Reactores Químicos

Reactores qumicos
y bioqumicos
A. Barba Juan
C. Clausell Terol
Departament dEnginyeria Qumica

Codi dassignatura EQ1030
A. Barba Juan / C. Clausell Terol - ISBN: 978-84-695-9787-3
Reactores qumicos y bioqumicos - UJI - DOI: http://dx.doi.org/10.6035/Sapientia91
Edita: Publicacions de la Universitat Jaume I. Servei de Comunicaci i Publicacions

Campus del Riu Sec. Edifici Rectorat i Serveis Centrals. 12071 Castell de la Plana
http://www.tenda.uji.es e-mail: publicacions@uji.es
Collecci Sapientia 91
www.sapientia.uji.es
Primera edici, 2014
ISBN: 978-84-695-9787-3
Publicacions de la Universitat Jaume I s una editorial membre de lune,

cosa que en garanteix la difusi de les obres en els mbits nacional i internacional. www.une.es
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NDICE
Prlogo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Captulo 1. Balances de energa en reactores qumicos de flujo ideal . . . . . .
1.1. Reactores qumicos de flujo ideal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2. Balance general de energa en sistemas con reaccin qumica . . . . . .
1.3. Balance general de energa en reactores de tanque agitado . . . . . . . . .
1.3.1. Reactor continuo de tanque agitado en rgimen no estacionario

(rcta) y reactor semicontinuo (rscta) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.2. Reactor continuo de tanque agitado en rgimen estacionario
(rcta) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.3. Reactor discontinuo de tanque agitado (rdta) . . . . . . . . . . . . .
1.4. Balance general de energa en reactores continuos tubulares de flujo
de pistn (rfp) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Anexo I. Variables de composicin y clculo de la composicin . . . . . . . . . .
Anexo II. Balances de la materia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Anexo III. Balances de la energa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Anexo IV. Algunas consideraciones sobre el calor especfico . . . . . . . . . . . .
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Captulo 2. Reactor continuo de tanque agitado (rcta) con intercambio de
calor y adiabtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.1. Ecuaciones de diseo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2. Intercambio de calor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2.1. Dispositivos de intercambio de calor de temperatura

constante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

variable . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2.3. Sin dispositivos de intercambio de calor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2.4. Generalizacin de la ecuacin de diseo (2) . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3. Resolucin de las ecuaciones de diseo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.1. Mtodo de Levenspiel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.2. Mtodo de Aris . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.4. Estabilidad del rcta . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.5. Sistemas en los que se desarrollan varias reacciones qumicas . . . . . .
2.6. Temperatura de reaccin ptima . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Captulo 3. Reactor discontinuo de tanque agitado (rdta) intermedio

y adiabtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2. Intercambio de calor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.3. Resolucin de las ecuaciones de diseo para un rdta adiabtico . . . .
3.4. Resolucin de las ecuaciones de diseo para un rdta intermedio . . .
3.4.1. Rdta intermedio a densidad de flujo de calor q constante . . . . .
3.4.2. Rdta intermedio a U y Tf constantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.5. Ciclo ptimo de temperatura de reaccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.5.1. Sistemas con una reaccin qumica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.5.2. Sistemas con varias reacciones qumicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.6. rscta no isotermo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Captulo 4. Reactor continuo tubular de flujo de pistn (rfp) intermedio y
adiabtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2. Intercambio de calor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.3. Resolucin de las ecuaciones de diseo para un rfp adiabtico . . . . .
4.4. Resolucin de las ecuaciones de diseo para un rfp intermedio . . . . .
4.4.1. rfp intermedio a densidad de flujo de calor q constante . . . . . .
4.4.2. rfp intermedio a U constante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.5. Perfil ptimo de temperatura de reaccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.5.1. Sistemas con una reaccin qumica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.5.2. Sistemas con varias reacciones qumicas . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Anexo I . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Captulo 5. Asociacin de reactores continuos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.1. Asociacin de rcta . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.1.1. Clculo del volumen de una serie de rcta del mismo tamao
por el mtodo de Aris . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.1.2. Clculo del volumen de una serie de rcta de diferente tamao

por el mtodo de Jones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.1.3. Clculo del volumen ptimo de cada rcta de una serie . . . . . .
5.1.4. Sistemas con varias reacciones qumicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.2. Asociacin de rfp . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Anexo I. Balance de materia en asociaciones de rcta . . . . . . . . . . . . . . . .
Anexo II. Balance de energa en asociaciones de rcta . . . . . . . . . . . . . . . .
Anexo III. Balance de materia en asociaciones rfp . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Anexo IV. Balance de energa en asociaciones rfp . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Captulo 6. Consideraciones sobre el funcionamiento de reactores continuos
adiabticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.1. Curvas de velocidad de reaccin constante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.2. Sistemas de un rcta . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.3. Secuencia de rcta . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

