CENTRO ESTADUAL DE EDUCAO TECNOLGICA PAULA SOUZA

FACULDADE DE TECNOLOGIA DA PRAIA GRANDE

CURSO SUPERIOR DE TECNOLOGIA EM PROCESSOS QUMICOS

MARCELO SALUSTIANO SILVA

SILVIO FERNANDES MORAES
GABRIELA MESSIAS BEZERRA

SNTESE DA p-NITRO-ACETINILIDA

PRAIA GRANDE
NOV/2015

MARCELO SALUSTIANO SILVA

SILVIO FERNANDES MORAES
GABRIELA MESSIAS BEZERRA

Aula prtica de sntese da p-nitroacetanilida

Relatrio de atividade prtica na Disciplina de Qumica

Orgnica na Faculdade de tecnologia da Praia Grande de
Tecnologia em Processos Qumicos ministrado pela Profa .
Sabrina Boto.

PRAIA GRANDE
NOV/2015

SUMRIO
1.

INTRODUO _________________________________________________________________ 3

2. MATERIAIS UTILIZADOS ___________________________________________________________ 5

2.1. INSTRUMENTOS ANALTICOS ___________________________________________________ 5
2.2. REAGENTES E SOLUES_______________________________________________________ 5
3.

METODOLOGIA________________________________________________________________ 6
3.1. Imagens da reao ___________________________________________________________ 7

4. MECANISMO DA REAES _________________________________________________________ 8

4.1. REAO DA ACETANILIDA. _____________________________________________________ 8
4.2. MECANISMO DA REAO DE NITRAO __________________________________________ 8
4.2.1. PRIMEIRA ETAPA _________________________________________________________ 8
4.2.2. SEGUNDA ETAPA _________________________________________________________ 8
4.2.3. TERCEIRA ETAPA __________________________________________________________ 9
4.2.4. QUARTA ETAPA __________________________________________________________ 9
5.

RENDIMENTOS ESTEQUIOMETRICOS ______________________________________________ 10

5.1. Rendimento Terico _________________________________________________________ 10
5.2. Rendimento Experimental ____________________________________________________ 11

6.

DISCUSSES E RESULTADOS_____________________________________________________ 12
6.1. Toxidade e propriedade fsico-qumicas __________________________________________ 13
6.2. Confirmao da Reao_______________________________________________________ 14

7.

CONSIDERAES FINAIS ________________________________________________________ 15

8.

REFERNCIAS ________________________________________________________________ 16

1. INTRODUO

Hidrocarbonetos aromticos so geralmente conhecidos por arenos. Um grupo

arila um derivado de um areno pela remoo de um tomo de hidrognio, e seu
smbolo Ar. Ento, arenos so designados Ar, assim como alcanos so designados
RH.
As reaes mais caractersticas de arenos benzenoides so as reaes de
substituio que ocorrem quando eles reagem com reagentes eletrofilicos, essas
reaes so do tipo geral mostrada abaixo

E-A

H-A

Os eletrfilos so ou um on positivo (E+) ou alguma outra espcie deficiente de

eltrons com uma grande carga positiva parcial.
Substituio aromtica eletrofilicos permite a introduo direta de uma grande
variedade de grupos em um anel aromtico, e por causa disso elas fornecem rotas
sintticas para muitos compostos importantes.

O processo de nitrao definido como a introduo irreversvel de um ou mais

grupos nitro (-NO2) em uma molcula orgnica. O grupo nitro pode atacar um carbono
para formar o nitrocomposto
Para que esta reao ocorra utiliza-se comumente uma soluo nitrosulfnica
(H2SO4 / HNO3) a fim de favorecer a ionizao do cido ntrico e o H 2SO4 como
catalizador da reao, no qual forma o agente de nitrao NO2+

A sntese de um importante composto orgnico, a para-nitroacetanilida,

composto orgnico aromtico, usado como intermedirio na sntese de corantes,
oxidantes e frmacos diversos.
Assim d-se incio a nitrao da acetanilida como reagente, normalmente feita
com o cido ntrico, na presena de cido actico glacial e cido sulfrico, para manter
no meio da mistura nitrao mdia, no qual haver a formao de grupo substituinte
(NHOCH3) que ser o grupo ativador do anel aromtico j que haver um par de

eltrons livres provenientes do nitrognio, e consequentemente haver a desativao

do anel, este grupo substituinte ser orto-para orientador devido a orientao espacial
do grupo substituinte, a p-nitroacetanilida favorecida em relao o-nitroacetanilida.
Necessita-se ateno ao processo, pois a sntese de produto orgnicos, via
nitrao: como a agitao moderada, a temperatura controlada, j que est
trabalhando com reagentes de alta pureza, para que no ocorra acidentes, devido a
reao em alguns casos violenta.
No processo de obteno da p-nitroacetanilida, a agitao faz com que a
velocidade da reao na fase aquosa e orgnica seja constante, temperatura, j que
a maioria dos processos de nitrao so reaes exotrmicas, no qual o aumento da
temperatura pode elevar o grau de nitrao, obtendo assim outros compostos
indesejados.

