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Artigo

As Formulaes de Tintas Expressivas Atravs da Histria


Mello, V. M.; Suarez, P. A. Z.*
Rev. Virtual Quim., 2012, 4 (1), 2-12. Data de publicao na Web: 5 de maro de 2012
http://www.uff.br/rvq

The Expressive Ink Formulations Through History


Abstract: This manuscript describes the main technological developments and their impact on the preparations
of paints. Initially, man used metal oxides and hydroxides to produce rock art, where colloquial scenes, such as
hunting, fishing, fruits recollection, fighting and sex, were described. When civilization started up techniques
were developed for the preparation of Watercolor, Gouache, China ink and Tempera, that together with new
synthetic pigments have been the raw materials for all artistic production for millennia. Approximately in the
XVth century the use of oils to prepare paints was the basis for renaissance art production. Finally, the
petrochemical revolution in the XXth century changed the artistic market, with special contribution of the acrylic
inks, which are now the mostly used by artists.

Keywords: Watercolor; Gouache; China ink; Tempera; Oil inks; acrylic inks.

Resumo
O artigo descreve os principais desenvolvimentos tecnolgicos e seus reflexos na formulao de tintas para
arte, conhecidas como tintas expressivas. Inicialmente o homem usou xidos e hidrxidos de metais em
pinturas rupestres relacionadas a atividades corriqueiras como a caa, pesca, coleta de frutos, guerras e sexo.
Posteriormente, com as primeiras civilizaes foram desenvolvidas as tintas Aquarela, Guache, Nanquim e
Tempera, que em conjunto com novos pigmentos sintticos foram a base da produo artstica por milnios. No
sculo XV, estudos com leos vegetais proporcionaram o desenvolvimento das primeiras Tintas a leo, que ao
serem assimiladas por pintores renascentistas foram importantes para a criao de grandes obras de arte. Com
o desenvolvimento da petroqumica no sculo XX houve uma revoluo no mercado de tintas, com o
surgimento das Tintas Acrlicas que passaram a ser muito usadas por um grande nmero de artistas.

Palavras-chave: Aquarela; Guache; Nanquim; Tempera; Tintas a leo; Tintas Acrlicas.

* Universidade de Braslia, Laboratrio de Materiais e Combustveis, Instituto de Qumica, P. Box. 4478, 70919970, Braslia, DF, Brasil. INCT-Catlise.
psuarez@unb.br
DOI: 10.5935/1984-6835.20120002
Rev. Virtual Quim. |Vol 4| |No. 1| |2-12|

Volume 4, Nmero 1

Janeiro-Fevereiro 2012
Revista Virtual de Qumica
ISSN 1984-6835

As Formulaes de Tintas Expressivas Atravs da Histria


Vinicius M. Mello, Paulo A. Z. Suarez*
Universidade de Braslia, Laboratrio de Materiais e Combustveis, Instituto de Qumica, P. Box. 4478, 70919970, Braslia, DF, Brasil. INCT-Catlise.
* psuarez@unb.br

Recebido em 4 de maro de 2012. Aceito para publicao em 5 de maro de 2012

1. O que so tintas?
2. A tinta na pr-histria: as pinturas rupestres
3. A tinta e o surgimento da civilizao: a contribuio dos egpcios e chineses
4. Os afrescos Greco-romanos e Bizantinos
5. O Renascimento e o desenvolvimento da tinta a leo
6. O Sculo XX e a revoluo das resinas sintticas da indstria petroqumica
7. Qual ser a tendncia para o Sculo XXI?

1. O que so tintas?
Tinta uma mistura que quando aplicada sobre
uma superfcie forma um filme, ou seja, uma fina
camada de material que recobre a regio onde foi
depositada, conforme ilustrado na Figura 1. A

finalidade do uso de uma tinta sobre uma superfcie


pode ser a proteo dessa superfcie ou o seu
embelezamento. A tinta tambm pode ser usada
como forma de expresso de ideias ou sentimentos,
seja na impresso de um texto ou na criao de obras
de arte.

