998, ASM
International
4.
http://www.sandvik.coromant.com.2012.
5.
Sani,M.F.,etal.,MicrostructureandcuttingperformanceinvestigationofTi(C,
N)basedcermetscontainingvarioustypesofsecondarycarbides.International
JournalofMachineTools&Manufacture,2007.47(5):p.768772772.
6.
Conforto,E.,D.Mari,andT.Cutard,Theroleofmolybdenuminthehardphase
grains of (Ti, Mo)(C, N)Co cermets. Philosophical Magazine, 2004. 84(17): p.
17171733.
7.
Li, Y., et al., Effect of WC content on the microstructure and mechanical

propertiesof(Ti,W)(C,N)Cocermets.InternationalJournalofRefractoryMetals
andHardMaterials,2008.26(1):p.3340.
8.
Li, Y., et al., Effect of Mo addition on the microstructure and mechanical

properties of ultrafine grade TiCTiNWCMo2CCo cermets. International
JournalofRefractoryMetalsandHardMaterials,2008.26(3):p.190196.
9.
Feng, P., et al., Effect of VC addition on sinterability and microstructure of

ultrafineTi(C,N)basedcermetsinsparkplasmasintering.JournalofAlloysand
Compounds,2008.460(12):p.453459.
10.
Ettmayer, P., Hardmetals and cermets. Annual Review of Materials Science,

1989.19:p.145164.
11.
Fernandes, C.M. and A.M.R. Senos, Cemented carbide phase diagrams: A

review. International Journal of Refractory Metals and Hard Materials, 2011.
29(4):p.405418.
12.
Upadhyaya, G.S., Materials science of cemented carbides an overview.

Materials&Design,2001.22(6):p.483489.
13.
Cornwall R. G., G.R.M., WCCo enjoys proud history and bright future. Metal
14.
Schrter.,K.,GermanPatent.1923.
15.
GoretzkiH.,E.H.E.,ScheuermannW.,Electronicstructureofrefractorycarbides
anditsrelationtowetting.Moderndevelopmentsinpowdermetallurgy,1971.
4:p.327337.
36
16.
Upadhyaya, G.S. and S.K. Bhaumik, Sintering of submicron WC10wt.%Co hard

metals containing nickel and iron. Materials Science and Engineering:A,1988.
105106,Part1(0):p.249256.
17.
Roebuck B., A.E.A., Deformation and fracture processes and the physical
metallurgy of WCCo hardmetals. International Materials Reviews 1988. 33(2):
p.90112.
18.
Ho Yi H. L., J.Y., Modern development in Powder Metallurgy, ed. D.A.G. U.

Gummerson.Vol.19.1988,NewYork:USAMetalPowderIndustriesFederation
19.
Betteridge,W.,ed.Cobaltanditsalloys.1982,JohnWiley&Sons:NewYork.
20.
Cha,S.I.,etal.,MechanicalpropertiesofWC10Cocementedcarbidessintered
fromnanocrystallinesprayconversionprocessedpowders.InternationalJournal
ofRefractoryMetalsandHardMaterials,2001.19(46):p.397403.
21.
Gille, G., et al., Advanced and new grades of WC and binder powder their
properties and application. International Journal of Refractory Metals & Hard
Materials,2000.18(23):p.87102.
22.
National Toxicology Program. Department of health and human services.

http://ntp.niehs.nih.gov/?objectid=03C9AF75E1BFFF40DBA9EC0928DF8B15.
[cited2012.
23.
Buonocore,G.,S.Perrone,andM.L.Tataranno,Oxygentoxicity:chemistryand
biology of reactive oxygen species. Seminars in Fetal and Neonatal Medicine,
2010.15(4):p.186190.
24.
Prakash, L., Weiterentwicklung von Wolframcarbid Hartmetallen unter

Verwendung von EisenBasisBindelegierungen. 1979, Technical University
Karlsruhe.
25.
Uhrenius,B.,H.Pastor,andE.Pauty,OnthecompositionofFeNiCoWCbased
cemented carbides. International Journal of Refractory Metals and Hard
Materials,1997.15(13):p.139149.
26.
Chaporova I. N., S.Y.A., Investigation of the carburizing process in tungsten

carbide hard alloys with cobalt and nickel. Hard metal production technology
andresearchUSSR,1964:p.196211.
27.
Jia, K., T.E. Fischer, and B. Gallois, Microstructure, hardness and toughness of
nanostructuredandconventionalWCCocomposites.NanostructuredMaterials,
1998.10(5):p.875891.
28.
Tracey, V.A., Nickel in hardmetals. International Journal of Refractory Metals

29.
Bergstrm, M., The Etacarbides in the ternary system Fe W C at 1250 C.

MaterialsScienceandEngineering,1977.27(3):p.257269.
37
30.
DaviesT.J.,O.A.A.Developingmatrixesforhardmetals.inHMP92International
Conference of advances in hard materials production. 1992. Shrewsbury: MPR
Publishingservices.
31.
Uhrenius, B., et al., Phase equilibria and phase diagrams in carbide systems.
JournalofPhaseEquilibria,1995.16(5):p.430440.
32.
SiglL.S.,S.K.A.,TiB2basedcementedboridesAnewgenerationofhardmetals.
PowderMetallurgyInternational,1991.23(4):p.221224.
33.
Wittmann, B., W.D. Schubert, and B. Lux, WC grain growth and grain growth
inhibition in nickel and iron binder hardmetals. International Journal of
RefractoryMetalsandHardMaterials,2002.20(1):p.5160.
34.
Agte,C.,NeueHtte,1956.1:p.333.
35.
Moskowit.D, M.J. Ford, and M. Humenik, Highstrength tungsten carbides.

InternationalJournalofPowderMetallurgy,1970.6(4):p.55&.
36.
Moskowitz D, H.M., Cemented titanium carbide cutting tools. Modern

developmentsinpowdermetallurgy,1966.3.
37.
Meredith, B. and D.R. Milner, Densification mechanism in tungsten carbide

cobaltsystem.PowderMetallurgy,1976.19(1):p.3845.
38.
da Silva A. G., S.W.D., Lux B., The role of the binder phase in the WCCo
Sintering.MaterialsResearch,2001.4(2):p.5962.
39.
EillingA.,C.B.,GilleG.,GriesB..,PulvermetallurgieinWissenschaftundPraxis
(Nanoskalige Hartmetalle mit Febasierten Bindern), ed. H. Kolaska. Vol. 24.
2008:Hagen.91106.
40.
GriesB,P.L.Cobaltfreebinderalloysforhardmetals:Consolidationofreadyto
presspowderandsinteredproperties.inProceedingsInternationalconferenceof
tungsten,refractoryand&hardmaterialsVII,MPIF&APMI.2008.Washington.
41.
Sailer, T., et al., Microstructure and mechanical properties of ultrafinegrained

hardmetals. International Journal of Refractory Metals and Hard Materials,
2001.19(46):p.553559.
42.
Wittmann,B.,Hardmetalsbasedonalternativebinders.2002,TUWien:Viena.
43.
Gries,B.SelectioncriteriaofFecontaininghardmetalbindersformetalcutting
tools.inProceedingsEuroPM2009.2009.Copenhague:EPMA.
44.
GriesB.,P.L.AcuteinhalationtoxicitybycontactcorrosionthecaseofWCCo.
inProceedingsEUROPM20072007.Shrewsbury.
45.
Daoush,W.M.,etal.,Effectofbindercompositionsonmicrostructure,hardness
and magnetic properties of (Ta,Nb)CCo and (Ta,Nb)CNi cemented carbides.
International Journal of Refractory Metals and Hard Materials, 2009. 27(4): p.
669675.
38
46.
PrakashL.,G.B.WChardmetalswithIronbasedbinders.inProceedingsof17th
PlanseeSeminar.2009.Reutte(Austria).
47.
Heinrich HW, W.M., Schmidt D., Schlainkofer U., EP 1007751 B1 A cermet

having a binder with improved plasticity, a method for the manufacture and
use.,K.Inc.,Editor.1997.
48.
SandbergA.,K.O.,GriesB.,EP1346074B1Coatedcuttingtoolinsertwithiron
nickelbasedbinderphase,H.C.Starck,Editor.2000.
49.
WernerD.H.,K.D.,DieterK.,LengauerW.,KlausR.,EP1488020B1Hardmetal
orcermetcuttingmaterialandtheuse,inWidiaGMBH.2003.
50.
Starck,H.C.,DE102006045339B3.2006.
51.
Stark,H.C.,DE102007017306A1.2007.
52.
Zhang, S., Titanium carbonitridebased cermets: processes and properties.

MaterialsScienceandEngineering:A,1993.163(1):p.141148.
53.
Pastor, H., Present status and development of tool materials: part I. Cutting
tools.InternationalJournalofRefractoryMetalsandHardMaterials,1987.6:p.
196209.
54.
Cardinal, S., et al., Microstructure and mechanical properties of TiCTiN based

cermets for tools application. International Journal of Refractory Metals and
HardMaterials,2009.27(3):p.521527.
55.
Ettmayer, P., et al., Ti(C,N) cermets Metallurgy and properties. International

56.
Mari, D., et al., TiMoCN based cermets Part II. Microstructure and room
temperature mechanical properties. International Journal of Refractory Metals
57.
Liu, N., S. Chao, and H. Yang, Cutting performances, mechanical property and
microstructureofultrafinegradeTi(C,N)basedcermets.InternationalJournal
58.
Joardar, J., S.W. Kim, and S. Kang, Effect of nanocrystalline binder on the
microstructureandmechanicalpropertiesofultrafineTi(CN)cermets.Materials
ScienceandEngineering:A,2003.360(12):p.385389.
59.
Kang, S. Recent Advances in Cermet Materials and Industrial Applications. in

World congress PM2010. Special Interest Seminar: Hard materials beyond
traditionaltungstencarbidehardmetals.2010.Florencia.
60.
EttmayerP.,L.W.,Storyofcermets.PowderMetallurgyInternational,1989.21:
p.3738.
61.
SchwarzkopfP.,H.I.,160172Austrianpatent.1931.
39
62.
Peng,Y.,H.Miao,andZ.Peng,DevelopmentofTiCNbasedcermets:Mechanical
propertiesandwearmechanism.InternationalJournalofRefractoryMetalsand
HardMaterials,(0).
63.
Balke,C.W.,USpatent2067166.1937.
64.
HumenikM.,M.D.,2967349USpatent1961.
65.
KiefferR.,E.P.,FreudhofmeierM.,Aboutnitridesandcarbonitridesandnitrides
basedhardalloys.ProgressinPowderMetallurgy,1971.5:p.201214.
66.
Levi, G., W.D. Kaplan, and M. Bamberger, Structure refinement of titanium

carbonitride(TiCN).MaterialsLetters,1998.35(56):p.344350.
67.
Pierson, H.O., ed. Handbook of refractory carbides and nitrides (Properties,

characteristics,processingandapplications).1996,Noyespublications.
68.
Kang,S.,StabilityofNinTi(CN)solidsolutionsforcermetapplications.Powder
Metallurgy,1997.40(2):p.139142.
69.
Demoly, A., et al., Effect of submicron Ti(C,N) on the microstructure and the
mechanical properties of Ti(C,N)based cermets. International Journal of
70.
Suzuki H., H., Terada O., Mechanisms of surrounding structure formation in

sintered TiCMo2CNi alloys. Journal of japanese institute of metallurgy 1981.
35(9):p.245273.
71.
Andrn,H.O.,Microstructuredevelopmentduringsinteringandheattreatment
ofcementedcarbidesandcermets.MaterialsChemistryandPhysics,2001.67(1
3):p.209213.
72.
Rudy,E.,Constitutionofternarytitaniumtungstencarbonalloys.Journalofthe
LessCommonMetals,1973.33(2):p.245273.
73.
Lindahl,P.,etal.,MicrostructureofmodelcermetswithhighMoorWcontent.
411421.
74.
Zhang, H., et al., Properties of titanium carbonitride matrix cermets.

236239.
75.
Jung,J.andS.Kang,EffectofultrafinepowdersonthemicrostructureofTi(CN)
xWCNicermets.ActaMaterialia,2004.52(6):p.13791386.
76.
Laoui, T., H. Zou, and O. Van der Biest, Analytical electron microscopy of the
core/rim structure in titanium carbonitride cermets. International Journal of
77.
Jing, W., W. Yisan, and D. Yichao, Production of (Ti,V)C reinforced Fe matrix

composites.MaterialsScienceandEngineering:A,2007.454455(0):p.7579.
40
78.
Kim, Y.K., et al., Mechanochemical synthesis of nanocomposite powder for

ultrafine (Ti, Mo)CNi cermet without corerim structure. International Journal
79.
Chicardi,E.,etal.,Inversecorerimmicrostructurein(Ti,Ta)(C,N)basedcermets
developed by a mechanically induced selfsustaining reaction. International
80.
Park, S. and S. Kang, Toughened ultrafine (Ti,W)(CN)Ni cermets. Scripta

Materialia,2005.52(2):p.129133.
81.
Park, S., et al., Synthesis of (Ti, M1, M2)(CN)Ni nanocrystalline

powders. International Journal of Refractory Metals andHard Materials, 2006.
24(12):p.115121.
82.
Liu, N., et al., Effect of carbon content on the microstructure and mechanical
propertiesofsuperfineTi(C,N)basedcermets.MaterialsCharacterization,2008.
59(10):p.14401446.
83.
Li, Y., et al., Effect of carbon content on the microstructure and mechanical
properties of ultrafine grade (Ti,W) (C,N)Co cermets. Journal of Materials
ProcessingTechnology,2008.206(13):p.365373.
84.
Zackrisson, J. and H.O. Andrn, Effect of carbon content on the microstructure

and mechanical properties of (Ti, W, Ta, Mo)(C, N)(Co, Ni) cermets.
265273.
85.
Chen,L.,W.Lengauer,andK.Dreyer,Advancesinmodernnitrogencontaining
hardmetals and cermets. International Journal of Refractory Metals and Hard
Materials,2000.18(23):p.153161.
86.
Shangzhi, X., W. Huiping, and Z. Shuzhu, The influence of TiN content on

properties of Ti(CN) solid solution. Materials Science and Engineering A, 1996.
209(12):p.294297.
87.
Yang, Q., et al., Hardness and elastic properties of Ti(CxN1x), Zr(CxN1x) and
Hf(CxN1x).JournalofAlloysandCompounds,2000.309(12):p.L5L9.
88.
Lengauer,W.,etal.,SolidstatepropertiesofgroupIVbcarbonitrides.Journalof
AlloysandCompounds,1995.217(1):p.137147.
89.
Jonsson,S.,Phaserelationsinquaternaryhardmaterials.1993,RoyalInstitute
ofTechnologyStockholm(Sweden).
90.
Jun,W.,etal.,EffectofWConthemicrostructureandmechanicalpropertiesin
the Ti(C0.7N0.3)xWCMo2C(Co, Ni) system. International Journal of
91.
JinZ.B.,L.N.,ZhangB.,LiQ.L.,,InfluenceofWCcontentonmicrostructureand
mechanical properties of ultrafine TiCNbased cermets. . Cemented carbide,
2010.27:p.269273.
41
92.
Zhou,S.Q.,etal.,EffectofMoandMo2Conthemicrostructureandpropertiesof
the cermets based on Ti(C,N). Acta Metallurgica Sinica (English Letters), 2008.
21(3):p.211219.
93.
Wan,W.,etal.,EffectsofCr3C2additiononthecorrosionbehaviorofTi(C,N)
based cermets. International Journal of Refractory Metals and Hard Materials,
2012.31(0):p.179186.
94.
Zhan,B.,etal.,EffectofVC/Cr3C2onmicrostructureandmechanicalproperties
of Ti(C,N)based cermets. Transactions of Nonferrous Metals Society of China,
2012.22(5):p.10961105.
95.
www.ferrotitanit.com.
96.
Gordo, E., Gmez, B., RuizNavas, E.M., Torralba, J.M., Influence of milling
parameters on the manufacturing of FeTiCN composite powders. Journal of
MaterialsProcessingTechnology
2005.162163:p.5964.
97.
Gmez, B., A. JimnezSuarez, and E. Gordo, Oxidation and tribological

behaviour of an Febased MMC reinforced with TiCN particles. International
98.
Guo, Z., et al., Microstructure and properties of Ti(C,N)Mo2CFe cermets.

781783.
99.
Umanskii, A.P., Titanium carbonitride composite with iron chromium binder.

PowderMetallurgyandMetalCeramics,2001.40(1112):p.637640.
42
Captulo
Motivacinyobjetivos
2.1.
2.2.
2.3.
Motivacin.........................................................................................45
Objetivos............................................................................................46
Bibliografa.........................................................................................47
Captulo2.Motivacinyobjetivos
2.1. Motivacin.
El material utilizado por excelencia en la fabricacin de herramientas de corte es el
carburo cementado o metal duro, genricamente WCCo. Sin embargo, en los ltimos
aos existe un gran inters por la bsqueda de alternativas para la sustitucin de este
material, impulsado por el elevado y fluctuante coste del Co reflejo de su escasez de
recursos (representa el 0,003 % de la corteza terrestre), aunque, sin duda, la mayor
preocupacindelaindustriaeslatoxicidaddelcarburocementado.
En el ao 2011 el Departamento de Salud y Servicios Humanos de estados Unidos ha
incluidoensuinformeanualdesustanciascarcingenasalcarburocementado(tantoen
polvocomoenestadosinterizado)[1];enEuropasusnivelesmximosdeconcentracin
eneltrabajohansidorestringidosa5mg/m3paraelWya0,010,1mg/m3paraelCo[2];
enEspaaelInstitutoNacionaldeSeguridadeHigieneeneltrabajo(INSHT)tambinha
restringidolosvaloreslmitedeexposicin(VLE)a5mg/m3 paraelWy0,02 mg/m3 para
elCo[3].
Los materiales tipo cermet reforzados con TiCN se presentan como una alternativa al
convencionalcarburocementadodebidoasumenordensidadycoste.Soncompetitivos
encuantoapropiedadesmecnicasporque,aunquemuestranunamenortenacidadque
los carburos cementados, presentan superioridad en dureza, resistencia al desgaste y
resistenciaalaoxidacin,propiedadesquesereflejanenunamayorvelocidaddecorte,
una mejora en la superficie de acabado, un excelente control de la viruta y una gran
precisindimensionalenlaspiezasdetrabajo[47].
Las matrices metlicas convencionalmente utilizadas en cermets son Ni y Co, lo que
suponetambinunproblemaencuantoacosteytoxicidad,nosoloporlatoxicidaddel
Co, sino que tambin la legislacin europea REACH clasifica al Ni como elemento
potencialmentecancergenoyprohbesuusoenformadepartculas[8,9].
PorsimilitudennmeroatmicoseproponealFecomomatrizmetlicaalternativaalas
convencionales Ni y/o Co presentes en cermets y carburo cementado. El Fe es un
materialmsbarato,menostxicoyconmayorcantidadderecursosy,adems,puede
serendurecidomediantetratamientotrmico.LadesventajaquepresentaelusodeFe
comomatrizmetlicaencermetsreforzadosconTiCNeslapocamojabilidadentrefases
durantelasinterizacinenfaselquida,loquenosolodificultasuprocesado,sinoque
tieneunaclarainfluenciaenlaspropiedadesfinalesdelmaterial.
ExistentrabajosenlosqueseafirmaqueencermetsbaseTiCN,conNiyCocomomatriz,
algunoselementosocompuestoscomoMo,Cr,Mo2CoWCmejoranlamojabilidadentre
matrizyrefuerzo[10,11].Noobstante,noexisteningntrabajoqueestudiedemanera
sistemtica la influencia de estos elementos y compuestos en la mojabilidad, y en
particularutilizandoFecomomatriz.
OtrodelosaspectosquepuedeinfluirenlamojabilidadentrefasesdelcermetFe/TiCN
eselcontenidodecarbono,perosuinfluenciavamsalldelamojabilidad.Elcontenido
decarbono,tantoencarburoscementadoscomoencermets,tieneunafuerteinfluencia
en la solubilidad de los elementos presentes en el material y, adems, si la matriz
metlicaesFelainfluenciadelcontenidodecarbonoesanmayor.
45
Todas estas variaciones en la composicin influirn en las propiedades finales de los

materiales lo que hace necesario un estudio en profundidad de la influencia de la
composicinenlamicroestructuraypropiedadesdelosmaterialessinterizados.
2.2. Objetivos.
Esteestudiopretendeserunabaseparaconocerlaviabilidaddematerialescompuestos
dematrizfrreayrefuerzodeTiCNparaserutilizadosenlafabricacindeherramientas
decorteyconformadoencomparacinconotrosmaterialescomercialesutilizadospara
talfin.Paraalcanzaresteobjetivoseplantea:
1.
Conocerlainfluenciadelacomposicindelamatrizencuantoaelementosde
aleacin y contenido de carbono en la microestructura y propiedades del
material final. Siendo el procesado de estos materiales mediante sinterizacin
en fase lquida es importante entender la influencia de la composicin en la
temperatura de formacin de fase lquida as como en la mojabilidad entre la
fasemetlicaylafasecermica.
2.
Entenderlosmecanismosdesinterizacindeloscermetsylaformacindelas
microestructurasquepermitanrelacionarlacomposicinymicroestructuracon
laspropiedadesfinalesdelmaterial.
3.
Conocerelcomportamientoaoxidacindelmaterialtantoenestadosinterizado
comotratadotrmicamente,ycompararconmaterialescomercialesutilizados
enlaindustriadelafabricacindeherramientasdecorte.
4.
Conseguir microestructuras finas y homogneas con buena dispersin de las

partculascermicas.
46
2.3. Bibliografa.
1.
USA,12thReportoncarcinogens.2011,Healthandhumanservicesdepartment
2.
W. Lengauer, R.K., S. Wagner, Alternative binder materials for hardmetals, in

World congress PM2010. Special Interest Seminar: Hard materials beyond
traditionaltungstencarbidehardmetals.2010:Florencia.
3.
Informe sobre el lmite de exposicin profesional para agentes qumicos en

Espaa.2011,InstitutoNacionaldeSeguridadeHigieneenelTrabajo(INSHT).
MinisteriodeTrabajoeInmigracin.
4.
Cardinal, S., et al., Microstructure and mechanical properties of TiCTiN based

cermets for tools application. International Journal of Refractory Metals and
5.

6.
Mari, D., et al., TiMoCN based cermets Part II. Microstructure and room
temperature mechanical properties. International Journal of Refractory Metals
7.
Liu, N., S. Chao, and H. Yang, Cutting performances, mechanical property and
microstructureofultrafinegradeTi(C,N)basedcermets.InternationalJournal
8.
EUCarcinogendirectives90/394/EECand91/322/EEC.EUOfficialJournalofthe
EuropeanUnion.
9.
Henderson, R.G., et al., Acute oral toxicity of nickel compounds. Regulatory

ToxicologyandPharmacology,2012.62(3):p.425432.
10.
Mari, D., et al., TiMoCN based cermets: Part I. Morphology and phase
composition. International Journal of Refractory Metals and Hard Materials,
2003.21(12):p.3746.
11.

47
Captulo
Materiales,tcnicasexperimentalesy
metodologa
3.1 Esquemadeltrabajoexperimental........................................................51
3.2 Materiales............................................................................................52
3.3 Estudioprevioalprocesado..................................................................54
3.3.1 Clculodediagramasdefase.................................................................54
3.3.2 Estudiodemojabilidad...........................................................................54
3.4 Procesado.............................................................................................58
3.4.1 Etapademezcla.....................................................................................58
3.4.2 Consolidacindepolvos.........................................................................60
3.4.3 Tratamientostrmicos...........................................................................63
3.5 Caracterizacindepolvos.....................................................................65
3.5.1 Anlisisdetamaodepartcula.............................................................65
3.5.2 Anlisisqumico......................................................................................65
3.5.3 Medidadedensidad...............................................................................66
3.5.4 Microscopaelectrnicadebarrido(SEM).............................................66
3.5.5 DifraccinderayosX(DRX)....................................................................66
3.5.6 Anlisistrmico......................................................................................68
3.6 Caracterizacindepiezassinterizadas...................................................69
3.6.1 Medidadedensidad...............................................................................69
3.6.2 Microscopaelectrnicadebarrido(SEM).............................................69
3.6.3 DifraccinderayosX(DRX)....................................................................70
3.6.4 Espectroscopamecnica.......................................................................70
3.6.5 EspectroscopaMssbauer....................................................................72
3.6.6 Microscopaelectrnicadetransmisin................................................74
3.6.7 Caracterizacinmagntica.....................................................................75
3.6.8 Medidadedureza..................................................................................76
3.6.9 Medidadetenacidad.............................................................................76
3.7 Comportamientoaoxidacin................................................................78
3.7.1 Horno......................................................................................................78
3.7.2 Termogravimetra...................................................................................78
3.8 Bibliografa...........................................................................................79
Captulo3.Materiales,tcnicasexperimentalesymetodologa
3.1
Esquemadeltrabajoexperimental.
Elesquemadeltrabajoexperimentalquesehallevadoacaboenestainvestigacinest
reflejadoenlaFigura3.1.Enprimerlugarseharealizadoelestudiodelainfluenciadela
composicin de la matriz atendiendo a los elementos de aleacin y al contenido de
carbono,elcualincluyeelestudiotermodinmicodelosdiferentessistemaselegidosyla
medidadengulodecontactoentrefasesaaltatemperatura(estudiodemojado).
La consolidacin de las piezas se ha realizado, principalmente, a travs de la va
pulvimetalrgica convencional, es decir, mezcla, compactacin uniaxial y sinterizacin.
Sin embargo, con el objetivo de afinar la microestructura de las piezas, la etapa de
mezclatambinseharealizadomediantemoliendamecnicaylaetapadesinterizacin
utilizandolatcnicaSparkPlasmaSintering(SPS).
La caracterizacin microestructural de los materiales ocupa una parte importante del
trabajo,paralacualsehautilizadolacombinacindediversastcnicas.Ademssehan
evaluado propiedades fsicas y mecnicas de los materiales estudiados, as como su
comportamientoalaoxidacin.
Figura3.1.Esquemageneraldelprocesoexperimental.
51
3.2
Materiales.
Para estudiar la influencia de la composicin de la matriz en cermets base Fe se han

utilizadotrespolvoscomercialescomomatrizmetlica:1)Fecarbonilocomomatrizde
referencia,2)aceroinoxidable(430L)paraestudiarlainfluenciadelapresenciadeCry3)
acero rpido (M2) el cual cuenta en su composicin con los elementos de aleacin W,
Mo,CryV.Losdosltimossonpolvosprealeadoscomercialesquehansidofabricados
poratomizacinengasypresentanunamorfologaesfricacomoseapreciaenlaFigura
3.2.
Figura3.2.Polvosdepartidautilizadoscomomatrizmetlica,deizquierdaaderecha:Fe
carbonilo,aceroinoxidable430LyacerorpidoM2.
La composicin de los tres materiales suministrada por el fabricante se muestra en la

Tabla3.1.
Tabla3.1.Composicindelostresmaterialesutilizadoscomomatrizmetlica.
Matrizmetlica
FeCarbonilo
Acero
inoxidable430
Acerorpido
M2
Fabricante
Ecka
granules
Composicin (%peso)
0,020,10C;4,1O;1,8N;FeBalance
Osprey
16,2Cr;0,75Si;0,71Mn;0,026C;FeBalance
Osprey
6,2W;4,8Mo;4,1Cr;1,8V;0,85C;0,33Si;
0,27Mn;0,021P;0,004S;FeBalance
ComorefuerzocermicosehautilizadopolvodeTiC0,5N0,5 suministradoporH.C.Starck.
ComosepuedeobservarenlaFigura3.3laspartculasdelpolvoderefuerzopresentan
unamorfologaangular.
Figura3.3.PolvodeTi(C0,5N0,5)utilizadocomorefuerzocermico.
52
Tanto las caractersticas suministradas por el fabricante como las medidas en el

laboratorio de los tres tipos de polvo utilizados como matriz metlica y las del polvo
utilizadocomorefuerzocermicoseexponenenlaTabla3.2.
Tabla3.2.Caractersticasdelospolvosdepartida.
Caractersticassuministradas
porelfabricante
MATERIALDE
PARTIDA
Caractersticasmedidasen
ellaboratorio
DENSIDAD
(g/cm3)
TAMAO
DEPARTCULA
(m)
DENSIDAD
(g/cm3)
FeCarbonilo
7,70
D50<9,0
D90:1225
7,86
Aceroinoxidable
430
7,50
D90<16,0
7,70
AcerorpidoM2
8,58
D90<16,0
8,09
TiC0,5N0,5
5,03
D50:2,04,0
5,12
TAMAO
DEPARTCULA
(m)
D50:6,8
D90:14,4
D50:8,5
D90:16,2
D50:8,1
D90:15,8
D50:4,6
D90:9,3
Otro de los objetivos en el presente trabajo es el estudio de la influencia del carbono

presenteenlamatrizmetlicaenlasinterabilidadypropiedadesdelosmateriales.Para
ellosehanaadidodiferentesporcentajesdecarbonoenformadepolvodegrafito(de
Istam,=2,24g/cm3yD50=18m).
LascomposicionesestudiadasenestetrabajoseresumenenlaTabla3.3:
Tabla3.3.ComposicionesdeloscermetsbaseFeestudiados.
(M+X%C)/TiCN(50%vol.)
M:
Fecarbonilo;Aceroinoxidable(430);Acerorpido(M2)
X(%enpeso):
0;0,25;0,5;0,75;1,0
53
3.3
Estudioprevioalprocesado.
A la hora de investigar la influencia de la composicin de la matriz, en cuanto a los

elementosdealeacinyalcontenidodecarbonoenelprocesadodeloscermets,sehan
realizadodosestudiosprevios:elclculodelosdiagramasdefaseylamedidadelngulo
decontactoaaltatemperatura.
3.3.1 Clculodediagramasdefase.
Losmaterialesestudiadosenestetrabajosonsistemascomplejosdeloscualesnoseha
encontrado informacin sobre su diagrama de equilibrio de fases en la bibliografa.
Utilizando el software Thermocalc se han calculado los diagramas de fase de los
diferentes sistemas matriz/refuerzo estudiados. El programa Thermocalc permite
construirdiagramasdefasedesistemasconmltiplescomponentesapartirdelosdatos
termodinmicos experimentales obtenidos en sistemas con menor nmero de
componentesmedianteelmtodoCalphad(Calculationsofphasediagram)recogidosen
bases de datos especficas para cada material (aceros, Ti, Al, Mg, aleaciones de Ni,
xidosmulticomponente)[1].
Paraelclculodelosdiagramasdefasesdelosdiferentessistemasestudiados(Fe/TiCN;
aceroinoxidable/TiCNyacerorpido/TiCN)sehaintroducidoelporcentajeenpesode
cada uno de los elementos presentes en matriz y refuerzo; las fases formadas se han
representado en funcin del contenido de carbono para un intervalo de temperatura.
LosdiagramassehanrealizadoenbasealaminimizacindelaenergalibredeGibbsya
laregladelaconversindemasa,encombinacinconlabasededatosTCFE5(Scientific
GroupThermodataEurope).
3.3.2 Estudiodemojabilidad.
Elestudiodemojabilidadentrelafasemetlicaylafasecermicaserealizaatravsdela
medida de ngulo de contacto a alta temperatura. El conocimiento del ngulo de
contacto a alta temperatura entre las fases es una herramienta de gran utilidad para
podermejorarlossistemasqueseprocesanmediantesinterizacinenfaselquidacomo
eselcasodeloscermets.
Elngulodecontactosedefinecomoelnguloqueformalasuperficiedeunlquidoen
contacto con una superficie slida. Es una cantidad ideal que fue definida por Thomas
Young[2]comoelbalancedelatensinsuperficialentrelastresfasespresentes,lquido,
gasyslido,Figura3.4.
54
Figura3.4.Esquemadelequilibrioentrelatensinsuperficialdelastresfases.
El ngulo de contacto (), tambin llamado ngulo de Young, se define a travs de la