6.4. Sistemas de un rfp . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.5. Secuencia de rfp . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Captulo 7. Reactores bioqumicos. Fermentadores . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.1. Procesos celulares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.2. Crecimiento celular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.3. Estequiometra: coeficientes de rendimiento estequiomtrico . . . . . .
7.4. Cintica microbiana . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.4.1. Ecuacin de velocidad para el crecimiento celular . . . . . . . . . .
7.4.2. Ecuacin de velocidad para el mantenimiento celular . . . . . . .
7.4.3. Ecuacin de velocidad para la muerte celular . . . . . . . . . . . . .
7.4.4. Ecuacin de velocidad para la formacin de producto . . . . . . .
7.4.5. Ecuacin de velocidad para la desaparicin de sustrato . . . . . .
7.5. Reactores bioqumicos: caractersticas y tipos de fermentadores . . . .
7.5.1. Fermentadores de Tanque Agitado (fta) . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.5.2. Fermentadores Continuos Tubulares de Flujo de Pistn
(ffp) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.6. Balance de materia de fermentadores de tanque agitado (fta) . . . . . .
7.6.1. Fermentador discontinuo de tanque agitado (fdta) . . . . . . . . . . .
7.6.2. Fermentador continuo de tanque agitado (fcta),
o quimiostato, en rgimen estacionario y estril . . . . . . . . . . . .
o quimiostato, en rgimen estacionario y estril,
con envenenamiento por producto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
o quimiostato, en rgimen estacionario y con recirculacin
(no estril) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.7. Balance de materia de fermentadores continuos tubulares
de flujo de pistn (ffp) con flculos en suspensin . . . . . . . . . . . . . . .
7.7.1. Fermentador continuo tubular de flujo de pistn (ffp)
con flculos en suspensin, en rgimen estacionario . . . . . . . .
con flculos en suspensin, en rgimen estacionario,
con envenenamiento por producto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Anexo I. Cintica enzimtica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Bibliografa bsica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Bibliografa complementaria . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Prlogo
Este libro, titulado Reactores qumicos y bioqumicos, est concebido para los
estudiantes de la Universitat Jaume I que cursan el tercer ao del Grado en Ingeniera Qumica. En el segundo semestre de ese ao deben cursar la asignatura obligatoria EQ1030-Reactores Qumicos y Bioqumicos de 6 European Credit System
Transfer (ects).
La asignatura EQ1030-Reactores Qumicos y Bioqumicos esta encuadrada en la
materia ingeniera de la reaccin qumica, y se imparte en el 2. semestre del 3.er
curso del Grado en Ingeniera Qumica. En el 1.er semestre del mismo curso se ha
impartido la asignatura EQ1021-Ingenieria de la Reaccin Qumica, que junto
con la anterior asignatura componen la materia citada.
La Ingeniera Qumica estudia aquellos procesos en los que al menos en una de las
operaciones unitarias que los constituyen se transforma la materia mediante una
o varias reacciones qumicas. Esta transformacin se desarrolla en el interior de
un dispositivo conocido como reactor qumico. Por lo tanto, es fundamental que
el alumno conozca los diferentes tipos de reactores qumicos as como las leyes
que los gobiernan: balance de materia, balance de energa, velocidad de reaccin
qumica y velocidad de transferencia de calor.
El objetivo es dotar al alumno de las herramientas necesarias para disear un reactor qumico y para determinar las condiciones ptimas de su funcionamiento.
Para cursar con xito la asignatura EQ1030-Reactores Qumicos y Bioqumicos
se recomienda haber superado las asignaturas EQ1013-Termodinamica Aplicada,
EQ1015-Fundamentos de Ingeniera Qumica, EQ1019-Mecanica de Fluidos,
EQ1020-Operaciones Bsicas de Transmisin de Calor y, muy especialmente,
EQ1021-Ingeniera de la Reaccin Qumica (la otra asignatura que configura la
materia).
En la asignatura EQ1021-Ingeniera de la Reaccin Qumica el alumno debe haber adquirido unas competencias y unos conocimientos que son fundamentales
para abordar el estudio de la asignatura EQ1030-Reactores Qumicos y Bioqumicos, ya que ambas asignaturas constituyen la primera y segunda parte de un cuerpo
de conocimiento conocido en la literatura universal como ingeniera de la reaccin
qumica o ingeniera de reactores qumicos.
En consecuencia, al iniciarse el estudio de la asignatura EQ1021-Reactores Qumicos y Bioqumicos se recomienda que el alumno conozca los siguientes contenidos: modelo estequiomtrico de un sistema reactante; clculos de composicin en
los sistemas reactantes; fenomenologa de las reacciones qumicas e influencia de
la composicin y la temperatura sobre la velocidad de reaccin; reactores ideales
en condiciones isotermas: reactor de mezcla completa en operacin continua, discontinua y semicontinua, reactor de flujo de pistn; sistemas de una sola reaccin y
ndice
de reacciones mltiples; y asociacin de reactores continuos en condiciones isotermas.

Adems el alumno debe saber: analizar, modelizar y calcular sistemas con reaccin qumica en condiciones isotermas; determinar leyes de velocidad de reaccin
a partir de datos experimentales; aplicar los balances de materia a sistemas con
reaccin qumica isotermos; y resolver problemas de reactores qumicos ideales,
en condiciones isotermas.
El libro Reactores qumicos y bioqumicos es el resultado de la experiencia de los
autores que, durante los ltimos 20 aos, han venido impartiendo cursos de ingeniera de la reaccin qumica y de reactores qumicos. Pretende ser una herramienta
de estudio del alumno que recoja los principales aspectos de los reactores qumicos ideales no isotermos. Junto con los aspectos tericos el alumno encontrar en
cada captulo una amplia coleccin de problemas que le ayudar a analizar, modelizar y calcular sistemas con reaccin qumica no isotermos.
A. Barba Juan, C. Clausell Terol
Castelln, 2014
ndice
CAPTULO 1
Balances de energa
en reactores qumicos
de flujo ideal
1.1. Reactores qumicos de flujo ideal
Existe una gran variedad de reactores qumicos, pero todos ellos se pueden clasificar atendiendo a unos pocos criterios. De esta manera se puede sistematizar el
conocimiento.
Los criterios bsicos de clasificacin son:
a) Segn el modo de operacin los reactores se clasifican en discontinuos (o
intermitentes), semicontinuos y continuos, atendiendo a si las fases de operacin (carga del reactor, reaccin qumica y descarga del reactor, as como
limpieza del mismo si se requiere) se realizan de forma simultnea o secuencial.
Los reactores intermitentes o discontinuos funcionan en rgimen no estacionario, ya que la composicin y las propiedades fsicas de la mezcla de reaccin varan con el tiempo de reaccin. Se suelen utilizar para llevar a cabo
reacciones a pequea escala, para investigar nuevos procesos qumicos, para
la fabricacin de pequeas cantidades de producto y para la fabricacin de
productos qumicos de alto valor aadido. Estos reactores presentan como
caractersticas positivas su gran flexibilidad de operacin y la relativamente
baja inversin inicial requerida.
Los reactores continuos funcionan en rgimen estacionario (tras un periodo
de puesta en marcha inicial con comportamiento no estacionario), ya que
la composicin y las propiedades fsicas de la mezcla de reaccin en ningn caso varan con el tiempo. Se utilizan para llevar a cabo reacciones a
gran escala y resulta relativamente sencillo establecer sistemas de control y
automatizacin que permiten mantener la constancia de las condiciones de
operacin, sin embargo se requieren elevadas inversiones iniciales.
b) Segn el modelo de flujo y contacto de la mezcla de reaccin los reactores se
clasifican en reactores de mezcla completa o perfecta, tambin denominados
de tanque agitado, y reactores continuos tubulares de flujo de pistn.
ndice
Combinando los criterios de modo de operacin y modelo de flujo y contacto de la