Figura 1. Recobrimento de uma superfcie (em cinza) com tinta (veculo em amarelo-claro e pigmentos como
pontos vermelhos)

Geralmente identificam-se diferentes compostos


na composio de uma tinta, os quais tm funes
especficas. O primeiro e mais importante o veculo
ou binder, que o componente qumico que ir gerar
um filme sobre a superfcie responsvel por protegla, alm de ser responsvel por manter dispersos e
3

aglutinados os demais constituintes. Outros


componentes importantes so os pigmentos e os
corantes, cujas finalidades so fornecer cor tinta. A
diferena entre pigmentos e corantes se refere
solubilidade: enquanto os primeiros so slidos
insolveis dispersos no veculo, os segundos so
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compostos que permanecem dissolvidos nele.
Opcionalmente, as tintas podem conter outros
elementos, tais como os solventes, cargas e aditivos.
Os solventes so usados para diminurem a
viscosidade do material e facilitar a aplicao da tinta.
As cargas so materiais que conferem caractersticas
especficas tinta, como, por exemplo, nanopartculas
magnticas que tornam avies invisveis a radares.
Finalmente, os aditivos so compostos usados para
auxiliar desde o processo de armazenamento at a
formao do filme. Por exemplo, podem ser citados
os biocidas, que auxiliam na preservao da tinta
durante a sua estocagem, ou catalisadores que
reduzem o tempo de formao do filme.1
Os primeiros relatos do uso de tintas remontam a
perodos anteriores h 30.000 anos, geralmente
associadas a pinturas em paredes rochosas realizadas
por sociedades nmades primitivas, as quais so
chamadas de pinturas rupestres.2 At hoje no se
sabe exatamente o objetivo dessas pinturas, sendo
muito provavelmente uma simples expresso
artstica. Posteriormente, o homem passou a usar as
tintas com a finalidade de proteo de superfcies.
Existem diversas evidencias que as civilizaes
antigas, como a dos fencios, que comearam a
proteger as suas embarcaes feitas de madeira com
tintas, aumentando a sua durabilidade e melhorando
o seu desempenho. Com o passar do tempo, a tinta
cada vez mais usada como proteo de superfcies,
do que, propriamente, como forma de expresso
artstica. Atualmente a indstria de tintas est
praticamente voltada para a proteo e
embelezamento de superfcies, sendo marginal a fatia
de mercado destinada arte.
Ao longo da historia da humanidade, diferentes
constituintes foram usados para a produo de tintas,

acompanhando o desenvolvimento cultural, cientfico


e tecnolgico da sociedade que as empregava. Uma
histria interessante a evoluo das tintas usadas
pelo homem para se expressar artisticamente,
conhecidas como Tintas Expressivas. Do uso de
materiais disponveis na natureza at sofisticados
polmeros oriundos da petroqumica, diversas
formulaes foram utilizadas para a preparao de
tintas.3 A seguir, feito um relato histrico do
desenvolvimento tecnolgico na formulao de tintas
voltadas para as artes.

2. A tinta na pr-histria: as pinturas


rupestres
Em praticamente todos os lugares onde ocorreram
ocupaes humanas pr-histricas possvel
encontrar pinturas rupestres. Nem sempre essas
pinturas encontraram condies que permitiram a sua
conservao at os tempos atuais. No entanto, so
vastas as ocorrncias dessas pinturas que
permaneceram preservadas at a atualidade. Nas
mais antigas so representados animais e hbitos
corriqueiros, tais como cenas de caa, de pesca, de
guerra e de sexo. Em pinturas mais recentes,
posteriores a 10 mil anos atrs, as pinturas comeam
a conter desenhos geomtricos e de maior
complexidade. No Brasil possvel encontrar arte
rupestre de norte a sul do pas, sendo as pinturas
rupestres mais antigas encontradas no Parque
Nacional da Serra da Capivara,4 que foram tombadas
pela UNESCO como patrimnio histrico da
humanidade, as quais so datadas em at 11.000
anos,4 como a mostrada na Figura 2.