ecuacindeYoung(Ecuacin3.1).
sv- sl = svcos
Ecuacin3.1
Dondesveslatensinsuperficialslidovapor,sleslatensinsuperficialslidolquido
yvleslatensinsuperficiallquidovapor.
Para la medida del ngulo de contacto a alta temperatura no existen normas
estandarizadasporloquelasmedidasserigenporlasnormasASTMestablecidasparala
medida del ngulo de contacto a baja temperatura [3]. La tcnica ms utilizada es la
tcnicadelagotassil(sessiledrop)lacualconsisteenmedirlasdimensionesdelperfil
de una gota de lquido sobre la superficie slida del sustrato utilizando tcnicas
fotogrficasovdeo.
En este trabajo se ha medido el ngulo de contacto a alta temperatura mediante la
tcnica sessile drop utilizando como muestra la fase metlica y como sustrato la fase
cermica.Lasmedidasdengulodecontactosehanllevadoacaboenelequipomodelo
DSAHT (Drop Shape Analysis for High Temperatures) de la empresa Krss, del cual se
muestraunesquemaenlaFigura3.5.
Figura3.5.Esquemadelfuncionamientodelequipomedidordengulodecontactomodelo
DSAHTdelaempresaKrss.
55
Elequipoestformadoporunhornotubularquealcanzatemperaturashasta1750C;
en el interior del horno se encuentran dos guas de almina las cuales soportan el
portamuestras; sobre ste se apoya el sustrato y encima se encuentra la muestra. La
medidadelatemperaturaserealizamediantedostermopares,unodeellossituadoenel
interiordelportamuestrasyelsegundoalladodelaresistenciadelhorno.
Unacmarasituadafueradelhornograbalaevolucindelaformadelagotasobreel
sustratoduranteelcalentamientoatravsdeunaventanasituadaenellateraldeltubo,
pudindosegrabarhastaunmximode48fps(fotogramasporsegundo).
LamedidadelngulodecontactoserealizagraciasalsoftwareDSA100elcualrealizael
anlisisdelasimgenestomadasenelvdeoduranteelexperimento.Deestamanerase
puede representar la evolucin del ngulo de contacto en funcin del tiempo y de la
temperaturadelensayo.
EnlaTabla3.4semuestranlosdiferentesexperimentosdengulodecontactoquehan
sido llevados a cabo. Se distinguen tres grupos de experimentos; el primero est
orientadoalestudiodelainfluenciadeloselementosdealeacinenlamojabilidadentre
elFeyelTiCN,enelsegundoseestudialainfluenciadelcontenidodeCdelamuestray
eneltercergruposehaestudiadocmoinfluyelaestequiometradelsustrato.
En el primer grupo de experimentos se ensayan las matrices comerciales: Fe, acero
inoxidable 430 y acero rpido M2. Adems para estudiar el efecto de WC, Mo y Mo2C
presentes enel acero rpido por separado, estos son aadidos auna base de Fe en el
porcentajeenelqueseencuentranenelacerorpidocomercial.
ParaelestudiodelcontenidodeCseutilizaelacerorpidocomercialM2,comobasede
lamuestrametlicadebidoaqueesesteaceroelqueseutilizacomomatrizenelgrueso
delosexperimentosposterioresdeltrabajo.
Para estudiar la influencia de la estequiometra del sustrato se ha realizado el
experimentoconelacerorpidoM2comomuestraycomosustratoseutilizaTiCyTiNy
secomparaconTiCN.
Tabla3.4.Resumendelosexperimentosdengulodecontactorealizados.
ELEMENTOSDEALEACIN
DELAMUESTRA
CONTENIDODECDELA
MUESTRA
ESTEQUIOMETRADEL
SUSTRATO
MUESTRA
SUSTRATO
MUESTRA
Fe
Ti(C0,5N0,5)
M2
Ti(C0,5N0,5)
M2
TiC
430:Fe+16%Cr
Ti(C0,5N0,5)
M2+0,5%C
Ti(C0,5N0,5)
M2
TiN
Fe+6,2%WC
Fe+4,8%Mo
Fe+4,8%Mo2C
M2:Fe+6,2%W
+4,8%Mo+4,1
%Cr
Ti(C0,5N0,5)
Ti(C0,5N0,5)
Ti(C0,5N0,5)
M2+1,0%C
Ti(C0,5N0,5)
Ti(C0,5N0,5)
56
SUSTRATO MUESTRA
SUSTRATO
Las muestras metlicas utilizadas han sido previamente sinterizadas en horno de vaco
durante una hora a 1450 C, excepto cuando la muestra es acero rpido M2, en cuyo
casolasinterizacinserealizaa1400C.
LaspiezasdeTiCN,TiCyTiNsonsinterizadasmediantelatcnicaSparkPlasmaSintering
(descripcindelatcnicaenelapartado3.4.3)conelfindeobtenerunsustratodenso,
conlamenorporosidadposible.Elciclodesinterizacinutilizadosemuestraenlagrfica
delaFigura3.6yhasidoelegidoenbasealosestudiosencontradosenlabibliografa[4,
5].Latemperaturamximaalcanzadahasido1900C,ylamximapresinaplicadade
manerasimultnea,70MPa.Ladensidadrelativadelaspiezassinterizadasconesteciclo
fuede99,3%(TiCN),94,0%(TiC)y98,3%(TiN).Laspiezasdesustratosonpulidasantes
delarealizacindelensayoconelobjetodeobtenerunasuperficiedecontactoconla
muestrametlicaplana.
Figura3.6.Ciclodesinterizacindelaspiezasutilizadascomosustratoenlosexperimentosde
ngulodecontacto.
57
3.4
Procesado.
3.4.1 Etapademezcla.
LaetapademezclaserealizamediantemezclaconvencionalenTrbuladurantecuatro
horas.Seutilizaestetipodemezclaporquepresentaciclosdemezclacortosyeslava
menos energtica,ya que si la mezcla es muy energtica puede endurecer el polvode
acerodificultandolaetapadecompactacin.
Sinembargo,conelobjetivodeafinarlamicroestructurafinaldelaspiezassinterizadas
se ha realizado un estudio de la etapa de mezcla mediante molienda mecnica del
sistema M2/TiCN (50 %Vol.). Con esta tcnica se pretende conseguir una
microestructuramshomognea.
Enelprocesodemoliendamecnicaexistenmultituddevariablescomosoneltipode
molino, la velocidad de molienda, el tiempo de molienda, la relacin bolaspolvo, la
temperatura,eltiempoyelagentecontroladordelproceso(PCA).Enestetrabajosehan
estudiado algunas de esas variables: agente controlador del proceso, velocidad de
moliendaytiempodemolienda.
Se ha utilizado un molino planetario de un cuerpo de la marca Fritsch Pulverisette. La
vasijadeaceroinoxidableyfondoplanoutilizadapresentadossalidasoentradasdeaire
que permiten realizar la molienda en atmsfera de Ar. Como medio moledor se han
utilizadobolasdeaceroinoxidablede6mmdedimetroenunarelacinbolas:polvode
1:10(enpeso).Entodosloscasoselllenadodelavasija(compuestoporbolas,polvoy
PCA) no superar el 50% del volumen interior de la misma. Agente controlador el
proceso(PCA).
El objetivo del PCA es conseguir el balance entre los procesos de soldadura y fractura
para conseguir un desarrollo adecuado del proceso. Los PCA son generalmente
compuestosorgnicosyseutilizanenformadepolvoolquido,siendoabsorbidospor
las superficies de las partculas, evitando la tensin superficial y la formacin de
aglomerados[6].
Lamayoradeestoscomponentessedescomponendurantelamolienda,interactuando
e incorporndose al polvo. Dado que la mayora estn compuestos por H, O y C, la
contaminacinresultainevitable.Lacantidadusadavaraentreel15%delpesototaldel
polvo[7].
PorlogenerallamoliendamecnicaencermetsserealizautilizandoetanolcomoPCA,
peroademsenalgunostrabajostambinseadicionaunliganteorgnicosolubleenel
PCA[8].EnestetrabajosehautilizadoetanolcomoPCAysehaestudiadolainfluencia
delaadicindeun2%depolietilenglicol(PEG)paralocualseharealizadoelciclode
moliendaalascondicionesmsseverasestudiadas,6horasy400rpm.
58
a) Velocidaddemolienda.
La velocidad de molienda junto con el tiempo son los parmetros ms importantes a
tener encuenta puesto que son los que influyen en mayor medida en las propiedades
delmaterial.
La velocidad de molienda se refiere a velocidad de rotacin del molino, esta velocidad
afectadirectaoindirectamenteavariosfactoresdurantelamolienda,comopuedenser
el afinamiento de partculas, la dispersin de las mismas, el incremento de la
contaminacin dentro de la vasija, el incremento de temperatura o el desgaste de la
vasijademolienda[7].
Elrangodevelocidadelegidoparaeltratamientodeloscermetsesmuyamplio,desde
las100rpmhastalas600rpmdependiendodecualesseanlosresultadosdeseadosyla
problemticaparticulardelmaterial.EnestecasolamatrizmetlicaM2esmuyduray
nosebuscaendurecerlapuestoqueempeoraralacompactacin,poresoestetipode
materiales se tratarn a bajas revoluciones. El estudio de la velocidad de molienda se
realizafijandountiempodemoliendade6horasutilizando100rpm,200rpm,300rpmy
400rpm.
b) Tiempodemolienda.
Eltiempodemoliendadebedeserelsuficienteparalograrunequilibrioentrelafractura
ylasoldaduradelaspartculas,evitandoenlamedidadeloposible,tiemposlargosde
moliendaqueconllevanunamayorcontaminacindelpolvo.
Elestudiodeltiempodemoliendaserealizafijandounavelocidadde200rpmdurante6,
12,24y48horas.Serealizunaparadade30minutoscada30minutosdemoliendacon
elfindeevitarunaumentoexcesivodelatemperaturaenelinteriordelavasija.
EnlaTabla3.5semuestraunresumendelosciclosdemoliendarealizadosylasvariables
estudiadas..
Tabla3.5.Resumendelosparmetrosutilizadosenlosciclosdemoliendamecnica.
Agentecontroladordel
proceso(PCA)
Velocidad:400rpm.
Tiempo:6horas.
Etanol
Etanol+2%PEG
Velocidadde
molienda(rpm)
Tiempo:6horas.
PCA:Etanol+2%PEG.
100
200
300
400
Tiempodemolienda
(horas)
Velocidad:200rpm.
PCA:Etanol+2%PEG.
6
12
24
48
59
3.4.2 Consolidacindepolvos.
a) Compactacinysinterizacinconvencional(CPS).
Antes de la compactacin se adiciona un 2% en peso de cera Microwax (fabricante:
Hoechst) como lubricante a los polvos que han sido mezclados de forma convencional
con el fin de mejorar la densidad y resistencia en verde, reducir la friccin entre
partculasyfacilitarlaextraccindelapieza.
Lacompactacindelosmaterialesserealizaenunamatrizrectangulardedimensiones
32mmx12mmx4mm,enunaprensauniaxialbajoaplicacinde750MPadepresin.
Laeleccindelapresindecompactacinsehaceenbasealacurvadecompresibilidad
delospolvosdelamezclaM2/TiCNcondiferenteporcentajedecarbono(0;0,5y1,0%
enpeso)mostradaenlaFigura3.7.Enestagrficaseobservaquealaumentarlapresin
decompactacinaumentaladensidadenverdedelaspiezascompactadas.
Figura3.7.CurvasdecompresibilidaddelamezcladepolvosdeM2/TiCNcondiferentes
porcentajesdeC,0%C;0,5%Cy1,0%Cenpeso.
Paraalcanzaraltadensidadenlapiezafinallasinterizacinsellevaacaboenpresencia
de fase lquida. La temperatura de sinterizacin se elige en base a los resultados
encontradosenelestudiotrmicorealizadoalosdiferentessistemasmatriz/refuerzo.La
temperatura de sinterizacin en materiales matriz Fe y en materiales matriz acero
inoxidable ha sido 1450C, mientras que en materiales matriz acero rpido ha sido
1400C. En todos los casos el tiempo de sinterizacin se fija en 60 minutos. La
sinterizacin se lleva a cabo en un horno tubular horizontal de alto vaco Carbolite
Hut15/50/450(p<104mbar).
60
b) SparkPlasmaSintering.
(La sinterizacin mediante SPS fue realizada en el Departamento de Materiales y
Metalurgia,MTM,delaUniversidadCatlicadeLeuven,KUL)
LatcnicaSparkPlasmaSintering(SPS)seenglobadentrodelasllamadastcnicasFAST
(Field Assisted Sintering Techniques), las cuales se caracterizan por presentar tiempos
cortos de sinterizacin. Se ha elegido la consolidacin de los polvos mediante esta
tcnica con el objetivo de obtener microestructuras ms finas que las obtenidas
medianteelprocesadoconvencional,CPS.
ElSPSesunprocesodesinterizacinquesecaracterizaporlaaplicacinsimultneade
presinuniaxialycorrientecontinuapulsada(Figura3.8).
Figura3.8.EsquemadelprocesoSPS.
La particularidad de esta tcnica radica en que los pulsos de corriente provocan el

calentamiento de las partculas mediante el efecto Joule. El efecto Joule se produce
cuando en un material conductor por el que circula corriente elctrica parte de la
energacinticadeloselectronessetransformaencalor,elevandoaslatemperaturadel
material.EsteefectoserigeporlaLeydeJoulelacualrelacionaelcalorgeneradoporla
corriente elctrica con el cuadrado de la intensidad de corriente, el tiempo y la
resistenciaqueoponeelmaterialalpasodecorriente,Ecuacin3.2.
Ecuacin3.2
Es decir, dependiendo de las propiedades elctricas del polvo, la corriente aplicada

genera calor dentro de la matriz, a diferencia de otras tcnicas similares como
Compactacin en caliente (Hot Press, HP) o Compactacin Isosttica en caliente (Hot
Isostatic Pressing, HIP), en las cuales el calor se aporta por elementos calefactores
externos. Esta manera directa de calentamiento sobre el polvo permite alcanzar altas
velocidades de calentamiento, disminuyendo los fenmenos de difusin de baja
temperaturaqueprovocanelengrosamientodelaspartculas.Adems,lamasadecalor
61
queseproduceesmenorqueenHPoHIP,porloquetambinesmayorlavelocidadde
enfriamiento,ysepreservalamicroestructuraalcanzadaaaltatemperatura.
Todava no estn claros los fenmenos fsicos provocados por la aplicacin de la
corriente continua pulsada. En 1999 Tokita [9] propuso la formacin de plasma en la
superficie de las partculas, sin embargo, recientemente Hubert et al [10] han
demostrado la ausencia de plasma durante el proceso. Por esta razn algunos autores
prefierenevitarlapalabraplasmaalnombrarelprocesoyutilizannombresalternativos
comoPulsedElectricCurrentSintering(PECS).
LosexperimentosserealizaronenelequipoTypeHPD25/1,FCTSysteme.Losmateriales
deestetrabajoquehansidosinterizadosutilizandoestatcnicason(M2+X%C)/TiCN
donde X= 0; 0,25; 0,5; 1,0. Los polvos previamente mezclados mediante mezcla
convencional son introducidos en una matriz de grafito de 30 mm de dimetro con
punzones tambin de grafito. Todo el montaje se asla con un aislante trmico para
evitargradientesdetemperaturaenlamuestra.Latemperaturadelamuestrasemide
conunpirmetro(Impac,4002300C)colocadoenlapartecentraldelpunznsuperior
a2mmdelasuperficiedelamuestra.
Enprimerlugarserealizunestudiopreliminarparadeterminarlascondicionesptimas
para la sinterizacin del cermet M2/TiCN [11]. En este estudio se utilizaron ciclos de
sinterizacin variando el tiempo de sinterizacin entre 2 y 10 minutos, la velocidad de
calentamientoentre100y300C/min,lapresinentre60y100MPa(aplicadaentodos
loscasosapartirde600C)ylatemperaturaentre1000y1200C.
Esimportanteindicarqueaunqueenlabibliografalastemperaturasalcanzadasparala
sinterizacindecermetsmatrizNioCosonsuperiores[12],enestetrabajonosesupera
la temperatura de 1200 C debido a que a temperaturas superiores con la aplicacin
simultneadepresinseformafaselquidaystaexudafueradelamatrizestropeando
matrizypunzones,loquehasupuestounagranlimitacinparalograrladensificacinde
laspiezas.
FinalmentelascondicionesdesinterizacinelegidasfueronlasresumidasenlaTabla3.6.
Tabla3.6.CondicionesdelciclodesinterizacindeSPS.
Temperatura
(C)
1100
62
Presin Tiempo Velocidadcalentamiento

(MPa)
(min)
(C/min)
60
10
100
3.4.3 Tratamientostrmicos.
Lostratamientostrmicosquesehanrealizadoalaspiezastrassusinterizacinsehan
basado en los que se aplican a los aceros rpidos: austenizacin seguida de temple y
doblerevenido.EnlaFigura3.9estrepresentadoelciclotrmicocompletoempleado.
Figura3.9.Ciclodeltratamientotrmicocompletorealizadoalaspiezas.
Laaustenizacinsehallevadoacaboadostemperaturasdiferentes,1150Cy1200C.
EstastemperaturashansidoseleccionadasenbasealdiagramaTTTdelacerorpidoM2,
(Figura3.10)[13].
Figura3.10.DiagramaTTTcorrespondientealacerorpidoM2[13].
63
LaaustenizacinsehallevadoacaboenunhornotubulardelacasaCarbolitedurante
unahorabajounflujodeArgn,yeltemplehasidorealizadoenaceite.
Las probetas templadas se someten a dos revenidos consecutivos en un horno tipo
mufla.Sehanelegido530C,560Cy590Ccomotemperaturasderevenidoenbasea
la informacin encontrada en la literatura, (Figura 3.11) [14]. Para cada una de las
temperaturassehanrealizadodosrevenidosdeunahoradeduracin.
Paralosrevenidosnosehaprecisadodeatmsferaprotectora,sinoquesehanrealizado
alaire,puescomosedemostrenestudiosprevios[15],enelrangodetemperaturasen
losqueserealizanlosrevenidos,enelintervalo500C600C,elmaterialesresistente
alaoxidacin.
Figura3.11.Temperaturaderevenidofrentealosvaloresdedurezaobtenidostraslarealizacin
deltratamientotrmico[14]
64
3.5
Caracterizacindepolvos.
3.5.1 Anlisisdetamaodepartcula
Paraelanlisisdeltamaodepartculatantodelospolvosdepartidacomodelospolvos
traslamezclaylamoliendamecnicaseutilizaelanalizadormodeloMastersizer2000de
Malvern Instrument. La medida fue realizada en hmedo gracias a la unidad de
dispersinHydro2000,siendoaguaelmediodispersante.
Esteequipomideeltamaodepartculamedianteelmtododedifraccinlser,quese
basa en la teora de difraccin postulada por Joseph van Fraunhofer segn la cual las
partculasdispersanlaluzentodaslasdireccionesconunpatrndeintensidadquees
dependientedeltamaodelapartcula.
Como no todas las partculas tienen forma esfrica se utiliza el concepto de dimetro
equivalente, es decir, el dimetro con el que una partcula esfrica dispersara el haz,
(Figura 3.12).Despus, gracias al software proporcionado por el equipo, los valores de
los ngulos de dispersin de todas las partculas se transforman en la proporcin del
volumen total de partculas en un discreto nmero de clases de tamaos en una
distribucinvolumtricadeltamaodepartcula.
Figura3.12.Principiodemedidadeltamaodepartculapordifraccinlser.
3.5.2 Anlisisqumico
Enelanlisisqumicodelospolvostantoenelmaterialdepartidacomotraslamezcla
convencionalymoliendamecnicasedeterminaelcontenidodeoxgenoydecarbono.
Elconocimientodelanlisisqumicohasidounaherramientatilalahoradeconocerla
contaminacinsufridaporlospolvostraslosdiferentesciclosdemoliendamecnica.
Para el anlisis del contenido de oxgeno se utiliza el equipo TC500 de LECO. Para la
realizacin de la medida los polvos se envuelven en unpapel de estao y se utiliza un
crisoldegrafito.Elfuncionamientodelanalizadorsebasaenlafusindelmaterialbajo
una atmsfera de He, de manera que el oxgeno que se desprende de la muestra se
combinaparaformarCO(g)elcualsecuantificaenundetectordeinfrarrojos.
65
ElanlisisdelcontenidodecarbonoserealizaenelequipoCS200deLECO.Antesdela
realizacindelamedidaelpolvoseintroduceenuncrisolcermicoalqueseleaaden
dos aceleradores de la combustin denominados Lecocel II y Iron Chip ambos
proporcionadosporelfabricantedelequipo.
Elfundamentodeanlisisesmuysimilaralanterior,elpolvosefundeenpresenciadeO2
ysedesprendenlosgasesCO(g)yCO2 (g),cuyaconcentracinesanalizadamedianteun
detectordeinfrarrojos.
3.5.3 Medidadedensidad
La medida de densidad de los polvos se realiza mediante un Picnmetro de Helio
Accupyc. La medida de la densidad mediante picnometra se basa en el principio de
desplazamiento de Arqumedes y en la ley de Boyle para determinar el volumen y la
densidaddelmaterial[16].
3.5.4 Microscopaelectrnicadebarrido(SEM).
La microscopa electrnica de barrido (SEM, Scanning Electron Microscopy) se realiza
gracias al microscopio Philips XL30, con filamento de W. La composicin semi
cuantitativaseestudiagraciasalanalizadorderayosXdispersados(EDS)EDAXDX4.
Lapreparacindelasmuestrasdepolvoserealizamediantelastcnicasconvencionales
depreparacinmetalogrfica.LospolvossonembutidosenresinaPresinoconductoray
desbastadosconlijasdeSiCdeuntamaoabrasivode600y1000.Despusseprocedeal
pulidodelasuperficieaobservarconpolvodeAl2O3 de1my0,3m.Porltimo,las
probetasserecubrenconAuparamejorarsuconductividad.
3.5.5 DifraccinderayosX(DRX).
En la caracterizacin mediante difraccin de rayos X (XRD, XRay Diffraction) el
difractmetroempleadoeselmodeloPhilipsXPert.Paralaadquisicinytratamientode
datosseutilizaelsoftwareHighScore.Laradiacinempleadaeslacorrespondienteala
lneaKdelCu(=1.542),paralocualseutilizauntubogeneradorderayosXcon
antictodo de Cu y filamento de W excitado con una corriente de 40 mA. El potencial
aceleradordeloselectronesesde40kV.Losbarridosserealizanparangulos2entre
20 y 120, con un paso de 0,04. Para la identificacin de los picos de difraccin los
difractogramas obtenidos se comparan con patrones disponibles en la base de datos
PCPDFWIN.
El objetivo principal de la caracterizacin mediante difraccin de rayos X es la
identificacin de las fases cristalinas presentes, pero adems esta tcnica permite
realizar el clculo del parmetro de red del TiCN y el clculo del tamao de dominio
cristalinodelaferritaenelpolvoantesydespusdelaetapademezcla.
66
Clculodelparmetrodered.
LadifraccinderayosXenunmaterialcristalinoocurrecuandosecumplelaleydeBragg
descritaenlaEcuacin3.3.
2
Ecuacin3.3
Dondeneselordendedifraccin,eslalongituddeondaradiacin,desladistancia
interplanar y es el ngulo de difraccin. A partir de la distancia interplanar, d, es
posibleelclculodelparmetrodered,a,delaestructuracristalinaestudiada.Sista
presentaunaestructuracbicaelclculosepuedehacermediantelaEcuacin3.4.
Ecuacin3.4
Sin embargo, el parmetro de red a ha sido calculado por el mtodo propuesto por
Cohen[17]debidoaquelaextrapolacindelosdatosmedianteestemtodoeliminalos
errores sistemticos propios de la extrapolacin y minimiza los errores arbitrarios
producidosporlacolocacindelamuestradurantelamedida.
Las funciones de extrapolacin para un sistema cbico se describen en Ecuacin 3.5 y
Ecuacin3.6.
Ecuacin3.5
Ecuacin3.6
Donde:
10
2 .
Clculodeltamaodedominiocristalino.
Elanlisisdeldominiocristalino(TDC)ydelasmicrodeformaciones()delospolvostras
lamoliendamecnicaseharealizadograciasalsoftwaredelequipoutilizandoelmtodo
deScherrer.EstemtodoutilizaenelclculolafrmuladeScherrer,Ecuacin3.7:
cos
Ecuacin3.7
Dondekeselfactordeformadevalor0,9[18];elvalordelaanchuraamediaalturade
lamuestrayLeseltamaodedominiocristalino.
El clculo de muestra se realiza restando al valor de la anchura a media altura
experimental (experimental), el aporte al ancho del pico debido a las aberraciones
instrumentales(instrumental),Ecuacin3.8:
67
Ecuacin3.8
Para determinar instrumental se calibr el equipo de difraccin a partir del anlisis de un

patrndeSialtamentecristalino.
3.5.6 Anlisistrmico
El anlisis trmico se realiza para identificar las transformaciones ocurridas al elevar la
temperatura en los sistemas Fe/TiCN; acero inoxidable (430)/TiCN y acero rpido
(M2)/TiCNcondiferentesporcentajesdeC.Ademselconocimientodelanlisistrmico
es una herramienta para verificar la informacin extrada en los diagramas de fase
calculadosmedianteThermocalc.
La tcnica utilizada es el Anlisis Trmico Diferencial (DTA, Differential Thermal
Analysis),enestatcnicasesometealamuestraaunaumentodelatemperaturayse
registran los cambios de energa producidos con respecto a un material de referencia
inerte. El equipo utilizado es SETSYS evolution de la empresa Bonsai Advanced
Technologies. Los ensayos se realizan en atmsfera de Argn hasta temperaturas de
1600Cconunavelocidaddecalentamientoyenfriamientode20C/min
DuranteelanlisistrmicodelsistemaacerorpidoM2/TiCNcondiferentesporcentajes
decarbonoseregistraronlosgasesgeneradosenlamuestraduranteelcalentamiento
graciasaunespectrmetrodemasasacopladoaequipoanterior.Elespectrmetrode
masasutilizadoesPfeifferOmnistar1300uma.
Laespectrometrademasassefundamentaenlaseparacindepartculasmoleculareso
atmicasporsudiferentemasa.Elprocesodelaespectroscopademasascomprendela
ionizacin de la muestra, la dispersin de los iones segn su relacin masa/carga y la
deteccindelosiones.
68
3.6
Caracterizacindepiezassinterizadas.
3.6.1 Medidadedensidad
La medida de densidad de las piezas consolidadas utilizada tambin para medir la
densidaddelospolvos,serealizamediantePicnmetrodeHelioAccupyc.Lamedidade
la densidad mediante picnometra se basa en el principio de desplazamiento de
ArqumedesyenlaleydeBoyleparadeterminarelvolumenyladensidaddelmaterial
[16], por lo tanto el valor de la densidad slo tiene en cuenta la porosidad cerrada
presenteenelmaterial.
La densidad relativa de las piezas se obtiene, como se muestra en la Ecuacin 3.9, al
dividir el valor de densidad experimental (experimental) obtenido en la medida por
picnometraentreelvalordedensidadterica( terica)calculadoapartirdelareglade
lasmezclas.
100
Ecuacin3.9
LosvaloresdedensidadtericadelostressistemasestudiadosFe/TiCN;aceroinoxidable
(430)/TiCNyacerorpido(M2)/TiCNcondiferenteporcentajedecarbonosemuestran
enlaTabla3.7:
Tabla3.7.Valoresdedensidadtericadelostressistemasmatriz/refuerzoestudiadoscon
diferenteporcentajedecarbono.
Carbono
(%enpeso)
0
0,25
0,5
0,75
1,0
Fe/TiCN
(g/cm3)
6,49
6,46
6,44
6,41
6,39
Aceroinoxidable/TiCN
(g/cm3)
6,41
6,38
6,36
6,33
6,31
Acerorpido/TiCN
(g/cm3)
6,61
6,58
6,55
6,53
6,50
3.6.2 Microscopaelectrnicadebarrido(SEM).
Elanlisismicroestructuraldelaspiezassinterizadasserealizamedianteunmicroscopio
PhilipsXL30,confilamentodeW.Lacomposicinsemicuantitativaseestudiagraciasal
analizadorderayosXdispersados(EDS)EDAXDX4.Ademsparapoderobservaralgunas
microestructuras de piezas sinterizadas con mayor definicin se ha utilizado el
microscopioelectrnicodebarridodeemisindecampoNovaNanoSEM230(FEGSEM),
enestecasoelanalizadorEDSfueEDAXSUTWZafiroSi(Li)conresolucinde132eV.
Las piezas fueron preparadas mediante las tcnicas convencionales de preparacin
metalogrfica.SedesbastaronconlijasdeSiCpartiendodeuntamaoabrasivode180
69
hastauntamaode1000.Despusseprocedialpulidodelasuperficieaobservarcon
polvodeAl2O3de1my0,3m
3.6.3 DifraccinderayosX(DRX).
Para la caracterizacin de piezas mediante Difraccin de rayos X se utiliza el mismo
equipoqueenlacaracterizacindepolvos,(apartado3.5.5).
3.6.4 Espectroscopamecnica.
(Los ensayos de Espectroscopa Mecnica fueron realizados en la Escuela Politcnica
FederaldeLausanne,EPFL)
GraciasalatcnicadeEspectroscopaMecnica(ME,MechanicalSpectroscopy)sehan
estudiado los cambios en la friccin interna del cermet M2/TiCN con diferentes
porcentajes de carbono durante el calentamiento. La friccin interna se asocia en este
caso, con la transformacin de fase, , en la matriz de acero. Esta tcnica es un
mtodo no destructivo que se aplica en investigaciones de materiales con distorsin
localderedcomomovimientodedislocaciones,migracionesdebordedegrano,efecto
deprecipitadosydefectosestructurales,transformacionesdefase[19].
Engeneral,sebasaenelprocesodedisipacindelaenergaenunamuestracuandose
aplicaunatensinperidica,(t)=0sen(iwt),yserecogeladeformacin,(t)=0sen
(i[wt]), simultneamente. La disipacin de energa se refleja en el desfase () que
presentaladeformacinconrespectoalatensin(Figura3.13).Ladisipacindeenerga
sedebealarelajacinanaelsticaquepresentaunavariableinternadeunsistematras
laaplicacindeunavariableexternamecnica.
Figura3.13.Desfasequepresentaladeformacinconrespectoalatensinaplicadaenfuncin
deltiempocuandoexistedisipacindeenerga.
70
Ladiferenciaprincipalentrelaelasticidadylaanaelasticidadradicaenelmodoenelque
la muestra alcanza el equilibrio tras la aplicacin de una tensin. La elasticidad se rige
porlaleydeHooke,=E,lacualexpresaunarelacinlinealentreyenunmaterial
elsticoideal;enestaecuacinhayimplcitostrespostulados:
1.
Paracadavalordehayunnicovalordeequilibrioyesreversible,unavez
queseretiraelesfuerzoladeformacinserecuperatotalmente.
2.
deequilibriodependelinealmentede
3.
Elvalordeequilibriosealcanzainstantneamente.
EnelcasodeladeformacinanaelsticanosecumpleeltercerpostuladodelaLeyde
Hooke, el equilibrio no se alcanza instantneamente. Esto ocurre cuando la aplicacin
delesfuerzoprovocauncambioenelinteriordelmaterialylasvariablesinternastardan
untiempotenreordenarseyalcanzarsuposicindeequilibrio,tiempoderelajacin.
La relajacin anaelstica tambin conocida como mechanical loss o friccin interna, es
unacantidadadimensionalysesimbolizacomoQ1,tan,IF.Correspondeconel
reordenamiento de las variables internas. Fsicamente est dado por el movimiento o
reordenamientodedefectos,corrientestrmicasodemomentosmagnticos.
Tras el ensayo de Espectroscopa Mecnica se obtiene un espectro en el que est
representadalaevolucindeIFconlatemperaturadelensayo.Cadapicoenelespectro
corresponderconunmecanismoderelajacin,yaqueunadelascaractersticasdeIFes
que est relacionada directamente con el nmero y el tipo de unidades mviles
microestructurales en el interior del material y con el tipo especfico de movimiento
generado, es decir, si varios mecanismos de relajacin son activados el espectro
presentar varios picos donde cada uno de ellos muestra una informacin
microestructural.
ElequipoquesehautilizadohasidoelPnduloInvertidodeTorsin,elcualeselms
comnmente utilizado en Espectroscopa Mecnica de baja frecuencia debido a que
puedemedirfriccininterna(IF)enunampliorangodetemperaturas(3001800K).
EnlaFigura3.14sepuedeobservarunesquemadelequipoydesufuncionamiento.La
muestra se sujeta en el centro del pndulo. Se aplica una torsin a la muestra y las
oscilacionessondetectadasporunlser,unespejoyunfotodetector.Todaslaspartes
delequipoexceptoellseryelfotodetectorestnenvaco(105mmbar).
71
Figura3.14.Esquemadelpnduloinvertidodetorsinutilizadoparalarealizacindelosensayos
deEM
Los ensayos se realizaron a piezas sinterizadas del cermet M2/TiCN con diferentes
porcentajedeC,0;0,5y1,0%C.Laspiezassinterizadasdedimensiones30x3x0,5mm
fueronsometidasatresciclosdecalentamientohasta827C,977Cy1077C.
3.6.5 EspectroscopaMssbauer
(La caracterizacin mediante Espectroscopa Mssbauer fue realizada en la Escuela de
IngenieradeTelecomunicacinyAeronaticadeCastelldefels,EETAC,delaUniversidad
PolitcnicadeCatalua,UPC)
La Espectroscopa Mssbauer (MS, Mssbauer Spectroscopoy) es una tcnica de
absorcin nuclear resonante. Esta tcnica de caracterizacin se basa en el efecto
Mssbauer [20] el cual se produce cuando un ncleo radiactivo pasa de un estado
excitadoasuestadofundamentalemitiendounfotn,,yunncleoprximoabsorbeel
fotn y pasa del estado fundamental a un estado excitado. El segundo ncleo se
mantieneuntiempodeterminadoenelestadoexcitadoparadespusregresaralestado
fundamental. La caracterizacin de los materiales se realiza en base al tiempo de
permanenciadelsegundoncleoenelestadoexcitado.EnlaFigura3.15semuestraun
esquemadelabasedelatcnica.
72
Figura3.15.EsquemadelabasedelaespectroscopaMssbauer.
En la medida de MS debe haber un padre radioactivo de la muestra que se quiere