2. MATERIAIS UTILIZADOS

1 Bquer de 250mL
Basto de vidro
Kitassato
5 Pipetas de 5mL e 10mL
Proveta de 100mL
2 Vidro de relgio
Termmetro
Pipeta de Pasteur
Pera
Esptula
Pina de madeira
Funil de vidro
Funil de Buchner
Papel filtro
Gelo

2.1. INSTRUMENTOS ANALTICOS

Balana analtica
Capela
Bomba a vcuo

2.2. REAGENTES E SOLUES

Acetanilida granulada 5g (C8H9NO)

cido Actico 5ml (CH3COOH)
cido sulfrico 10mL e 1,4 mL na mistura (H2SO4)
cido ntrico 2,2mL (HNO3)
Etanol (C2H5OH)

3. METODOLOGIA

Em um vidro de relgio pesar 5g de Acetanilida, utilizando uma balana analtica.

Transportar a acetanilida para um bquer de 250mL
Pipetar 5 mL de cido actico e 10 mL de cido sulfrico e misturar no bquer no qual
foi depositada a acetanilida previamente pesada.
Com um basto de vidro, misturar a acetanilida com o cido actico e cido sulfrico
para que a mistura se torne homognea
Aps a agitao da mistura, aparecer uma suspenso no meio, no qual deve ser
levada a um banho de gelo para que a temperatura alcance de 0C a 2C
O prximo passo, ser levar a mistura at a capela e colocar a mesma em um banho
de gelo com um termmetro para controlar a temperatura e adicionar mistura
2,2 mL de cido ntrico com cido sulfrico lentamente, controlando para que a
temperatura no ultrapasse os 10C, lembrando que a reao exotrmica.
Aps a adio desse reagente deixe em repouso na bancada por pelo menos 1 hora
para acontecer a reao de nitrao.
Aps uma hora, adicione gua gelada e formara um composto cristalino que ser
lavado e filtrado na bomba a vcuo.
Nessa lavagem ser monitorado com uma fita tornassol at atingir um PH neutro em
torno de 7, usado uma proveta de 100mL em cada lavagem na filtrao.
A ltima lavagem ser com etanol para recristaliza o composta p-nitro-acetanilida.
Aps a filtragem ser levada para uma estufa no vidro de relgio, retirando todos
resduos na evaporao.

3.1. Imagens da reao

Acetamilida com a soluo nitrante

Aps a reao de nitrao da acetamilida

Aps a filtragem da p-nitroacetamilida

4. MECANISMO DA REAES

4.1. REAO DA ACETANILIDA.

4.2. MECANISMO DA REAO DE NITRAO

4.2.1. PRIMEIRA ETAPA

4.2.2. SEGUNDA ETAPA

4.2.3. TERCEIRA ETAPA

4.2.4. QUARTA ETAPA

Sintetizao completa da p-nitroacetanilida.

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5. RENDIMENTOS ESTEQUIOMETRICOS
Dados dos produtos.
Massa molecular:
C8H9NO (Acetamilida) = 135,16 g/mol
C8H8O3N2 (p-nitroacetamilida) = 180 g/mol
Massa pesadas:
C8H9NO = 5,01g
C8H8O3N2 = 9,07g
Assim obtemos um rendimento muito alto nessa reao, comprovado por esses
clculos:

5.1. Rendimento Terico

Sabemos que uma reao 1:1, ento 1 mol de p-nitroacetanilida igual a 180g/mol
e dividindo a massa do reagente acetanilida pela massa molar dele prprio
encontramos o nmero de mol e o rendimento terico.
Segue os clculos:
=

5,01

C8H9NO =135,16 = 0,037

1mol C8H8O3N2 ------------------------------ 180g/mol
0,037mol C8H8O3N2---------------------- X
X = 6,66 g de C8H8O3N2

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5.2. Rendimento Experimental