Figura 2. Pintura rupestre encontrada no Parque Nacional da Serra da Capivara


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difcil de precisar com exatido a formulao das
tintas utilizadas. Acredita-se que os nossos
antepassados usassem como pigmentos partculas
inorgnicas minerais finamente modas. Por exemplo,
para a colorao vermelha era usada a hematita
(Fe2O3), para a colorao amarelo a Goethita
[FeO(OH)], para a colorao branca a caulinita
[Al2Si2O5(OH)4] e para a colorao preta a Pirolusita
(MnO2).5,6 Para conseguir cores intermedirias, muitas
vezes eram usadas misturas desses minerais, como a
hematita e o caulim para atingir a cor cinza. Foram
tambm encontradas pinturas que utilizavam
pigmentos orgnicos para a colorao preta, tais
como carvo vegetal ou mineral. importante
ressaltar que os pesquisadores no descartam o uso
de corantes. No entanto, estes materiais, que sero
discutidos mais adiante, se decompem rapidamente,
e no teriam chegado preservados at os dias atuais.1
J em relao ao veculo, no h um consenso sobre
qual o material utilizado. Acredita-se que possam ter
sido utilizadas seivas ou resinas de rvores ou
arbustos; ceras, leos ou gorduras de animais ou
vegetais; gemas e/ou clara de ovos; ou at mesmo
sangue, fezes ou urina de animais. No entanto, a
natureza orgnica destes materiais no permitiu que
chegassem aos nossos dias com integridade suficiente
para uma determinao precisa de sua composio.2

3. A tinta e o surgimento da civilizao: a


contribuio dos egpcios e chineses
Somente aps o estabelecimento de centros
urbanos e o desenvolvimento das culturas antigas foi
que as tintas sofreram novas modificaes. Dentre as
civilizaes da antiguidade que mais contriburam
para o desenvolvimento das tintas podemos destacar
a cultura Egpcia e a Chinesa, as quais desenvolveram
de forma independente tcnicas bastante similares.
Tanto no Egito quanto na China, as tintas foram
amplamente utilizadas para a realizao de pinturas
decorativas em templos, palcios ou tumbas, como a

ilustrada na Figura 3. Estes povos foram os primeiros


a descobrir que os minerais podem mudar sua
colorao ao serem calcinados, desenvolvendo assim
os primeiros pigmentos sintticos. Por exemplo, estes
dois povos desenvolveram pigmentos sintticos de
cor azul. O Azul do Egito (CaCuSi2O6) foi obtido pela
calcinao de uma mistura de slica, xidos de cobre e
sais de clcio. J os chineses desenvolveram o Azul de
Han (BaCuSi2O6) a partir da calcinao de uma mistura
de slica, xidos de cobre e sais de brio.8 Outros
pigmentos encontrados foram a hematita para o
vermelho, uma mistura de hematita e calcita (CaCO3)
para a cor rosa, o ouropigmento (As2S3) no caso do
amarelo e carvo como pigmento preto. A cor laranja
foi preparada misturando-se hematita com
ouropigmento ou, ento, usando massicote e litargrio
(PbO ortorrmbico e tetragonal, respectivamente).9
Ambos os povos utilizavam como veculo a goma
arbica ou a gema ou a clara de ovo. A goma arbica
uma resina obtida de rvores das espcies das
accias. uma mistura de polissacardeos (polmero
da sacarose com outros acares) e glicoprotenas. A
clara do ovo constituda praticamente por gua e
protenas conhecidas como albuminas, enquanto que
a gema de ovo constituda por protenas (15 %),
gorduras (35 %), gua e diversos nutrientes em
pequenas quantidades. A mistura de pigmentos com
goma arbica conhecida como aquarela, ou como
guache dependendo das propores entre veculo,
solvente e pigmento. J no caso do uso de clara ou da
gema de ovo, a tinta conhecida como tmpera.3
Outro exemplo do desenvolvimento tecnolgico
ocorrido nas culturas egpcia e chinesa foi a obteno
do que hoje chamamos tinta nanquim. Esta tinta foi
desenvolvida inicialmente atravs da disperso de
partculas de carbono em gua. Hoje em dia o
nanquim preparado com nanopartculas de carbono
esferoidais, conhecidas como negro de fumo, que
sero discutidas mais a frente. Para se evitar a
agregao das partculas de carbono e estabilizar a
suspenso era utilizada a goma arbica.3

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Figura 3. Pintura em templo no Vale dos Reis, Egito