mezcla se obtienen cuatro tipos de Reactores Qumicos de Flujo Ideal:
Reactor Discontinuo de Tanque Agitado (rdta) o Batch Reactor (figura 1)
Reactor Semicontinuo de Tanque Agitado (rscta) o Semibatch Reactor (figura 2)
Reactor Continuo de Tanque Agitado (rcta) o Continuous-Stirred Tank
Reactor (cstr) or Backmix Reactor (figura 3)
Reactor Continuo Tubular de Flujo de Pistn (rfp) o Plug-Flow Tubular
Reactor (pfr) (figura 4)
En la asignatura previa EQ1021-Ingeniera de la Reaccin Qumica que, junto con
esta asignatura EQ1030-Reactores Qumicos y Bioqumicos, constituye la materia
Ingeniera de la Reaccin Qumica, ya se ha explicado el funcionamiento isotermo
de estos cuatro tipos de reactores. A continuacin se muestran resumidamente las
caractersticas fundamentales de funcionamiento de los Reactores Qumicos de
Flujo Ideal:
a) rdta
Agitacin perfecta: , t, cj y T son uniformes en todo el volumen
Rgimen no estacionario: cj = f(t)
Intercambio de calor:
Adiabtico: T = f(t)
No adiabtico:
Isotermo: T f(t) = constante
No isotermo: T = f(t)
Figura 1. Reactor Discontinuo de Tanque Agitado (rdta) o Batch Reactor
b) rscta
Agitacin perfecta: t, cj y T son uniformes en todo el volumen
A la entrada y a la salida QV, T y cj no son necesariamente constantes
Rgimen no estacionario: cj = f(t)
Adiabtico: T = f(t) = constante
No adiabtico:
Isotermo: T f(t)
No isotermo: T = f(t)
ndice
Figura 2. Reactor Semicontinuo de Tanque Agitado (rscta) o Semibatch Reactor
c) rcta (funcionando en rgimen estacionario, ya que en rgimen no estacionario su comportamiento es el de un rscta)

Agitacin perfecta: t, cj y T son uniformes en todo el volumen
Rgimen estacionario: cj f(t), T f(t)
A la entrada y a la salida QV, T y cj son constantes
Adiabtico
No adiabtico
Figura 3. Reactor Continuo de Tanque Agitado (rcta) o Continuous-Stirred Tank Reactor (cstr)
or Backmix Reactor
d) rfp
No hay mezcla longitudinal
Rgimen estacionario: cj f(t), cj = f(l)
A la entrada y a la salida QV, T y cj son constantes
Adiabtico: T = f(l))
No adiabtico:
Isotermo: T f(l)
No isotermo: T = f(l)
ndice
Figura 4. Reactor Continuo Tubular de Flujo de Pistn (rfp) o Plug-Flow Tubular Reactor (pfr)
Para disear o determinar las condiciones de funcionamiento de cualquiera de

estos reactores es necesario conoce:

la estequiometra
las condiciones de equilibrio qumico
la ecuacin de conservacin de materia (balance de materia)
la ecuacin de velocidad de reaccin
la ecuacin de conservacin de energa (balance de energa)
la ecuacin de velocidad de transmisin de calor
En el Anexo I se recogen las variables ms habituales para expresar la composicin de un sistema con reaccin qumica as como la forma de calcular la composicin del sistema a medida que avanza la reaccin. Los balances de materia se
han descrito en profundidad en la asignatura EQ1021-Ingeniera de la Reaccin
Qumica, mostrndose en el Anexo II un resumen de los mismos.
Otros conceptos introducidos en la asignatura EQ1021-Ingeniera de la Reaccin
Qumica que conviene tener presente en la presente asignatura son, para los reactores continuos en rgimen estacionario, el tiempo espacial y el tiempo de residencia.
Se define tiempo espacial el cociente entre el volumen de reaccin y el caudal volumtrico medido a las condiciones de la corriente de entrada al reactor:
=
V
(s)
Q V0
Dado que el caudal volumtrico est referido exclusivamente a las condiciones de

la corriente de entrada, esta definicin es independiente de que el fluido circulante
sea de densidad constante (lquido y gas a P, T constantes e = 0) o de densidad
variable (gas a P y/o T variable constantes y/o 0). Asimismo, la definicin es
idntica para cualquier reactor continuo: el reactor continuo de tanque agitado o el
reactor de flujo de pistn.
El significado fsico de este parmetro es el tiempo de reloj que una porcin de
la mezcla reactante pasara en el reactor (tiempo que necesitara para atravesar el
volumen de reaccin, desde la corriente de entrada hasta la corriente de salida).
Obsrvese que el tiempo verbal utilizado es el condicional, puesto que el tiempo
ndice
real de paso a travs del volumen de reaccin puede ser distinto si las condiciones
de operacin se modifican en dicho volumen.
Se define tiempo de residencia el cociente entre el volumen de reaccin y el caudal volumtrico a lo largo del reactor. Dado que este caudal puede variar entre las
condiciones de la corriente de entrada, del volumen de reaccin y de la corriente
de salida, se calcula de forma diferente para cada tipo de reactor continuo.
i) Caso del rcta
Por la propia configuracin del rcta la corriente de salida representa una muestra
exacta de las condiciones del volumen de reaccin. En consecuencia, el tiempo de
residencia se calcula como sigue:
=
V
(s)
QV
para fluidos de densidad constante (lquido y gas a P, T constantes e = 0) coincide con el tiempo espacial:
=
V
V
=
= (s)
Q V Q V0
para fluidos de densidad variable (gas a P y/o T variable y/o 0):