Agora o rendimento real ser descoberto simplesmente pelo clculo de

porcentagem.
Rendimento real= massa real/massa terica x 100
Rendimento real=

9,07
6,66

100 = 136,17%

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6. DISCUSSES E RESULTADOS
Estas reaes so extremamente exotrmicas, com isso devemos controlar a
temperatura da reao, com o intuito de termos somente produtos da reao nitratos
e no supernitratos. A temperatura no deve ultrapassar 2C
A adio agua gelada foi utilizada para que a reao ocorra da maneira esperada e
gere o produto final sem que haja nenhum produto indesejado na sntese, para que
isto ocorresse foi necessrio que a reao no ultrapassasse os 10C, quando foi
adicionado o cido ntrico com cido sulfrico na acetanilida com cido actico e cido
sulfrico
Aps a reao ocorrer devemos lavar a soluo com gua gelada vrias vezes para
que o pH da mistura seja lavado e retirada as impurezas acidas recolhida no kitassato.
Aps cada lavagem necessrio medir o pH para que a p-nitroacetanilida esteja com
pH prximo de neutro, entre 6 e 7.
Aps o pH atingir a neutralidade, lavamos a mistura com etanol, para que ocorra a
recristalizao da p-nitroacetanilida.
Na reao realizada, o eletrfilo o on nitrnio, no qual formado da protonao
realizada pelo cido sulfrico no cido ntrico, liberando molculas de gua. Este
nitrnio um ncleofilo muito forte que ataca o anel aromtico da acetanilida.
Para esta reao, espera-se que a reao de substituio eletroflica ocorra mais de
forma orientada em orto do que em para, pois h duas maneiras diferentes para
adio em orto, pela esquerda ou pela direita, no entanto nas posies orto h um
impedimento estrico, enquanto que na posio para no h esse fato. Desta forma
o produto de isomeria para formado com maior quantidade devido ao substituinte no
anel (o eletrfilo) ser uma molcula grande (o NO2).
No caso da sntese da p-nitroacetanilida a partir da acetanilida, temos na molcula de
acetanilida um grupo substituinte NHOCH3 que grupo ativador do anel aromtico
uma vez que o nitrognio tem um par de eltrons livres; consequentemente
desativao do anel, este grupo orto-para orientador; devido orientao espacial
deste grupo substituinte, a sntese da p-nitroacetanilida favorecida em relao a
sntese d o-nitroacetanilida.
A p-nitroacetanilida sintetizada pode posteriormente ser usada para preparar
p-nitroanilina substncia normalmente usada como um intermedirio na sntese de
corantes, oxidantes, frmacos (em veterinria), em gasolina (como um inibidor da
formao de gomas) e como um inibidor de corroso.

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6.1. Toxidade e propriedade fsico-qumicas

cido Ntrico Pode ser fatal se inalado ou absorvido pela pele. Causa queimadura.
Extremamente destrutivo mucosa e membranas da traqueia, olhos e pele. Inalao
pode ser fatal, resultando espasmos, edema, inflamao na laringe, nos brnquios e
nos pulmes. Pode causar dores de cabea constantes e laringite.
M.M(g/mol).
cido
Ntrico

63,02

Forma e
Cor
Lquido
incolor

Densidade
(g/cm3)
1,402

P.Fuso
(C)
-42C

P.Ebulio
(C)
-86C

Sol. em
gua

lcool

ter

Solveis em Reao
quaisquer

______

explosiva

propores

cido Sulfrico Pode ser fatal se ingerido. txico se inalado ou absorvido pela
pele. Extremamente destrutivo mucosa e membranas da traqueia, olhos e pele.
Pode causar edema pulmonar, dor de cabea, nusea e vmito.
M.M(g/mol)
cido
Sulfrico

98,08

Forma e
Cor
Lquido
incolor
viscoso

Densidade
(g/cm3)
1,834

P.Fuso
(C)
10,49

P.Ebulio (C)

Sol. em
gua

lcool

ter

Decompe se

Solveis

Solveis

_______

em

em

a 340C

quaisquer

quaisquer

propores

propores

Etanol Prejudicial se engolido, inalado, ou absorvido atravs da pele. Causa

irritao. O vapor irritante para os olhos, membrana das mucosas e acima da regio
respiratria A exposio pode causar nuseas, vmito, vermelhido na face, excitao
mental ou depresso, sonolncia, prejudicial percepo, falta de coordenao,
estupor, coma e morte.
M.M(g/mol)

lcool
etlico
(etanol)

46,07

Forma e
Cor
Lquido
incolor

Densidade
(g/cm3)
0,789

P.Fuso
(C)
-112

P.Ebulio
(C)
78,4

Sol. Em
100 partes
gua
Solveis
em
quaisquer
propores

lcool

______

ter

Solveis
em
quaisquer
propores

Acetanilida pura Pode ser prejudicial se inalado, ingerido, ou absorvido pela pele.
Causa irritao na pele e nos olhos. Material irritante para as mucosas das
membranas. Pode causar cianose (causada pela falta de oxignio).
M.M(g/mol)