4. Os afrescos
Bizantinos

Greco-romanos

Os gregos e romanos herdaram as tradies de


produo de tintas dos egpcios. No entanto, a tcnica
de misturar pigmento com protenas, principalmente
derivadas de ovos, atingiu o seu maior
desenvolvimento tcnico com estes povos. Esta tinta
permitiu a estes povos desenvolverem tcnicas
artsticas inovadoras, como a noo de perspectiva
que at ento no existia. Infelizmente, o clima mido
do mediterrneo favoreceu a proliferao de microorganismos, que acabaram por impedir que essas
obras de arte fossem conservadas e chegassem at os
dias atuais.
Outra tcnica muito usada neste perodo foi o
afresco. Diferentemente da tmpera, esta tcnica no
utiliza um veculo orgnico, o que permitiu que
imponentes obras de decorao de murais chegassem
at os dias atuais, como o os afrescos do palcio de
Knossos na Ilha de Creta, Grcia. A diferena entre a
tmpera e o afresco, que o segundo utiliza como
veculo uma espcie de argamassa de constituio
inorgnica para dispersar os pigmentos. A principal
tecnologia usada para a obteno de argamassa foi
misturar cal (CaO obtido pela calcinao de CaCO3),
areia (principalmente SiO2) e gua. Ento, com esta
argamassa ainda fresca eram misturados os
pigmentos, essencialmente os mesmos usados pelos
egpcios, e o produto aplicado diretamente sobre
paredes, colunas, esttuas, etc. A evaporao da gua
gerava uma camada dura que guardava a colorao,
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muitas das quais chegaram a atualidade em bom


estado de conservao.3
Alm disso, esses povos tambm desenvolveram
tcnicas de uso de corantes, principalmente para
tingir tecidos. Por exemplo, os romanos se tornaram
exmios extratores de corantes de cor prpura
provenientes de moluscos do mediterrneo. Deve-se
destacar que esta tcnica havia sido exaustivamente
usada pelos fencios, entretanto foram os romanos
que aprimoraram tanto a tcnica de criao em
cativeiro dos moluscos como a extrao e preparao
do corante. Este processo realizado pela coleta de
uma secreo branca de moluscos como o Murex
brandaris e o Purpura haemostoma. Aps secagem ao
sol, a cor prpura aparecia, sendo o corante
conhecido como prpura Imperial.10 A tecnologia de
produo do Prpura Imperial foi guardada em
segredo durante centenas de anos, tendo o
Imperador Romano Nero decretado pena de morte
para pessoas que a utilizavam sem a devida
autorizao. Com a queda de Constantinopla, hoje
Istambul, a capital da Turquia, o segredo desta tcnica
foi perdido, intrigando historiadores durante sculos,
sendo redescoberto, somente em 1998, pelo cientista
ingls John Edmonds.11 Outro exemplo de emprego
pelos Romanos de corante foi a utilizao do Anil do
ndigo, importado da ndia por comerciantes rabes.
Basicamente, era obtido de plantas do gnero
Indigofera. O extrato possua o composto qumico
indoxil, que ao ser oxidado pelo oxignio provocava a
dimerizao desta molcula com a formao do
ndigo. Este pigmento foi um dos principais produtos
das grandes navegaes, passando a ser obtido de
forma sinttica somente em 1903. O desenvolvimento
6

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do processo industrial de sntese do ndigo pelos
qumicos da companhia Farbwerke Hoechst12
considerado por muitos historiadores como o
primeiro projeto de big-science. Quimicamente o
ndigo e o Prpura Imperial so muito semelhantes,
diferenciando-se apenas pela presena de um tomo
de bromo na estrutura do ltimo, conforme ilustrado
na Figura 4.

Figura 4. Estruturas qumicas dos corantes Prpura


Imperial e ndigo

Aps a queda de Roma, houve uma estagnao no


desenvolvimento de tecnologias para a produo de
tintas. Durante toda a Idade Mdia a tmpera e o
afresco dominaram a arte, com maior destaque para
as pinturas desenvolvidas no imprio bizantino, como
o painel da Catedral Bizantina de Santa Sofia (Figura
5).

5. O Renascimento e o desenvolvimento
da tinta a leo
Esta estagnao que se seguiu a queda do Imprio
Romano perdurou at o incio do Renascimento. A
primeira inovao na rea de tintas surge com os
primeiros relatos da utilizao de leos vegetais na
produo de vernizes e tintas, os quais substituam as
protenas como veculo. Esta descoberta geralmente
atribuda aos irmos Hubert (1366-1426) e a Jan Van
Eyck (1390-1441), os quais difundiram a tcnica.
Porm, no h consenso sobre esta descoberta.13
Para a formulao da chamada Tinta a leo, fazia-se a
disperso dos pigmentos em leo vegetal e se usava
como solvente um extrato de pinheiros conhecida
como terebentina. Deve-se destacar que a tinta a leo
conviveu muito tempo com tmpera, porm suas
qualidades superiores fizeram com que se
estabelecesse como o principal veculo para a
produo de tintas no Renascimento europeu, como
na obra de Leonardo da Vinci, reproduzida na Figura
6. Este novo material proporcionou uma excelente
estabilidade qumica frente umidade e demais
intempries, e melhorou a qualidade das pinturas
obtidas.

