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CAPITULO I
ENTROPA
CONCEPTO
En termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es una magnitud fsica que, mediante clculo,
permite determinar la parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una
funcin de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de
un proceso que se d de forma natural. La entropa describe lo irreversible de los sistemas
termodinmicos.
MARCO TEORICO
DESIGUALDAD DE CLAUSIUS
El concepto de entropa surge como consecuencia de la desigualdad de Clausius, de hecho, fue
ste quien, en 1865 introdujo por primera vez ste trmino, al que defini como la capacidad del
calor para desarrollar trabajo.
Por otro lado la desigualdad de Clausius establece que cuando un sistema experimenta un ciclo, la
integral a lo largo de todo el ciclo de la cantidad Q/T es menor que cero si el ciclo es
reversible e igual a cero si el ciclo es reversible. Evidentemente si dicha cantidad es mayor que
cero el ciclo no se puede llevar a cabo.
0 REVERSIBL E
Q
0 IRREVERSIBLE
T
0 IMPOSIBLE
El valor que se obtiene de esta expresin cuando se est trabajando con un proceso irreversible,
que como se ha visto es mayor que cero, es lo que se denomina entropa. Concretamente esta
desigualdad establece que la variacin de entropa de un sistema entre dos estados de equilibrio
cualesquiera, se obtiene llevando el sistema a lo largo de cualquier camino reversible que una
dichos estados, dividiendo el calor que se entrega al sistema en cada punto del camino por la
temperatura del sistema y sumando los coeficientes as obtenidos.
En la prctica, generalmente los procesos no son del todo reversibles por lo que la entropa
siempre aumenta.
Sabemos:
Q1 T 1
= ;
Q2 T 2 por ser Carnot
Q1 Q2
+
=0
T1 T2
( QT )=0 ;
( TQ )
S=
Esta nueva funcin, como se ha dado a entender, es una funcin de estado, puesto que no
depende del proceso. Que mide la parte de la energa que no puede utilizarse para producir
trabajo.
2
S=S 2S1=
1
Q
T
La entropa global del sistema es la entropa del sistema considerado ms la entropa de los
alrededores. Tambin se puede decir que la variacin de entropa del universo, para un
proceso dado, es igual a su variacin en el sistema ms la de los alrededores:
Tds=du+ Pdv
CAMBIO DE ENTROPA DE UN GAS IDEAL
En el caso de los gases ideales, la variacin de entropa en un proceso se determina a
partir de las ecuaciones
T2
v
+ ln 2
T1
v1
S 2S1=C p ln
T2
P
ln 2
T1
P1
Q= TdS
1
Esta expresin nos permite concluir que el intercambio de calor en un sistema cerrado
mediante un proceso internamente reversible representa un rea en un diagrama temperaturaentropa. As, si representamos la temperatura en el eje de ordenadas y la entropa en el de
abscisas, de acuerdo al concepto de integral, la superficie completa bajo la lnea que representa el
proceso. Interpretacin sta solo vlida para procesos reversibles.
S 2S1
1
Q
T
Cabe apuntar que para un sistema cerrado, la entropa nunca disminuye, de modo que si la
entropa del sistema se mantiene constante, el proceso es reversible, si la entropa del sistema
aumenta, el proceso es reversible, pero en ningn caso, la entropa de un sistema aislado puede
disminuir.
La expresin general del principio de incremento de entropa se muestra a continuacin:
PROCESO ISOENTROPICO
Laentropa de una sustancia de masa fija puede cambiar tanto debido a un proceso de
transferencia de calor como a las irreversibilidades presentes en todo proceso real.
Corolario:
Como consecuencia de lo anterior podemos afirmar quecuandouna sustancia de masa constante
(sistema cerrado) es sometida a un proceso adiabtico e internamente reversible su entropa no
cambia.
Un proceso en el que la entropa permanece constante es un proceso isoentrpico, que se
caracteriza mediante la siguiente expresin:
S=0
Claro, una sustancia tendr la misma entropa tanto al principio como al final del proceso, si el
proceso se lleva a cabo isoentropicamente.
Muchos sistemas o dispositivos de ingeniera como bombas, turbinas, toberas y difusores operan
de manera esencialmente adiabtica, y tienen mejor desempeo cuando se minimizan las
irreversibilidades, como la friccin asociada al proceso.