Acetanilida
(anti
febrina)

135,16

Forma e
Cor

Densidade
(g/cm3)

Rmbica e 1,21
cor
semelhante
ao etanol

P.Fuso
(C)
113 - 114

P.Ebulio
(C)
305

Sol. Em
100 partes
gua
0,5 g / 100
g do
solvente

lcool

ter

21g/ 100 g
do solvente

7g/ 100 g
do solvente

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cido Actico - Prejudicial se engolido, inalado ou absorvido atravs da pele. Material

extremamente destrutivo ao tecido da mucosa da membrana, olhos e pele. Inalado
pode ser fatal como resultado de um espasmo, sintomas da exposio podem incluir
sensaes de queimaduras, tosse, respirao dificultada, laringite, dor de cabea,
nuseas e vmitos.
M.M(g/mol)

cido
Actico

60,05

Forma e
Cor
Lquido
incolor

Densidade
(g/cm3)
1,05

P.Fuso
(C)
16,7

P.Ebulio
(C)
118,1

Sol. Em
100 partes
gua
Solveis
em
quaisquer
propores

lcool

ter

Solveis
em
quaisquer
propores

Solveis
em
quaisquer
propores

p-nitroacetanilida Pode ser prejudicial se inalado , ingerido ou absorvido pela pele.

Causa irritao nos olhos e pele. Material irritante a mucosa da membrana.
M.M(g/mol)

Forma
e Cor

Densidade
(g/cm3)

p-nitrocetanilida

180,16

Rmbica

P.Fuso
(C)
..................

P.Ebulio
(C)
215- 216

Sol. Em
100 partes
gua
..................

lcool

ter

Solvel a
quente

Solvel

M.M(g/mol)

Solvel

6.2. Confirmao da Reao

Uma soluo de sulfato ferroso amoniacal obtida a partir da dissoluo de sulfato de
ferro (II) (FeSO4) em uma soluo aquosa de amnia (NH4OH). Ao se adicionar cido esta
soluo, ocorre uma reao cido-base que gera no meio, molculas de amnia (NH3) que
complexam com os ons Fe2+, formando um composto de coordenao [Fe(NH3)6]2+ com
colorao esverdeada.
A adio de ons hidrxido (OH-) basifica o meio e permite que o grupo nitro se reduza com
consequente oxidao dos ons Fe2+ para ons Fe3+. Os ons frricos (Fe3+) formam um
composto de coordenao (complexo) com colorao castanho-avermelhado, evidenciando a
oxidao dos ons ferroso.

Em tubo de ensaio, misture alguns cristais do produto sintetizado com 2 ml de soluo

aquosa a 5% de sulfato ferroso amoniacal recentemente preparada.
Adicione 1 gota de soluo aquosa a 10% (v/v) de H2SO4 e 1mL de soluo metanlica
a 10% de KOH.
Feche rapidamente o tubo e agite.

A presena do nitroderivado revelada pela oxidao dos ons ferroso (Fe2+) a frrico (Fe3+),
verificada pela modificao de colorao do precipitado, que passa a vermelho-acastanhado
no decorrer de 01 minuto.

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7. CONSIDERAES FINAIS
Conclui-se que apesar do resultado diferente do esperado da sntese da
p-nitroacetanilida, o aprendizado da obteno da mesma deu-se de forma eficaz.
O resultado obtido podemos concluir que ouve uma falha, no qual pode ter sido
pela secagem no qual a estufa de secagem no estava ligada e tambm ao processo
de pesagem na balana semi-analtica.
Detalhes como os mecanismos da reao orgnica de todo o processo foram
desenvolvidos e exemplificados na pratica de forma dinmica. Alm dos aprendizados
dos mtodos utilizados, como a importncia da aferio de temperatura
constantemente, o banho de gelo e as mltiplas lavagem para a recristalizao do
produto.
E na elaborao deste relatrio deu-se um maior aprofundamento no assunto
quanto a frao terica do processo embasado em bibliografias da rea.

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8. REFERNCIAS
Solomons, G.; Fryle, C. Qumica Orgnica, Vol. 1-2, 7Ed., LTC: So Paulo, 2000.
http://hp.unifor.br/disciplinas/n307/pratica_03_sintese_da_p_nitro_acetanilida.pdf Acessado
em 09/11/2015.
https://pt.scribd.com/doc/89235214/Protocolo-3-P-Nitroacetanilida Acessado em 09/11/2015.
https://pt.scribd.com/doc/76980968/Substituicao-eletrofilica-aromatica. Acessado em
06/04/2015.