Figura 6. A Monalisa de Leonardo da Vinci

Figura 5. Painel da catedral bizantina de Santa Sofia

Os manuscritos originais sugeriam o uso do leo da


semente do linho (Linum usitatissimum), hoje
conhecida como linhaa, ou de cnhamo (Cannabis
ruderalis). O processo consistia no aquecimento do
leo por vrios dias na presena de ZnSO4 em contato
com o ar. Durante este processo, o leo tornava-se
pastoso, sendo diludo em terebentina e, ento,
misturados os pigmentos.
O processo qumico envolvido bastante
complexo. Os leos vegetais so constitudos em sua
maioria de steres de cidos graxos de cadeia longa
com glicerina, onde os cidos graxos podem conter
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quantidades variadas de ligaes duplas.14 Com o
aquecimento ao ar ocorre um processo de
polimerizao oxidativa do leo. Neste processo, as
ligaes duplas presentes nas cadeias dos
triacilglicerdeos polimerizam em contato com o
oxignio atmosfrico.15,16 Hoje se sabe que a
necessidade de uso de sulfato de zinco era, na
realidade, devido presena de mangans como
impureza, a qual agia como catalisador.3
O mecanismo de polimerizao bastante
complexo, mas se sabe que envolve uma etapa de
formao e decomposio de hidroperxidos e outra
envolvendo a formao das ligaes intercruzadas,
em que ocorre a polimerizao propriamente dita.17

Inicialmente h um perodo de induo em que se


consomem os antioxidantes naturais presentes no
leo. A etapa de formao e decomposio de
hidroperxidos inicia-se com a abstrao de
hidrognios radicalares presentes nos carbonos sp3
entre ligaes duplas. A maior quantidade de ligaes
duplas na cadeia carbnica possibilita uma
concentrao maior de radicais, alm de estabilizar
melhor o radical devido presena do efeito de
ressonncia. O radical reage com oxignio presente
no ar, iniciando assim a etapa de oxidao em que h
a formao de hidroperxidos.18,19 As reaes da
primeira etapa podem ser observadas na Figura 7.

Figura 7. Esquema das etapas de formao dos hidroperxidos

A reao de abstrao do hidrognio bisallico


ocorre devido a baixa energia de dissociao da
ligao C-H, que encontra-se prxima a 313 kJ.mol-1,
energia muito mais baixa do que a necessria para a
abstrao de H de outras ligaes C-H sp3. As
formaes dos perxidos ocorrem preferencialmente
nos carbonos das adjacentes, o ataque preferencial
nestas posies devido formao de duas ligaes
duplas conjugadas, que tendem a reduzir a energia do
sistema.
Os hidroperxidos podem sofrer decomposio
seguindo dois caminhos diferentes. O primeiro

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caminhos est relacionado com a decomposio


homoltica, gerando a possibilidade de formao de
diversos grupos funcionais, como aldedos, teres,
cetonas, alcois e perxidos (C-O-O-C). Entretanto, os
perxidos se decompem rapidamente formando
novos radicais. O segundo mecanismo esta
relacionado com a oxidao induzida da cadeia,
formando cidos graxos como resultado da clivagem
da cadeia carbnica.20 Esta reao ocorre geralmente
a baixas temperaturas. Ambos os mecanismos de
decomposio dos hidroperxidos podem ser
observados na Figura 8.

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Figura 8. Caminhos de decomposio dos hidroperxidos

A reao de polimerizao propriamente dita ou


terminao a etapa final do processo, na qual ocorre
um aumento da cadeia e, consequentemente, do
peso molecular atravs da formao de uma rede
tridimensional. Nessa etapa ocorre a recombinao
dos radicais complexos formados em toda a etapa de
oxidao. Esse processo o responsvel pelo
endurecimento da resina (ver Figura 9). Catalisadores
tambm podem ser aplicados para aumentar a
velocidade nessa etapa do processo.14,18