caracterizar, y debe cumplir una serie de condiciones en cuanto a energa y tipo de
transicin nuclear utilizada. En la prctica esto se traduce a que solo se puede realizar
EspectroscopaMssbaueraunlimitadonmerodeelementos,siendoelmscomnel
57
Fe.
Esunatcnicasensibleydainformacinsobreelestadocristaloqumicodecadatomo.
Con ella se pueden detectar fases de manera cuantitativa que no se pueden distinguir
por medio dela difraccin de rayos X(XRD). Ladiferencia principal entre MSy XRDes
quelaprimeranorequiereperiodicidaddered,mientrasqueXRDrequiereunmnimo
deperiodicidad.
Esta tcnica se aplica en aceros para identificacin y cuantificacin de fases. En la
literatura se han encontrado algunos ejemplos en los que se utiliza para estudiar la
austenita retenida, la maduracin de la martensita o para cuantificar la cementita [21
25].
LaespectroscopaMssbauerseutilizaparaestudiarlasinteraccionesdetipoelctrico
y/o magntico entre el ncleo y su entorno las cuales se conocen como interacciones
hiperfinas. La Espectroscopia Mssbauer permite cuantificar estas interacciones
mediante la medida de tres parmetros hiperfinos, tambin denominados parmetros
Mssbauer:desplazamientoisomrico,desdoblamientocuadrupolarycampomagntico
hiperfino.
Eldesplazamientoisomricomideladiferenciaentreladensidadelectrnicadelafuente
yladelamuestra,enestetrabajosehananalizadolosespectrosobtenidosenrelacinal
espectrocaractersticodelaferrita(Fe)atemperaturaambiente[26]mostradoenla
Figura 3.16. Este espectro corresponde con tres sextetes con valores de campo
magnticohiperfinode33,5;31,028,0Tyconismerosdedesplazamientode0,01;
0,02y0,05mm/s[27].
73
Figura3.16.EspectroMssbauercaractersticodelafaseFerrita(Fe)[26].
Se ha utilizado esta tcnica con el fin de identificar y cuantificar las fases del acero
presentes en el cermet M2/TiCN con diferentes porcentajes de C como tcnica
complementariaaladifraccinderayosX.
Los ensayos han sido realizados sobre probetas de 100 m de espesor a temperatura
ambienteutilizandounespectrmetroestndardeaceleracinconstanteconunafuente
de25mCide57CoembebidaenunamatrizdeRh.Losespectrosfueronrecogidosen512
canales utilizando un analizador multicanal a una velocidad de 10 mm/s. El ajuste del
espectroserealizagraciasalsoftwareNORMOSdeBrand[28].
3.6.6 Microscopaelectrnicadetransmisin
(LacaracterizacinmedianteMicroscopaElectrnicadeTransmisinfuerealizadaenel
Centro Nacional de Microscopa Electrnica, CNME, de la Universidad Complutense de
Madrid,UCM)
LaMicroscopaElectrnicadeTransmisin(TEM,TransmissionElectronMicroscopy)en
este trabajo se utiliza para el estudio de los carburos de los elementos de aleacin
procedentes de la matriz de acero rpido formados durante la sinterizacin. El equipo
utilizadoparaelanlisishasidoTEM,JeolJem2000FX.
Paralapreparacindelasmuestrashasidonecesarialadisolucindelamatrizfrreade
la pieza sinterizada. Para ello se introduce la pieza sinterizada en una disolucin de
HCl:HNO3 enproporcin3:1atemperaturaambienteyconagitacinconstantedurante
4 horas. Tras la disolucin de la matriz de acero los carburos de los elementos de
aleacinylaspartculasdeTiCNquenosehandisueltosesecanenunrotavapor.
74
3.6.7 Caracterizacinmagntica
Esimportanteconocerlaspropiedadesmagnticasdematerialesbaseaceroyaqueenla
industriasiderrgicaymetlicaseestcomenzandoaimplantarelcontroldecalidadyla
monitorizacin de la produccin utilizando como mtodo de ensayo no destructivo la
medidadepropiedadesmagnticas.
En materiales con base acero se puede realizar el control de la microestructura, e
indirectamente, de sus propiedades mecnicas, a travs de la medida de propiedades
magnticasdeunamanerarpida,barataeinocua.
El conocimiento de las propiedades magnticas de este cermet matriz acero cobra
especial importancia debido a que, como se ha explicado en la introduccin de este
trabajo, la medida de las propiedades magnticas tambin se utiliza como ensayo no
destructivoenlaindustriadelmetalduro.
La caracterizacin magntica del cermet acero rpido, M2/TiCN con diferentes
porcentajes de carbono se realiza a travs de la medida de la temperatura de
transformacinmagntica(temperaturadeCurie)ydelamedidadelmagnetismodelas
piezas.
a) Termomagnetometra
Estatcnicaseutilizacomocomplementoalanlisistrmicodiferencial,conelobjetode
distinguir entre la transformacin magntica y la transformacin de fase los picos
obtenidos en las curvas de DTA del cermet M2/TiCN con diferentes porcentajes de
carbono.
La medida de la temperatura de Curie se ha realizado en un analizador
termogravimtrico de la marca PerkinElmer TGA7 equipado con un pequeo imn
permanenteutilizadopararealizarlatermomagnetometra[29,30].Lamedidaserealiza
hasta900Cconunavelocidaddecalentamientode10C/min.
Durantetodoelensayoelimnestsituadolomscercaposibledelamuestrayenla
mismaposicinparaqueaselcampomagnticoqueafectaalamuestraseasiempreel
mismo.LamedidadelatemperaturadeCurieserealizagraciasaquealiniciodelensayo
la muestra es ferromagntica, al alcanzar la temperatura de Curie se transforma en
paramagntica, por lo tanto ya no es atrada por el imn y la medida del peso de la
muestracaedemanerabrusca.
b) Propiedadesmagnticas
(LasmedidasdemagnetismofueronrealizadasenlafacultaddeCienciasQumicasdela
UniversidadComplutensedeMadrid,UCM)
La medida del magnetismo se realiz en un magnetmetro MPMSXL (Magnetic
Properties Measurement System) tipo SQUID (Superconducting Quantum Interference
Device),seaplicuncampomagnticode5Tenlosdossentidos(+5T)a300K.
75
Graciasalasmedidasdesaturacinmagnticayfuerzacoercitivarealizadasdurantela
magnetizacin y desmagnetizacin de la muestra se obtuvieron los ciclos de histresis
tantocermetacerorpidoM2/TiCNcondiferentesporcentajesdeC,0;0,5y1,0%C.
3.6.8 Medidadedureza
La medida de dureza Vickers se realiza en durmetro de la marca Wilson Wolpert
modelo930.Elindentadorutilizadoesundiamantedeformapiramidaldenguloentre
caras opuestas de 136 de acuerdo con el estndar ISO 146. La medida se realiza
siguiendolanormaparamaterialespulvimetalrgicosMPIF43[31],aplicandounacarga
de30Nmantenidadurante10segundosefectundoseunmnimode5indentacionespor
cadaprobeta.
3.6.9 Medidadetenacidad
(LasmedidasdetenacidadfueronrealizadasenlaE.T.S.I.deCaminos,canalesypuertos
delaUniversidadPolitcnicadeMadrid,UPM)
El estudio de la tenacidad a fractura en cermets presenta cierta dificultad. Estos son
materiales compuestos con diferentes porcentajes de dos componentes, metal y
cermico,quepresentanunatenacidadafracturamuydiferente.
Porlogenerallamedidadetenacidadafracturaencermetssepuederealizarmediante
elmtodoPalmquistomedianteensayodeflexinentrespuntos.
Enelprimerodelosmtodoslamedidadetenacidadserelacionaconlalongituddelas
grietasenunahuellatipoVickersproducidatrasunaindentacin[32].
En este trabajo no ha sido posible la evaluacin de la tenacidad de los materiales
mediante este mtodo debido a que no se observan las grietas producidas por la
indentacin(Figura3.17).
Figura3.17.ImagentomadaconmicroscopiopticodelahuellatipoVickersrealizadatras
indentacinde30Kg.
Lamedidadetenacidaddelasmuestrassellevaacabomedianteensayosdeflexinen
tres puntos para cuya realizacin se ha utilizado una mquina universal de ensayos
Instron 8010 con una clula de carga de 1 kN. El control del ensayo se llev a cabo
mediante el software Wavemaker (Instron corp.). El ensayo se realiza a temperatura
76
ambienteaunavelocidadde100m/mm,siendolacargainicial10Nylafrecuenciade
tomadedatos10Hz.
Antesdelensayolasprobetasdedimensiones28mmx3,6mmx3,2mmsonentalladas
mediante corte con haz de lser femtopulsado alcanzando radios de entalla de pocas
micrasdeespesor.
ParaelclculodelatenacidadseutilizlaexpresindelaEcuacin3.10[33]vlidapara
cualquierrelacinentalla/canto:
Ecuacin3.10
Siendo:
1,989
0,356 ;
1,217
0,315 ;
3,222
0,020 ;
1,226
0,015
3,212
0,705 ;
a:Longituddelaentalla(m);P:Cargaporunidaddeespesordelaprobeta(N/m2);
W:Cantodelaprobeta(m);L:Distanciaentreapoyos(0,02m).
77
3.7
Comportamientoaoxidacin.
Los materiales objeto de estudio en este trabajo estn orientados a la fabricacin de

herramientas, por lo tanto deben poseer ciertas caractersticas que comporta su
utilizacin.Alalcanzaraltastemperaturasdurantelasoperacionesdecortedebentener
una alta resistencia a la oxidacin y mantenerla a altas temperaturas. En la literatura
existenmltiplesestudiosdelaresistenciaalaoxidacinaaltatemperatura(500C800
C)decarburocementado[3436].Ademstambinsehanencontradotrabajos[37,38]
enlosqueseestudialaaltaestabilidadtermodinmicadecermetsreforzadosconTiCN
convencionales(matrizNiy/oCo)enambientesoxidantes,yentodosseobservaqueno
sonestablesa1000Cenaire.
Sinembargolaliteraturarelativaaestudiosderesistenciaalaoxidacindemateriales
tipocermetometalduroconmatrizFeesescasa.Wittmann[39]comparlaresistencia
alaoxidacindeunmetalduromatrizCoconmetalduromatrizaleacindeFe;yGmez
[15] estudi la resistencia a la oxidacin del cermet M2/TiCN. En este trabajo se
completaestaltimainvestigacinquecomenzadesarrollarseeneldepartamentode
CienciaeIngenieradeMaterialesdelaUC3M.
Elestudiodelcomportamientoaoxidacinserealizasobreelcermet(M2+0,5%C)/TiCN
tanto en estado sinterizado como tras ser sometido a tratamiento trmico. Han sido
realizadosdostiposdeexperimentosparalamedidadelaresistenciaalaoxidacinde
losmateriales,experimentosenhornoymedianteanlisistermogravimtrico.
3.7.1 Horno.
Los ensayos de oxidacin se realizan en un horno tipo mufla con atmsfera de aire
esttico.Lastemperaturasalascualesserealizanlosexperimentoshansidoelegidasen
base a los ensayos de oxidacin realizados a carburos cementados y cermets
encontradosenlabibliografa[34,36,40],500C,800Cy1000Ccadaunodurante120
horas.
Paraelestudiodelacinticadeoxidacinseharealizadoelensayodeoxidacina1000
Cdurantediferentestiemposdeexposicin:12,24,48y120horas.
3.7.2 Termogravimetra.
Latcnicadetermogravimetraseenglobadentrodelosmtodosdeanlisistrmico.En
este caso se somete a la muestra a un aumento de la temperatura y se registran los
cambiosdepesoproducidosconrespectoaunmaterialdereferenciainerte.
Este ensayo de oxidacin realizado mediante la tcnica termogravimetra ha sido
realizadoenelmismoequipoqueelAnlisisTrmicoDiferencial,SETSYSevolutiondela
empresa Bonsai Advanced Technologies. En este caso la atmsfera utilizada fue aire
comprimidoysellevacaboa1000Cdurante10horas.
78
3.8
Bibliografa.
1.
Andersson, J.O., et al., ThermoCalc & DICTRA, computational tools for
materialsscience.Calphad,2002.26(2):p.273312.
2.
Young,T.,Anessayonthecohesionoffluids.PhilTransRoySoc,1805.95:p.65.
3.
ASTM D7334 08 Standard Practice for Surface Wettability of Coatings,
Substrates and Pigments by Advancing Contact Angle Measurement, in 2008, ASTM
International.
4.
ZgalatLozynskyy, O., M. Herrmann, and A. Ragulya, Spark plasma sintering of
TiCN nanopowders in nonlinear heating and loading regimes. Journal of the European
CeramicSociety,2011.31(5):p.809813.
5.
Angerer, P., et al., Sparkplasmasintering (SPS) of nanostructured titanium
carbonitride powders. Journal of the European Ceramic Society, 2005. 25(11): p. 1919
1927.
6.
E. RuizNavas, C.E.d.C., F. Velasco Lpez, J.M. Torralba Castell, Aleacin
mecnica:Mtododeobtencindepolvosmetlicosydematerialescompuestos.Revista
deMetalurgia,2000.36:p.279286.
7.
Suryanarayana, C., ed. Mechanical Alloying and Milling. ed. M. Engineering.
2004,MarcelDekker:NewYork.
8.
Feng, P., et al., Influence of preparation process on sintering behavior and
mechanical properties of ultrafine grained Ti(C, N)based cermets. Transactions of
NonferrousMetalsSocietyofChina,2007.17(3):p.531536.
9.
Tokita, M., Development of largesize ceramic/metal bulk FGM fabricated by
sparkplasmasintering.MaterialsScienceForum,1999.308311:p.838888.
10.
Hulbert, D.M., et al., A discussion on the absence of plasma in spark plasma
sintering.ScriptaMaterialia,2009.60(10):p.835838.
11.
Alvaredo P., G.E., Vanmeensel K., Van der Biest O. Manufacturing of Febased
MMCsbySparkPlasmaSintering(SPS).in17PlanseeSeminar.2009.Reutte(Austria).
12.
Alvarez, M. and J.M. Snchez, Spark plasma sintering of Ti(C,N) cermets with
intermetallic binder phases. International Journal of Refractory Metals and Hard
Materials,2007.25(1):p.107118.
13.
Hoyle,G.,ed.HighSpeedSteels.1988,Ed.Butterworth&Co.
14.
ASMMetalsHandbook.Vol.4Heattreating.1991,ASMInternational.
15.
behaviour of an Febased MMC reinforced with TiCN particles. International Journal of
16.
StandardtestmethodformetalpowderskeletaldensitybyHeliumorNitrogen
Pycnometry.2002.
79
17.
Cullity,B.D.,ed.ElementsofXRaydiffraction.1956,AddisonWesleyPublishing
Company,Inc.
18.
Rabanal Jimnez, M.E., Efecto de la molienda mecnica en la sntesis y en las
propiedades magnticas de las ferritas MFe2O4 (M= Mg y Ni) tesis doctoral, in
Departamento de Ciencia e Ingeniera de Materiales e Ingeniera Qumica. . 2002,
UniversidadCarlosIIILegans.
19.
SchallerG.,F.G.,MechanicalSpectroscopyQ1.2001:Gremaud.
20.
Giovanelli,R.andA.Orefice,PhysicaldiscussionoftheMssbauereffect.Physica
B:CondensedMatter,2000.293(12):p.155163.
21.
Mijovilovich, A., et al., Mssbauer study of the retained austenitic phase in
multiphasesteels.MaterialsScienceandEngineering:A,2000.283(12):p.6569.
22.
Sauvage, X., et al., Phase transformations in surface layers of machined steels
investigated by Xray diffraction and Mssbauer spectrometry. Materials Science and
Engineering:A,2003.362(12):p.181186.
23.
Siddique, M., et al., Crystallization and phase identification of
Fe50Cr14Mo14C14B6X2 bulk amorphous steels by Mssbauer spectroscopy. Journal of
AlloysandCompounds,2009.482(12):p.L25L28.
24.
Choo, W.K. and R. Kaplow, Mssbauer measurements on the aging of iron
carbonmartensite.ActaMetallurgica,1973.21(6):p.725732.
25.
Ino,H.,etal.,Astudyofinterstitialatomconfigurationinfreshandagediron
carbonmartensitebymossbauerspectroscopy.ActaMetallurgica,1982.30(1):p.920.
26.
Gonser, U., Proceedings of the School on Application of Nuclear Gamma
Resonant Speetroscopy (Mssbauer Spectroscopy), ed. N.A.E.a.G. Denardo. 1988,
Singapore:WorldScientific.
27.
Laneri K.F., D.J., Mercader R.C., Gregorutti R.W., Sarutti J. L., Thermal
dependence of austempering transformation kinetics of compacted graphite cast iron.
MetallurgicalandMaterialsTransactionsA,2001.32A:p.5158.
28.
Brand R., L.L., Herlach D., The evaluation of hyperfine field distributions in
overlappingandasymmetricMossbauerspectra:astudyoftheamorphousalloyPd77.5
xCu6Si16.5Fex.JournalofPhysicsF:MetalPhysics,1984.13:p.675668.
29.
Rupard, R.G. and P.K. Gallagher, The thermal decomposition of coprecipitates
andphysicalmixturesofmagnesiumironoxalates.ThermochimicaActa,1996.272(0):p.
1126.
30.
Rabanal, M.E., et al., Magnetic properties of Mgferrite after milling process.
JournalofMaterialsProcessingTechnology,2003.143144(0):p.470474.
31.
MPIFStandard43.StandardTestMethodforMetalPowderandPMProducts,,
inDeterminationofHardnessofPowderMetallurgyProducts..1992.
80
32.
Ponton C.B., R., Vickers indentation fracture toughness testpart 1Review of
literature and formulation of standardized indentation toughness equations. Materials
ScienceandTechnology,1989.5:p.865872.
33.
Guinea,G.V.,etal.,Stressintensityfactor,complianceandCMODforageneral
threepointbendbeam.InternationalJournalofFracture,1998.89(2):p.103116.
34.
Basu, S.N. and V.K. Sarin, Oxidation behavior of WCCo. Materials Science and
Engineering:A,1996.209(12):p.206212.
35.
Shi, X., et al., Oxidation of ultrafinecemented carbide prepared from
nanocrystalline WC10Co composite powder. Ceramics International, 2008. 34(8): p.
20432049.
36.
Aristizabal,M.,etal.,ComparisonoftheoxidationbehaviourofWCCoandWC
NiCoCrcementedcarbides.CorrosionScience,2011.53(9):p.27542760.
37.
Monteverde,F.andA.Bellosi,Oxidationbehavioroftitaniumcarbonitridebased
materials.CorrosionScience,2002.44(9):p.19671982.
38.
Yang, Q., et al., Characterization of oxide scales to evaluate high temperature
oxidation behavior of Ti(C,N)based cermets in static air. Journal of Alloys and
Compounds,2010.506(1):p.461467.
39.
Wittmann,B.,Hardmetalsbasedonalternativebinders.2002,TUWien:Viena.
40.
Yang, Q., et al., Early high temperature oxidation behaviour of Ti(C,N)based
cermetsinair.CorrosionScience,2010.52(10):p.32053211.
81
Captulo
Influenciadelacomposicindela
matrizencermetsFe/TiCN
4.1 Diagramasdefases................................................................................85
4.2 Estudiodemojabilidad..........................................................................87
Influenciadeloselementosdealeacindelamatriz...........................87
4.2.1
Influenciadelcontenidodecarbonoenlamatriz................................94
4.2.2
4.3 Microestructuraypropiedadesdecermets(M+X%C)/TiCN..................96
4.4 ComposicindeTi(C,N)traslasinterizacin..........................................98
4.5 Conclusionesparciales.........................................................................100
4.6 Bibliografa..........................................................................................101
Captulo4.InfluenciadelacomposicindelamatrizencermetsFe/TiCN
En este primer captulo de resultados se muestra la influencia de la composicin de la

matriz sobre los parmetros del sistema que son relevantes para el procesado de los
materiales,esdecir,temperaturadeformacindefaselquidaymojabilidaddelafase
lquidasobrelafasecermica,paradespusestudiarsuinfluenciaenlaspropiedadesdel
materialtraslasinterizacin.
Para la realizacin de este estudio se han elegido dos aceros comerciales como matriz
metlica:aceroinoxidable(grado430)decomposicinFe16%Cryacerorpido(grado
M2)decomposicinFe6,2%W4,8%Mo4,1%Cr.Losresultadosobtenidosenelestudiode
los cermets 430/TiCN y M2/TiCN se comparan con los obtenidos en el cermet Fe/TiCN
quesepresentacomoelmaterialdereferencia.
Para el estudio de la influencia de carbono se aaden diferentes porcentajes de C
comprendidosentre0y1%enpesoalastresmatricesbaseFeestudidadas:Fe,acero
inoxidableyacerorpido.
4.1
Diagramasdefases.
Enprimerlugarsemuestranlosdiagramasdefasesdelostressistemasmatriz/refuerzo
estudiados,Fe/TiCN;aceroinoxidable/TiCNyacerorpido/TiCN.Graciasalosdiagramas
defasecalculadosmedianteelsoftwareThermocalcsepuedeestudiarlainfluenciadel
contenidodeCenelcomportamientodeestossistemasconlatemperatura.EnlaFigura
4.1semuestranlosdiagramasdefasedecadaunodeloscermetsFe/TiCN;430/TiCNy
M2/TiCNenfuncindelcontenidototaldeCenelsistema.
Los diagramas de fase de los cermets M2/TiCN y 430/TiCN sern estudiados en
profundidad en el Captulo 5 y en el Anexo II de este trabajo, respectivamente. No
obstante, de los diagramas correspondientes a los tres sistemas en la Figura 4.1 se
pueden extraer algunas observaciones: (1) El programa predice la presencia de TiCN
comounafaseestableentodaslasregionesdeldiagramaynoprediceningunareaccin
entre matriz y refuerzo. (2) Se observa que el contenido de carbono tiene una gran
influenciaenlatemperaturadeliquidusyenladesolidus.Alaumentarelcontenidode
carbonodisminuyenlasdostemperaturasenlostressistemas.Adems,elintervalode
temperatura entre ambas aumenta notablemente al aumentar el contenido de C. Este
hecho puede jugar un papel muy importante en el procesado de los cermets debido a
quesellevaacabomediantesinterizacinenfaselquida.
85
Figura4.1.Diagramasdefasedelossistemasmatriz/refuerzoestudiados:Fe/TiCN,acero
inoxidable(430)/TiCNyacerorpido(M2)/TiCNconrespectoalcontenidodeCcalculados
medianteelsoftwareThermocalc.
86
4.2
Estudiodemojabilidad.
Otro de los aspectos importantes en la sinterizacin en fase lquida es la mojabilidad

entre la fase lquida y el refuerzo. Con el objetivo de estudiar la influencia de la
composicindelamatrizenlamojabilidadsehanrealizadodiversosensayosenlosque
sehaestudiadolaevolucindelamedidadengulodecontactoconlatemperatura.Los
resultadoscompletosdeeseestudiosemuestranenelanexoIdeltrabajo.
En este apartado se muestran los resultados ms relevantes de estos ensayos, que
incluyen la medida de ngulo de contacto utilizando muestras metlicas de diversas
composiciones y el estudio de la intercara formada con el sustrato cermico tras el
ensayo.
4.2.1
Influenciadeloselementosdealeacindelamatriz.
ElTiCNpresentabajamojabilidadconlosmetalesFe,CoyNi[1].Muchosautoreshan
indicado que la mojabilidad entre la matriz metlica y las partculas de TiCN puede
mejorar con la adicin al metal de elementos de aleacin como Mo [25] o Cr [6]; o
carburoscomo Mo2C, WC,TaC, VC oNbC [2,79].Estamejora de lamojabilidad entre
fases se refleja en un aumento de la densidad de los cermets y una mejora en sus
propiedades. Sin embargo, todos los estudios de mojabilidad sobre TiCN que se han
encontradoenlabibliografaserefierenamatricesmetlicasdeNiyCo,yenningunode
ellos ha sido estudiada de manera sistemtica ladisminucin en el ngulo de contacto
entrelasfasesdebidaalapresenciadeelementosdealeacin.
Enestetrabajosehadeterminadolainfluenciadeloselementosdealeacinpresentes
enelaceroinoxidable430(FeCr)yenelacerorpidoM2(FeWMoCr)enlamojabilidad
del Fe sobre TiCN, para lo cual se han realizado ensayos de medida de ngulo de
contactoaaltatemperaturautilizandocomomuestrametlicadiferentescomposiciones
baseFesobreunsustratodeTiCN.
a.
Matrizdereferencia:Fe.
EnlaFigura4.2semuestralaseccintransversaldelagotadeFesobreelsustratode
TiCNtraselensayodemedidadengulodecontactoyeldetalledelaintercaraformada
entre muestra y sustrato tras el ensayo. En esta imagen queda reflejada la nula
mojabilidadentreestasdosfasescuyongulodecontactoes100a1560C.
LosresultadosdelosanlisisrealizadosmedianteEDSdelacomposicindelaintercara
formadaentreelFeyelTiCNtraselensayo,semuestranenlaTabla4.1.Seobservaque
entre la muestra y el sustrato se forma una intercara de 5 m de espesor cuya
composicin, analizada mediante EDS, muestra de manera mayoritaria Ti y N, Ti (72,3
%at.)yN(22,9%at.).AdemsseobservaunaumentoenelcontenidodeCenlamuestra
deFe(6,1%at.)encomparacinconelcontenidoinicialdeCenlamuestraquenosupera
el0,45%at.
87
Figura4.2.Izquierda:ImagendelaseccintransversaldelagotadeFesobreelsustratode
TiC0,5N0,5traselensayodemedidadengulodecontacto.Derecha:Detalledelaintercaraentre
lagotadeFeyelsustratodeTiC0,5N0,5traselensayodemedidadengulodecontacto.
Tabla4.1.AnlisisrealizadoporEDSdelacomposicindesustrato,intercaraymuestratrasel
ensayodemedidadengulodecontactoentreFeyTiCN.
(%at.)
Muestra
Intercara
Sustrato
Fe
88,2
2,4
0,6
Ti
1,1
72,3
55,7
N
4,6
22,9
21,6
C
6,1
2,4
22,3
Comoyasehaexplicadoenelcaptulodeintroduccin,elTiCNesunasolucinslidade
TiCyTiN,quepresentaunaestructuratipoNaClenlacuallostomosdeTisesitanen
las posiciones FCC, y los tomos de C y N se sitan de forma arbitraria en los huecos
octadricos [10]. Pero esta disposicin es sensible a los cambios de presin y
temperatura, de manera que, durante el calentamiento, el C o el N difunden hacia la
matrizdejandovacantesenunaestructurasubestequiomtrica[11].
EstaintercaradeTINsubestequiomtricoseformadebidoalamayorsolubilidaddelTiC
que del TiN en Fe [12, 13]. Este comportamiento es similar al encontrado en
experimentosrealizadosconNiyTiCN[14]enlosqueelNireaccionapreferentemente
conelTiCdejandounTiCNenriquecidoenN.
88
b. Aceroinoxidable:Fe16Cr.
Cuando la muestra de Fe presenta un 16% de Cr como es el caso del acero inoxidable
430,lamojabilidadmejorademaneraconsiderable.Elngulodecontactoentrefasesse
reduce de 100 (1560 C) en el sistema Fe/TiCN a 52 (1524 C) en el sistema Fe
16Cr/TiCN. La imagen final de la gota de acero inoxidable sobre TiCN formada tras el
ensayo de ngulo de contacto y el detalle de la intercara formada entre muestra y
sustratotraselensayosemuestraenlaFigura4.3.
Figura4.3.Izquierda:ImagendelaseccintransversaldelagotadeFe16Crsobreelsustratode
lagotadeFe16CryelsustratodeTiC0,5N0,5traselensayodemedidadengulodecontacto.
EnlaFigura4.4semuestralaevolucindelngulodecontactoconeltiempodeensayo
de las muestras Fe y Fe16Cr sobre TiCN. Hay que destacar que el ngulo de contacto
entreelFeyelTiCNesconstantedurantetodoelensayo,loquepuedeindicarquela
intercaraseformaenlosprimerosestadiosdelaformacindelagotadeFe.
Figura4.4.ComparacindelaevolucindelngulodecontactoconeltiempodeensayodeFey
Fe16CrsobreunsustratodeTiC0,5N0,5.
Porelcontrario,lacurvacorrespondienteconlaevolucindelngulodecontactoentre
Fe16CryTiCNpresentaunadisminucinbruscauntiempodespusdelaformacinde
lagota.AlobservarlaintercaraentrelamuestradeaceroinoxidableyTiCNdelaFigura
4.3 no se aprecia la formacin de ningn compuesto en la intercara, por lo que, la
disminucin del ngulo de contacto indica nicamente la extensinde la gota sobreel
sustrato.
89
c.
Acerorpido:Fe6,2W4,8Mo4,1Cr.
Antesdeestudiarlamojabilidaddeltercersistema:acerorpido,M2(Fe6,2W4,8Mo
4,1Cr)sobreunsustratodeTiCN,sepresentanlosresultadosdelestudiodelainfluencia
de 4,8Mo, 4,8Mo2C y 6,2W por separado en la mojabilidad del Fe sobre TiCN. Estos
ensayoshansidoelegidosporquesegnloencontradoenlabibliografaelMo,Mo2Cy
WC son los responsables de la disminucin del ngulo de contacto entre la matriz
metlicayelrefuerzoTiCN.
EnlaFigura4.5semuestralaimagenfinaldelagotadeFe4,8MosobreelsustratoTiCN
as como la intercara formada entre ambas fases. El ngulo de contacto final tras el
ensayoessimilaralobtenidoenelensayosinMo,102(1556C).Laintercaraentrelas
dosfasestambinessimilaraladelensayosinMo:presentaunespesorde5myensu
composicinmuestrademaneramayoritariaTiyN.Sepuedeconcluirquelaadicinde
MoalamuestradeFeenelporcentajeestudiadonopresentaningunainfluenciaenla
interaccinconelsustratoy,porlotanto,ensumojabilidad.
Figura4.5.Izquierda:ImagendelaseccintransversaldelagotadeFe4,8Mosobreelsustrato
deTiC0,5N0,5traselensayodemedidadengulodecontacto.Derecha:Detalledelaintercara
entrelagotadeFe4,8MoyelsustratodeTiC0,5N0,5traselensayodemedidadengulode
contacto.
Enotrostrabajossehaobservadoquelamejoradelamojabilidadentrematrizmetlica
yTiCNcuandoseadicionaMoseproduceporqueelMoformaunasolucinslidaconel
TiCN:(Ti,Mo)CN[7].ElanlisisdelacomposicindelaintercararealizadomedianteEDS,
(Tabla4.2)nomuestraMo,porlotantoestasolucinslidanoseformaenestecaso.
Estapuedeserlaraznporlaqueelngulodecontactonosealteraconlaadicinde
Mo.
Tabla4.2.AnlisisdelacomposicindelaintercaraentreFe4,8MoyTiCNtraselensayode
medidadengulodecontacto.
(%at.)
Intercara
Fe
Mo
0,05
Ti
53,4
N
37,6
C
7,2
Cuando el ensayo se realiza a una muestra de Fe4,8Mo2C el ngulo de contacto s