Unmodelo isoentrpico puede servir como un modelo apropiado para los procesos reales, adems
de permitirnos definir las eficiencias para procesos al comparar el desempeo real de estos
dispositivos con el desempeo bajo condiciones idealizadas (isoentrpicas,p. e.)
Es importante destacar que un proceso adiabtico reversible necesariamente es isoentrpico, pero
uno isoentrpico no es necesariamente un proceso adiabtico reversible. Sin embargo el trmino
proceso isoentrpico se usa habitualmente en termodinmica para referirse a un proceso
adiabtico internamente reversible.
EFICIENCIA ISOENTROPICA DE UNA TURBINA
La eficiencia isoentropica (o adiabtica) se define como la relacin entre trabajo real y trabajo ideal
(isoentropico):
nt =
nt =
h1 h2
h1h2 s
T2
T T 2
T1
nturbina = 1
=
T 1T 2 s
T 2s
1
T1
1
T 2 s P2 1
=( )
T1
P1
Sustituyendo se obtiene finalmente:
1T
nturbina =
1(
2
T1
1
2
P
)
P1
nc =
Ws
W
Cuando las variaciones de energa cintica y potencial del gas son despreciables, el trabajo
nc =
h2 sh 1
h2 a h1
El valor de
nc
80 < nc <90
GENERACIN DE ENTROPA
Para convertir la desigualdad de la entropa en igualdad hay que aadir un nuevo trmino a la
expresin. Este trmino nuevo recibe el nombre de generacin de entropa y de hecho tiene
unidades de entropa. Este nuevo trmino nos habla de la cantidad de entropa producida en el
sistema debido a las irreversibilidades del proceso.
dS=
Q
+ S gen
T
La generacin de entropa no es una funcin de estado, sino que es una funcin de proceso, por lo
que al igual que el calor o el trabajo depende de la trayectoria, es decir, es el propio proceso el que
determina cunta entropa se genera. Por tanto, la generacin de entropa es una medida
cuantitativa de la irreversibilidad de un proceso.
CAPITULO II
APLICACIONES DE LA ENTROPIA
Los humanos realizamos grandes obras de ingeniera que son estructuras altamente ordenadas, y
esto parece contradecir tambin el segundo principio, pero para obtener el acero, el cemento, los
plsticos, etc. que necesitamos para nuestras construcciones, tenemos que gastar grandes
cantidades de energa, deteriorando el medio ambiente al calentarlo, lo que hace que la S del
entorno aumente, y este aumento de la S del entorno es mucho mayor que la disminucin de la S
por el orden creado en las obras, con lo cual la S del universo aumenta considerablemente. Toda
nuestra vida es un aumento constante de la S del universo, tanto en lo que se refiere a nuestro
cuerpo mismo como en nuestros alrededores. El ser vivo, para vivir, toma del entorno energa de
alta calidad, como los alimentos, que son molculas grandes que pueden llegar a tener varios
millones de tomos, muy ordenadas, por tanto de baja S, y devuelve energa de baja calidad, como
el calor corporal, los excrementos, el sudor, y dems desechos orgnicos, que suelen ser
molculas ms simples, con menos tomos, muchas son gases, y mucho ms numerosas, y por
tanto, con mucha mayor S en conjunto. Y al morirnos nos descomponemos en multitud de
molculas pequeas, muchas de ellas gaseosas, aumentando mucho la S del universo. As es la
vida, un continuo aumento de la entropa.
Se concluye que en el estado 2 el refrigerante es una mezcla lquido-vapor, pues: v f < v2 < vg hay
que determinar la calidad del vapor para calcular ya sea h 2 o s2 que son funcin de esas
propiedades en los dos estados (lquido-vapor):
TABLA
Propiedades del metano lquido
Temperatura
Presin
Densidad
Entalpa
Entropa
Calor
especfico
T,
K
110
120
P,
MPa
0.5
1.0
2.0
5.0
0.5
1.0
2.0
5.0
r,
3
kg/m
425.3
425.8
426.6
429.1
410.4
411.0
412.0
415.2
h,
S, kJ/kg.K
Cp, kJ/kg.K
kJ/kg
208.3
209.0
210.5
215.0
243.4
244.1
245.4
249.6
4.878
4.875
4.867
4.844
5.185
5.180
5.171
5.145
3.476
3.471
3.460
3.432
3.551
3.543
3.528
3.486
Las relaciones que gobiernan el cambio de entropa en gases ideales se obtienen de las
ecuaciones que gobiernan los gases ideales, establecindose de esta manera las relaciones
correspondientes.