Figura 9. Etapa de polimerizao propriamente dita,


formao de perxidos, alquil e grupos ter

Para que a formao da pelcula ocorra no tempo


desejado geralmente so utilizados catalisadores nos
leos, os quais so geralmente compostos de metais
de transio como o cobalto e o mangans, e podem
ser considerados como aditivos. Em muitos casos,
utilizam-se catalisadores ativos na primeira etapa e
ativos na segunda etapa da polimerizao.14,21
O solvente usado desde os primrdios para a tinta
leo terebentina, que uma mistura de
hidrocarbonetos obtida pela destilao de resinas de
pinheiros. Os hidrocarbonetos so essencialmente
uma mistura de terpenos (oligmeros do isopreno)
com composio varivel de acordo com a espcie de
pinheiro, sendo o principal componente o pineno.
Estes terpenos podem evaporar ou simplesmente
participarem do processo de polimerizao oxidativa,
sendo incorporados total ou parcialmente no
polmero formado.
9

6. O Sculo XX e a revoluo das resinas


sintticas da indstria petroqumica
A revoluo industrial ocorrida no Sculo XIX
trouxe consigo um gradual abandono do uso de
derivados da biomassa em todas as reas, havendo
uma substituio por insumos fsseis de carbono
(carvo mineral, petrleo e gs natural). Baseadas no
florescimento das reas de qumica, fsica e
engenharias, novos materiais com propriedades
superiores as j existentes comearam a ser
sintetizados e produzidos utilizando carbono fssil.
Com a virada para o Sculo XX a indstria do petrleo
e a petroqumica se difundiram rapidamente.
Derivados do petrleo comeam a ser desenvolvidos
com caractersticas nicas e preos baixos, e como
consequncia comeam rapidamente a substituir os
derivados de biomassa. Obviamente, o setor de tintas
no ficou imune a este processo, havendo uma
invaso no mercado de tintas expressivas que utilizam
como veculos novas resinas sintticas e como
solventes compostos derivados de petrleo.
O incio do uso de produtos sintticos na rea de
tintas tem como marco inicial a sntese de um
corante, em 1856, por William Henry Perkin, que
apontado como o grande incentivador de novas
pesquisas por demonstrar a possibilidade de
fabricao de novos materiais. Este pesquisador,
tentando produzir a quinina a partir da oxidao da
aliltoluidina (C10H12N) conseguiu obter um corante de
cor prpura, conhecido por prpura de anilina, o qual
passou rapidamente a ser produzido em larga escala.
A partir dessa descoberta novas pesquisas passaram a
ser desenvolvidas para a substituio dos pigmentos a
base de metais pesados de alta toxicidade, tais como
o Vermelho de Chumbo (Pb3O4), Cinbrio (HgS),
Amarelo de Npoles [Pb3(SbO4)2] e o Branco de Prata
(2PbCO3.Pb(OH)2). Deve-se salientar que a presena
desses metais pesados nos pigmentos fazia com que
profissionais
relacionados
com
a
pintura
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apresentassem elevada incidncia de doenas
crnicas. Por exemplo, em 1920 foi possvel viabilizar
a produo industrial do Branco de Titnio (TiO2), que
por sua baixa toxicidade e sua reflexo da luz
superior, conseguiu substituir o Branco de Prata.
Outro exemplo a cor preta, que at ento era obtida
do carvo, passou a ser produzida sinteticamente a
partir de 1870 atravs da combusto parcial de
compostos orgnicos como o acetileno (C2H2) e o
metano (CH4). Assim surgiu o Negro de Fumo, que
constitudo por nanoesferas de estruturas coloidais de
carbono, sendo comercializados cerca de 50 tipos
diferentes de negro de fumo classificados a partir do
dimetro das partculas (variaes entre 5 e 500
nm).22 Hoje em dia, uma base de dados da Society of
Dyers and Colourists, que comeou a ser organizada
em 1925, tem catalogado mais de 78 mil compostos
qumicos diferentes, com aplicaes como pigmentos
ou corantes.
J no caso dos veculos das tintas, a grande
transformao comeou em 1907 quando Baekeland
desenvolveu uma grande variedade de resinas
fenlicas. Estas resinas, quando comparadas com
materiais derivados da biomassa, apresentavam
maior resistncia frente gua e lcalis, reduo do
tempo de secagem e uma dureza superior, o que