disminuyedemaneraconsiderablea37(1530C).EnlaFigura4.6seobservacomola
gotadeMo2CmojaalsustratodeTiCNylaintercaraformadaentrelasdosfases.
90
La intercara presenta zonas de diferente contraste. Atendiendo al anlisis de la

composicin, la zona clara corresponde a la muestra de Fe enriquecida en Mo2C. La
presenciadeMoenelanlisisdelazonaoscuradelaintercaraindicalaformacindela
solucin slida (Ti, Mo) CN responsable de la disminucin del ngulo de contacto
respectoalamuestradeFe.
Figura4.6.Izquierda:ImagendelaseccintransversaldelagotadeFe4,8MoCsobreelsustrato
deTiC0,5N0,5traselensayodemedidadengulodecontacto.Derecha:Detalledelaintercara
entrelagotadeFe4,8MoCyelsustratodeTiC0,5N0,5traselensayodemedidadengulode
contacto.
Tabla4.3.AnlisisdelacomposicindelaintercaraentreFe4,8Mo2CyTiCNtraselensayode
(%at.)
Zonaoscura
Zonaclara
Fe
3,1
74,9
Mo
0,3
2,5
Ti
40,1
4,8
N
43,7
3,1
C
12,8
14,7
EnlaFigura4.7semuestralaimagenfinaldelagotadeFe6,2WCsobreelsustratoTiCN
as como la intercara formada entre ambas fases. Se observa que la adicin de WC
tambindisminuyeelngulodecontactoentrelasfasesenrelacinconelencontrado
enelsistemadereferenciaFe/TiCN.Elngulodecontactosereducede100(1560C)a
70(1556C).
Alexaminarlaintercaraformadaentrelasdosfasesseapreciaquelamuestrametlica
hadisueltoelsustratodeTiCN.Estaintercarapresentaunazonaclarayotraoscuracuya
composicinsemuestraenla
Tabla 4.4. La presencia de un cierto porcentaje de W confirma que ambas zonas

corresponden con la solucin slida (Ti, W) CN responsable del menor ngulo de
contactodeestaaleacin,ladiferenciaenlatonalidadesdebidaalmenorporcentajede
Cdelazonaoscura.
91
Figura4.7.Izquierda:ImagendelaseccintransversaldelagotadeFe6,2Wsobreelsustratode
lagotadeFe6,2WyelsustratodeTiC0,5N0,5traselensayodemedidadengulodecontacto.
Tabla4.4.AnlisisdelacomposicindelaintercaraentreFe6,2WCyTiCNtraselensayode
(%at.)
Zonaclara
Zonaoscura
Fe
1,9
1,2
0,3
0,3
Ti
67,1
50,2
N
27,2
35,9
C
3,5
12,1
EnlaFigura4.8semuestralaevolucindelngulodecontactodeFeMo,FeMo2CyFe
WC durante el ensayo sobre el sustrato de TiCN y se compara con la evolucin de la
muestradereferenciaFe.
Figura4.8.EvolucindelngulodecontactoduranteelensayodeFe,FeMo,FeMo2CyWC
sobreunsustratodeTiCN.
Tras el estudio de la influencia en el ngulo de contacto de los elementos de aleacin

presentesenelacerorpidosobreelTiCN,acontinuacinsemuestralagotaformada
tras el ensayo del acero rpido, M2 (Fe6,2W4,8Mo4,1Cr) sobre TiCN y la intercara
formada(Figura4.9).
92
Figura4.9.Izquierda:ImagendelaseccintransversaldelagotadeFe6,2W4,8Mo4,1Cr(acero
rpido,M2)sobreelsustratodeTiC0,5N0,5traselensayodemedidadengulodecontacto.
Derecha:DetalledelaintercaraentrelagotadeFe6,2W4,8Mo4,1Cr(acerorpido,M2)yel
sustratodeTiC0,5N0,5traselensayodemedidadengulodecontacto.
LagotadeacerorpidoM2formaunngulodecontactode65(1528C)conelsustrato
de TiCN y la intercara entre muestra y sustrato son carburos de los elementos de
aleacinpropiosdelacerorpido.Elanlisiscomposicionaldelasuperficiedelsustrato
justo debajo de la intercara muestra la presencia de W y Mo adems de un menor
porcentajedeCqueelTiCNdepartida,locualindicaqueseformalasolucinslida(Ti,
W,Mo)CNenlasuperficiedelsustrato(Tabla4.5).
Tabla4.5.AnlisisdelacomposicindelsustratodeTiCNdebajodelaintercaraconlamuestra
deacerotraselensayodengulodecontacto.
(%at.)
Sustrato
Fe
0,1
W
0,3
Mo
0,2
Cr
0,3
V
0,2
Ti
52,5
N
25,8
C
20,5
AlcompararlamojabilidaddelasmatricesdeFe,aceroinoxidableyacerorpidosobre
elsustratodeTiCN(Figura4.10)sedemuestraqueambosacerosmejoranlamojabilidad
delFe,encontrandoelmenorngulodecontactocuandolamuestraesaceroinoxidable,
Fe16Cr.
Figura4.10.ImagenfinaltraslosensayosdemedidadengulodecontactodelasmuestrasFe,
aceroinoxidable,430yacerorpido,M2sobreelsustratoTiC0,5N0,5.
93
4.2.2
Influenciadelcontenidodecarbonoenlamatriz.
Mediante la medida de ngulo de contacto se podido observar la influencia del

porcentaje de carbono aadido a la matriz sobre la mojabilidad de la fase lquida
formada. En la Figura 4.11 se muestra la evolucin del ngulo de contacto con la
temperaturayeltiempodeensayo.SeobservaquelaadicindeCalamuestradeacero
rpidodisminuyeelngulodecontactoconelsustratodeTiCNmejorandolamojabilidad
entrematrizyrefuerzo,sinembargo,elmenorvalordengulodecontactoseobserva
enlamuestracon0,5%C.
Figura4.11.ComparacindelaevolucindelngulodecontactoconeltiempodeensayodeM2;
M2+0,5%CyM2+1,0%CsobreunsustratodeTiC0,5N0,5.
EnlaFigura4.12semuestralaimagendelossustratosde(M2+0,5%C)y(M2+1,0%C)
traselensayo,ascomolaintercaraconelsustratodeTiCN.Seobservaquelaintercara
entre (M2 + 0,5 %C) y TiCN no muestra los carburos de los elementos de aleacin
precipitadosaligualqueocurreenlaintercaradeM2/TiCNy(M2+1,0%C)/TiCN.Esta
puedeserlaraznporlacualelngulodecontactoesmenorenlamuestracon0,5%C.
94
Figura4.12.Izquierda:ImagendelaseccintransversaldelagotadeM2+0,5%CyM2+1,0%C
sobreelsustratodeTiC0,5N0,5traselensayodemedidadengulodecontacto.Derecha:Detalle
delaintercaraentrelagotadeM2+0,5%CyM2+1,0%CsobreelsustratodeTiC0,5N0,5trasel
ensayodemedidadengulodecontacto.
95
4.3
Microestructuraypropiedadesdecermets(M+X%C)/TiCN.
La diferente composicin de la matriz metlica se refleja en un diferente

comportamientodelafaselquidasobreelsustratodeTiCNduranteelprocesadodelos
cermetslacualtieneconsecuenciasensumicroestructuraypropiedadesfinales.
En la Figura 4.13 se muestra la microestructura de los tres cermets objeto de estudio,
Fe/TiCN,430/TiCNyM2/TiCN,trassusinterizacinllevadaacaboa1450Cenlosdos
primerossistemasya1400Cenelcermetconmatrizacerorpido.Lasmicroestructura
delosdosprimerospresentadosfasesdiferenciadas:unafasegrisquecorrespondeala
matriz base Fe y otra fase oscura correspondiente con las partculas cermicas de
refuerzo,TiCN.Enlamicroestructuradelcermetconmatrizacerorpidoseobservauna
tercerafasedecontrastebrillantecorrespondienteconloscarburosdeloselementosde
aleacinpropiosdeesteacero.
Figura4.13.MicroestructurasobtenidasmedianteSEMdeloscermetsFe/TiCN;aceroinoxidable
430/TiCNyacerorpidoM2/TiCNtrassinterizacina1450Cenlosdosprimerossistemasya
1400CenelcermetmatrizM2.
LamicroestructuradelcermetFe/TiCNesunreflejodelapocamojabilidadobservadaen
el ensayo de medida de ngulo de contacto. En esta microestructura las partculas de
TiCN se encuentran aglomeradas y muestran una pobre unin con la matriz, mientras
que en las microestructuras correspondientes con los cermets de matriz acero se
observa una mejor dispersin de las partculas de refuerzo y una mejor unin entre
fases.
EnlasFigura4.14,Figura4.15yFigura4.16semuestranlosvaloresdedensidadrelativa
y dureza para los cermets sinterizados Fe/TiCN, acero inoxidable, 430/TiCN y acero
rpido,M2/TiCN,respectivamente,enrelacinconelporcentajedeC.
96
A la vista de estos resultados se puede concluir que al aumentar el contenido de C

aumentaladensidaddelostressistemas.Estoesdebidoa1)unadisminucindelngulo
decontacto2)disminucindelastemperaturasdeliquidusydesolidusalaumentarel
contenidodeC.
Con el contenido de carbono tambin aumenta la dureza de las piezas, excepto en el
sistema430/TiCNenelqueelmayorvalordedurezasealcanzacuandoelcontenidode
carbonoes0,5%.
Figura4.14.ValoresdedensidadrelativaydurezadelcermetFe/TiCNenrelacinconel
contenidodeC.
Figura4.15.Valoresdedensidadrelativaydurezadelcermetaceroinoxidable,430/TiCNen
relacinconelcontenidodeC.
Figura4.16.Valoresdedensidadrelativaydurezadelcermetacerorpido,M2/TiCNenrelacin
conelcontenidodeC.
97
4.4
ComposicindeTi(C,N)traslasinterizacin.
Otro de los aspectos que es importante conocer en cermets es la composicin del

refuerzo Ti(C, N) tras la sinterizacin. Como ya ha sido comentado, la composicin de
TiCN es sensible a cambios de presin y temperatura [11], de manera que, durante la
sinterizacinseproducencambiosenlacomposicindelrefuerzoquetendrnunagran
influenciaenlaspropiedadesfinalesdelcermet[1517].
EnlaFigura4.2sehaobservadoquetraselcalentamientodeunamuestradeFesobre
unsustratodeTiCNseformaunaintercaraquepresentaensucomposicinTiyN.Esto
esdebidoalamayorsolubilidaddelTiCquedelTiNenFe[12,13].Estamayorsolubilidad
quedacorroboradaalestudiarlaintercaraformadaentreelacerorpidoM2yTiCyla
intercaradelmismoaceroM2sobreTiNtraselensayodemedidadengulodecontacto
llevadoacabohasta1432C(Figura4.17).
Figura4.17.DetalledelaintercaraentrelagotadeM2yelsustratodeTiC(izquierda)yel
sustratodeTiN(derecha)traselensayodemedidadengulodecontacto.
AntesdeanalizarlasimgenesdelaFigura4.17sehadetenerencuentaqueladensidad
relativa alcanzada tras la sinterizacin del sustrato de TiC es 94 %; inferior a la del
sustratosinterizadodeTiN,98,4%.Unamayorporosidadpuedetenerconsecuenciasen
la medida de ngulo de contacto porque la muestra puede infiltrase en el sustrato y
falsearelanlisis.
ObviandolamayorporosidaddelsustratodeTiCseobservaque,aunqueesposibleque
el acero se haya infiltrado, la reactividad con el TiC es mayor que con el TiN, cuya
intercaraeslimpiaynomuestrareactividadentrelasfases.
A la vista de estos resultados se puede concluir que los posibles cambios en la
composicin del Ti(C, N) durante la sinterizacin conllevarn la disolucin de C en la
matrizmetlica.
ParaconocerloscambiosqueseproducenenlacomposicindelTiCNdelaspartculas
derefuerzotraslasinterizacindeloscermetssehacomparadoelparmetrodered(a)
deestaspartculasenelcermetsinterizadoconelparmetrodereddelaspartculasde
TiCN en el polvo de partida. (El parmetro de red se obtiene a partir de los datos
obtenidosenelanlisisdeDRX).
98
La disminucin en el parmetro de red con respecto al inicial corresponde con un

aumento del nmero de vacantes en la estructura debido a la disolucin de C de las
partculasderefuerzohacialamatrizmetlica.
EnlaFigura4.18semuestraelvalordelparmetrodereddelpolvodepartidadeTiCNy
el parmetro de red de las partculas de TiCN de los cermets Fe/TiCN, 430/TiCN y
M2/TiCNcondiferentesporcentajesdeCtraslasinterizacin.
Figura4.18.VariacindelparmetrodereddelaspartculasdeTiCNenrelacinconel
contenidodeCenloscermetsFe/TiCN,430/TiCNtraslasinterizacina1450Cydelcermet
M2/TiCNtrassusinterizacina1400C.
Enprimerlugarseobservaqueelparmetroderedvaraenlostressistemasdeforma
similar con respectoal contenido decarbono. El parmetro de reddelos tres cermets
Fe/TiCN; 430/TiCN y M2/TiCN sin carbono aadido es inferior al parmetro de red del
polvodeTiCNdepartida,estadisminucindeaseproduceporqueelCpresenteenel
refuerzodeTiCNdifundehacialamatrizmetlicadebidoalagranafinidadFeC.Adems
elmenorvalordeaseobservaenelcermetcuyamatrizesFeelementalcuyocontenido
enCesprcticamentenulo.
Al aumentar el contenido de C a 0,25% el comportamiento es similar. En aquellos
cermetsconun0,5%Cseobservalamenorvariacindelparmetroderedrespectoal
polvo de partida, esto puede indicar que es este porcentaje en el que se encuentra el
equilibrioenlaactividaddeCpresenteenelrefuerzoylamatriz.
Enloscermetscon0,75%Cseobservaunaaumentoconsiderabledelparmetrodered
probablementedebidoaqueseproduceladifusindeCalainversadelamatrizhaciael
refuerzoporunexcesodeCenlamatriz.
AlaumentarelcontenidodeChasta1%elparmetrodereddisminuyedenuevocuando
eradeesperarqueaumentaraenrelacinalde0,75%C.Esposiblequelatemperatura
de sinterizacin para este cermet sea excesiva y puede ser la razn de la disminucin
bruscadelparmetroderedprovocadaporunaprdidadeCyNduranteelprocesado.
99
4.5
100
Conclusionesparciales.
Lacomposicindelamatrizencuantoaelementosdealeacinycontenidode
carbono cambia las temperaturas de formacin de fase lquida y modifica la
mojabilidaddelamisma..
La presencia de elementos de aleacin y compuestos como Mo2C y WC en la

matrizFemejoranlamojabilidaddisminuyendoelngulodecontactoentrelas
fases,locualsereflejaenaltosvaloresdedensidadydurezaalcanzadosporlos
cermetsconmatrizaceroinoxidableyacerorpido.
El aumento del contenido de carbono no solo disminuye la temperatura de

solidusyliquidusdelafasematriz,sinoque,adems,aumentaelintervalode
temperatura entre ambas. Este hecho favorece la sinterabilidad del cermet y
aumentaladensidadyladurezadelcermet.
La menor variacin en la composicin del refuerzo se obtiene en aquellos

cermetsquecontienenun0,5%C,siendoesteelcontenidodeCenlamatrizel
queequilibralaactividaddeCenmatrizyrefuerzo.
4.6
Bibliografa.
1.
Humenik, M. and N.M. Parikh, Cermets .1. Fundamental concepts related to

microstructure and physical properties of cermet systems. Journal of the
AmericanCeramicSociety,1956.39(2):p.6063.
2.
Lindahl,P.,etal.,MicrostructureofmodelcermetswithhighMoorWcontent.
411421.
3.
Mari, D., et al., Experimental strategy to study the mechanical behaviour of

hardmetals for cutting tools. International Journal of Refractory Metals and
4.
Barranco, J.M. and R.A. Warenchak, Liquid phase sintering of carbides using a
nickelmolybdenum alloy. International Journal of Refractory & Hard Metals,
1989.8(2):p.102110110.
5.
Chen,X.,etal.,Microstructureandmechanicalpropertiesof(Ti,W,Ta)CxMoNi
cermets.InternationalJournalofRefractoryMetals&HardMaterials,2012.31:
p.5661.
6.

7.
2003.21(12):p.3746.
8.
Liu,N.,etal.,EffectofvariouscarbidesonthewettabilityinNi/Ti(C,N)system.
Journal of Wuhan University of TechnologyMaterials Science Edition, 2005.
20(3):p.3539.
9.
Park, J.K. and S.T. Park, Densification of TiNNi cermets by improving

wettability of liquid nickel on TiN grain surface with addition of Mo2C.
295298.
10.
Levi, G., W.D. Kaplan, and M. Bamberger, Structure refinement of titanium

carbonitride(TiCN).MaterialsLetters,1998.35(56):p.344350.
11.
Kang,S.,StabilityofNinTi(CN)solidsolutionsforcermetapplications.Powder
Metallurgy,1997.40(2):p.139142.
12.

13.
Jonsson,S.,AssessmentoftheFeTiCsystem,calculationoftheFeTiNsystem,
and prediction of the solubility limit of Ti(C,N) in liquid Fe. Metallurgical and
MaterialsTransactionsB,1998.29(2):p.371384.
101
14.
Wally, P., et al., Reaction of compact carbonitrides with liquid binder metals.
JournalofAlloysandCompounds,1995.230(1):p.5357.
15.
Chen,L.,W.Lengauer,andK.Dreyer,Advancesinmodernnitrogencontaining
hardmetals and cermets. International Journal of Refractory Metals and Hard
Materials,2000.18(23):p.153161.
16.
Shangzhi, X., W. Huiping, and Z. Shuzhu, The influence of TiN content on

properties of Ti(CN) solid solution. Materials Science and Engineering A, 1996.
209(12):p.294297.
17.
Yang, Q., et al., Hardness and elastic properties of Ti(CxN1x), Zr(CxN1x) and
Hf(CxN1x).JournalofAlloysandCompounds,2000.309(12):p.L5L9.
102
Captulo
Influenciadelcontenidodecarbono
enelcermetM2/TiCN
5.1 Estudiomicroestructural.....................................................................105
5.1.1 Fasematriz...........................................................................................107
5.1.2 Faserefuerzo........................................................................................111
5.2 Tranformacionesduranteelcalentamiento.........................................117
5.3 Mecanismosdesinterizacin..............................................................123
5.4 Propiedadesdecermets(M2+X%C)/TiCN..........................................127
5.4.1 Tenacidadafractura............................................................................127
5.4.2 Propiedadesmagnticas......................................................................129
5.5 Conclusionesparciales........................................................................131
5.6 Bibliografa.........................................................................................132
Captulo5.InfluenciadelcontenidodeCenelcermetM2/TiCN
En este captulo se realiza un estudio delcermet acerorpido M2/TiCN con diferentes

porcentajesdeC.EsteestudioincluyeelanlisisdelainfluenciadelcontenidodeCenlas
transformaciones ocurridas durante el calentamiento, responsables de la
microestructuradeloscermets.
Alavistadelosresultadosobtenidosseproponeunmecanismodesinterizacinparalos
cermetsobjetodeestudio.
Adems se muestran los resultados de dos propiedades relacionadas con la
microestructura:latenacidadafracturayelmagnetismo.
5.1
Estudiomicroestructural.
Enesteapartadosepresentanlosresultadosdelestudiodelainfluenciadelcontenido
de carbono en la microestructura del cermet con matriz acero rpido, M2/TiCN. La
importanciadeconocercmoafectaelcontenidodeCalamicroestructuradelcermet
radicaenqueestascaractersticasinfluyenenlaspropiedadesfinalesdelmaterial.
EnlaFigura5.1semuestraunavisingeneraldelamicroestructuradelcermetM2/TiCN
condiferentesporcentajesdecarbono0;0,25;0,5;0,75y1,0%C.Comosehaexplicado
en el captulo anterior, la microestructura de este material compuesto presenta tres
fasesdiferenciadas:lafasegriscorrespondeconlamatrizdeacero,laspartculasoscuras
correspondenconelmaterialcermicoderefuerzo,TiCN.Ylafasebrillantecorresponde
conloscarburosdeloselementosdealeacinpresentesenlamatrizdeacerorpido.
Figura5.1.Microestructurageneralde(M2+X%C)/TiCNconX=0;0,25;0,5;0,75y1trasla
sinterizacinenvacoduranteunahoraa1400C.
Aunque en las microestructuras de la Figura 5.1 se observan algunas diferencias en

cuanto a la distribucin de las fases al aumentar el contenido de carbono, en este
apartadosevaaestudiarcondetallecadaunadelasfasespresentes.
105
EnprimerlugarsemuestranlosresultadostraselanlisismediantedifraccinderayosX
(DRX)delcermetM2/TiCNcondiferentecontenidodecarbonoenlaFigura5.2.Enlos
difractogramasseobservanlospicoscorrespondientesalastresfasesobservadasenla
microestructura:
Elrefuerzocermico,TiCN.
Loscarburosdeloselementosdealeacin(W,Mo,Cr,V)delamatrizacero.
Lamatrizacero.
Ladiferenciaprincipalentrelosdifractogramaseslapresenciadelafaseaustenita(Fe)
en las muestras con contenido de carbono superior a 0,5 %C, y su ausencia en los
cermetsconcontenidodecarbonoinferior.
Figura5.2.AnlisismediantedifraccinderayosXde(M2+X%C)/TiCNconX=0;0,5y1trasla
sinterizacina1400C.
Sinembargo,latcnicadeDRXnopermiteobservarmsdiferenciasentreloscermets
con diferente porcentaje de C debido a las limitaciones que presenta su aplicacin en
estecomplejosistemamulticomponente,yqueseresumenen:
106
1.
La primera limitacin se encuentra en la identificacin de los carburos de los

elementos de aleacin. Los picos correspondientes a estos carburos se han
denominado de maneragenrica yaque no ha sidoposible contrastarcon los
patrones encontrados en la base de datos utilizada (PDFWIN 2002). Esto es
debido principalmente a dos razones: 1) los carburos se encuentran en una
pequea fraccin de volumen y 2) presentan una compleja estequiometra y
composicin.
2.
La segunda limitacin del anlisis se encuentra en la distincin entre la fase

ferrita y la fase martensita en la matriz de acero rpido, debido a que los
patronesdifraccinencontradosenlabasededatosutilizada(PDPCFWIN2002)
para la ferrita (000060696) y para la martensita (000441290) son muy
similares.
Debido a las limitaciones encontradas en el anlisis microestructural de estos cermets

medianteSEMyDRXseharecurridoalestudiodecadaunadelasfases,fasematrizy
fase dura (partculas de refuerzo, TiCN y carburos de los elementos de aleacin)
presentesenelcermetutilizandotcnicasalternativas.
5.1.1 Fasematriz.
Como se ha visto en el anlisis de los difractogramas, una de las limitaciones que
presenta la utilizacin de la tcnica DRX para la caracterizacin de materiales es la
distincindefasescuyopatrndedifraccinessimilar.Estalimitacinesunproblemaa
la hora de distinguir la presencia de martensita en aceros debido a la similitud de su
patrndedifraccinconeldelaferrita.Portanto,paraestudiarlasfasespresentesenla
matrizaceroseharecurridoalaespectroscopaMssbauer.
EnlaFigura5.3semuestraelespectroMssbauercaractersticodelafaseferrita,Fe(),
a temperatura ambiente [1] el cual corresponde a tres sextetes con valores de campo
magntico hiperfino de 33,5; 31,0 28,0 T y con ismeros de desplazamiento de 0,01;
0,02y0,05mm/s[2].
Figura5.3.EspectroMssbauercaractersticodelafaseferromagntica[1].
EnlaFigura5.4semuestranlosespectrosMssbauerdelcermetM2/TiCNconcontenido
crecientedecarbonohastaun1%Cobtenidosenelanlisisrealizadoaunavelocidadde
10 mm/s. En esta serie se observa el crecimiento del pico central al aumentar el
contenidodeC.Estepicocentralcorrespondeconunsinglete,caractersticodelafase
austenita(Fe).
A partir del rea de cada subespectro (pico) se puede calcular el porcentaje de fase
ferromagntica y paramagntica. En la Figura 5.5 est representado el porcentaje de
cadaunadeestasfasesenrelacinconelporcentajedeCaadidoalcermet.
107
El subespectro correspondiente con la fase paramagntica est relacionado con una

estructuracristalinadeltipocbicacentradaenlascaras(FCC,facecenteredcubic),en
estecasoconlaaustenita(Fe).Enconcordanciaconlosresultadosobtenidosmediante
DRX,estafaseencuentrasumximoenelcermetquepresentauncontenidodeCde0,5
%. Mientras que el subespectro correspondiente a la fase ferromagntica est
relacionado con una estructura cristalina del tipo cbica centrada en el cuerpo (BCC,
bodycenteredcubic),esdecir,conlaferritaoconlamartensita.
Figura5.4.EspectrosresultantesdelanlisismedianteEspectroscopaMssbauerdeTransmisin
(TMS)realizadoaunavelocidadde10mm/sdelcermet(M2+x%C)/TiCNconX=0;0,25;0,5;0,75
y1,0.(Lospuntosrepresentanlasmedidasrealizadasylalnearojaelajusterealizado).
Figura5.5.PorcentajedefaseparamagnticayferromagnticapresenteenelcermetM2/TiCN
enrelacinalCaadidoalamatriz.
108
AligualqueocurreenelanlisismedianteDRX,enprincipionoesposiblecuantificarla
cantidaddemartensitayferrita(Fe)quehayenlafaseferromagnticadebidoaque
sus parmetros Mssbauer son muy similares cuando hay otros elementos presentes
quesepuedenintroducirenlareddemaneraintersticialosustitucional.
Aunque no es posible cuantificar con exactitud el contenido de ferrita y martensita
presenteenlasmuestrassepuederealizarunaestimacinsiseconoceelcontenidode
carbonopresenteenlaaustenita.
Teniendo en cuenta el contenido total de carbono en la matriz acero (despreciando el
carbono presente en los carburos de los elementos de aleacin) y el contenido de
carbono en la fase austenita se puede calcular el porcentaje de C presente en la
martensitaasumiendoqueporcadatomodeCenlamartensitaexisten14tomosde
Fe[3,4],assecalculalacantidadmximademartensitaquepuedepresentarcadauno
delosmateriales.
Parapodercuantificarelcontenidodecarbonoenlafaseaustenitaserealizaelensayoa
unamenorvelocidadparaobtenerunamayorprecisinenlazonacentraldelespectro.
EnlaFigura5.6semuestraelespectroMssbauerdelcermet(M2+X%C)/TiCNconX=0;
0,5;y1,0obtenidosenelanlisisrealizadoaunavelocidadde2,47mm/s.
Figura5.6.EspectrosresultantesdelanlisismedianteEspectroscopaMssbauerdeTransmisin
(TMS)realizadoaunavelocidadde2,47mm/sdelcermet(M2+x%C)/TiCNconX=0;0,5y1,0.
(Lospuntosrepresentanlasmedidasrealizadasylalneaelajusterealizado).
109
ApartirdelreadelsubespectrocentralsepuedencalcularlostomosdeCpresentes
enlaaustenita[5].
En la Tabla 5.1 se muestra los resultados del contenido de carbono en la austenita
calculados a partir del rea del subespectro, as como el contenido total de carbono
presente en la matriz acero (despreciando el porcentaje de C en los carburos de los
elementosdealeacin),elporcentajedeCenlamartensitayelporcentajemximode
martensitaencadaunodeloscermets(M2+X%C)/TiCNconX=0;0,5;y1,0.
Tabla5.1.ResultadodelosclculostraselensayodeTMSrealizadoa2,47mm/sdelcermet
(M2+x%C)/TiCNconX=0;0,5y1,0.
Ctotal(%at.)
C(%at.)Austenita
Cmx(%at.)Martensita
Martensita(%at.Mx.)
(M2+0%C)/TiCN (M2+0,5%C)/TiCN (M2+1,0%C)/TiCN

4,06
6,34
8,53
0,08
1,8
3,1
3,98
4,5
5,4
56
63
75
En la Tabla 5.2 se resumen los resultados obtenidos en los ensayos de Espectroscopa