=
V
=
QV
V
P T
Q V0 0 1+k X
P T0
P0 T
1+k X
P T0
(s)
ii) Caso del rfp

Por la propia configuracin del rfp la mezcla de reaccin puede ir cambiando de
condiciones a medida que avanza por el interior del reactor y hasta que alcanza
la corriente de salida. En consecuencia, el tiempo de residencia se calcula como:
d =
dV
Q V ()
y considerando el balance de la materia d = Fk0
dX
(s)
(k )r(X)Q V (X)
para fluidos de densidad constante (lquido y gas a P, T constantes e = 0) coincide con el tiempo espacial:
=
V dV
V
dV
1
V
=
=
dV =
= (s)
0
0
Q V0 Q V0
()
Q V0
V
0 Q
ndice
para fluidos de densidad variable (gas a P y/o T variable y/o 0):

= Fk0
X
0
F
X
dX
= k0
0
(k )r(X)Q V (X) Q V0
dX
P T
(k )r(X) 0 1+k X
P T0
(s)
El significado fsico del tiempo de residencia es nico para todos los tipos de reactores continuos: es el tiempo de reloj que una porcin de la mezcla reactante pasa
en el reactor (tiempo que necesita para atravesar el volumen de reaccin, desde la
corriente de entrada hasta la corriente de salida). Obsrvese que el tiempo verbal
utilizado es el presente, puesto que se trata del tiempo real de paso a travs del
volumen de reaccin.
1.2. Balance general de energa en sistemas con reaccin

qumica
El balance general de energa para un sistema con reaccin qumica se puede expresar de forma cualitativa mediante la siguiente igualdad:
Salida Entrada + Acumulacin = Generacin + Transmisin
(kJ/s)
SE+A=G+T
En primer lugar se harn algunas consideraciones sobre dos de estos trminos, G
y T:
i) Al tratarse de reactores qumicos (en los que tienen lugar reacciones qumicas) no existe generacin de energa, por lo que G = 0. Slo en el caso
de reactores nucleares se podra producir la transformacin de materia en
energa.
ii) El trmino de transmisin indica la transferencia de energa, en forma de
calor y trabajo, entre el sistema con reaccin y los alrededores. Por lo tanto
se puede expresar en la forma:
T = calor + trabajo = Q* + W* (kJ/s)
siendo la simplificacin ms habitual que el trabajo efectuado es despreciable frente al calor transferido:
Q* >>> W*
donde el trabajo y el calor son positivos si se transfieren de los alrededores
al sistema y negativos en caso contrario. Este trmino de transmisin es independiente de la cantidad de materia presente en el sistema qumico.
ndice
Seguidamente, se harn unas consideraciones sobre los trminos de salida, entrada y acumulacin. Estos trminos indican que la energa va asociada a la materia
que entra, sale y se acumula en el reactor. En consecuencia conviene recordar las
siguientes definiciones de las posibles energas asociadas a la materia:
ep: energa potencial (kJ/kmol totales)
ek: energa cintica (kJ/kmol totales)
u: energa interna (kJ/kmol totales)
P/m: energa de flujo, que considera los efectos de compresin y expansin
del flujo que se pueden producir, respectivamente, a la entrada y salida del
reactor (kJ/kmol totales)
Por tanto la energa asociada a la materia es la suma de:
(e + e +u)
p
kJ
kmol totales
que en el caso de que haya efecto de expansin y/o compresin hay que escribir
como:
P
kJ
ep + ek +u+
m kmol totales
siendo esta ltima ecuacin solo operativa en las puntos de entrada y salida del
reactor. La simplificacin y transformacin ms habitual es:
ep + ek <<< u+
P
m
y a partir de la termodinmica clsica:

H = U+P V
(kJ)
H U
V
= +P
(kJ / kmoltotales)
Nt Nt
Nt
h = u+
P
m
Por lo tanto, los trminos del balance que se estn comentando, al tener en consideracin la energa asociada a la materia del sistema, se obtienen necesariamente
de considerar la cantidad de materia indicada por el balance de materia (kmol
totales/s) y multiplicarla por la energa asociada a esa materia (kJ/kmol totales),
obtenindose de esa manera los trminos del balance de energa (kJ/s).
A continuacin se definir el balance general de energa en sistemas con reaccin
qumica, que se puede construir mediante las siguientes igualdades:
ndice
S E =
A=
P
kJ
kmol totales kJ
m v n dA
s
s
kmol totales
m
( )
A ep + ek +u+
d
dt
1
kJ
kmol totales 3 kJ
m =

s
s kmol totales
m3
V (ep + ek +u) m dV
Teniendo en cuenta las consideraciones realizadas sobre los trminos G y T:

P
d
m v n dA +
dt
m
( )
A ep + ek +u+
V (ep + ek +u) m dV = Q*
(kJ / s)
as como sobre trminos en que la energa va asociada a la materia (E, A y S), el

balance general de energa queda como:
P
m dV = Q * (kJ / s)
A hm (v n)dA + dt V h
A d(Ft h) + dt V (hm P) dV = Q*
(kJ / s)
ECUACIN (1)
Antes de establecer el balance de energa de cada reactor ideal conviene recordar

algunos conceptos de la termodinmica qumica y definir algunos parmetros:
Entalpa de una especie qumica Aj.
En la corriente de entrada o en el tiempo inicial:
( )
hj0 = H0f ,j
298
T0
C dT
298 pj
(kJ/kmol de A )
j
y en la corriente de salida, a lo largo del reactor o durante el tiempo de reaccin:
( )
hj = H0f ,j
298
C dT
298 pj
(kJ/kmol de A )
j
aunque el calor especfico es una funcin de la temperatura, si se toman

valores medios del mismo, independientes de la temperatura, se simplifican
notablemente las expresiones matemticas:
( )
h = ( H )
hj0 = H0f ,j
j
0
f ,j
298
298
T0
( )
dT = ( H )
) (kJ/kmol de A j )
0
+ Cpj ( T 298) (kJ/kmol de A j )
f ,j
298
C dT = H0f ,j
298 pj
298 pj
298
+ Cpj T0 298
y su correspondiente diferencial:
dhj = Cpj dT
(kJ/kmol de A )
j
ndice
Entalpa de una reaccin qumica i, por mol de componente clave o de componente de referencia, a la temperatura de reaccin:
S
ij hj
(kJ/kmol de Ak )
ij dhj
(kJ/kmol de Ak )
Hik0 =
j=1
(ik )
y su correspondiente diferencial:
( )
d Hik0 =
j=1
(ik )
Parmetro Ji
A partir de la relacin molar en la corriente de entrada o en el tiempo inicial:
j = nj0 =
Nj0
Nk0
Fj0
Fk0
(kmol A /kmol A )
j
se puede definir el parmetro Ji de cada reaccin qumica:

Ji =
Hik0
j Cpj
(K)
j=1
Seguidamente se obtendrn los balances de energa para los tres tipos de reactores
qumicos de flujo ideal.
1.3. Balance general de energa en reactores de tanque

agitado
En los reactores continuos de tanque agitado ideales se aplican las siguientes hiptesis: i) el flujo de circulacin de los fluidos es normal a la superficie de entrada
y de salida, ii) la mezcla en el interior del reactor es perfecta y iii) las propiedades
de la corriente de salida coinciden con las propiedades de cualquier punto del volumen de reaccin, por lo que la ecuacin (1) queda como:
d
Ft h
F h d(Ft h) + dt V (hm P) dV = Q*
t0
(kJ / s)
y al ser todas las variables independientes de la posicin espacial:

Ft hFt0 h0 +
d
hm P V = Q * (kJ / s)
dt
en esta ecuacin conviene simplificar en la medida de lo posible el trmino de

acumulacin:
) ( ) (
d hm V d P V d hNt
d
dV
dP
=
h
P
=
P V
(kJ / s)
m
dt
dt
dt
dt
dt
dt
ndice
y considerando que en muchos sistemas, especialmente en el caso de lquidos y

rgimen estacionario, no hay variacin del volumen ni de la presin con el tiempo
o, en todo caso, estas variaciones son despreciables frente al trmino entlpico:
d hNt
d
d

(kJ / s)
h
P
V
=
h
N
dt
dt j=1 j j
dt
En definitiva, el balance de energa para un reactor de tanque agitado se puede

escribir como:
S
j=1
j=1
Fj hj Fj0 hj0 + dt Nj hj = Q*
j=1
(kJ / s)
ECUACIN (2)
1.3.1. Reactor continuo de tanque agitado en rgimen

no estacionario (rcta) y reactor semicontinuo (rscta)
Al no estar en rgimen estacionario no se puede prescindir de ninguno de los trminos de la ecuacin (2) que constituyen el balance general de energa de los reactores de tanque agitado. Dado que en sistemas semicontinuos resulta generalmente
difcil definir el grado de conversin, suele ser ms conveniente transformar la
ecuacin (2) haciendo uso del balance de materia y no de las relaciones estequiomtricas. As, para el caso de sistemas con una nica reaccin qumica, a partir del
correspondiente balance de materia:
Fj Fj0 +
d(c j V)
= j V
dt
dN j
Fj Fj0 +
= j r V
dt
dN j
Fj = Fj0
+ j r V kmol A j /s
dt
se obtiene:
S
S
d
+ j r V hj Fj0 hj0 + Nj hj = Q
dt
dt j=1
j=1
j=1
S
S
S dN h
S
S dN h
S N dh
Fj0 hj dtj j +r V j hj Fj0 hj0 + dtj j + j dt j = Q
j=1
j=1
j=1
j=1
j=1
j=1
S
Fj0
dNj
Fj0 (hj hj0 ) +r V j hj +

j=1
j=1
j=1
Nj dhj
dt
= Q (kJ / s)
Finalmente, considerando la definicin de la entalpa de una especie qumica, as

como su forma diferencial, y la entalpa de la reaccin se llega a:
ndice
dT
Nj Cpj dt = Q* + ( T0 T) Fj0 Cpj + k Hk0 r V
(kJ / s)
ECUACIN (2.1)
j=1
j=1
Ejercicio 1. Siguiendo el mismo procedimiento el alumno puede obtener el balance de energa correspondiente a un sistema con varias reacciones qumicas:
S
dT
Nj Cpj dt = Q* + ( T0 T) Fj0 Cpj + ik Hik0 ri V

i=1
j=1
j=1
(kJ / s)
1.3.2. Reactor continuo de tanque agitado en rgimen

estacionario (rcta)
Al estar funcionando en rgimen estacionario el sistema permanece invariable con
el tiempo no apareciendo el trmino de acumulacin en el balance. La ecuacin
(2) queda como:
S
j=1
j=1
Fj hj Fj0 hj0 = Q
(kJ / s)
Esta ecuacin se puede desarrollar introduciendo una variable de composicin