levou a sua rpida difuso no mercado. Os anos


posteriores geraram novas opes de veculos com
propriedades no pensadas at o incio do sculo XX,
que comearam a ser usados em formulaes de
tintas com caractersticas especficas. Assim, surgiram
as tintas usando como veculo resinas epxi, acrlicas,
alqudicas, vinlicas, celulsicas, poliuretanas,
polisteres, poliamidas, silicones, perfluorados, etc.1
No entanto, a maioria dessas tintas se restringe ao
mercado
de
revestimentos de
superfcies,
principalmente no ramo de tintas imobilirias e tintas
veiculares.
Em relao s tintas expressivas, a grande
contribuio da indstria de petroqumica sem
dvida alguma os polmeros base de cidos acrlicos
ou seus derivados acrilatos, conhecidas como Tintas
Acrlicas. A grande vantagem desta classe de tintas
manter as cores originais depois de seca, o que no
acontece com a aquarela ou a tmpera. Alm disso,
ela apresenta uma durabilidade similar tinta a leo,
com a vantagem de ter uma secagem muito mais
rpida do que esta ltima e de usar gua como
solvente, sendo de baixa toxicidade.3 Na Figura 10
aparece a reproduo de uma obra de arte feita com
tinta acrlica.

Figura 10. Pintura feita base de tinta acrlica sobre tela do artista plstico brasileiro Adir Sodr
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O cido acrlico e o cido metacrlico, assim como
seus derivados, podem ser obtidos seguindo diversos
protocolos. Industrialmente, a rota preferida a
oxidao do propileno ou outras olefinas. Neste
processo, a reao feita em uma nica etapa
passando-se uma mistura da olefina (10 %), ar (50 %)
e vapor de gua (40 %) por um leito fixo de
catalisador de cobalto e molibdnio a alta

temperatura (400 a 500 C). Na Figura 11 ilustrado o


esquema de produo industrial do cido acrlico, que
feito a partir do propeno, tendo a acrolena como
intermedirio de reao. J os acrilatos de metila e
etila, assim como os metacrilatos de etila e metila,
podem ser obtidos atravs da esterificao dos
respectivos cidos com metanol e etanol.1

Figura 11. Esquema do processo industrial de produo do cido acrlico

A partir de cido acrlico ou metacrlicos, ou de


seus steres, realiza-se uma polimerizao para a
obteno das resinas acrlicas. Esta polimerizao
feita a uma temperatura variando entre 90 a 110 C
por via radicalar, usando perxidos (usualmente
perxido de benzola) como iniciadores, e tolueno ou
cetonas como solventes. Pode ser utilizado um
copolmero de metacrilato de metila com o acrilato de
butila, pois o segundo atribui uma boa fexibilidade e
evita o trincamento da tinta, fato que pode ocorrer
quando se utiliza somente o poli(metacrilato de
metila).1

7. Qual ser a tendncia para o Sculo


XXI?

tintas, e, consequentemente, o de tintas expressivas,


venha ao encontro dessa tendncia.
De fato, j possvel encontrar na literatura
relatos de contribuies tanto na academia quanto na
indstria visando o desenvolvimento de processos
para produo de solventes e veculos de tintas
derivados de biomassa. Um exemplo so tintas para
impresso feitas a base de uma resina produzida por
leos vegetais virgens24 ou residuais,25 a qual j
comeam a ser usadas para imprimir jornais e
revistas. Outro exemplo promissor est relacionado
com projetos de multinacionais para instalao no
Brasil de unidades para produo de acetato de etila,
importante solvente na indstria de tintas, e outros
insumos a partir de lcool de cana de acar.26

Agradecimentos
Hoje em dia todas as tintas desenvolvidas ao longo
da histria da humanidade so usadas pelos artistas
plsticos de acordo com as suas necessidades de
expresso artstica. Aps muita experimentao e
estudos relacionados ao desempenho das infinitas
formulaes j testadas, fica muito difcil de precisar o
que poder acontecer nas prximas dcadas para
inovar o mercado de tintas expressivas. No entanto,
verifica-se a partir da dcada de 1990 uma tendncia
tanto na academia quanto na indstria em se
desenvolver processos tecnolgicos utilizando
recursos renovveis, principalmente oriundos da
biomassa. Essa busca por tecnologias que substituam
as matrias-primas de origem fssil est acontecendo
em todas as reas da indstria, de combustveis a
polmeros. Assim, possvel supor que o mercado de
11

Os autores agradecem ao CNPq pelas bolsas de


pesquisa e Embrapa pelo apoio financeiro dado a
pesquisas em tintas a partir de leos vegetais.

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