Mssbauer.Semuestraelporcentajeexactodefaseaustenitapresenteencadaunode
loscermetsyelvalormximodemartensitaymnimodeferritaquepuedenpresentar.
Tras la realizacin de los anlisis mediante Espectroscopa Mssbauer de Transmisin
(TMS)delcermet(M2+x%C)/TiCNconX=0;0,5y1,0,sepuedeconcluirquealaumentar
el contenido de C en el cermet aumenta el porcentaje de martensita, y el mayor
porcentajedeaustenitaseencuentraenelcermetcon0,5%C.
Tabla5.2.ResumendelosdatosobtenidostraselanlisismedianteEspectroscopaMssbauer.
(M2+X%C)/TiCN
Martensita(%at.)
Ferrita(%at.)
Austenita(%at.)
X=0
56
42,2
1,8
X=0,5
63
7,8
29,2
110
X=1,0
75
1,2
23,8
5.1.2 Faserefuerzo.
Paraelestudiodelafasedura,esdecirdelaspartculasdeTiCNydeloscarburosdelos
elementosdealeacin,seharecurridoasuanlisismediantemicroscopaelectrnicade
barrido de emisin de campo (FEGSEM). En la Figura 5.7 se muestran las
microestructurasdelcermetM2/TiCNcontresporcentajesdecarbono:0;0,5y1,0%C
obtenidasmedianteFEGSEM.Enellassepuedendistinguirtresfasesprincipales,sibien
presentanvariacionesdecontrastequeesnecesarioidentificar.
Figura5.7.DetalledelamicroestructuraobservadamedianteMicroscopaElectrnicadeemisin
decampo(FEGSEM)de(M2+X%C)/TiCNconX=0;0,5y1traslasinterizacina1400C.
Enlaimagendelastresmicroestructurasseobserva,especialmenteenloscermetsconC
aadido,quelaspartculasderefuerzopresentanunanillo(rim)detonalidadmsclara
alrededordelncleo(core)delapartcula,querecuerdaalatpicaestructuracore/rim
encontradaencermetsconvencionales[6].
En la Figura 5.8 se muestra el anlisis semicuantitativo del ncleo y el anillo de las
partculasdeTiCNrealizadoenFEGSEMmediantelasondaEDSenlamuestrade(M2+
0,5%C)/TiCN.
Figura5.8.AnlisissemicuantitativosrealizadosenelFEGSEMmediantelasondaEDSalncleo
(core)yanillo(rim)delaspartculasderefuerzoTiCNenelcermet(M2+0,5%C)/TiCNtrasla
sinterizacin.
El ncleo de la partcula de TiCN muestra nicamente Ti, C y N. Mientras que en el

anlisis del anillo adems se encuentran W y Mo, elementos responsables de su
tonalidad ms clara. Al igual que ocurre en cermets de matriz Ni y Co [6, 7], el anillo
111
formadoalrededordelaspartculasdeTiCNestformadoporlasolucinslida(Ti,M)(C,
N)conM:WyMo.
Hay que destacar que aunque este anlisis semicuantitativo no muestra ningn otro
elemento en la composicin del ncleo de TiCN, el programa Thermocalc predice la
presenciadeunpequeoporcentajedeV.Sibienesteprogramanopredicelaformacin
delasolucinslida(Ti,M)(C,N).
Los resultados de la composicin calculada mediante Thermocalc se muestran en la
Tabla5.1.
Tabla5.3.Composicinterica(%at)delaspartculasderefuerzodeTiCNcalculadacon
Thermocalc.
(M2+0%C)/TiCN
48,9 Ti
24,2N
TiCN
26,0C
0,9V
(M2+0%C)/TiCN
49,4 Ti
24,4N
25,6C
0,6V
(M2+0%C)/TiCN
50,1 Ti
24,7N
24,7C
0,4V
Encuantoaloscarburosdeloselementosdealeacinpresentesenlasmicroestructuras
delaFigura5.7,seobservaqueenelcermetsincarbonoloscarburossondepequeo
tamaoyestnsituadosenlamatrizmetlica,mientrasqueenloscermetsconcarbono
aadido, 0,5%C y 1,0 %C,estos carburos se encuentran alrededor de las partculas de
TiCN y presentan dos tonalidades diferenciadas que correspondern a dos tipos de
carburosdiferentes.
EnlaTabla5.4,Tabla5.5yTabla5.6semuestraelresultadodelanlisiscomposicional
realizado mediante EDS a los carburos visibles mediante FEGSEM de las muestras de
M2/TiCNcon0%C;0,5%Cy1,0%Crespectivamente.
Tabla5.4.Composicin(%atmico)deloscarburosdeelementosdealeacinenelcermet
M2/TiCNsinadicindeC.
C(%at.) W(%at.)
49,9
12,0
Mo(%at.)
15,9
Ti(%at.)
1,5
V(%at.)
8,4
Cr(%at.)
4,5
Fe(%at.)
7,5
(M2+0,5%C)/TiCN.
C(%at.) W(%at.)
48,5
12,3
58,9
7,9
Mo(%at.)
17,1
8,2
Ti(%at.)
3,4
8,1
V(%at.)
5,8
12,5
Cr(%at.)
6,8
1,8
Fe(%at.)
6,0
2,4
(M2+1,0%C)/TiCN.
C(%at.) W(%at.)
49,8
12,1
37,4
10,3
112
Mo(%at.)
16,3
12,0
Ti(%at.)
2,9
6,5
V(%at.)
4,8
1,8
Cr(%at.)
5,2
2,6
Fe(%at.)
9,9
29,4
Los resultados experimentales indican que hay un tipo de carburo que presenta como
elementosmayoritariosWyMoqueestpresenteenlostrescermets.Mientrasqueen
elcermetcon0,5%CseencuentraunsegundotipodecarburoricoenV;yenelcermet
con1%CseencuentratambinunsegundocarburoricoenW,MoyFe.
ParalaidentificacindeestoscarburosserealizunanlisiscomposicionaldelaFigura
5.9 donde se distinguen dos tipos de carburos: Tipo I redondeados y poco brillantes y
TipoIIalargadosymsbrillantes.
Figura5.9.Microestructuradelcermet(M2+0,5%C)/TiCN.AnlisiscomposicionaldeW,MoyV
derearealizadosobrelamuestradelcermet(M2+0,5%C)/TiCN.
EnlaFigura5.9tambinsemuestraelanlisiscomposicionaldereadeW,MoyV.Se
observa que el W se encuentra en los carburos redondeados y menos brillantes y
alrededor de las partculas de TiCN y que el Mo est presente en los dos tipos de
carburos.Adems,elanlisisdereaconfirmalapresenciadeVenlaspartculasdeTiCN
comoprediceelprogramaThermocalc.
Paraconocerlaestructuracristalinadeloscarburosycompletaraslacaracterizacinfue
necesariodisolverlafasemetlicayliberarlafasecermicaparasuestudio.
EnlaFigura5.10semuestraeldifractogramaobtenidoenelanlisismedianteDRXdelos
polvos tras la disolucin de la matriz. Al igual que en el anlisis de DRX de la pieza
sinterizada (Figura 5.2) se aprecian los picos correspondientes a los carburos de los
elementos de aleacin. Y los picos correspondientes con el refuerzo de TiCN. La
peculiaridad de este anlisis radica en que es posible apreciar un desdoblamiento de
estospicosquecoincideconelpatrndedifraccin000201309encontradoenlabase
dedatosPDPCFWIN2002correspondientecon(Ti,W)C,esdecir,eldesdoblamientode
los picos de TiCN indica la presencia de la solucin slida que forma el anillo (rim)
alrededordelaspartculasderefuerzotraslasinterizacin.
113
Figura5.10.AnlisismediantedifraccinderayosXdelospolvosdefaseduraaisladatrasla
sinterizacindelcermet(M2+0,5%C)/TiCN.
Debido a la limitacin de la tcnica DRX para la caracterizacin de los carburos en el

cermet (M2+0,5 %C)/TiCN, la morfologa y composicin de estos carburos han sido
caracterizadosmediantemicroscopaelectrnicadebarridodeemisindecampo(FEG
SEM) y mediante microscopa electrnica de transmisin (TEM). Adems gracias a la
difraccin realizada en TEM se puede distinguir la estructura cristalina de los carburos
presentesenestecermet.
CarburotipoI.
EnlaFigura5.11seobservaunaimagenobtenidamediantemicroscopaelectrnicade
emisin de campo (FEGSEM) de uno de los carburos presentes en el cermet (M2+0,5
%C)/TiCN.EnsucomposicinanalizadaconEDScuentaconunaltoporcentajedeV.
MicroanlisisEDS(%at.)
29,4V
24,7Mo
21,3Ti
13,4W
11,1Cr
Figura5.11.ImagendeFEGSEMdelcarburotipoIdelcermet(M2+0,5%C)/TiCNysu
correspondientemicroanlisisrealizadoconEDS.
En la Figura 5.12Figura 5.12. se observa la imagen obtenida mediante microscopa

electrnica de transmisin (TEM) del mismo tipo de carburo y el anlisis de la
composicindenuevoindicaquecontieneunaltoporcentajedeV.
114
Microanlisis
(%at.)
46,4V
20,5Ti
19,8Mo
8,0W
5,2Cr
Figura5.12.ImagenrealizadamedianteMicroscopaElectrnicadeTransmisin(TEM)del
carburotipoIdelcermet(M2+0,5%C)/TiCNysucorrespondientemicroanlisisypatrnde
difraccin.
ElanlisisdelpatrndedifraccinobtenidomedianteTEMmuestraquelaestructurade
estecarburoescbicacentradaenlascaras(FCC)consimetraFm3m.
LoscarburosricosenVconestructuraFCCpresentesenacerosrpidossonlosconocidos
demaneragenricacomoMC.
CarburotipoII.
EnlaFigura5.13semuestralaimagenobtenidamedianteFEGSEMdelsegundotipode
carburos encontrados en el cermet (M2+0,5 %C)/TiCN. Presenta morfologa acicular su
composicincuentaconunelevadoporcentajedeMo.
MicroanlisisEDS(%at.)
34,3Mo
24,2W
16,1V
13,1Cr
12,2Ti
Figura5.13.ImagendeFEGSEMdelcarburotipoIIdelcermet(M2+0,5%C)/TiCNysu
correspondientemicroanlisisrealizadoconEDS.
EnlaFigura5.14seobservalaimagendeTEMrealizadaaestemismotipodecarburode
morfologaacicular,ademsdelmicroanlisisyelpatrndedifraccinrealizadosaeste
carburo.DenuevoelanlisisdelacomposicinindicaunelevadoporcentajedeMo.
115
Microanlisis
(%at.)
36,9Mo
19,7V
19,6Cr
14,8W
8,8Ti
Figura5.14.ImagenrealizadamedianteMicroscopaElectrnicadeTransmisin(TEM)del
carburotipoIIdelcermet(M2+0,5%C)/TiCNysucorrespondientemicroanlisisypatrnde
difraccin.
ElanlisisdelpatrndedifraccinobtenidomedianteTEMmuestraquelaestructurade
estecarburoeshexagonalcompacta(HCP)consimetraP63/mmc.Seconcluyeentonces
que este carburo es del tipo M2C debido a que es el nico tipo de carburos en aceros
rpidosquemuestraestaestructuracristalina,HCP.
Unadelasrazonesporlasqueelcermet(M2+0,5%C)/TiCNpresentaunelevadovalorde
dureza es debido a la presencia de estos dos tipos de carburos. En la Tabla 5.7 se
resumen los diferentes tipos de carburos encontrados en aceros rpidos y su valor de
dureza[8].
Tabla5.7.Resumendelvalordedurezadelosdiferentestiposdecarburosenacerosrpidos[8].
116
CARBURO
MC
M2C
M6C
M7C3
M23C6
M3C
DUREZA(HV)
2800
2200
1650
1600
1200
1050
5.2
Tranformacionesduranteelcalentamiento.
Conelobjetodeentenderlasdiferenciasencontradasenlamicroestructuradelcermet
M2/TiCN al variar el porcentaje decarbono presente en la matriz se han estudiado las
transformaciones que ocurren al aumentar la temperatura. Para ello se ha utilizado el
anlisistrmicodiferencial(DTA)ylosresultadosseanalizaneinterpretanconayudade
otras tcnicas tales como termomagnetometra, espectroscopa mecnica y
espectroscopademasas.
EnlaFigura5.15semuestranlascurvascorrespondientesconlostrescermetsM2/TiCN;
(M2+0,5%C)/TiCNy(M2+1,0%C)/TiCNobtenidastraselanlisistrmicodiferencial(DTA).
En estas curvas se muestran los cambios de energa en la muestra al aumentar la
temperatura.Cadaunodeloscambiosdeenergacorrespondeconunatransformacin
producidaenelmaterial.
Figura5.15.Curvasobtenidastraselanlisistrmicodiferencialdelcermet(M2+X%C)/TiCN
conX=0;0,5y1,0.
Dadaalacomplejidaddelosresultadosobtenidostantoeneldiagramadefasescomo
enelDTA,acontinuacinserealizasudiscusinporintervalosdetemperatura.
Transformacinmagntica.
Elprimerpicoqueseobservaenlascurvasregistradasenelanlisis
trmicodiferencialaparecea760CenladelcermetsinCya769
Cenlascurvasdeloscermetscon0,5%Cy1,0%C.
117
Este pico endotrmico podra estar asociado con la transformacin magntica de la

matriz de acero. Para comprobarlo se realiza un ensayo de termomagnetometra a los
tresmaterialescompuestos.
Graciasaesteensayosedeterminalatemperaturadecambiodemagnetismo,tambin
llamada temperatura de Curie, que indica la temperatura a la cual el material
ferromagnticosetransformaenparamagntico.
Los resultados de la termomagnetometra se muestran en la Figura 5.16. Durante el
ensayoseregistralaevolucindelpesodelamuestraconrespectoalatemperatura.En
todo momento un imn est situado muy prximo a la muestra ferromagntica de
maneraque,enelmomentoenelquesealcanzalatemperaturadeCurie,lamuestra,ya
paramagntica, deja de ser atrada por el imn y el peso registrado cae de manera
abrupta.
En las curvas se observa que la temperatura de Curie del cermet M2/TiCN aumenta al
aumentarsucontenidodeC;siendo789CparaelcermetsinC,796Cparaelcermet
con0,5%Cy803Cenelcermetcon1,0%C.
Porlotanto,elprimerpicoendotrmicoencontradoenlascurvastraselanlisistrmico
diferencialsepuedeidentificarconlatransformacinmagnticadelamatrizdeacero.
Figura5.16.Curvasobtenidastraselensayodetermomagnetometradelcermet(M2+
X%C)/TiCNconX=0;0,5y1,0.
Transformacindefase.
Al aumentar la temperatura enelanlisis trmicodiferencialapareceun

segundo pico endotrmico en las curvas correspondientes a los cermets
con0,5%Cy1,0%C,a814Cy838C,respectivamente.Estepiconoes
observadoenlacurvadelcermetsinC.
118
Atendiendoalainformacinencontradaeneldeldiagramadefasescalculadomediante
Thermocalc(Figura4.1),delquesemuestraeldetalledetemperaturas600900Cenla
Figura5.17,elsegundopicoendotrmicopodracorresponderconlatransformacinde
fase.
Figura5.17.DetalledelaregindecambiodefasedeldiagramadefasesM2/TiCN
Paraestudiarlatransformacindefaseenelcermet(M2+X%C)/TiCNconX=0;0,5
y1,0sehanrealizadoensayosdeEspectroscopaMecnica(EM).
LosespectrosregistradostraslarealizacindelensayodeEspectroscopaMecnica(EM)
a los tres cermets se muestran en la Figura 5.18. En la grfica est representada la
evolucin de la friccin interna, as como la evolucin del mdulo elstico durante el
calentamientohasta1077C.
Figura5.18.Evolucindelafriccininternayelmduloelsticoconlatemperaturaregistrados
enelensayodeEspectroscopaMecnica(EM)llevadoacabohasta1077Csobreelcermet(M2
+X%C)/TiCNconX=0;0,5y1,0.
119
Enlostresespectrossedetectaunpicoenlafriccininterna.ElespectrodelcermetsinC
muestra un pico redondeado y poco pronunciado a 885 C. Mientras que en los
espectrosdelcermetconCelpicoesdefinidoyagudo,esdecir,hayunaumentodela
friccininternaydespusunacadabruscadelamisma.Ademsaparecenaunamenor
temperatura:839Cenelespectrodelcermetcon0,5%Cya826Cenelespectrodel
cermetcon1%C.
En la Tabla 5.8 se comparan las temperaturas a las que aparecen los picos de friccin
internaconlastemperaturasdelospicosencontradosenelDTAyconlatemperaturade
transformacinindicadaeneldiagramadefases.Ysepuedeconcluirquelospicos
delespectrodeEMcorrespondenconlatransformacindefase.
Tabla5.8.Resumendelastemperaturasdetransformacindefase()paralostrescermets
obtenidasdelAnlisisTrmicoDiferencial(DTA),EspectroscopaMecnica(EM)ydeldiagrama
defasescalculadoconThermocalc.
Anlisistrmico
diferencial
Espectroscopa
mecnica
Diagramade
fases
(Thermocalc)
M2/TiCN
885C
870C
(M2+0,5%C)/TiCN
838C
839C
815C
(M2+1,0%C)/TiCN
814C
826C
800C
Unavezqueseconfirmaqueelpicodefriccininternaenelespectrocorrespondeconla
transformacindefaselapreguntaesporquenelespectrocorrespondientealcermet
sin C el aumento de la friccin interna es paulatino y no se observan cambios en el
mduloelstico,mientrasqueenlosespectroscorrespondientesalcermetconC,0,5y
1,0%C,seobservaunaumentobruscodelafriccininternaantesdelatransicinque,
adems,correspondeconunadisminucindelmduloelstico.
Lasdiferenciasenlosespectrosestnrelacionadasconladiferenciamicroestructuralen
lamatrizalaumentarelcontenidodecarbono.As,comosepudoverenlaTabla5.2,el
contenidodemartensitaaumentaalaumentarelcontenidodeCyelmayorporcentaje
deferritaseencuentraenelcermetsincarbono.
Aunquealatemperaturadetransformacindefaselamartensitasehatransformadoen
ferrita [9] esta diferencia en los porcentajes de las fases es la responsable de los
diferentesespectrosobtenidos.
Ladisminucindelmduloelsticodurantelatransformacindefasecorrespondecon
un aumento brusco de las dislocaciones antes de la transicin [10] lo que implica un
aumentodelafriccininterna.ElmayoraumentodedislocacionesenelcermetconCse
produceporloscambiosqueseproducenenlamartensita.
Probablemente esta es la razn por la cual no se observa el pico correspondiente a la
transformacindefaseenlacurvadeDTAcorrespondientealcermetsinC.
120
Disolucindecarburos.
Continuandoconelanlisisdelascurvasobtenidasenlasmedidas
de DTA se observa un pico exotrmico a 1263 C en la curva del
cermetcon0,5%Cydospicosexotrmicosenlacurvadelcermet
con1,0%C,mientrasqueenlacurvadelcermetsinCnoaparecen
estospicosexotrmicos.
Atendiendoaldetalledelaregindetemperaturaentre1000Cy1300Cdeldiagrama
defasesenlaFigura5.19sepodraconcluirquelospicosexotrmicosqueaparecenen
lascurvasdeanlisistrmicodiferencialcorrespondenconladisolucindecarburos.
Aunque los resultados de la caracterizacin de los carburos presentes en el cermet no
correspondenconaquellosqueprediceelThermocalc,enestecasosehanutilizadode
manera orientativa las temperaturas de disolucin de carburos encontradas en el
diagrama.
En elcaso delcermet con 0,5 %C el pico exotrmico que aparece en el DTA a1263 C
puede corresponder con la disolucin de un carburo M6C. Mientras que los dos picos
exotrmicosdelacurvadelcermetcon1%Cpuedencorrespondercon:ladisolucinde
uncarburoM7C3,elpicoa1135C,yaladisolucindeuncarburoM6C,elpicoa1254C.
Figura5.19.DetalledelaregindedisolucindecarburoseneldiagramadefasesM2/TiCN.
Al analizar la emisin de gases mediante espectroscopa de masa durante el

calentamiento en el anlisis trmico diferencial s se observa un aumento de la
concentracindemasas44uma.EstamasapuedecorresponderconlaemisindeCO2
(g).
En la Figura 5.20 se muestra la evolucin de la emisin de masa 44 uma durante el
calentamientoenelanlisisdelostresmateriales.Seobservaquelaemisinapartirde
los11501200Cesmuysuperiorenelcermetquecontiene1%C.Estopodraserdebido
aladisolucindeloscarburospredichaporThermocalc.
121
Figura5.20.CO2emitidoduranteelcalentamientodelAnlisisTrmicoDiferencial(DTA)de(M2
+X%C)/TiCNdondeX=0%C;0,5%Cy1,0%C
Fusindelamatrizacero.
Al igual que la curva del anlisis de DTA del cermet muestra un

segundopicoendotrmicoa1445ClascurvasdelasmuestrasconC
tambin muestran picos similares. La curva del cermet con 0,5 %C
muestra dos picos a 1389 C y 1407 C; mientras que la curva del
cermetcon1,0%Cmuestraunpicoa1387C.
Al comparar las temperaturas del DTA con las temperaturas de liquidus de los tres
cermetsqueindicaeldiagramadefases,1431CenelcermetsinC;1392Cenelcermet
con 0,5 %C y 1376 C en el cermet con 1,0 %C, se puede concluir que los picos de las
curvasdeDTAcorrespondenconlafusindelacero.
Figura5.21.DetalledelatemperaturadesolidusydeliquidusdeldiagramadefasesdeM2/TiCN
122
5.3
Mecanismosdesinterizacin.
Una vez conocido el comportamiento de los cermets con diferente porcentaje de C

durante el calentamiento es posible explicar las diferencias encontradas en su
microestructura,reflejodeundiferentemecanismodesinterizacin.Acontinuacinse
muestraelmecanismodesinterizacinpropuestoparacadaunodeestoscermets.
Comosehaexplicadoenlaintroduccindeestetrabajo,losmaterialescompuestostipo
cermet quecuentanconpartculas de TiCN como refuerzo, presentan, en general, una
estructuracaracterstica,lallamadacore/rim.Estamicroestructuraconsisteenquecada
partculaderefuerzoestformadaporunncleo(core)deTiCNsindisolver,rodeadode
un anillo (rim) de composicin (Ti, M) (C, N) donde M corresponde a elementos de
transicinpresentesenlamatrizenformadecarburoscomopuedenserW,Mo,Ta,Nb
EnlaFigura5.22estrepresentadoelesquemadelmecanismogeneraldeformacinde
esta microestructura en cermets durante la sinterizacin en fase lquida. En la primera
etapa de la sinterizacin, durante el calentamiento, las partculas de TiCN se disuelven
parcialmente en la matriz metlica, las cuales precipitan de nuevo durante el
enfriamientoenriquecidasconloselementospresentesenlamatrizmetlicautilizando
comopuntosdenucleacinlaspartculasdeTiCNnodisueltas[6,11].
Tras la sinterizacin las partculas de TiCN presentan, por lo general, la estructura
core/rim. Dependiendo de diversas variables como el porcentaje de refuerzo, la
composicin de la matriz, las condiciones de procesado vara el espesor del rim, el
crecimiento de grano Lo cual tiene consecuencias directas en las propiedades finales
delcermet.
Figura5.22.MecanismodesinterizacingeneralencermetsbaseTiCN[6,11].
123
Enbasealmecanismodesinterizacindecermetsyenlosresultadosmostradoshastael
momento,esposibleproponerelmecanismodesinterizacindelcermetM2/TiCNysu
variacinconelporcentajedecarbono.
En la Figura 5.23 se muestra el mecanismo de sinterizacin propuesto para el cermet
M2/TiCNsincarbonoaadido.Aliniciodelasinterizacinseobservanlaspartculasde
matrizacerorpido,M2,ylasderefuerzocermico,TiCN.
En los primeros estadios de la sinterizacin los elementos de aleacin se encuentran
disueltosenlaspartculasdepolvodeacerorpidoprealeado.Duranteelcalentamiento
estoselementosdealeacinprecipitanenformadecarburosenlaspartculasdeacero
rpido. De esta manera, al finalizar la sinterizacin el cermet M2/TiCN presenta una
microestructuraenlaqueloscarburosdeloselementosdealeacinseencuentranenla
matrizmetlica.
Figura5.23.MecanismodesinterizacinpropuestoparaelcermetM2/TiCNconbajocontenido
decarbono.
124
Al aumentar el contenido de carbono en el cermet se produce la disminucin de la

temperatura de liquidus y solidus y por ello el mecanismo de sinterizacin es ms
complejo que el anterior. En la Figura 5.24 se muestra el esquema del mecanismo de
sinterizacinpropuestoparaelcermetM2/TiCNcon0,5%Cy1,0%C.
Figura5.24.Mecanismodesinterizacinpropuestoparaelcermet(M2+x%C)/TiCN[12].
AligualqueenelmecanismodesinterizacindelcermetsinC,duranteelcalentamiento,
precipitan en matriz de acero rpido los carburos de los elementos de aleacin. Sin
embargo,debidoalamenortemperaturadesolidusyliquidusenloscermetscon0,5%C
y1,0%C,seformamayorcantidaddefaselquidalacualdisuelvealoscarburosdelos
elementosdealeacinquehabanprecipitadoenelacero.Peroademslaspartculasde
TiCNtambinsedisuelvenparcialmenteenlafaselquidametlica.
Duranteelenfriamiento,laspartculasdeTiCNquesehabandisueltoenlafaselquida
reprecipitan enriquecidas en elementos de aleacin, utilizando como puntos de
nucleacinlaspartculasdeTiCNquehabanquedadosindisolverformandounanillode
solucinslida(Ti,M)(C,N)alrededordelosncleosdeTiCN[12].
El crecimiento de este anillo est inhibido por la precipitacin de los carburos de los
elementosdealeacinquetambinhabansidodisueltosenlamatriz.
125
Atendiendo a este mecanismo de sinterizacin se puede explicar el porqu de las

diferencias entre las microestructuras del cermet sin C y de los cermets con C. En la
microestructuradelcermetsinCloscarburosdeloselementosdealeacinsesitanen
la matriz metlica, mientras que, en el cermet con C estos carburos se encuentran
alrededordelaspartculasdeTiCN.
Pero adems gracias al mecanismo de sinterizacin tambin se pueden explicar las
diferenciasencuantoalasfasesdelFepresentesenelcermetquesehananalizadoenel
apartado5.1.1(Tabla5.2).Duranteladisolucinyreprecipitacindeloscarburosenlos
cermets con0,5 %C y1,0 %C, los elementos de aleacin estn disueltos en la matriz y
estabilizan a la austenita de manera que tras el enfriamiento se observa un mayor
porcentajedeaustenitaretenidaenestoscermets.
Adems las partculas de refuerzo en el cermet con carbono estn ms dispersas y
presentaunamicroestructuramshomognea.Mientrasqueenlamicroestructuradel
cermetsincarbonoseaprecianregionesdematrizdeacerolibresdepartculasdeTiCN.
126
5.4
Propiedadesdecermets(M2+X%C)/TiCN
5.4.1 Tenacidadafractura.
En primer lugar, en la Tabla 5.9 se muestran algunos valores de tenacidad de diversos
cermets base TiCN encontrados en la bibliografa, y se encuentran entre 7,7 y 12,6
MPam1/2[1316],mientrasqueloscarburoscementadosmuestranvaloresdetenacidad
afracturasuperiores,916MPam1/2[17].
Tabla5.9.Valoresdetenacidadafracturadediversosmaterialestipocermetencontradosenla
bibliografa
Tenacidada
fractura
(MPam1/2)
Cermet
Mtodode
medida
TiNTiCWC
20(MoNi)
Indentacin
7,0[13]
TiNTiCWC(0,5VC0,5Cr3C2)
20(MoNi)
Indentacin
8,5[13]
(Ti,W)CN30WC
20Ni
Indentacin
12,6[14]
(Ti20W15Mo0,2V)CN
20(NiCo)
Indentacin
10,1[15]
TiCNWC
35(MoCo)
Flexinentrespuntos
10,3[16]
Microestructura
Las microestructuras de los cermets presentados en la Tabla 5.9 muestran la tpica

estructuracore/rimdecermetsdeTiCN.Losvaloresdetenacidadencermetsinferioresa
losobtenidosencarburocementadosedebealastensionesinterfacialesqueaparecen
entreelanillo(rim)yelncleo(core)delaspartculasdeTiCNquefacilitanlaapariciny
propagacindelasgrietasduranteelservicio[1820].
La tenacidad a fractura del cermet M2/TiCN con 0 %C, 0,5 %C y 1,0 %C es evaluada
medianteensayosdeflexinentrespuntosdeprobetasconentallasimpleenborde.Los
resultadosdelosensayossemuestranenlaTabla5.10.
Tabla5.10.Valoresdetenacidadafracturadelcermet(M2+X%C)/TiCNconX=0;0,5y1,0
calculadosmedianteensayodeflexinentrespuntos.
Probeta
M2/TiCN
(M2+0,5%C)/TiCN
(M2+1,0%C)/TiCN
Tenacidadafractura(MPam1/2)
8,60,2
12,50,3
13,61,6
127
LatenacidadafracturaquepresentaelcermetM2/TiCNsincarbonoaadidoesinferior
aladelmismocermetconcarbono,8,6MPam1/2frentea13,0MPam1/2.Estadiferencia
seproduceporloscambiosmicroestructuralesqueocurrencuandoseaadecarbonoa
la matriz, pero, adems, esta diferencia se produce por la menor densidad relativa del
cermet sin carbono aadido. Este cermet presenta una densidad relativa de 96,9 %,
mientrasqueloscermetsconCtienendensidadtotal.Losporospresentesenelcermet
sin C pueden actuar como concentradores de tensiones disminuyendo la tenacidad a
fractura.
En la Figura 5.25 se muestran la superficie de fractura obtenida mediante SEM del
cermetM2/TiCNcondiferentesporcentajesdeCtraselensayodeflexinentrespuntos.
Seobservaque,enconcordanciaconlosresultadosdetenacidadobtenidos,lasuperficie
del cermet sin carbono presenta una rotura frgil tanto en las partculas cermicas de
TiCNcomoenlasregionesdematrizmetlica,mientrasquelasuperficiedefracturade
loscermetsconCaadidomuestraroturafrgilenlaspartculascermicasdeTiCNpero
dctilenlasregionesdematrizmetlica[21].
Figura5.25.Micrografasdelasuperficiedefracturatraselensayodeflexinentrespuntosde
delcermetM2/TiCNcon0;0,5y1%C.LasimgenessonobtenidasenSEMcondetectorde
electronessecundarios(SE)alaizquierdaycondetectordeelectronesretrodispersados(BSE)a
laderecha.
128
5.4.2 Propiedadesmagnticas.
EnlaFigura5.26semuestraelciclodehistresisdedelcermetM2/TiCNcon0;0,5y1,0
%C resultado de la magnetizacin a 5 T. En la Tabla 5.11 se resumen los valores de
saturacin magntica y campo coercitivo extrados del ciclo de histresis para los tres
cermets.
Figura5.26.CiclosdehistresisdelcermetM2/TiCNcona)0%C,b)0,5%Cyc)1,0%C.
Tabla5.11.Valoresdesaturacinmagnticaycampocoercitivode(M2+X%C)/TiCNconX=0;
0,5y1%C
(M2+X%C)/TiCN
X=0
X=0,5
X=1,0
Bs:Saturacinmagntica(emu/g)
107
77
87
Hc:Campocoercitivo(Oe)
25
91
61
De los tres cermets el ms blando (menor rea del ciclo de histresis) es

(M2+0,5%C)/TiCN el cual presenta el menor valor de saturacin magntica y el mayor
valor de campo coercitivo. Siendo el ms duro (mayor rea del ciclo de histresis), es
decir,elquepresentamayorsaturacinmagnticaymenorcampocoercitivo,elcermet
sinCaadido.
129
La saturacin magntica indica la magnetizacin de la muestra cuando se aplica un

campomagnticofuerte,porlotantoesproporcionalalcontenidodefasemagnticaen
elmaterial.
EnelcermetM2/TiCNlafasemagnticaseencuentraenlamatrizacerolacual,asuvez
presenta fase magntica (ferrita y martensita) y fase no magntica (austenita). Por lo
tanto el valor de la saturacin magntica est relacionado con el porcentaje de estas
fasesenlamatrizdelcermet.
En la Tabla 5.12 se muestra el porcentaje de fase ferromagntica y paramagntica
calculado mediante Espectroscopa Mssbauer. Se observa que el mayor valor de
saturacinmagnticaenelcermetsincarbonoestrelacionadoconelmayorporcentaje
defaseferromagntica.Porelcontrarioenelcermetcon0,5%Celquemuestramenor
valordesaturacinmagnticadebidoalmayorporcentajedefaseparamagntica.
Tabla5.12.Contenidodefaseparamagnticayferromagnticaenlamatrizacerodelcermet
M2/TiCNcon0;0,5y1,0%CcalculadomedianteEspectroscopaMssbauer.
M2/TiCN
(M2+0,5%C)/TiCN
(M2+1,0%C)/TiCN
Fase
Fase
ferromagntica(%) paramagntica(%)
98,2
1,8
70,8
29,2
76,2
23,8
Elcampocoercitivoeselcampoquehayqueaplicarparadesmagnetizarlamuestrauna
vez que se ha retirado el campo magntico, es decir para anular todos los dominios
magnticos.Estevalorsepuederelacionarconeltamaodeloscarburos,sudispersin
en la matriz y la porosidad de la pieza debido a que la presencia de carburos o poros
dificultanelcontactoentrepartculaseimpidenladesmagnetizacin[22].
Teniendoencuentaqueelmenorvalordecampocoercitivoseencuentraenlamuestra
sin C, siendo esta la muestra que presenta la menor densidad relativa, el campo
coercitivoenestecasoestarrelacionadoconladispersinytamaodelaspartculasde
refuerzoynoconlapresenciadeporos.
Elcampocoercitivoessuperiorenloscermetsconcarbonodebidoalamayordispersin
de las partculas de refuerzo que presenta su microestructura. Es ms fcil
desmagnetizarlapiezaenelcermetsincarbonoporlaszonasdematrizacerolibresde
refuerzo.
130
5.5
Conclusionesparciales
Sehaestudiadolainfluenciadelcontenidodecarbonoenlastransformaciones
ocurridas al aumentar la temperatura en el cermet M2/TiCN. Los resultados
confirmanladisminucindelastemperaturasdesolidusyliquidusascomode
la temperatura de transformacin al aumentar el contenido de carbono
en la matriz de acero, estos cambios ya estaban predichos en el diagrama de
fase calculado por Thermocalc. Por el contrario, la temperatura de
transformacin magntica, temperatura de Curie, que aumenta con el
contenidodecarbono.
Loscambiosobservadosenlastemperaturasdeliquidusysolidusalaumentarel
porcentajedecarbonosereflejaneneldiferentemecanismodesinterizacinde
los cermets con mayor contenido de carbono y, consecuentemente, en su
microestructura.
Unadelasdiferenciasseencuentraeneltamaoydisposicindeloscarburos
de los elementos de aleacin de la matriz acero rpido. Adems en la
microestructura del cermet con C se observa una mayor dispersin de las
partculascermicasderefuerzo.
El contenido de C tambin juega un papel importante en las fases del acero

presentes en la matriz metlica. Al aumentar el contenido de C aumenta el
porcentaje de martensita, mientras que el mayor porcentaje de austenita se
observaenelcermetcon0,5%C.
LasdiferenciasencontradasenelcermetM2/TiCNenrelacinalcontenidode
carbono tambin se observan en la tenacidad a fractura, encontrando valores
superioresenaquelloscermetsconcarbono.
Los resultados en la medida de las propiedades magnticas reflejan la

microestructuradeloscermets.Aselmayorvalordesaturacinmagnticase
alcanzaparaelcermetconmayorporcentajedefaseferromagntica,elcermet
sinC.Mientrasqueelmayorvalordecampocoercitivosealcanzaenelcermet
con C reflejo de su microestructura homognea y la buena dispersin de las
partculasderefuerzo.
131
5.6
Bibliografa.
1.
Gonser, U., Proceedings of the School on Application of Nuclear Gamma

Resonant Speetroscopy (Mssbauer Spectroscopy), ed. N.A.E.a.G. Denardo.
1988,Singapore:WorldScientific.
2.
Laneri K.F., D.J., Mercader R.C., Gregorutti R.W., Sarutti J. L., Thermal
dependence of austempering transformation kinetics of compacted graphite
castiron.MetallurgicalandMaterialsTransactionsA,2001.32A:p.5158.
3.
Sherby,O.D.,etal.,RevisitingtheStructureofMartensiteinIronCarbonSteels.
MaterialsTransactions,2008.49(9):p.20162027.
4.
Gnin, J.M.R., The clustering and coarsening of carbon multiplets during the
agingofmartensitefromMssbauerSpectroscopy:Thepreprecipitationstageof
epsiloncarbide.MetallurgicalTransactionsA,1987.18A:p.13711389.
5.
Uwakweh O., B.J., Genin J. M. R. , Metallurgical and Materials Transactions A,

1990.21:p.589602.
6.
Andrn,H.O.,Microstructuredevelopmentduringsinteringandheattreatment
ofcementedcarbidesandcermets.MaterialsChemistryandPhysics,2001.67(1
3):p.209213.
7.
2003.21(12):p.3746.
8.
ArtmezJ.M.;GarcaJ.;LlanoAbaituaJ.M.,A.J.,BelunceJ.Caracterizacinde
los carburos MxCy presentes en aceros rpidos para cilidros de laminacin
bimetlicos procesados por colada centrifugada. in 17 Conferencia de
Laminacin.2008.Rosario(Argentina).
9.
Tkalcec, I., D. Mari, and W. Benoit, Correlation between internal friction

background and the concentration of carbon in solid solution in a martensitic
steel.MaterialsScienceandEngineering:A,2006.442(12):p.471475.
10.
Bidaux,J.E.,R.Schaller,andW.Benoit,Studyoftheh.c.p.f.c.c.phasetransition
incobaltbyacousticmeasurements.ActaMetallurgica,1989.37(3):p.803811.
11.
Suzuki H., H., Terada O., Mechanisms of surrounding structure formation in

sintered TiCMo2CNi alloys. Journal of japanese institute of metallurgy 1981.
35(9):p.245273.
12.
Alvaredo, P., et al., Microstructural development and mechanical properties of

iron based cermets processed by pressureless and spark plasma sintering.
13.
Zhan,B.,etal.,EffectofVC/Cr3C2onmicrostructureandmechanicalproperties
of Ti(C,N)based cermets. Transactions of Nonferrous Metals Society of China,
2012.22(5):p.10961105.
132
14.
Park, S. and S. Kang, Toughened ultrafine (Ti,W)(CN)Ni cermets. Scripta

Materialia,2005.52(2):p.129133.
15.
Liu, Y., et al., Ultrafine (Ti, M)(C, N)based cermets with optimal mechanical
properties.InternationalJournalofRefractoryMetalsandHardMaterials,2011.
29(1):p.104107.
16.
Zhang, X., N. Liu, and C. Rong, Effect of molybdenum content on the

microstructure and mechanical properties of ultrafine Ti(C, N) based cermets.
MaterialsCharacterization,2008.59(12):p.16901696.
17.
Brookes,K.,There'smoretohardmaterialsthantungstencarbidealone.Metal
18.
Jung,J.andS.Kang,EffectofultrafinepowdersonthemicrostructureofTi(CN)
xWCNicermets.ActaMaterialia,2004.52(6):p.13791386.
19.
Laoui, T., H. Zou, and O. Van der Biest, Analytical electron microscopy of the
core/rim structure in titanium carbonitride cermets. International Journal of
20.
Yu, H., et al., Effect of secondary carbides addition on the microstructure and
mechanical properties of (Ti, W, Mo, V)(C, N)based cermets. International
21.
Fang, Z.Z., Correlationof transverse rupture strengthofWCCo with hardness.