(normalmente el grado de conversin X) en lugar del caudal molar y la temperatura (T) en lugar de la entalpa.
Para introducir el grado de conversin se utiliza la correspondiente relacin estequiomtrica que, para el caso de que tenga lugar una nica reaccin qumica, es:
Fj = Fj0 Fk0
j
k
resultando:
S
Fj0 hj + Fk0
j=1
j=1
(k )
Xhj Fj0 hj0 = Q

j=1
S
Fj0 hj hj0 +Fk0 X

j=1
j=1
j hj
( )
k
= Q
(kJ / s)
Considerando la definicin de la entalpa de una especie qumica y la entalpa de

la reaccin se llega a:
T T0 Fj0 Cpj +Fk0 X Hk0 = Q (kJ / s)

j=1
Finalmente, considerando la definicin del parmetro J de la reaccin se obtiene:
ndice
T T0 X J =
Q
S
(K)
Fk0 j Cpj
j=1
Si se define el parmetro Q =
, el balance se puede reescribir como:
Fk0 j Cpj
j=1
T T0 J X = Q (K)
ECUACIN (2.2)
Si en lugar de X se sustituye el correspondiente balance de materia, se obtiene otra

expresin del balance de energa para un rcta en el que tiene lugar una reaccin
qumica:
( )
r
k
= Q (K)
T T0 J
c
k0
Ejercicio 2. Siguiendo el mismo procedimiento el alumno puede obtener los

siguientes balances de energa:
i) Para cualquier reactor n de una serie de
nica reaccin qumica:
(
ii) Para un
neas:
) (
Tn Tn J Xn Xn = Q n
rcta
rcta
en los que tiene lugar una
( )
r
k
n n
= Qn
ck0
o ( Tn Tn ) J
en el que tienen lugar varias reacciones qumicas simultR
ck0 i=1
ck0
T T0T T0
Ji X
solo para reacciones qumicas paralelas
i =Ji Q Xi = Q
i=1
para cualquier sistema de reacciones qumicas T T0
ik ri Ji = Q
ck0 i=1
( )
iii) Para cualquier reactor n de una serie de rcta en los que tienen lugar varias
reacciones qumicas simultneas:
R
solo para reacciones qumicas paralelas ( Tn Tn ) Ji (Xin Xin ) = Q n

i=1
para cualquier sistema de reacciones qumicas ( Tn Tn )
ck0
( )
ik rin Ji =Q n
i=1
ndice
1.3.3. Reactor discontinuo de tanque agitado (rdta)

Al no estar funcionando en rgimen estacionario el sistema vara con el tiempo,
pero dado que no hay corrientes de entrada ni de salida, la ecuacin (2) queda
como:
S
d
N
h
= Q (kJ / s)
dt j=1 j j
S
dh
dN
Nj dtj + dt j hj = Q
(kJ / s)
j=1
j=1
Esta ecuacin se puede desarrollar introduciendo una variable de composicin

(normalmente el grado de conversin X) en lugar del nmero de moles y la temperatura (T) en lugar de la entalpa.
Nj = Nj0 Nk0
dNj = Nk0
j
k
(k )
dX
resultando:
S
dh
Nj0 dtj +Nk0 X j=1

j=1
j dhj
(k ) +N
k0
dt
S h
dX
j j = Q
dt j=1 k
( )
(kJ / s)
Considerando la definicin de la entalpa de una especie qumica, la entalpa de la

reaccin y sus correspondientes diferenciales, as como suponiendo que la entalpa
de la reaccin no cambia con el tiempo de reaccin (aunque cambien las condiciones de operacin del reactor) se llega a:
S
dT
dX
N C +N Hk0 = Q (kJ / s)
dt j=1 j0 pj k0
dt

dT
dX
J =
dt
dt
Q
S
(K / s)
Nk0 j Cpj
j=1
Si se define el parmetro Q' =
Q
S
Nk0 j Cpj
j=1
ndice
dT
dX
J = Q' (K / s)
dt
dt
ECUACIN (2.3)
Si en lugar de dX se sustituye el correspondiente balance de materia, se obtiene

otra expresin del balance de energa para un rcta en el que tiene lugar una reaccin qumica:
dT k r
+
J = Q' (K / s)
dt
c k0
Ejercicio 3. Siguiendo el mismo procedimiento el alumno puede obtener los siguientes balances de energa para sistemas con varias reacciones qumicas:
dX
dT R
J i i = Q'
dt i=1
dt
para cualquier sistema de reacciones qumicas
dT 1 R
+
r J = Q'
dt c k0 i=1 ik i i
1.4. Balance general de energa en reactores continuos

tubulares de flujo de pistn (rfp)
En el caso de los reactores continuos tubulares de flujo de pistn el flujo de circulacin de los fluidos es normal a la superficie de entrada y de salida, pero las
propiedades de la mezcla de reaccin cambian a medida que avanza a lo largo de la
longitud del reactor. Este comportamiento especfico obliga a aplicar el balance de
materia general, ecuacin (1), de forma diferencial a un elemento de volumen dV.
En consecuencia, si solo se considera el funcionamiento en rgimen estacionario,
( )
d Ft h = dQ * (kJ / s)
que se transforma, para el caso en consideracin, en:

S
j=1
j=1
Fj dhj + hj dFj = dQ*
(kJ / s)
ECUACIN (3)
Al igual que se ha hecho en los reactores de tanque agitado, esta ecuacin se

puede desarrollar introduciendo una variable de composicin (normalmente el
grado de conversin X) en lugar del caudal molar y la temperatura (T) en lugar
de la entalpa.
ndice
Fj = Fj0 Fk0
dFj = Fk0
j
k
(k )
X
dX
resultando:
S
Fj0 Fk0 j X dhj + hj Fk0

j=1
j=1
(k )
j dhj
j=1
(k )
Fj0 dhj +Fk0 X
j=1
dX = dQ *
j hj
+Fk0 dX j=1
k
( )
= dQ *
(kJ / s)

de la reaccin no cambia con la longitud del reactor (aunque cambien las condiciones de operacin del reactor) se llega a:
S
F C dT +F H0 dX = dQ (kJ / s)
k0
k
j0 pj
j=1

dQ
dT JdX =
(K)
Fk0 j Cpj
j=1
Si se define el parmetro dQ =
dQ
S
Fk0 j Cpj
j=1
dT JdX = dQ (K)
o bien, a lo largo de la longitud del reactor:

dT
dX dQ
J =
(K / m)
d
d d
ECUACIN (3.1)

expresin del balance de energa para un rcta en el que tiene lugar una reaccin
qumica:
dQ
dT k r
+
J =
d
d G k0
(K / m)
ndice
Ejercicio 4. Siguiendo el mismo procedimiento el alumno puede obtener los siguientes balances de energa para sistemas con varias reacciones qumicas:
dX dQ
dT R
Ji i =
d
d i=1
d
1 R
dQ
dT
+
ik ri J i =
para cualquier sistema de reacciones qumicas
d
d G k0 i=1
En el Anexo III se recogen los balances de energa ms habituales.
En el Anexo IV se detallan algunas consideraciones sobre las diferentes formas de
expresar el calor especfico de una mezcla de reaccin.
ndice
ANEXO I
Variables de composicin y clculo
de la composicin
Variables de composicin
Extensivas: el nmero de moles, Nj, y el caudal molar Fj.
Intensivas:
Variable de composicin
Reactores discontinuos
Concentracin (kmol Aj/m3)
cj =
Fraccin molar
(kmol Aj/kmol totales)
xj =
Nj
cj =
V
Nj
pj = N j
Relacin molar
(kmol Aj/kmol Ak)
nj =
Fj
QV
Fj
xj =
Nt
Presin parcial (Pa)
Reactores continuos
R T
V
Ft
p j = Fj
Nj
nj =
N k0
R T
QV
Fj
Fk0
Cambios de composicin en sistemas con una nica reaccin

qumica
A partir de variables de composicin extensivas
N j = N j0 N k0 j X
k
Fj = Fj0 Fk0
j
k
A partir de variables de composicin intensivas

concentracin:
N j0 N k0 j X
N
k
en reactores discontinuos: c j = j =
V
V
i) en el caso de sistemas lquidos el volumen se considera constante V = V0
N j0 N k0 j X
N
k
cj = j =
= c j0 c k0 j X
V0
V0
k

ndice
ii) en el caso de los gases el volumen puede variar segn las condiciones:
N j0 N k0 j X
c j0 c k0 j X
N
k
k
cj = j =
=
p0 T
p T
V
V0 0 1+ k X
1+ k X
p T0
p T0
Fj0 Fk0
Fj
en reactores continuos: c j =
QV
QV
i) en el caso de sistemas lquidos el caudal se considera constante

QV = QV0
Fj0 Fk0 j X
F
k
cj = j =
= c j0 c k0 j X
Q V0
Q V0
k
ii) en el caso de los gases el caudal puede variar segn las condiciones:
Fj0 Fk0 j X
c j0 c k0 j X
F
k
k
cj = j =
=
p0 T
p T
QV
Q V0 0 1+ k X
1+ k X
p T0
p T0
j=1
siendo en ambos casos: k = x k0
( )
k
fraccin molar:
en reactores discontinuos:
xj =
Nj
Nt
N j0 N k0
=
j
k
N t0 1+ k X
x j0 x k0
=
(1+
en reactores continuos:
xj =
Fj
Ft
Fj0 Fk0
=
j
k
Ft0 1+ k X
x j0 x k0
=
(1+
j
k
siendo en ambos casos k = x k0
j=1
( )
k
ndice
relacin molar
en reactores discontinuos:
nj =
N j0 N k0
Nj
N k0
j
k
X
= n j0
N k0
j
k
X = j
j
k
en reactores continuos:
nj =
Fj
Fk0
Fj0 Fk0
=
j
k
Fk0
= n j0
j
k
X = j
j
k
Cambios de composicin en sistemas con varias reacciones

qumicas paralelas
A partir de variables de composicin extensivas
S
N j = N j0 N k0
ij
j=1 ik
Fj = Fj0 Fk0
ij
j=1 ik
Xi
Xi
ndice
ANEXO II
Balances de LA materia
Reactor Discontinuo de Tanque Agitado, rdta (Batch Reactor)
Balance general de materia
d(c j V)
dt
Variable
de composicin
cj
nj
Sistemas con una reaccin qumica

Ecuacin general
d(c j V)
dt
= j r V
nj
Ecuacin a V
constante
dt =
Ecuacin a V variable
dc j
dt =
j r
dc j
j r
+ cj
d ln V
j r
N k0
dX
dt =
N k0
N k0
dX
dX
dt =
dt =
P T
( k ) r
V0 0 (1+ k X)
V ( k ) r
V0 ( k ) r
P T0
dt =
N k0 dn j
V j r
Variable
de composicin ms
adecuada
Xi
= j V
dt =
N k0 dn j
V0 j r
dt =
N k0 dn j
V j r
Sistemas con varias reacciones qumicas
dX i
V
=
(ik ) ri
N k0
dt
dn j
dt
V R
r
N k0 i=1 ij i
i = 1,2.......R , paralelas
j = 1,2.......S, cualesquiera
ndice
Reactor Semicontinuo de Tanque Agitado, rscta (Semibatch