Calores especficos constantes (mtodo aproximado):
b)
CAPITULO III
PROBLEMAS DE ENTROPIA
Q
T cte
T
La temperatura del proceso es de 400 oC en grados absolutos seria 400 + 273 = 673 K.
a) Cambio de entropa del fluido: el fluido recibe calor por lo tanto esta transferencia es positiva,
entonces:
Sfluido
Qfluido 900 kJ
1,337 kJ / K
Tfluido
673K
b) Cambio de entropa de la fuente: la fuente cede calor por lo tanto la transferencia es negativa,
entonces:
Sfuente
Qfuente 900 kJ
1,337 kJ / k
Tfuente
673K
c) Cambio de entropa total para todo el proceso: podemos considerar un sistema y sus
alrededores como dos subsistemas de un sistema aislado, y el cambio de entropa de este durante
un proceso resulta de la suma de los cambios de entropa del sistema y los alrededores, la cual es
igual a la generacin de entropa porque un sistema aislado no involucra transferencia de entropa.
Es decir:
Esta relacin sirve como criterio decisivo si un proceso es reversible, irreversible o imposible.
Tomando en cuenta esto para el problema que nos ocupa tenemos que:
Stotal = Sistema + Salrrededores = Sfluido + Sfuente = (1,337 1,337)kJ/K = 0, esto implica que la S generada
= 0 lo cual concuerda con el enunciado del problema (proceso reversible).
2. El refrigerante 134 entra como mezcla saturada de liquido vapor a una presin de 160
kPa en el serpentn de un evaporador de un sistema de refrigeracin. El refrigerante
absorbe 180 kJ de calor del espacio refrigerado que se mantiene 5 oC y sale como vapor
saturado a la misma presin. Determinar a) cambio de entropa del refrigerante, b) Cambio
de entropa del espacio refrigerado, c) Cambio de entropa total.
Respuesta:
En la zona de mezcla saturada la presin y la temperatura son constantes, por lo tanto la
temperatura del refrigerante sea la temperatura de saturacin a la presin dada de 160 kPa, por lo
que Ts = - 15,62 oC.
a) Cambio de entropa del refrigerante:
b)
Sref
Qref
180 kJ
180 kJ
0,699KJ / K
Tref
( 15,62 273)K 257,4K
Ser
Qer
180 kJ
180 kJ
0,672KJ / K
Ter
( 5 273)K
268K
S ms m(s 2 s1 )
Por lo tanto requerimos calcular la masa total, m, y los valores de la entropa en los estados 1 y 2,
para determinar el valor de la entropa en un estado especifico lo hacemos del mismo modo que
cualquier propiedad termodinmica usando la tablas termodinmicas. En diagrama T-s represente
el proceso.
El recipiente es rgido por cual el volumen es constante durante el proceso v 2 = v1, el recipiente es
cerrado por lo que no hay transferencia de masa.
Estado 1:
P1 = 140 kPa
T1 = 20 oC
Estado 2:
P2 = 100 kPa
v2 = v1 = 0,1652 m3/kg
v 2 v f ( 0,1652 0,0007258 )
0,861
v g v f (0,1917 0,0007258 )
kJ
kJ
1,1743
kg.K
K
El signo negativo en este caso significa que la entropa del sistema esta disminuyendo, pero esto
no esta violando la segunda ley, porque la generacin de la entropa no puede ser negativa.
Diagrama del proceso:
Sagua ms m(s 2 s1 )
Ssumidero
Qsumidero
Tsumidero
0,1325
s1 = 6,4546 kJ/kg.k
Calculamos la masa total del sistema:
VT
1m 3
m
7,553kg
v 1 0,1324 m 3 / kg
Entonces el cambio de entropa del agua es:
kJ
kJ
7,96
kg.K
K
Ssumidero
Qsumidero
Tsumidero
E QNE WNS EC E P U
U QNE WNS
, ahora el WNS = 0 y QNE = QE - QS, pero QE = 0, por lo que QNE = - QS, esto
U QS QS m(u 2 u1 )
implica que:
, de esta ecuacin conocemos m, los
valores de las energas internas promedios 1 y 2 los determinamos para cada estado de acuerdo la
tabla de vapor sobrecalentado, dichos valores son:
u1 = 3285 kJ/kg
u2 = 2598,1 kJ/kg
Qsumidero 5188,1kJ
17,29kJ / K
Tsumidero
300K
kJ
K
por lo tanto el proceso es