119127.
22.
Upadhyaya,A.,D.Sarathy,andG.Wagner,Advancesinsinteringofhardmetals.
Materials&Design,2001.22(6):p.499506.
133
Captulo
Tratamientostrmicosy
comportamientofrenteaoxidacin
6.1 Tratamientostrmicos........................................................................137
6.2 Comportamientofrenteaoxidacin....................................................140
Cinticadeoxidacin..........................................................................140
6.2.1
Composicindelasuperficiedeoxidacin.........................................141
6.2.1
Mecanismodeoxidacin....................................................................145
6.2.2
Morfologadelasuperficiedeoxidacin...........................................147
6.2.3
6.3 Comparacinconmaterialescomerciales............................................148
6.4 Conclusionesparciales........................................................................152
6.5 Bibliografa.........................................................................................153
Captulo6.Tratamientostrmicosycomportamientofrenteaoxidacin
Unadelasprincipalesventajasenlautilizacindeacerosensustitucindelasmatrices
convencionales utilizadas en cermets, Ni y Co, es su capacidad de ser endurecidos
mediantetratamientostrmicos.Enestecaptuloseresumenlosprincipalesresultados
encontrados en el estudio de los tratamientos trmicos realizados al material (M2+0,5
%C)/TiCNsinterizado,ascomolainfluenciadelosmismosenladurezaylaresistenciaa
laoxidacindelmaterialcompuesto.
La importancia del estudio de la resistencia a la oxidacin radica en que la principal
aplicacin de los cermets es la fabricacin de herramientas de corte, por lo que son
materiales que soportan altas temperaturas en servicio y deben presentar una alta
resistenciaalaoxidacinymantenerlaalelevarlatemperatura.
En este captulo se presenta un estudio del comportamiento frente a la oxidacin del
cermet(M2+0,5%C)/TiCNsinterizadoytrassertratadotrmicamente.Losresultadosse
comparanconlaresistenciaalaoxidacindedosmaterialescomercialescomnmente
utilizadosparalafabricacindeherramientas,unacerorpidoyuncarburocementado.
6.1
Tratamientostrmicos.
El estudio del tratamiento trmico del cermet (M2+0,5 %C)/TiCN se ha centrado en la

bsqueda de las temperaturas ptimas de austenizacin y revenido utilizando como
parmetrodecontrollavariacinenlamedidadedurezarespectoalcermetenestado
sinterizado.
Las temperaturas de austenizacin estudiadas han sido 1150 C y 1200 C; Y las de
revenido530C,560Cy590C,entodosloscasosseharealizadodoblerevenido.Enla
Figura 6.1 se muestra la variacin de la dureza del cermet respecto a la de la pieza
sinterizadaenfuncindelastemperaturasdeaustenizacinyrevenido.
Figura6.1.Variacinenporcentajedeladurezadelcermet(M2+0,5%C)/TiCNtraseltratamiento
trmicoadiferentestemperaturasrespectoaladurezaquepresentaenestadosinterizado.
137
Lamayorvariacindedurezasealcanzatrasaustenizacina1200Cydoblerevenidoa
560C.EnlaFigura6.2semuestralamicroestructuradelcermettrassersometidoaeste
tratamientotrmicoascomoladelcermetenestadosinterizado.
Figura6.2.Microestructuradelcermet(M2+0,5%C)/TiCNenestadosinterizado(izquierda)ytras
sersometidoatratamientotrmico,austenizacin(1200C)ytempleseguidodedoblerevenido
(560C)(derecha).
Al comparar ambas microestructuras no se observan grandes diferencias entre ellas, a

excepcindeunmenorcontenidodecarburos(fasebrillante)enlamicroestructuradel
cermet tratado trmicamente. Sin embargo el mayor cambio producido tras el
tratamientotrmicoseobservaenelanlisismediantedifraccinderayosX(Figura6.3)
dondeseaprecialadesaparicindelafaseaustenita(Fe)traseltratamientotrmico.
Figura6.3.AnlisismediantedifraccinderayosXde(M2+0,5%C)/TiCNtrassinterizacin(1400
C)ytrassersometidoatratamientotrmico(Austenizacin1200Cydoblerevenido560C).
Debido a que el tratamiento trmico no parece tener ninguna influencia sobre las
partculas de TiCN de refuerzo, los cambios en la dureza y microestructura del cermet
traseltratamientotrmicosepuedenexplicarenbasealoscambiosmicroestructurales
138
propios del acero rpido M2 [1]. As en la Figura 6.4 se muestra un esquema de los
cambiosmicroestructuralesocurridoseneltempleyposterioresrevenidos.
Figura6.4.Esquemadeloscambiosqueseproducenenlamicroestructuradelcermetduranteel
tratamientotrmico.
Como se ha estudiado en el captulo anterior la microestructura del cermet (M2+0,5

%C)/TiCN tras la sinterizacin muestra carburos MC y M2C; adems la matriz de acero
presentalasfasesferrita,martensitayaustenita.
AlcalentarelcermetdurantelaaustenizacinsedisuelvenloscarburosMCyM2Cenla
matriz y en la austenita aumenta la concentracin de carbono y de los elementos de
aleacin.Traseltemple,lamicroestructurapresentamartensitayaustenitaenlamatriz
ylaspartculasdeTiCN.
El aumento de la temperatura durante el primer revenido favorece los procesos de
difusin de los elementos de aleacin fuera de la red de austenita que formarn
carburossecundarios.Alrepetirelrevenidodesaparecelaaustenitaretenidatalycomo
sehaobservadoenelanlisisdeDRX(Figura6.3).
AlavistadelamicroestructuradelapiezatraseltratamientotrmicodelaFigura6.2los
carburosdeloselementosdealeacinsonmenosnumerososqueenlapiezasinterizada.
Es decir, la matriz queda enriquecida en elementos de aleacin que se encuentran
formandosolucinslidaoformandocarburossecundariosdepequeotamao.
139
6.2
Comportamientofrenteaoxidacin.
6.2.1 Cinticadeoxidacin.
Se ha realizado el estudio del comportamiento a oxidacin del cermet (M2 + 0,5
%C)/TiCN tanto en estado sinterizado como tras ser sometido a tratamiento trmico.
Para ello se han llevado a cabo dos experimentos isotrmicos: en horno y mediante
termogravimetra,
Para el clculo de la cintica de oxidacin de ambos cermets se ha representado la
evolucin de la ganancia de masa con el tiempo de exposicin y en la Figura 6.5 se
muestranlosresultadosobtenidosenelexperimentorealizadoenhornoa1000C.En
tiempos de exposicin cortos se observa que la velocidad de ganancia de masa es
superior en el cermet en estado sinterizado. Sin embargo la velocidad se ganancia de
masa en esta pieza se ralentiza pasados los primeros estadios del ensayo, es decir, su
cinticadeoxidacinsigueunaleylogartmica.
Porelcontrario,lacinticadeoxidacinquepresentaelmaterialtratadotrmicamente
duranteelensayodeoxidacinmuestraunaleylinealylavelocidaddegananciademasa
prcticamentenovaraconeltiempodeexposicin,demaneraquealfinaldelensayo,
presentaunagananciademasaligeramentesuperioralapiezasinterizada,167mg/cm2,
frentea150mg/cm2.
Figura6.5.Cinticadeoxidacindelcermet(M2+0,5%C)/TiCNenestadosinterizadoytratado
trmicamentetrasuntiempodeexposicinde120horasa1000C.
Al comparar estos resultados con los obtenidos en el experimento realizado por

termogravimetra se observa que la ganancia de masa con el tiempo presenta una
evolucin similar. Los resultados del estudio de la resistencia a oxidacin de ambos
materiales mediante anlisis termogravimtrico a 1000 C durante un tiempo de
exposicinde10horassemuestranenlaFigura6.6.
En las primeras etapas de oxidacin se observa una mayor velocidad de ganancia de
masadelmaterialsinterizado,sinembargo,estatendenciacambiaalamitaddeltiempo
de exposicin y, finalmente, transcurridas 10 horas la ganancia de masa del cermet
140
tratadotrmicamenteesligeramentesuperior,0,31mg/mm2,respectoa0,27mg/mm2
quepresentaelcermetsinterizado.
Figura6.6.Variacindelagananciademasaconeltiempodeexposicindelcermet
(M2+0,5%C)/TiCNenensayodeoxidacinrealizadomedianteanlisistermogravimtrico.
6.2.1
Composicindelasuperficiedeoxidacin.
En la Figura 6.7 se muestra la seccin transversal del cermet sinterizado y tratado

trmicamente tras el experimento de oxidacin a 1000 C durante un tiempo de
exposicinde120horas.
Enambasmuestrasseobservantrescapasdiferenciadas,lacapaexterior,muyporosade
150mdeespesor,laintermediade500mlacualpresentagrandesporos,ylacapa
interior,lamscompacta,de200mdeespesor.Aunqueenamboscasoslasuperficie
de oxidacin es similar, estas capas presentan ms grietas y poros y una peor unin
entreellasenelcermettratadotrmicamente.
Figura6.7.Seccintransversaldelcermet(M2+0,5%C)/TiCNenestadosinterizado(izquierda)y
tratadotrmicamente(derecha)trassersometidosaensayodeoxidacinenhornoa1000C
duranteuntiempodeexposicinde120horas.
El anlisis de la composicin mediante difraccin de rayos X (DRX) de la superficie de

oxidacin (Figura 6.8) muestra los xidos formados en cada una de las capas de la
141
superficiedeoxidacintantodelcermetenestadosinterizadocomotrassersometidoa
tratamientotrmico.EnlaTabla6.1seresumenlosresultadosdeestosanlisis.
Figura6.8.DifractogramasobtenidostrasanlisismedianteDRXdelascapasinterior,intermedia
yexteriordelasuperficiedeoxidacindelcermet(M2+0,5%C)/TiCNen(a)estadosinterizadoy
(b)tratadotrmicamentetrassersometidosaensayodeoxidacina1000Cenhornodurante
120horas.
Tabla6.1.Resumenlacomposicindelascapasdelasuperficiedeoxidacindelcermet
(M2+0,5%C)/TiCNenestadosinterizadoytratadotrmicamentetrassersometidosaensayode
oxidacina1000Cenhornodurante120horas.
Capa
Exterior
Intermedia
Interior
142
Sinterizada
Tratadatrmicamente
Fe2O3
Fe2O3
Fe2O3,TiO2,WO2,MoO3
Fe2O3,TiO2,Fe2TiO5
TiO2,FeTiO3,Fe3O4
TiO2,FeTiO3,WO2
Lamayordiferenciaenlacomposicindelasuperficiedeoxidacindeambosmateriales
seobservaenlacapaintermedia;enambasmuestrasseobservalaformacindeFe2O3y
TiO2,peroenlasinterizadatambinseencuentranxidosdeWyMo(WO2,MoO3)que
noseencuentranenestamismacapadelamuestratratadatrmicamente.
EldetalledeestosxidosdeWyMoalojadosenlacapaintermediadelasuperficiede
oxidacin del cermet (M2+0,5%C)/TiCN en estado sinterizado se muestra en la Figura
6.9.
Figura6.9.DetalledelosxidosdeWenlacapaintermediadelasuperficiedeoxidacindel
cermet(M2+0,5%C)/TiCNenestadosinterizadotrasensayodeoxidacina1000Cdurante120
horas.
Enambasmuestras,elanlisisdelacapaexteriorporosamuestranicamenteFe2O3.Por
ltimo, la capa interior, la ms compacta, presenta en ambos casos los xidos TiO2 y
FeTiO3 en su composicin, si bien aparece Fe3O4 en la sinterizada y WO2 en la tratada
trmicamente.
Paraestudiarlaestabilidaddelosposiblesxidosformadosenelensayodeoxidacinse
ha calculado la variacin de la energa libre de Gibbs frente a la temperatura (Figura
6.10). En la grfica se observa que el xido ms estable es el TiO2 y que FeTiO3 se
encuentratambincomounodelosxidosmsestables.
LacombinacindelagranestabilidaddelosxidosTiO2yFeTiO3juntoconlanaturaleza
no porosa le confiere a la capa interior un carcter protector debido a que dificulta el
pasodeloxgenohaciaelinteriordelcermet.
143
Figura6.10.VariacindelaenergalibredeGibbsfrentealatemperaturadelosposiblesxidos
formadosenelensayodeoxidacindelcermet(M2+0,5%C)/TiCN.Clculorealizadoconel
softwareHSCChemistry4.1.
La composicin de las capas de la superficie de oxidacin tambin ha sido analizada

medianteEDSylosresultadosconcuerdanconlosobtenidosmedianteDRX.EnlaFigura
6.11estrepresentadalavariacindelaconcentracindeTiyFedemaneralongitudinal
a lo largo de la superficie de oxidacin desde el interior del material hasta la capa
exterior.
SeobservaqueenlosdoscermetslamayorconcentracindeTiseencuentraenlacapa
interior y disminuye hacia el exterior. Mientras que la mayor concentracin de Fe se
observaenlacapaexterior.
Figura6.11.VariacindelaconcentracindeTiyFerespectoaladistanciaalinteriordel
materialanalizadomedianteEDS.
En la Figura 6.12 est representada la variacin de la concentracin de W y Mo de

maneralongitudinalalolargodelasuperficiedeoxidacindesdeelinteriordelmaterial
hastalacapaexterior.
En concordancia con los resultados de los anlisis de DRX, en el cermet tratado
trmicamente la mayor concentracin de W y Mo se encuentra a pocas micras de la
intercaraentreelinteriordelmaterialylaprimeracapadelasuperficiedeoxidacin.Y
144
su concentracin es mnima en las capas intermedia y exterior. Mientras que en el

cermetsinterizadosseobservalapresenciadeWyMoenlacapaintermedia.
Figura6.12.VariacindelaconcentracindeWyMorespectoaladistanciaalinteriordel
materialanalizadomedianteEDS.
6.2.2
Mecanismodeoxidacin
Utilizando los resultados obtenidos en el estudio de la cintica de oxidacin y en el

anlisis de la composicin de los xidos formados en cada una de las capas, a
continuacin se propone elmecanismo de oxidacin para el cermet (M2+0,5 %C)/TiCN
enestadosinterizadoyparaelmismocermettrassersometidoatratamientotrmico.
a) (M2+0,5%C)/TiCNsinterizado.
EnlaFigura6.13semuestraelesquemadelmecanismodeoxidacinpropuestoparael
cermetenestadosinterizado.
Aligualqueocurreenacerosrpidos[2,3],enlosprimerosestadiosdelaoxidacinse
formaunacapadeFe2O3.Debidoasunaturalezaporosapermiteladifusindeionesde
oxgenohaciaelinteriordelmaterialdemaneraquelaoxidacincontina
EstopermitequeelO2 reaccioneconlaspartculasderefuerzoformandoTiO2,yconlos
carburos de los elementos de aleacin formando WO2 y Mo3O. Esta capa tambin de
naturalezaporosapermitequecontinelaoxidacindelmaterialyasseformalacapa
interiorcompactaconlosxidosFeTiO3yTiO2.
Laformacindeestacapaprotectoraeslaresponsabledelaleylogartmicaquesiguela
cinticadeoxidacindeestecermetporqueenelmomentoenelqueseformalacapa
protectora disminuye la velocidad de ganancia de masa porque esta impide que la
oxidacinsepropaguealrestodelmaterial.
145
Figura6.13.Esquemadelmecanismodeoxidacindelcermet(M2+0,5%C)/TiCNenestado
sinterizado.
b) (M2+0,5%C)/TiCNtratadotrmicamente.
El mecanismo de oxidacin propuesto para el cermet tratado trmicamente, mostrado
en la Figura 6.14, tambin comienza con la formacin de la primera capa porosa de
Fe2O3.
LanaturalezaporosadelacapaexteriorpermitelaformacindelosxidosdeWyMo.
Esenestepuntocuandosepresentanlasdiferenciasconelmecanismodeoxidacindel
cermetenestadosinterizadodebidoalasdiferenciasenlacomposicindelamatrizde
ambosmateriales.
Comosehaexplicadopreviamente,duranteeltratamientotrmico,loscarburosdelos
elementos de aleacin se disuelven en la matriz de acero para despus volver a
precipitarformandolosllamadoscarburossecundarios.Traseseprocesolamatrizqueda
enriquecidaenelementosdealeacin,yaseaensolucinslidaoformandocarburosde
muy pequeo tamao, que presentan menor estabilidad frente a la oxidacin que los
carburos de mayor tamao presentes en el material sinterizado [4, 5]. Debido a esa
menor estabilidad frente a la oxidacin se produce la formacin y volatilizacin de los
xidos de W y Mo la cual dificulta la formacin de la capa protectora interior. Esta la
causaprincipaldelcarcterlinealdelagananciademasaconeltiempodeexposicinen
elexperimentodeoxidacin,ydelapeoruninentrecapasenlasuperficiedeoxidacin
ymayorpresenciadeporosygrietascomoseapreciaenlaimagendelaFigura6.7.
146
Figura6.14.Esquemadelmecanismodeoxidacindelcermet(M2+0,5%C)/TiCNtratado
trmicamente.
6.2.3
Morfologadelasuperficiedeoxidacin.
Lasdiferenciasencontradasentrelacomposicindelcermetsinterizadoyladeltratado
trmicamenteenlascapasdelasuperficietrasrealizarensayosdeoxidacintambinse
reflejanenlamorfologadelasuperficieexteriordelapieza.EnlaFigura6.15seobserva
la superficie de oxidacin del material tanto en estado sinterizado como tratado
trmicamentetrassersometidoaensayodeoxidacina1000Cdurante120horas.
La superficie del material sinterizado es plana mientras que la superficie del material
tratado trmicamente presenta una morfologa completamente diferente en la que el
xidodeFeseformaenesferasqueformancolumnas.Estamorfologadelasuperficie
puededebersealavolatilizacindelosxidosdeWyMoensupasohaciaelexterior.En
labibliografasehanencontradootrosmaterialesquepresentanestamorfologaenla
superficiedebidoalaoxidacinselectivadeciertoscompuestosenelmaterial[6].
147
Figura6.15.Morfologadelasuperficiedeoxidacintrasensayodeoxidacina1000Cdurante
120horasdelcermet(M2+0,5%C)/TiCNenestadosinterizado(izquierda)ytratado
trmicamente(derecha).
6.3
Comparacinconmaterialescomerciales.
Gracias a la formacin de la capa protectora durante la oxidacin del cermet (M2+0,5

%C)/TiCN se alcanza una alta resistencia a la oxidacin, competitiva en el grupo de los
materialesparalafabricacindeherramientasdecorte.
Enesteapartadosecomparaelcomportamientofrenteaoxidacindelcermet(M2+0,5
%C)/TiCNconeldematerialescomercialesusadosconvencionalmenteenlaindustriade
la fabricacin de herramientas de corte, como son, un acero rpido, tipo M2, y un
carburocementado,WC10Co.
Trassometeralostresmaterialesaensayodeoxidacinisotrmicoenhornoa500C,
800 C y 1000 C durante 120 horas, el aspecto de las piezas se puede observar en la
Figura 6.16. Cuando el ensayo se realiza a 500 C ninguno de los tres materiales sufre
cambios en la forma de la pieza; mientras que cuando el ensayo se realiza a 800 C el
acero rpido se hincha y el carburo cementado se oxida en forma de poliedros. Al
realizarelensayoa1000Cestosdosmaterialescomercialessedeformanporcompleto.
Porelcontrario,elcermet(M2+0,5%C)/TiCNmantienesugeometrainclusoalrealizarel
ensayoalamayortemperatura.
148
Figura6.16.Fotografasdelosmaterialescomercialesacerorpido(izquierda)ycarburo
cementado(centro)ydelcermet(M2+0,5%C)/TiCN(derecha)trassersometidosaensayosde
oxidacinisotrmicosa500C,800Cy1000Cduranteuntiempodeexposicinde120horas.
En la Figura 6.17 se muestra la seccin transversal de los tres materiales tras ser
ensayados a 500 C y 800 C. Las imgenes de los materiales ensayados a 500 C
muestranlaformacindeunafinacapadexidoenlasuperficie.
La imagen de la seccin transversal del acero rpido ensayado a 800 C muestra una
superficie de oxidacin de 9 mm de espesor la cual presenta un apilamiento de capas
frgilescuyacomposicin,analizadamedianteEDS,muestraprincipalmente,FeyO.Esto
concuerda con los trabajos previos de oxidacinde aceros rpidos,en los cuales se ha
reportado que la oxidacin inicialmente tiene lugar en la intercara entre la matriz de
hierroyloscarburosdeloselementosdealeacin,ydespuslaoxidacinseextiendea
carburosymatrizFeformandolosxidosFe2O3yFe3O4[7,8].Laformayespesordela
superficie de oxidacin se debe a la oxidacin de los carburos de los elementos de
aleacinyaqueproducexidosvoltilesquedeformanlapieza.
Laimagendelcarburocementadotrasoxidacina800Cnocorrespondeconelinterior
delapiezatraselensayodebidoaquenoexistesuperficiedeoxidacinporquetodala
piezahasidooxidada.Deacuerdoconlosanlisisdecomposicinrealizadosmediante
EDS,losnicoselementosencontradossonW,CoyO,loqueestenconcordanciacon
estudiosprevios[9,10]enlosque,traslaoxidacindeWCCo,seencontrnicamente
WO3yCoWO4.
149
Figura6.17.Vistatransversaldelasuperficiedeoxidacindelacerorpidocomercial,carburo
cementadocomercialycermet(M2+0,5%C)/TiCNsinterizadotrasensayodeoxidacinrealizado
a500Cy800C.
Los cambios encontrados en la forma y tamao de la pieza de carburo cementado

comercial estn asociados a la oxidacin del WC, que presenta lo que se denomina
oxidacin catastrfica. Este tipo de oxidacin se produce cuando la relacin entre el
volumen de xidos formados es superior al volumen de metal consumido (relacin
PillingBedworth>1).DurantelaoxidacinsegeneranlosxidosvoltilesCO,CO2yWO3
loscualesprovocanelhinchamientodelapiezaydejanunagrancantidaddeporos[11].
La naturaleza no protectora de estos xidos favorece la difusin del oxgeno hacia el
interiordelmaterial,loqueprovocaunarpidaoxidacindetodalapieza.
EnlaFigura6.18semuestralagananciademasadelostresmaterialesencadaunode
los ensayos realizados en horno a 500 C, 800 C y 1000 C. Como era de esperar la
gananciademasadelostresmaterialesenelensayoa500Cesmuypequea:1,1;5,9y
8,9 mg/cm2, en cermet, carburo cementado y acero rpido, respectivamente. Al
aumentarlatemperaturadelensayoa800Clamayorgananciademasaseobservaen
elacerorpidoylamenorenelcermet(M2+0,5%C)/TiCN.
Debidoalavolatilizacindexidosenelacerorpidoyaoxidacincatastrficasufrida
por el carburo cementado, la ganancia de masa de ambos disminuye al aumentar la
temperaturadelensayoa1000C.Mientrasqueladelcermetaumentaa150mg/cm2.
150
Figura6.18.Gananciademasadelosmaterialescomercialesacerorpido(izquierda)ycarburo
cementado(centro)ydelcermetM2/TiCN(derecha)trassersometidosaensayosdeoxidacin
isotrmicosa500C,800Cy1000Cduranteuntiempodeexposicinde120horas.
En la Figura 6.19 est representada la ganancia de masa de los tres materiales tras el
experimentorealizadomediantetermogravimetraa1000Cdurante10horas.Aligual
queenelensayoenelhornolamayorgananciademasasealcanzaenelacerorpido.
Enesteensayoenningnmomentoseapreciaunadisminucindelagananciademasa
puesto que el tiempo de exposicin total es menor (10 horas) y no se produce la
volatilizacin de los xidos que da lugar a la oxidacin catastrfica observada en el
ensayoanterior.
Figura6.19.Evolucindelagananciademasarespectoaltiempodeexposicindelosmateriales
comercialesacerorpidoycarburocementadoydelcermetM2/TiCNduranteensayode
oxidacinmedianteanlisistermogravimtricoa1000Cdurante10horas.
151
6.4
Tras el estudio de las condiciones de tratamiento trmico del cermet(M2+0,5

%C)/TiCN se concluye que el mayor aumento de dureza se alcanza cuando se
realizaaustenizacina1200Cydoblerevenidoa560C.
El estudio del comportamiento frente a oxidacin del cermet tanto en estado

sinterizado como tras ser sometido a tratamiento trmico revela una mayor
estabilidaddelcermetsinterizado.
La alta resistencia a la oxidacin por parte del cermet M2/TiCN se debe a la

formacindeunacapaprotectoradeTiO2yTiFeO3.
La diferente microestructura del cermet tratado trmicamente respecto al

estado sinterizado le proporciona menor estabilidad frente a la oxidacin
provocandolavolatilizacindexidosdeWyMoquedificultanlaformacinde
lacapaprotectora.
Lasdiferenciasenelcomportamientofrenteaoxidacindelcermetenestado
sinterizadoytratadotrmicamentesereflejanensucinticadeoxidacin.
Alcompararelcomportamientofrenteaoxidacindelcermet(M2+0,5%C)/TiCN
con la de dos materiales comerciales utilizados para la fabricacin de
herramientasdecorte,acerorpidoycarburocementado,seobservaunaclara
superioridad del cermet. Los materiales comerciales sufren oxidacin
catastrficapromovidaporlosxidosvoltiles.
152
6.5
Bibliografa.
1.
Hoyle,G.,ed.HighSpeedSteels.1988,Ed.Butterworth&Co.
2.
Zhu,Q.,etal.,Insituinvestigationofoxidationbehaviourinhighspeedsteelroll
materialunderdryandhumidatmospheres.CorrosionScience,2010.52(8):p.
27072715.
3.
Kim,H.H.,J.W.Lim,andJ.J.Lee,Oxidationbehaviorofhighspeedsteelsindry
andwetatmospheres.IsijInternational,2003.43(12):p.19831988.
4.
Schlieper, G. and F. Thummler, Highstrength heattreatable sintered steels

containing manganese, chromium, vanadium and molybdenum. Powder
MetallurgyInternational,1979.11(4):p.172179.
5.
Albanomu.L,F.Thummler,andG.Zapf,Highstrengthsinteredironbasedalloys
by using transitionmetal carbides. Powder Metallurgy, 1973. 16(32): p. 236
256.
6.
MartinezVillafae,A.,etal.,TheeffectofNdandProntheoxidationbehavior
ofaFe13Cralloy.ScriptaMaterialia,2002.46(2):p.127130.
7.

behaviour of an Febased MMC reinforced with TiCN particles. International
8.
Zhu,Q.,etal.,Threedimensionalmicrostructurestudyofoxidescaleformedon
a highspeed steel by means of SEM, FIB and TEM. Corrosion Science, 2011.
53(11):p.36033611.
9.
Basu, S.N. and V.K. Sarin, Oxidation behavior of WCCo. Materials Science and
Engineering:A,1996.209(12):p.206212.
10.
Aristizabal,M.,etal.,ComparisonoftheoxidationbehaviourofWCCoandWC
NiCoCrcementedcarbides.CorrosionScience,2011.53(9):p.27542760.
11.
Lofaj, F. and Y.S. Kaganovskii, Kinetics of WCCo oxidation accompanied by

swelling.JournalofMaterialsScience,1995.30(7):p.18111817.
153
Captulo
Estrategiasparaelafinodela
microestructura
7.1 SparkPlasmaSintering(SPS).............................................................157
7.2 Moliendamecnica...........................................................................160
7.2.1
AgentedeControldelProceso(PCA)...............................................160
7.2.2
Influenciadelavelocidaddemolienda............................................161
7.2.3
Influenciadeltiempodemolienda...................................................168
7.3 Conclusionesparciales.......................................................................174
7.4 Bibliografa........................................................................................175
Captulo7.Estrategiasparaelafinodelamicroestructura
Unodelosobjetivosenelprocesadodematerialescompuestoseslabuenadispersin
delrefuerzoylaobtencindemicroestructurasfinasyhomogneas.Enestetrabajose
han intentado buscar alternativas en el procesado para conseguir obtener una
microestructuramsfinaquelaobtenidaporlavaconvencionalenlaquelaspartculas
de TiCN se encuentrendispersas en la matriz de acero rpido. Las dos vas que se han
estudiadosonlaconsolidacindelospolvosmedianteSparkPlasmaSintering(SPS)yla
mezcladepolvosmediantemoliendamecnica.
Acontinuacinsepresentanlosresultadosmsimportantesenelprocesadodelcermet
M2/TiCNmedianteestastcnicas.
7.1
SparkPlasmaSintering(SPS).
La tcnica SPS ha sido elegida como una va alternativa a la ruta pulvimetalrgica

convencional (CPS) principalmente por dos razones: 1) la aplicacin simultnea de
presinycorrientedurantelasinterizacinpermiteevitarlaetapadecompactaciny2)
la rapidez del proceso evita el engrosamiento y aglomeracin de las partculas de
refuerzo.
Laspiezashansidosinterizadasa1100Caplicandounapresinde60MPaapartirde
600C,conunamesetade10minutosyunavelocidaddecalentamientode100C/min.
Estas condiciones de sinterizacin han sido elegidas tras un estudio preliminar de los
parmetros de sinterizacin [1]. Las microestructuras del cermet M2/TiCN con 0; 0,5 y
1,0%CsinterizadasmedianteSPSsemuestranenlaFigura7.1.
Las partculas de TiCN muestran un tamao y disposicin similar a las de los cermets
obtenidos mediante la ruta pulvimetalrgica convencional, lo que indica que las
diferenciasprincipalesentreelprocesadomedianteCPSoSPSseencuentranenlamatriz
metlica.Ladiferenciaquemuestranesqueloscarburosdeloselementosdealeacin
enlasmuestracon0y1%Cseencuentranenlamatrizmientrasqueenelcermetcon0,5
%C,prcticamentenohaycarburosprecipitados.
Al analizar la composicin de los cermets procesados mediante SPS mediante DRX
(Figura7.2)seobservaque,aunqueelenfriamientohasidomsrpidoqueenlaspiezas
sinterizadas de manera convencional, ninguna de ellas muestra austenita en el
difractogramaenelquesoloseaprecianlospicoscorrespondientesaTiCNyalaferrita.
157
Figura7.1.Microestructurasdelaspiezasde(M2+x%C)/TiCNconX=0;0,5y1,0sinterizadas
medianteSparkPlasmaSintering.
Figura7.2.AnlisismediantedifraccinderayosXde(M2+X%C)/TiCNconX=0;0,5y1
sinterizadasmedianteSparkPlasmaSintering.
EstasdiferenciassedebenalarpidaconsolidacindepolvosquesealcanzaenSPSesta
tcnica de procesado, que no permite que se alcancen la temperatura ni el tiempo
suficienteparaqueseproduzcaelmecanismocompletodesinterizacindedisoluciny
reprecipitacindecarburos.Estodalugara:
158
Los carburos se encuentran en la matriz metlica y no alrededor de las

partculasdeTiCN.
Loselementosdealeacinnoestabilizanlaaustenita.
EnlaFigura7.3yFigura7.4secomparanlosvaloresdedensidadydurezadeloscermets
sinterizados mediante SPS y mediante la ruta pulvimetalrgica convencional (CPS). Se
observaunasuperioridaddeloscermetsprocesadosmedianteCPSquehanalcanzadoel
mecanismodesinterizacinpropuestoenelcaptulo5.
Figura7.3.Comparacindelosvaloresdedensidadrelativadelaspiezasde(M2+X%C)/TiCNcon
X=0;0,5y1sinterizadasmediantelarutapulvimetalrgicaconvencional(CPS)ySparkPlasma
Sintering(SPS).
Figura7.4.ComparacindelosvaloresdedurezaVickersdelaspiezasde(M2+X%C)/TiCNconX
=0;0,5y1sinterizadasmediantelarutapulvimetalrgicaconvencional(CPS)ySparkPlasma
Sintering(SPS).
159
7.2
Moliendamecnica.
7.2.1
AgentedeControldelProceso(PCA).
Porlogeneral,enlamoliendamecnicadecermetsymetalduroseutilizacomoAgente
Controlador del Proceso (PCA) etanol y adems, en algunos casos, se aade un ligante
orgnicocomoelpolietilenglicol(PEG)[2,3].
Enesteaparatadosemuestranlosresultadosdelestudiodemoliendautilizandoetanol
comoPCAyetanolmsPEGcomoliganteorgnico.
La finalidad del uso de ligantes orgnicos es crear una interaccin entre las partculas
paraequilibrarlosprocesostpicosdurantelamolienda,porloqueenunprincipiocabe
esperar que al aadir PEG adems de etanol la distribucin de tamaos de partcula
aumente. Sin embargo, al observar la distribucin de tamaos de partcula tras la
molienda utilizando etanol o etanol+PEG, Figura 7.5, se observa que los polvos tras la
moliendaconetanol+PEGpresentanunamayorfraccindevolumendepartculasms
pequeas. Este comportamiento tambin se ha observado en otros trabajos [3] y se
debeaqueelPEGinhibelosprocesosdesoldaduraprovocandounbalancelosprocesos
defracturaysoldadura,loqueconllevaunadisminucindeltamaodepartcula[4].
Figura7.5.DistribucindeltamaodepartculadelpolvoM2/TiCN(50%vol.)traslamolienda
mecnicaa400rpmdurante6horasutilizandocomoPCA:EtanolyEtanol+2%PEG.
Eltamaodelpolvosereflejaenelafinamientodelamicroestructuradelapiezaquese
ha consolidado a partir de polvos molidos con etanol + PEG como PCA (Figura 7.6).
Adems,laadicindePEGtambinincrementalosvaloresdedensidadydureza(Tabla
7.1).
Tabla7.1.ValoresdedensidadydurezadeM2/TiCNdelaspiezassinterizadasapartirdepolvos
molidosutilizandocomoPCA:EtanolyEtanol+2%PEG.
PCA
EtOH
EtOH+PEG
160
Dureza(HV30) Densidad(g/cm3)
242
657
6,53
6,92
Figura7.6.MicroestructuradeM2/TiCNdelaspiezassinterizadasapartirdepolvosmolidos
utilizandocomoPCA:EtanolyEtanol+2%PEG.
7.2.2
Influenciadelavelocidaddemolienda.
A la vista de los resultadosobtenidos seha llevado acabo la molienda mecnicade la

mezcla M2/TiCN utilizando como PCA etanol + 2% PEG durante 6 horas. Con el fin de
estudiar la influencia de la velocidad en la molienda se han utilizado diferentes
velocidades:100,200,300y400rpm.
El anlisis de la distribucin del tamao de partcula tras la molienda mecnica es un
parmetro de control de los procesos de soldadura y fractura ocurridos durante la
misma.EnlaFigura7.7semuestraladistribucindetamaodepartculaenlasmezclas
obtenidasmediantemoliendamecnicaadiferentesvelocidadesysecomparaconladel
polvotraslamezclaconvencional.
Figura7.7.DistribucindeltamaodepartculadelpolvoM2/TiCNtraslamezclaconvencionaly
traslamoliendamecnicadurante6horasa100rpm,200rpm,300rpmy400rpm.
Enlacurvacorrespondientealamezcladepolvosrealizadademaneraconvencionalse
distinguendoscampanasdedistribucindetamaodepartculacorrespondientesalos
dostiposdepolvopresentesenlamezcla:laspartculasderefuerzodeTiCNdemenor
tamao(D50=4,6m)ylaspartculasdeacerorpidodemayortamao(D50=8,1m).
Mientrasqueenlascurvasdelamezcladepolvosobtenidaspormoliendamecnicasolo
161
seobservaunadistribucindetamaodepartcula,loqueindicaqueenlamoliendalas
partculasderefuerzoylaspartculasmetlicaspresentanunamezclamseficaz.
Adems,seobservaqueladistribucindetamaoenlamezclade100rpmessimilarala
del polvo tras la mezcla convencional. El aumento de la velocidad a 200 y 300 rpm
desplazalascurvasdedistribucinhaciamayorestamaos,mientrasquesilavelocidad
seincrementaa400rpmlacurvasedesplazahacialaizquierdadelagrfica.
Alanalizareltamaodepartculaporintervalosdetamaos(Figura7.8)seobservaque
alaumentarlavelocidaddemoliendahasta300rpmaumentaelporcentajedepartculas
grandes(820my>20m)ydisminuyeelporcentajedepartculaspequeas(<2my
28m).Sinembargoestatendenciacambiaenlospolvostraslamoliendarealizadaa
400rpm.
Figura7.8.VariacindeltamaodepartculaporintervalosdetamaodelpolvoM2/TiCNtrasla
mezclaconvencionalytraslamoliendamecnicadurante6horasa100rpm,200rpm,300rpmy
400rpm.
Atendiendo a los procesos de soldadura y fractura sufridos por las partculas de una
mezcladctilfrgilenlamoliendamecnica,Figura7.9[5],sepodrapensarqueenlas
mezclasde200y300rpmpredominaelprocesodesoldaduramientrasqueenlamezcla
a 400 rpm predomina la fractura. Este comportamiento se confirma al observar la
microestructuradelospolvosmostradaenlaFigura7.10.
Figura7.9.Etapasocurridasdurantelamoliendamecnicaenunsistemadctilfrgil[5].
162
Figura7.10.Microestructuradelaspartculasdepolvotrasmoliendamecnicadurante6horasa
100rpm,200rpm,300rpmy400rpm.
Lamicroestructuradelaspartculasdelamezclade100rpmmuestralaspartculasde
aceroligeramentedeformadasynoseobservainteraccinconlaspartculasdeTiCN.Al
aumentarlavelocidaddemoliendaa200rpmlaspartculasdeacerosedeformanylas
de TiCN se sitan alrededor. En la mezcla a 300 rpm se observa que ha comenzado la
soldaduray en la partculase aprecia cmo se han unido las partculas deformadas de
aceroylasdeTiCN.Alaumentarlavelocidaddemoliendaa400rpmlaspartculasson
mspequeasyseobservaunamicroestructuraconunamezcladefases.
En la Figura 7.11 se muestran los difractogramas de las mezclas y los de los polvos de
partidadeM2yTiCN.EldifractogramadelpolvodepartidadeTiCNmuestranicamente
los picos correspondientes a ese compuesto. El difractograma del polvo de partida de
acero rpido M2 muestra los picos correspondientes a la fase ferrita (Fe) y a la fase
austenita (Fe). Lapresencia de la fase austenita en el polvodeM2sedebealrpido
enfriamiento sufrido por el acero durante el proceso de obtencin del polvo,
atomizacinengas,queretienedisueltosloselementosdealeacin(W,Mo,Cr,V).
El difractograma correspondiente a los polvos tras la mezcla convencional y tras la
moliendamecnicarealizadaa100y200rpmmuestranlasmismasfasesquelospolvos
departida,TiCN,ferrita(Fe)yfaseaustenita(Fe).Sinembargoenlosdifractogramas
delospolvosmolidosavelocidadsuperior,300y400rpm,noaparecelafaseaustenita
(Fe).
163
Figura7.11.AnlisismediantedifraccinderayosXdelospolvosdepartida,M2yTiCN,ydel
polvoM2/TiCNtraslamezclaconvencionalytraslamoliendamecnicadurante6horasa100
rpm,200rpm,300rpmy400rpm.
En los difractogramas tambin se observa el ensanchamiento de los picos de ferrita y

TiCNquepuededeberseaunadisminucindeltamaocristalino(TDC)delasfases.Para
confirmarlo en la Figura 7.12 se presentan los resultados del clculo del tamao de
dominio cristalino (TDC) y las microdeformaciones en las partculas de polvo tras la
moliendaysecomparaconlosresultadosdelaspartculastraslamezclaconvencional.
Figura7.12.TamaodedominiocristalinoymicrodeformacionesenlaspartculasdeTiCNyFe
traslamezclaconvencionalytraslamoliendamecnicadurante6horasa100rpm,200rpm,300
rpmy400rpm.
Al comparar los resultados de DRX y del anlisis del TDC de las mezclas realizadas
mediante molienda mecnica con la mezcla convencional se pueden distinguir dos
comportamientos:
164
Molienda mecnica a baja velocidad (100 y 200 rpm): Aparecen las mismas
fasespresentesenlospolvosdepartida,TiCN,ferrita(Fe)yaustenita(Fe-),y
aumenta el tamao de dominio cristalino (TDC) de la ferrita respecto al de la
mezclaconvencional.
Molienda mecnica a alta velocidad (300 y 400 rpm): Desaparece la fase

austenita (Fe), y disminuye el TDC de la ferrita respecto al de la mezcla
convencional.
Estediferentecomportamientoenlasmoliendasrealizadasabajavelocidad(100y200
rpm)yaltavelocidad(300y400rpm)sepuedeexplicarporlavariacindetemperatura
durante la molienda. De toda la energa producida durante la molienda, una parte es
absorbidaporlamezcladepolvosyelrestodelaenergasetransformaencalor.Esta
energa disipada por colisin aumenta exponencialmente al aumentar la velocidad de
molienda(Figura7.13)[6].
Figura7.13.Energadisipadaporcolisinenrelacinconlavelocidaddemolienda[6].
Alaumentarlavelocidaddemoliendaaumentalatemperaturadentrodelavasija.Este
aumento de la temperatura puede favorecer los procesos de difusin disminuyendo el
nmerodedislocacionesydefectos.[6].
Es posible que en las moliendas realizadas a 100 y 200 rpm se haya producido un
equilibrioentreelaumentodelatemperaturaylaconcentracindedefectosquehaya
provocadolarecuperacindelmaterial.Porestarazn,aumentaelTDCydisminuyenlas
microdeformacionesenelpolvo.
Enlasmoliendasrealizadasavelocidadessuperiores,300y400rpm,queaportanmayor
energa, se produce la disminucin del TDC y un aumento de las microdeformaciones.
Adems este aumento de la energa en forma de calor favorece la trasformacin
alotrpicadeaustenitaenferrita,.
Latransformacinseproduceporqueelaumentodelatemperaturaenelinterior
delavasijafavoreceladifusindeloselementosdealeacinhaciafueradelareddela
austenita desestabilizndola y permitiendo su transformacin. Adems esta
165
transformacinestfavorecidaporlanaturalezaalfgenadeloselementosdealeacin
delacerorpido.
Al aumentar la velocidadde molienda nosolo se produce la disminucin del TDC, sino
quetambinseproduceunendurecimientodelpolvopordeformacinplsticaquese
traduceenunadisminucindeladensidadenverdetraslacompactacin(Figura7.14).
Solo en aquellos polvos que han sido sometidos a molienda mecnica a 100 rpm la
densidad en verde es ligeramente superior a la de los compactos de polvos obtenidos
mediante mezcla convencional. Esto se produce por la recuperacin anteriormente
mencionadayporlapequeadeformacinquesufrenlospolvosenlamolienda.
Figura7.14.Densidadenverdetraslacompactacina750MPadelospolvosdeM2/TiCNtrasla
mezclaconvencionalytraslamoliendamecnicadurante6horasa100rpm,200rpm,300rpmy
400rpm.
Todoloestudiadoanteriormentesereflejaenlamicroestructuraylaspropiedadesdel
cermet tras la sinterizacin. En la Figura 7.15 se observan las microestructuras de los
cermets sinterizados a partir de los polvos obtenidos mediante molienda mecnica y
mezclaconvencional.
Figura7.15.MicroestructurasobtenidasmedianteSEMdelaspiezassinterizadasdeM2/TiCN
utilizandolamezcladepolvoobtenidatraslamezclaconvencionalytrasmoliendamecnica
durante6horasa100rpm,200rpm,300rpmy400rpm,seincluyelaimagendeestaltima
piezaamayoresaumentos.
166
Lamicroestructuradeloscermetsprocesadosapartirdepolvosdemoliendapresenta
un menor tamao de las partculas de TiCN. La pieza procesada a partir de polvos de
molienda de 400 rpm muestra el menor tamao de partculas de refuerzo y la
distribucindepartculasmshomognea,sinembargocomosemuestraenlaimagen
realizadaamayoresaumentosnohaybuenauninentrelasfasesyseobservanporos.
Locualsereflejaenlaspropiedadesdedensidadydurezadelapiezafinal(Figura7.16).
Alcompararlosvaloresdedurezaydensidadrelativadeloscermetsobtenidosapartir
depolvosdemoliendamecnicaconeldepolvosdemezclaconvencionalseobservaque
solocuandoseharealizadolamoliendamecnicaa200rpmsehaconseguidomejorar
ambas propiedades con respecto al cermet procesado a partir de polvos de mezcla
convencional.
Figura7.16.ValoresdedensidadydurezaenlaspiezassinterizadasdeM2/TiCNutilizandola
mezcladepolvoobtenidatraslamezclaconvencionalytraslamoliendamecnicadurante6
horasa100rpm,200rpm,300rpmy400rpm.
Paraexplicarlosvaloresdedensidadydurezaobtenidossehaanalizadoelcontenidode
oxgenoycarbonoenlospolvostraslamezclaconvencionalytraslamoliendamecnica
ylosresultadossemuestranenlaFigura7.17.
Figura7.17.ContenidodeCyOenelpolvodeM2/TiCNtraslamezclaconvencionalytrasla
moliendamecnicadurante6horasa100rpm,200rpm,300rpmy400rpm.
167
La cantidad de oxgeno en los polvos de molienda mecnica aumenta a medida que

aumentalavelocidaddemolienda.Estosedebeaquedurantelosprocesosdesoldadura
yfracturaaumentalasuperficieespecficadelospolvosexpuestosaoxidacin.
Elcontenidodecarbononodisminuyealaumentarelcontenidodeoxgenoenlamezcla
depolvos.SeralgicopensarqueelCsiguieralamismatendenciaqueelO2debidoa
que ste reacciona con el Cpresente en el polvo formando CO (g) oCO2 (g), segn las
reacciones:
2C+O2(g) 2CO(g)
C+O2(g) 2CO2 (g)
EsposiblequelapresenciadelliganteorgnicoPEGenlospolvostraslamoliendaaltere
losresultadosdelanlisisdelcontenidodeCdelasmezclasde200y300rpm.
ElcontenidodeCenlospolvosobtenidosmediantemoliendaa400rpmsmuestrauna
disminucin en el contenido de C junto con el aumento del contenido de O2. Tanto la
prdidadeCcomoelaumentodelcontenidodeO2enlospolvossonlosresponsablesde
laspropiedadesdelcermetsinterizado.
Eloxgenoformaunacapadexidodehierroenlasuperficiedelaspartculasdeacero
quedificultalacompactacindelpolvoeimpidealcanzaraltadensificacin.Ademsel
oxgeno reaccionar con el carbono disminuyendo su porcentaje. La disminucin del
contenido de carbono conlleva la disminucin de la dureza porque modifica la
estequiometradelTiCN,laformacindecarburosyelevalatemperaturadeliquidusy
solidus.
7.2.3
Influenciadeltiempodemolienda.
En las Figura 7.18 se muestra la evolucin del tamao de partcula con el tiempo de
molienda.Enprimerlugarseobservaque,aligualqueocurraenlaseriedevelocidad,
solo la mezcla de polvos obtenida mediante mezcla convencional muestra dos
distribuciones de tamao, mientras que los polvos obtenidos mediante molienda
mecnicamuestranunasoladistribucin,loqueindicaqueenlamoliendalaspartculas
derefuerzoylaspartculasmetlicasinteraccionanentres.
En la Figura 7.19 se observa que al aumentar el tiempo de molienda aumenta el
porcentaje de volumen de partculas de pequeo tamao (menores de 8 m) y
disminuyeelporcentajedevolumendepartculasdemayortamao(>8m).Esdecir,al
aumentareltiempodemoliendapredominanlosprocesosdefractura.
168
Figura7.18.DistribucindeltamaodepartculadelpolvoM2/TiCNtraslamezclaconvencional
ytraslamoliendamecnicadurante6,12,24y48horasa200rpm.
Figura7.19.VariacindeltamaodepartculaporintervalosdetamaodelpolvoM2/TiCNtras
lamezclaconvencionalytraslamoliendamecnicadurante6,12,24y48horasa200rpm.
EnlaFigura7.20semuestranlasmicroestructurasdelospolvostraslasmoliendasa6,
12,24y48horas.A6horasdemoliendaseobservaquelaspartculasmsdctilesse
han deformado mientras que las ms frgiles se han fragmentado adhirindose en el
bordedelaspartculasdeacero.
Alaumentareltiempodemoliendaa12horasseobservaquelaspequeaspartculasde
acerocomienzanasoldarse.Alas24horasdemoliendaparecequesehaproducidoun
mecanismo de fractura de las partculas formadas por soldadura y, para finalizar, las
partculas de 48 horas de molienda, en las que se muestra una estructura ms
homogneayadondeesdifcildiferenciarunasfasesdeotras.
169
Figura7.20.Microestructuradelaspartculasdepolvotrasmoliendamecnicadurante6,12,24
y48horasa200rpm.
En la Figura 7.21 se muestran los difractogramas de los polvos tras la molienda a

diferentes tiempos y se compara con el difractograma de partida. En la Figura 7.22 se
muestraelTDCylasmicrodeformacionescalculadosapartirdelosdifractogramas.
Comosehaobservadoenotrostrabajos[7],elaumentodeltiempodemoliendasupone
la disminucin del TDC hasta que en el polvo obtenido tras 48 horas de molienda se
alcanzaelTDCcrticoomenorestablecidoparaelFe,8nm.ApartirdeesteTDCcrtico
no es posible la disminucin del TDC debido a que el pequeo tamao de los cristales
suponeunalimitacinparaelmovimientodelasdislocaciones.
Apartirde6horasdemoliendalatemperaturaalcanzadaenelinteriordelavasijaes
suficiente para que se produzca la transformacin alotrpica de austenita en ferrita,
,aligualquesehaexplicadoenelapartadoanterior.
170
Figura7.21.AnlisismediantedifraccinderayosXdelospolvosdepartida,M2yTiCN,ydel
polvoM2/TiCNtraslamezclaconvencionalytraslamoliendamecnicadurante6,12,24y48
horasa200rpm.
Figura7.22.TamaodedominiocristalinoymicrodeformacionesenlaspartculasdeTiCNyFe
traslamezclaconvencionalytraslamoliendamecnicadurante6,12,24y48horasa200rpm.
Al aumentar el tiempo de molienda tambin aumenta el contenido de oxgeno en el

polvo, pero adems se produce la disminucin del contenido de carbono, Figura 7.23,
porqueestesecombinaconeloxgenoyformanCO(g)oCO2(g),segnlasreacciones:
2C+O2(g) 2CO(g)
C+O2(g) 2CO2 (g)
171
Figura7.23.ContenidodeCyOenelpolvodeM2/TiCNtraslamezclaconvencionalytrasla
moliendamecnicadurante6,12,24y48horasa200rpm.
Aunque al aumentar el tiempo de molienda se obtienen microestructuras ms finas y

homogneas(Figura7.25).Comoyasehaexplicadolapresenciadexidodehierroenla
superficiedelaspartculasdificultalaetapadecompactacin.Ademsunaumentodel
contenido en oxgeno conlleva una disminucin del contenido de carbono lo que se
reflejaenunadisminucindeladurezaFigura7.25.
Figura7.24.ValoresdedensidadydurezaenlaspiezassinterizadasdeM2/TiCNutilizandola
mezcladepolvoobtenidatraslamezclaconvencionalytraslamoliendamecnicadurante6,12,
24y48horasa200rpm.
172
Figura7.25.MicroestructurasobtenidasmedianteSEMdelaspiezassinterizadasdeM2/TiCN
utilizandolamezcladepolvoobtenidatraslamoliendamecnicadurante6,12,24y48horasa
200rpmytrasmezclaconvencional.
173
7.3
174
El procesado del cermet M2/TiCN mediante la tcnica SPS no ha permitido

alcanzar los objetivos de afino de la microestructura. Adems esta tcnica no
permite que se complete el mecanismo de sinterizacin necesario para la
densificacindelamuestra.
Al sustituir la etapa de mezcla convencional por molienda mecnica se ha

conseguido afinar la microestructura del cermet M2/TiCN y, adems, se han
obtenido unos valores de densidad y dureza ligeramente superiores. Las
condiciones con las que se ha conseguido han sido 200 rpm y 6 horas de
molienda.
Al aumentar la velocidad o el tiempo de molienda se consiguen

microestructuras ms finas pero no se alcanzan las propiedades deseadas
debido al aumento de la temperatura en el interior de la vasija que provoca
grandes deformaciones del polvo, adems de variaciones en el contenido de
oxgenoycarbonoqueinfluyenenlamicroestructurafinal.
Las consecuencias son una disminucin de la densidad en verde por el

endurecimiento del polvo y una disminucin de la densidad y dureza de las
piezassinterizadas.
7.4
Bibliografa.
1.
Alvaredo P., G.E., Vanmeensel K., Van der Biest O. Manufacturing of Febased
MMCsbySparkPlasmaSintering(SPS).inProceedingsof17PlanseeSeminar.
2009.Reutte(Austria).
2.
Zhang S., L.G.Q., Effect of the green state on the sintering of Ti(C,N)based
cermets.JournalofMaterialsProcessingTechnology,1995.54:p.2933.
3.
Kim, J.G., et al., Effect of polyethylene glycol on the microstructure and PTCR
characteristics of nBaTiO3 ceramics. Ceramics International, 2004. 30(8): p.
22232227.
4.
Zhang,Y.F.,L.Lu,andS.M.Yap,PredictionoftheamountofPCAformechanical
milling.JournalofMaterialsProcessingTechnology,1999.8990(0):p.260265.
5.
Fogagnolo, J.B., et al., Effect of mechanical alloying on the morphology,

microstructure and properties of aluminium matrix composite powders.
6.
Suryanarayana, C., ed. Mechanical Alloying and Milling. ed. M. Engineering.

2004,MarcelDekker:NewYork.
7.
Mohamed, F.A. and Y. Xun, Correlations between the minimum grain size
produced by milling and material parameters. Materials Science and
Engineering:A,2003.354(12):p.133139.
175
Captulo
Conclusionesfinales
8.1Conclusiones...179
8.2Conclusions.....182
Captulo8.Conclusionesfinales
8.1
Conclusiones.
En la presente tesis doctoral se ha realizado un estudio de materiales tipo cermet con

matrizFequeabarcadesdeelanlisisdelainfluenciadelacomposicindelamatrizen
parmetros clave de la sinterizacin en fase lquida, como la mojabilidad o la
temperatura de formacin de la fase lquida, hasta la bsqueda de estrategias en el
procesadoparaconseguirmicroestructurasfinasyhomogneas.As,eltrabajosientalas
bases para futuros desarrollos en cermets de matriz Fe y para conocer la viabilidad de
estos materiales para ser utilizados en la fabricacin de herramientas de corte en
comparacinconotrosmaterialescomerciales.
Las conclusiones finales extradas de los resultados presentados se dividen en cuatro
grupos,quecoincidenconlosobjetivospropuestos:
-
Influencia de la composicin de la matriz en la microestructura y propiedades

delmaterialfinal.
Mecanismos de sinterizacin de los cermets y la formacin de las

microestructurasquepermitenrelacionarlacomposicinymicroestructuracon
laspropiedadesfinalesdelmaterial.
Comportamiento frente a oxidacin del material tanto en estado sinterizado

como tratado trmicamente. Y su comparacin materiales comerciales
utilizadosenlaindustriadelafabricacindeherramientasdecorte.
Microestructuras finas y homogneas con buena dispersin de las partculas

cermicas.
Conclusionesrelativasalainfluenciadelacomposicindelamatriz.
LapresenciadeelementosdealeacincomoelCrycompuestoscomoMo2CyWC
enlamatrizFemejoranlamojabilidaddelafaselquidasobreelsustratodeTiCN
disminuyendo el ngulo de contacto entre las fases, lo cual se refleja en altos
valores de densidad y dureza alcanzados por los cermets con matriz acero
inoxidableyacerorpido,loscualescuentanensucomposicinconCryW,Moy
Cr,respectivamente.
El aumento del contenido de carbono disminuye la temperatura de solidus y

liquidus, y aumenta el intervalo de temperatura entre ambas, para todos los
sistemasestudiados.Estehechofavorecelasinterabilidaddelcermetyaumenta
sudensidadydureza.
El aumento del contenido en C en la matriz disminuye la temperatura de

transformacin yaumentalatemperaturadetransformacinmagnticao
temperaturadeCurie.
Elporcentajedecarbonopresenteenlamatrizeselresponsabledeloscambios
en la composicin del refuerzo de TiCN durante la sinterizacin. La menor
variacin en la composicin del refuerzo se obtiene en aquellos cermets que
179
contienenun0,5%C,siendoestecontenidodeCenlamatrizelqueequilibrala
actividaddeCenmatrizyrefuerzo.
Losvaloresdetenacidadafracturadelcermetconmatrizacerorpidotambinse
venafectadosporelcontenidodeC,siendomayoresparamayorescontenidosen
C.Esdecir,ladurezaylatenacidaddeestosmaterialesvaraenelmismosentido.
Estecomportamientoseatribuyealamayordensidadymejordistribucindelas
partculasderefuerzoenlamicroestructura
Conclusionesrelativasalosmecanismosdesinterizacin.
Durantelasinterizacindeloscermetsconmatrizaceroinoxidableyconmatriz
acero rpido se produce la disolucin parcial de las partculas de TiCN y su
posterior reprecipitacin. Este mecanismo de disolucinreprecipitacin es el
responsable de la variacin en la composicin de las partculas de TiCN, que
influyeengranmedidaenlaspropiedadesdelosmateriales.
En el caso del cermet con matriz M2 se ha identificado la sinterizacin en fase

lquidacomoprincipalmecanismoquepermiteladensificacindelosmateriales.
Adems, se han identificado variaciones en el mecanismo principal de
sinterizacin en funcin del contenido en C debidas a la disminucin de la
temperaturadeliquidusysolidusalaumentarsuporcentaje.Lasconsecuenciasal
aumentar el contenido en C son: 1) Microestructuras ms homogneas, con
partculasderefuerzomejordistribuidasenlamatrizdeacero;2)cambiosenla
posicin de los carburos de los elementos de aleacin del acero rpido, que
precipitan alrededor de las partculas de TiCN formando una intercara; 3)
presenciadeunrimformadoporlasolucinslida(Ti,M)(C,N)alrededordelas
partculas de TiCN; 4) cambios en las fases presentes a temperatura ambiente,
apareciendomayorcantidaddemartensitaylapresenciadeaustenitaretenida.
Los resultados en la medida de las propiedades magnticas reflejan la

microestructura de los cermets. As el mayor valor de saturacin magntica se
alcanza para el cermet con mayor porcentaje de fase ferromagntica,el cermet
sin C. Mientras que el mayor valor de campo coercitivo se alcanzaen el cermet
con C reflejo de su microestructura homognea y la buena dispersin de las
Conclusionesrelativasalostratamientostrmicosycomportamientofrentea
oxidacin.
180
DelascondicionesdetratamientotrmicoestudiadasparaelcermetM2/TiCN,el
mayoraumentodedurezasealcanzacuandoserealizalaaustenizacina1200C
y doble revenido a 560 C. El tratamiento trmico provoca cambios
microestructurales, principalmente reflejados en la reduccin de cantidad de
carburosconrespectoalestadosinterizado.
Elestudiodelcomportamientofrenteaoxidacindeestecermettantoenestado
sinterizadocomotrassersometidoatratamientotrmicohareveladounamayor
estabilidad del cermet sinterizado, consecuencia de los cambios
microestructurales.
LaaltaresistenciaalaoxidacindelcermetM2/TiCNsedagraciasalaformacin
deunacapaprotectoradeTiO2yTiFeO3.
Ladiferentemicroestructuradelcermettratadotrmicamenterespectoalestado
sinterizadoleproporcionamenorestabilidadfrentealaoxidacinprovocandola
volatilizacin de xidos de W y Mo que dificultan la formacin de la capa
protectora.
Alcompararelcomportamientofrenteaoxidacindelcermet(M2+0,5%C)/TiCN
con la de dos materiales comerciales utilizados para la fabricacin de
herramientasdecorte,acerorpidoycarburocementado,seobservaunaclara
superioridaddelcermet.Losmaterialescomercialessufrenoxidacincatastrfica
promovidaporlosxidosvoltiles.
Conclusionesrelativasalafinodelamicroestructura
Las ventajas en el procesado de materiales mediante Spark Plasma Sintering

radican en las altas velocidades de calentamiento y enfriamiento gracias a las
cuales se inhibe el engrosamiento de la microestructura, junto con una
disminucin de la temperatura de sinterizacin, por la forma en la que los
compactossecalientan.SinembargoelprocesadodelcermetM2/TiCNmediante
estatcnicanoesaconsejableporquenopermitequesecompleteelmecanismo
desinterizacinalcanzadoenlasinterizacinconvencional.
Al sustituir la etapa de mezcla convencional por molienda mecnica se ha

conseguido afinar la microestructura del cermet M2/TiCN y, adems, se han
obtenido unos valores de densidad y dureza ligeramente superiores. Las
condiciones con las que se ha conseguido han sido 200 rpm y 6 horas de
molienda.
Alaumentarlavelocidadoeltiempodemoliendaseconsiguenmicroestructuras
msfinasperonosealcanzanlaspropiedadesdeseadasdebidoalaumentodela
temperatura en el interior de la vasija que provoca grandes deformaciones del
polvo,aumentodelcontenidodeoxgenoyreduccindelcontenidodecarbono.
Las consecuencias son 1) la disminucin de la densidad en verde por el
endurecimiento del polvo y la formacin de una capa de xido de hierro en la
superficiedelaspartculasdeacero.2)ladisminucindeladensidadydurezade
laspiezassinterizadasdebidoalamenordensidadenverdeyalareduccindel
contenidodecarbono..
181
8.2
Conclusions.
In the present work a study of Iron matrix cermets has been performed. This
investigation covers from the analysis of the influence of matrix composition on key
parameters of the liquid phase sintering, such as the wettability or the liquid phase
formation temperature, to the search for processing strategies to achieve fine and
homogeneous microstructures. Thus, the work provides the basis for future
developments in Fe matrix cermets and to evaluate the viability of these materials for
useinthemanufactureofcuttingtoolscomparedtoothercommercialmaterials.
The final conclusions from the results obtained are divided into four groups, which
coincidewiththeproposedobjectives:
-
Effect of matrix composition on the microstructure and the final properties of

thecermet.
Sintering mechanisms of the cermets and microstructures formation which

allowrelatingthecompositionandmicrostructuretothefinalpropertiesofthe
material.
Oxidationbehaviorofthehighspeedsteelmatrixcermetassinteredandheat
treated. Comparison with commercial materials used in the manufacturing of
cuttingtools.
Fine and homogeneous microstructure with good dispersion of ceramic

particles.
Conclusionsrelatedtotheinfluenceofthematrixcomposition.
ThepresenceofalloyingelementssuchasCrandcompoundssuchasMo2Cand
WCintheFematriximprovesthewettabilityoftheliquidphaseonthesubstrate
of TiCN decreasing the contact angle between the phases. The improving in the
wettabilityisreflectedinthehighvaluesofdensityandhardnessachievedbythe
cermetswithstainlesssteelandhighspeedsteelasmatrix,whichhaveCrandW,
MoandCr,respectivelyintheircomposition.
Increasing the carbon content decreases the solidus and liquidus temperature,
and increases the temperature range between them, in the three systems
studied. This favors the sinterability of the cermet and increases its density and
hardness.
Increasing the C content in the matrix decreases transformation

temperatureandincreasestheCurietemperature.
The percentage of carbon in the matrix is the responsible of the changes in the
composition of TiCN reinforcement during sintering. A lower variation in the
composition of the reinforcement is obtained in cermets which contain 0.5% C.
This C content in the matrix balances the activity of C in matrix and
reinforcement.
182
TheCcontentalsoinfluencesthefracturetoughnessofhighspeedsteelcermet,
beinghigherforhigherCcontents.Thatis,thehardnessandtoughnessofthese
materials vary in the same direction. This behavior is attributed to the higher
density and better distribution of the reinforcement particles in the
microstructure.
Conclusionsrelatedtosinteringmechanisms.
During sintering of the stainless steels and high speed steel matrix cermets the
TiCN particles are partially dissolved into the metallic matrix and later they
reprecipitate. This dissolutionreprecipitation mechanism is responsible for the
compositionvariationofTiCNparticles,whichgreatlyinfluencesthepropertiesof
thesematerials.
InthecaseofM2matrixcermetliquidphasesinteringhasbeenidentifiedasthe
main mechanism that allows the densification of the materials. Moreover,
changeshavebeendetectedinthesinteringmechanismwithCcontentbecause
the solidus and liquidus temperatures decrease by increasing C content. The
consequencesofincreasingCcontentare:1)morehomogeneousmicrostructures
withbetterreinforcementparticlesdistributioninthesteelmatrix,2)changesin
the position of the carbides of the alloying elements, which precipitate around
TiCN particles forming an interface, 3) presence of a rim formed by the solid
solution(Ti,M)(C,N)aroundTiCNparticles,4)changesinthephasespresentat
roomtemperature,withtheappearanceofmartensiteandretainedaustenite.
The microstructure of cermets is reflected in their magnetic properties results.

The highest value of magnetic saturation is reached for the cermet with the
highestpercentageofferromagneticphase,namelythecermetwithoutC.While
the largest coercive field value is reached in the cermets with C due to their
homogeneousmicrostructureandgoodreinforcementparticledispersion.
Conclusionsrelatedtotheheattreatmentandoxidationbehavior.
Thehighesthardnessincreaseisachievedwhenperformingaustenitizingat1200
C and double tempering at 560 C. The heat treatment causes microstructural
changes which are mainly reflected in the reduction of the amount of carbides
withrespecttothesinteredstate.
The study of the oxidation behavior in the cermet as sintered and heat treated
revealhigheroxidationresistanceonthecermetassintered.
ThehighoxidationresistanceofcermetM2/TiCNoccursthroughtheformationof
aprotectivelayerofTiO2andTiFeO3.
The lower oxidation resistance of the heat treated sample is due to the
microstructuralchangesthatoccurduringtheheattreatment.Thelowerstability
againstoxidationiscausedbythevolatilizationofWandMooxides,whichhinder
theformationoftheprotectivelayer.
183
Comparing the oxidation behavior of the cermet (M2 +0.5% C)/TiCN with two
commercial materials used in the manufacturing of cutting tools, a high speed
steel and a cemented carbide the cermet shows a clear superiority. The
commercialmaterialssuffercatastrophicoxidationpromotedbyvolatileoxides.
Conclusionsrelatedtotherefiningofthemicrostructure.
TheadvantagesontheprocessingofmaterialsbySparkPlasmaSinteringlieinthe
highheatingandcoolingrateswhichinhibitthecoarseningofthemicrostructure,
and a reduction on the sintering temperature due to the way in which the
compacts are heated. However M2/TiCN cermet processing by this technique is
not recommended because this fast technique does not allow the sintering
mechanismachievedintheconventionalsintering.
By replacing the conventional mixing step in Turbula by mechanical milling a

refined microstructure of the M2/TiCN cermet is achieved and also its hardness
and density values are higher. The conditions used have been 200 rpm and 6
hours.
Finer microstructures are achieved by increasing the milling rate over than 200
rpm or the milling time over 6 hours. However the hardness and the density of
thesinteredmaterialdecreasebecauseoftheincreaseintemperatureinsidethe
vessel which causes large deformation of the powder, together with the
increment of oxygen content and the reduction of carbon content. The
consequences are: 1) a decrease in green density due to the hardening of the
powder and the formation of an iron oxide layer on the surface of steel, 2) a
decrease of the density and hardness of the sintered parts probably due to the
lowergreendensityandthereductionofCcontent.
184
Captulo
Lneasfuturas
Captulo9.Lneasfuturas
9.1 Lneasfuturas.
Considerandolosresultadosalcanzadosyconclusionesobtenidasenestatesisdoctoral
seproponecontinuarlainvestigacinenbasealassiguientesdirectrices:
-
Optimizacindelamoliendamecnica.
Alrealizarlaetapademezclamediantemoliendamecnicaseobtienenmicroestructuras
finasyhomogneas,aunquelaspropiedadesdelaspiezassinterizadasapartirdeestos
polvos distan de las propiedades de las piezas obtenidas a partir de polvos de mezcla
convencional.Unadelasrazonesporlascualessedeterioranladurezaydensidadesla
disminucindelcontenidodecarbonoyelaumentodeoxgeno.
Seproponelarealizacindemoliendamecnicaaadiendocarbonoalacomposicinde
partidaconelobjetodecompensarladisminucindecarbonoobservadaenlospolvos
traslamolienda.
-
Preparacindepolvosporgranulacin.
Unavaparaafinarlamicroestructuraespartirdepolvodemenortamaodepartcula
que elutilizado en esteestudio. Estotiene comodesventaja la dificultad de prensarel
polvo de pequeo tamao de partcula, por lo que se requiere de la adecuada
preparacindelmismo.
Se propone estudiar la aplicacin de tcnicas de granulacin utilizando ligantes
polimricosparaadecuarlamanipulacinyprensadodelospolvos.
-
Estudiosistemticodelngulodecontacto.
En este estudio se ha demostrado la gran influencia de los elementos de aleacin y

contenido de carbono en la formacin de fase lquida y en la mojabilidad sobre las
Seproponecompletarlosresultadosconelestudiodelainfluenciadeloselementosde
aleacinenelngulodecontactoentrematrizyrefuerzo,mediantelavariacindelos
porcentajesempleadosdetaleselementos.
-
Evaluacindepropiedadesmecnicasaaltatemperatura.
Unmaterialutilizadoenlafabricacindeherramientasdebepresentarbuenaresistencia
aldesgateyelevadadurezaytenacidad,yademsdebemanteneresaspropiedadesal
elevarlatemperatura.
Se propone la evaluacin de la resistencia al desgaste tanto a temperatura ambiente
comoaaltatemperatura,ascomoelestudiodelaevolucindelosvaloresdetenacidad
ydurezaconelcalentamiento.
-
Ensayodepropiedadesmecnicasdelmaterialtratadotrmicamente.
Traslarealizacindeltratamientotrmicosehaevaluadoladurezayelcomportamiento
a oxidacin del cermet. Se cree necesario complementar ese estudio mediante la
evaluacin de otras propiedades, tales como la tenacidad a fractura y la resistencia
187
Captulo9.Lneasfuturas
mecnica mediante ensayos de flexin en tres puntos. Estas propiedades se evaluarn

tantoatemperaturaambientecomoatemperaturaselevadas.
-
Modificacionesenelrefuerzocermico.
ElporcentajedeTiCNutilizadoenestetrabajosehafijadoen50%envolumenynoha
sidomodificadoenningncaso.
Se propone el estudio con mayores porcentajes de TiCN as como la adicin de otros
carburoscomoelWC.
188
Anexo
Ensayosdemedidade
ngulodecontacto
AnexoI.Ensayosdemedidadengulodecontacto
En este Anexo I se exponen los resultados de los ensayos de medida de ngulo de

contactoaaltatemperatura.
Paracadaunodelossistemasmatriz/refuerzoestudiadosseharecogidolaevolucinde
laformadelagotadelamuestrasobreelsustratoduranteelensayo,ascomolaimagen
finaldelsistema.
Laevolucindelngulodecontactoentrelamuestrametlicayelsustratocermicose
ha representado en funcin de la temperatura y el tiempo del ensayo. (Se ha
consideradot=0cuandolagotacomienzaaformarse)
Adems,semuestralaimagendelaintercaraformadaentreambasfasestraselensayo
ysucomposicin.
191
Muestra:Fe/Sustrato:TiC0,5N0,5
IntercaraFe/TiCN
(%at.)
Fe
Ti
N
C
Muestra 88,2 1,1 4,6 6,1
Intercara 2,4 72,3 22,9 2,4
Sustrato 0,6 55,7 21,6 22,3
193
Muestra:Fe16Cr(Aceroinoxidable,430)/Sustrato:TiC0,5N0,5
IntercaraFe16Cr/TiCN
(%at.)
Muestra
Sustrato
194
Fe
48,5
1,0
Cr
12,5
0,7
Ti
0,8
55,7
N
15,6
21,6
C
22,6
22,3
Muestra:Fe4,8Mo/Sustrato:TiC0,5N0,5
IntercaraFe4,8Mo/TiCN
(%at.)
Muestra
Intercara
Sustrato
Fe
69,1
Mo
2,3
0,05
0,1
Ti
2,7
53,4
39,4
N
9,7
37,6
29,9
C
15,2
7,2
29,9
195
Muestra:Fe6,2WC/Sustrato:TiC0,5N0,5
IntercaraFe6,2WC/TiCN
(%at.)
Fe
Muestra
85,5
Intercara
1,9
(Zonaclara)
Intercara
1,2
(Zonaoscura)
Sustrato
1,5
196
W
3,3
Ti
1,4
N
2,5
0,3 67,1 27,2
C
7,3
3,5
0,3 50,2 35,9 12,1

0,1 48,6
24,6
24,7
Muestra:Fe4,8Mo2C/Sustrato:TiC0,5N0,5
IntercaraFe4,8Mo2C/TiCN
(%at.)
Fe
Muestra
80,2
Intercara
3,1
(Zonaoscura)
Intercara
74,9
(Zonaclara)
Sustrato
0,6
Mo
2,4
Ti
1,1
N
5,4
C
10,9
0,3 40,1 43,7 12,8

2,5
4,8
3,1
14,7
0,1
50,3
24,7
24,6
197
Muestra:Fe6,2W4,8Mo4,1Cr(Acerorpido,M2)/Sustrato:TiC0,5N0,5
IntercaraM2/TiCN
(%at.)
Intercara
Sustrato
198
Fe
2,1
0,1
W
8,8
0,3
Mo
6,4
0,2
Cr
1,9
0,3
V
17,1
0,2
Ti
31,3
52,5
N
8,4
25,8
C
24,0
20,5
Muestra:Acerorpido,M2+0,5%C/Sustrato:TiC0,5N0,5
IntercaraM2+0,5%C/TiCN
(%at.)
Sustrato
Fe
0,9
W
0,2
Mo
0,3
Cr
0,7
V
0,5
Ti
59,7
N
19,7
C
18,0
199
Muestra:Acerorpido,M2+1,0%C/Sustrato:TiC0,5N0,5
IntercaraM2+1,0%C/TiCN
(%at.)
Intercara
Sustrato
200
Fe
3,1
0,9
W
11,9
0,3
Mo
9,3
0,2
Cr
V
3,4 26,8
0,9 0
Ti
3,0
59,8
N
7,6
18,5
C
34,9
19,4
Muestra:Acerorpido,M2/Sustrato:TiN
IntercaraM2/TiN
201
Muestra:Acerorpido,M2/Sustrato:TiC
IntercaraM2/TiC
202
II
Anexo
Elsistema(430+x%C)/TiCN
AnexoII.Matrizaceroinoxidable
AII.1
Elsistemaaceroinoxidable/TiCN.
En el captulo 4 el sistema acero inoxidable/TiCN se presenta como un candidato

competitivoencuantoalosvaloresdedensidadydureza(FiguraAII1)loscualesestn
ntimamenterelacionadosconelcontenidodecarbonodelamatrizdeaceroinoxidable.
FiguraAII1.Densidadrelativaydurezadelcermetaceroinoxidable/TiCNconrespectoal
contenidodecarbono.
DadalainfluenciadelcontenidodeCenestasdospropiedadesy,comosehavistoenel
captulo 4, en el comportamiento trmico, en este anexo se muestra el diagrama de
fases calculado por Thermocalc del sistema 430/TiCN en funcin del porcentaje de
carbono,ylosresultadossecomparanconaquellosobtenidosentraselAnlisisTrmico
Diferencial(DTA)delcermet.
Enprimerlugarsepresentaeldiagramadefasesdelaceroinoxidable430(FiguraAII2).
ParalarealizacindelosclculossehautilizadolacomposicindelaceroFe16Cryseha
representado en funcin del contenido de carbono. Al comparar este diagrama con el
diagramaFeCrCencontradoenlaliteratura[1]seobservaunaconcordanciaquevalida
la utilizacin de los diagramas calculados utilizando la base de datos TCFE5 de
Thermocalcparaestetipodemateriales.
Para realizar el clculo del diagrama del acero inoxidable con un 50% en volumen de
TiCNsehaintroducidoelporcentajedecadaunodeloselementosenlamezcla,Fe,Cr,
Ti, C y N, y se ha representado en funcin del porcentaje de C total presente en el
sistema.
EnlaFiguraAII3semuestraeldiagramadeThermocalcdeaceroinoxidableyTiCN(50%
vol.) con respecto al contenido de C total. Los porcentajes de C aadidos para este
estudiosesealanenlneasverticales.
205
FiguraAII2.DiagramadefasescalculadomedianteThermocalcdelaceroinoxidable(Fe16%Cr)
respectoalporcentajedecarbono.
FiguraAII3.DiagramadefasescalculadomedianteThermocalcdelaceroinoxidable(Fe16%Cr)y
TiCNrespectoalporcentajedecarbono.
206
Lasfasesestablesqueapareceneneldiagramason:ferrita,austenita,sigma,TiCNylos
carburos M23C6 and M7C3. Es importante remarcar que el TiCN aparece como una fase
estableentodaslasregionesaunqueenelclculodeldiagramasolohasidointroducido
elporcentajedesuselementos.
Las fases formadas dependen del contenido de C y se resumen en la Tabla AII1. (El
software no calcula las regiones por debajo de 500 C as que se asume que las fases
formadasatemperaturaambientesonlasmismasquea500C).
TablaAII1.FasesestablesparacadaporcentajedeCsegneldiagramadeThermocalc.
430
(430+0,25%C)
TiCN
TiCN
,,TiCN,M23C6
(430+0,5%C) (430+0,75%C)
TiCN
TiCN
,TiCN,M23C6
(430+1,0%C)
TiCN
,TiCN,M23C6,M7C3
EntodoelrangodeporcentajedeCseformanlasfases,TiCN,M23C6.Paraporcentajes
bajos de C se forma, adems, la fase , tpica de aceros inoxidables, y en porcentajes
altosdeCseformaelcarburoM7C3.
Comoyahasidocomentadoenelcaptulo4,eneldiagramadefasestambinseobserva
que la temperatura de liquidus y solidus disminuye al aumentar el contenido de C,
ademstambinaumentaelrangodetemperaturasentreellas.EnlaFiguraAII4sehan
representadoestastemperaturasparacadacontenidodeC.
FiguraAII4.TemperaturadeliquidusytemperaturadesolidusparacadaporcentajedeCenel
cermet430/TiCNeneldiagramadefasesdeThermocalc.
Para validar los datos extrados del diagrama de Thermocalc se estudia el sistema
mediante anlisis trmico diferencial (DTA) del cermet con diferente contenido de
carbonoydelacerosinlapresenciadelrefuerzo.LosresultadossemuestranenlaFigura
AII5yFiguraAII6.
En la Figura AII5 se presentan las curvas de calentamiento del DTA. En la curva
correspondientealaceroinoxidableseobservaunnicopicoendotrmicoa1517Cque
correspondeconlatemperaturadefusindelaceroencontradaenlaliteraturayconla
observadaeneldiagramadeThermocalcdelaceroinoxidable(1506C)(FiguraAII2).
207
Lacurvacorrespondientealcermet430/TiCNsinCmuestralasuperposicindedospicos
endotrmicosaunatemperaturainferioraladelacorrespondientealafusindelacero.
Adems al aadir C al cermet, en la curva de 430+0,25%C/TiCN, estos dos picos se
muestranmsdefinidos.Lacurvadelcermetcon0,5%Cessimilaralaanterioraunqueel
picodemenortemperaturamuestraunensanchamientoquepuedecorresponderconel
solapamientodeuntercerpico.
EnlascurvascorrespondientesalcermetconlosmayoresporcentajesdeC(0,75%y1,0
%) se observa los dos picos anteriores y la aparicin de un tercer pico endotrmico a
menortemperatura.
FiguraAII5.CurvasdecalentamientoobtenidasenelAnlisisTrmicoDiferencial(DTA)del
sistema(430+X%C)/TiCNconX=0;0,25;0,5;0,75y1,0.
EnlaFiguraAII6seobservanlascurvascorrespondientesalenfriamientodelDTAenlas
que se observan picos exotrmicos. Al observar que los picos que aparecen en el
enfriamientosecorrespondenconaquellosdelcalentamientosepuedeconcluirquelas
transformaciones que ocurren en los seis materiales son reversibles. Las
transformacionesreversiblesquesepuedendarson:fusin,ebullicin,descomposicin
ytransformacindefase[2].
ComparandoestosresultadosconeldiagramadeThermocalcsepuedeafirmarquelos
picos que aparecen en el DTA corresponden con, en orden de menor a mayor
temperatura:latemperaturadesolidus,latemperaturadetransformacindefaseyla
temperaturadeliquidus.
La superposicin de picos en las curvas de DTA se produce porque la diferencia entre
estastemperaturasespequeaynopuedenserdistinguidasduranteelanlisistrmico
diferencialalavelocidaddecalentamientoempleada.ComosehavistoenlaFiguraAII
4,alaumentarelporcentajedeCaumentaladiferenciadetemperaturaentreliquidusy
solidus,porloquealaumentarelporcentajedeClospicosaparecenmsdefinidosenla
curvadelDTA.
208
AlavistadelosresultadosseconfirmalavalidezdelosdiagramasdeThermocalccomo
herramientaparaelestudiodeestosmateriales.Sinembargo,enelclculodeldiagrama
elsoftwarenotieneencuentalavariacindecomposicindelrefuerzoTiCNduranteel
calentamientoexplicadaenelcaptulo4,y,probablemente,esporestaraznporlaque
lacurvade(430+1%C)/TiCNnocoincideexactamenteconlasregionesqueatraviesaesta
composicineneldiagrama.
FiguraAII6.CurvasdeenfriamientoobtenidasenelAnlisisTrmicoDiferencial(DTA)del
sistema(430+X%C)/TiCNconX=0;0,25;0,5;0,75y1,0.
Finalmente se muestran las microestructuras tras la sinterizacin del cermet acero

inoxidable/TiCNcondiferenteporcentajedeCenlaFiguraAII7.Seobservalapresencia
de dos fases, matriz y refuerzo, en cada una de ellas siendo la diferencia principal la
morfologaydispersindelaspartculasderefuerzo.
FiguraAII7.Microestructurasdelcermet(430+X%C)/TiCNconX=0;0,25;0,5;0,75y1,0trasla
sinterizacinenvacoa1450C.
209
AII.2
Conclusiones.
Al comparar los resultados obtenidos en el clculo del diagrama de fases mediante el

software Thermocalc con los datos obtenidos experimentalmente mediante anlisis
trmico diferencial, se ha confirmado la validez del programa Thermocalc y la base de
datosTCFE5comoherramientaparaelestudiodeestetipodemateriales.
AII.3
Bibliografa.
1.
G. A. Roberts, G.K., R. L. Kennedy, ed. Tool Steels. 5th ed. 1998, ASM
International63.
2.
Speyer, R.F., ed. Thermal analysis of materials. Materials engineering. 1993,

MarcelDekkerInc.
210
Publicaciones
PUBLICACIONESENREVISTAS.
Autores:P.Alvaredo,E.Gordo,K.Vanmeensel,O.vanderBiest.
Ttulo: Microstructural development and mechanical properties of iron based cermets
processedbypressurelessandsparkplasmasintering.
Revista:MaterialsScienceandEngineeringA.
Volumen:538
Ao:2012
Pginas:2834
Autores:P.Alvaredo,S.A.Tsipas,E.Gordo
Ttulo: Influence of carbon content on the sinterability of an FeCr matrix cermet
reinforcedwithTiCN
Revista:InternationalJournalofRefractoryMetals&HardMaterials.
Volumen:XXX(Disponibleonlinedesde18Octubrede2012.
http://dx.doi.org/10.1016/j.ijrmhm.2012.10.007)
Ao:2012
Pginas:XXXXXX
PUBLICACIONESENLIBROSDECONGRESOS.
Autores:P.Alvaredo,S.Tsipas,E.Gordo
Ttulo: Effect of carbon content on the PM processing and properties of FeCrTiCN
composites
Tipodeparticipacin:Presentacinoral
Congreso:EuroPM2009
Lugarcelebracin:Copenhague(Dinamarca)
Fecha:1214Octubre2009
PUBLICACION: Proceedings of the International Powder Metallurgy Congress and
Exhibition,EUROPM2009.Vol.I,pginas:209215(ISBN:9781899072064)
Autores:P.Alvaredo,E.Gordo,S.Tsipas,E.M.RuizNavas
Ttulo: Influence of matrix composition on the sinterability of ironbased cermets
reinforcedwithTiCN
Congreso:WorldPM2010
Lugarcelebracin:Florencia(Italia)
PUBLICACION:ProceedingsWorldPM2010:InternationalPowderMetallurgyCongress&
Exhibition(CDRom).Vol.IIIPMToolMaterials(ISBN:9781899072194)
211
Publicaciones
Autores:P.Alvaredo,E.Gordo
Ttulo:MicrostructuralanalysisofanIronbasedcermetreinforcedwithTiCN
Congreso:EuroPM2011
Lugarcelebracin:Barcelona(Espaa)
PUBLICACIN: Euro PM2011 CD Proceedings, Ed. EPMA, Vol. 1, p.157. (ISBN: 9781
899072231)
Autores:P.Alvaredo,C.Abajo,E.Gordo
Ttulo:OxidationbehaviorofanFematrixcermetreinforcedwithTiCNbeforeandafter
heattreatments.Comparisonwithcommercialmaterialsforcuttingtools.
Congreso:EuroPM2012
Lugarcelebracin:Basel(Suiza)
Fecha:1719Septiembre2012
PUBLICACIN: Proceedings EuroPM2012, Vol.2, p.8994. 11: Hardmetals,Cermets +
Ceramics.(ISBN:97811899072311)
CONTRIBUCIONESACONGRESOS.
Autores:P.Alvaredo,E.Gordo,K.Vanmeensel,O.VanderBiest
Ttulo:ManufacturingofFebasedMMCsbySparkPlasmaSintering(SPS)
Tipodeparticipacin:Pster
Congreso:17PlanseeSeminar
Lugarcelebracin:Reutte(Austria)
Fecha:2529Mayo2009
Volumen:3
Pginas:GT41
Autores:P.Alvaredo,S.Tsipas,E.Gordo
Ttulo: Influencia del contenido de carbono en procesado y propiedades de un cermet
matrizFeCr
Congreso:CongresoNacionaldePM
Lugarcelebracin:Valencia(Espaa)
Fecha:1014Junio2010
212
Publicaciones
Autores:P.Alvaredo,D.Mari,E.Gordo
Ttulo: Study of phase transformations in a steel matrix composite by Mechanical
Spectroscopy
Congreso:Euromat2011
Lugarcelebracin:Montpelier(Francia)
Fecha:1215Septiembre2011
Autores:P.Alvaredo,C.Abajo,E.Gordo
Ttulo: Estudio de la Resistencia a oxidacin de un cermet matriz hierro reforzado con
TiCN.Comparacinconmaterialescomerciales
Congreso:CongresoNacionaldePM
Lugarcelebracin:Sevilla(Espaa)
Fecha:2023Junio2012
213

Tesis Paula Alvaredo Olmos 2012

Uploaded by

Document Information

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Tesis Paula Alvaredo Olmos 2012

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

TESIS DOCTORAL

Nuevos materiales tipo cermet de

Paula Alvaredo Olmos

Elena Gordo Odriz

Departamento de Ciencia e Ingeniera de Materiales e

Legans, Noviembre 2012

Nuevos materiales tipo cermet de matriz Fe:

Paula Alvaredo Olmos

Elena Gordo Odriz

Firma del Tribunal Calificador:

Jos Manuel Torralba Castell

Jos Ygnacio Pastor cao

Legans, 29 de Noviembre de 2012

En primer lugar me gustara agradecer al departamento de Ciencia e Ingeniera de

En la Figura 1.1 se muestra la relacin entre la tenacidad, dureza a altatemperatura y

A continuacin se realiza una breve descripcin de cada uno de estos grupos de

La circona aumenta la tenacidad a fractura sin disminuir la resistencia al desgaste. Sin

Aumenta considerablemente la dureza de la almina tanto a temperatura ambiente

El abanico de composiciones en carburos cementados es muy variado porque ha ido

Buena mojabilidad del Co en WC [15]. Caracterstica que contribuye a una buena

Sin embargo, el uso de Co como matriz metlica en carburos cementados tambin

Relativas a su transformacin alotrpica. El cobalto puede existir

Baja resistencia a la corrosin y a la oxidacin en ambientes acuosos y cidos

(2) Los iones de Co afectan a las vas bioqumicas relacionadas con la

ERO:Molculasmuyreactivas queincluyenionesoxgeno,radicaleslibresy perxidos.Sugran

La solubilidad del W en Co est inversamente relacionada con el porcentaje de C, es

Ms tarde, se public un trabajo en el que se demostraba el requerimiento de una

Los carburos cementados se procesan mediante sinterizacin en fase lquida, sin

La resistencia a fatiga es una propiedad crtica en muchas aplicaciones de carburos

[50] y [51], de composiciones: 030Co; 1030Fe; 7080Ni y 090Co; 070Fe; 30100NI,

El Fe proporciona, dependiendo de las condiciones de procesado y composicin,

Un material alternativo se debe ajustar a las condiciones de procesado del

La formacin de la microestructura core/rim ha sido ampliamente estudiada y est

Promueve el mecanismo disolucinprecipitacin durante la sinterizacin, es

La estequiometra del Ti(C, N) es sensible a cambios de presin y temperatura [68] de

WCyMo2C:Mejoran la mojabilidadentre las fases porque forman la solucin

Nikro128 30 13,5 5,0

TitanitS 32 19,5 2,0

Adicin de carburos secundarios para mejorar la mojabilidad al igual que en

Li, Y., et al., Effect of WC content on the microstructure and mechanical

Li, Y., et al., Effect of Mo addition on the microstructure and mechanical

Feng, P., et al., Effect of VC addition on sinterability and microstructure of

Ettmayer, P., Hardmetals and cermets. Annual Review of Materials Science,

Fernandes, C.M. and A.M.R. Senos, Cemented carbide phase diagrams: A

Upadhyaya, G.S., Materials science of cemented carbides an overview.

Upadhyaya, G.S. and S.K. Bhaumik, Sintering of submicron WC10wt.%Co hard

Ho Yi H. L., J.Y., Modern development in Powder Metallurgy, ed. D.A.G. U.

National Toxicology Program. Department of health and human services.

Prakash, L., Weiterentwicklung von Wolframcarbid Hartmetallen unter

Chaporova I. N., S.Y.A., Investigation of the carburizing process in tungsten

Tracey, V.A., Nickel in hardmetals. International Journal of Refractory Metals

Bergstrm, M., The Etacarbides in the ternary system Fe W C at 1250 C.

Moskowit.D, M.J. Ford, and M. Humenik, Highstrength tungsten carbides.

Moskowitz D, H.M., Cemented titanium carbide cutting tools. Modern

Meredith, B. and D.R. Milner, Densification mechanism in tungsten carbide

Sailer, T., et al., Microstructure and mechanical properties of ultrafinegrained

Heinrich HW, W.M., Schmidt D., Schlainkofer U., EP 1007751 B1 A cermet

Zhang, S., Titanium carbonitridebased cermets: processes and properties.

Cardinal, S., et al., Microstructure and mechanical properties of TiCTiN based

Ettmayer, P., et al., Ti(C,N) cermets Metallurgy and properties. International

Kang, S. Recent Advances in Cermet Materials and Industrial Applications. in

Levi, G., W.D. Kaplan, and M. Bamberger, Structure refinement of titanium

Pierson, H.O., ed. Handbook of refractory carbides and nitrides (Properties,

Suzuki H., H., Terada O., Mechanisms of surrounding structure formation in

Park, S., et al., Synthesis of (Ti, M1, M2)(CN)Ni nanocrystalline