Reactor)
Fj Fj0 +
Condiciones
habituales a la
entrada del reactor
Condiciones
habituales a la
salida del reactor
Fjo = cte; QV0 = cte
F j = QV = 0
QV0 > QV
QV0 = QV
d(c j V)
dt
= j V
Ecuacin particular para un determinado rscta

y la puesta en marcha de un rcta
dc j
dt
dc j
dt
Q v0
(c c ) = j r
V0 + Q v0 t j j0
Q v0
(c c ) = j r
V0 + (Q v0 Q v ) t j j0
c j c j0 +
dc j
dt
= j r
Reactor Continuo de Tanque Agitado, rcta (Continuous-Stirred

Tank Reactor, cstr, or Backmixed Reactor)
Fj Fj0 = j V
c k0 X + k r = 0
Un rcta
(X0 = 0)
c j0 c j + j r = 0
c k0 (X n X n ) + k rn n = 0
Varios rcta
(X n 0)
c jn c jn + j rn n = 0
c k0 X i + ik ri = 0 , paralelas
Un rcta
(Xi0 = 0)
c j0 c j + ij ri = 0 , cualesquiera
i=1
Varios rcta
(X in 0)
c k0 (X in X in ) + ik rin n = 0 , paralelas
R
c jn c jn + n ij rin = 0 , cualesquiera
i=1
ndice
Reactor Continuo Tubular de Flujo de Pistn, rfp (Plug-Flow

Tubular Reactor, pfr)
j =
dFj
dV
dV = Q v0
dV = Fk0
dc j
j r
, densidad constante
dX , densidad variable
( k ) r
dX i (ik ) ri
=
dV
Fk0
i = 1,2.......R , paralelas
dn j
dV
ij
i=1
Fk0
ri
/
j = 1,2.......S , cualesquiera
ndice
Balances de materia ms habituales para sistemas con una

Reaccin Qumica que tiene lugar en un nico Reactor Qumico
de Flujo Ideal

A c j (v n) dA + dt V c j dV = V j dV
d
A dFj + dt V c j dV = V j dV
kmol A
j
kmol A
j
Reactor Continuo Tubular de Flujo de Pistn, rfp

(Plug-Flow Tubular Reactor, pfr)
kmol A
j
dFj = j dV
s
dV=Fk0
dX
( )
k r
(m3 )
Reactores de Tanque Agitado

Fj Fj0 +
d
dt
c j dV =
kmol A
j
dV
V j
s
Reactor Continuo de Tanque Agitado, rcta

(Continuous-Stirred Tank Reactor, cstr,
or Backmixed Reactor)
Fj Fj0 = j V (kmol A j /s)
ck0 X + k r = 0 (kmol Ak /m3 )
Reactor Discontinuo de Tanque Agitado, rdta

(Batch Reactor)
d
c V = j V (kmol A j /s)
dr j
dt =
Nk0
V
dX
(k ) r
(s)
Reactor Semicontinuo de Tanque Agitado, rscta

(Semibatch Reactor)
Fj Fj0 +
d
dt
c j c j0 +
V c j dV = V j dV
kmol A
j
kmol A
j
= j r
m3
dt
dc j
ndice
ANEXO III
Balances de LA energa
Reactor Discontinuo de Tanque Agitado, rdta (Batch Reactor)
Balance general de energa
d S
( N h ) = Q *
dt j=1 j j
dX
dT
J
= Q'
dt
dt
dT k r
+
J = Q'
dt
c k0
dX
dT R
J i i = Q' , paralelas
dt i=1
dt
dT 1 R
+
r J = Q' , cualesquiera
dt c k0 i=1 ik i i
Reactor Semicontinuo de Tanque Agitado, rscta (Semibatch Reactor)

Ecuacin para un rscta y la puesta en marcha de un rcta
S
j=1
j=1
Fj h j Fj0 h j0 +
d S
( N h ) = Q *
dt j=1 j j

S
N j Cpj
j=1
S
dT
= Q *+ Fj0 C pj (T0 T) + k H 0k r V
dt
j=1

S
Nj Cpj
j=1
R
S
dT
= Q * + T0 T Fj0 Cpj + ik Hik0 ri V
dt
i=1
j=1
ndice
Reactor Continuo de Tanque Agitado, rcta (Continuous-Stirred

Tank Reactor, cstr, or Backmixed Reactor)
S
j=1
j=1
Fj h j Fj0 h j0 = Q *
T T0 J X = Q
Un rcta
(X0 = 0)
T T0 J
( k ) r
=Q
c k0
(Tn Tn ) J (X n X n ) = Q n
Varios rcta
(X n 0)
(Tn Tn ) J
( k ) rn n
= Qn
c k0

R
T T0 J i X i = Q , paralelas
Un rcta
(Xi0 = 0)
i=1
T T0
R
(ik ) ri J i = Q , cualesquiera
c k0 i=1
R
Varios rcta
(Tn Tn ) J i (X in X in ) = Q n , paralelas
i=1
(X in 0)
(Tn Tn )
n R
(ik ) rin J i = Q n , cualesquiera
c k0 i=1
ndice
Reactor Continuo Tubular de Flujo de Pistn, rfp (Plug-Flow

Tubular Reactor, pfr)
S
F dh + h
j
j=1
dFj = dQ*
j=1
dX dQ
dT
J
=
d d
d
dQ
dT k r
+
J =
d
d G k0
dX dQ
dT R
Ji i =
d , paralelas
d i=1
d
1 R
dQ
dT
+
ik ri J i =
d
d G k0 i=1
, cualesquiera
ndice
Balances de energa ms habituales para sistemas con una

Reaccin Qumica que tiene lugar en un nico Reactor Qumico
de Flujo Ideal

P
d
m v n dA +
dt
m
( )
A ep + ek +u+
V (ep + ek +u) m dV = Q*
(kJ / s)
P
m dV = Q * (kJ / s)
A hm (v n)dA + dt V h
A d(Ft h) + dt V (hm P) dV = Q*
(kJ / s) ECUACIN (1)
Reactor Continuo Tubular de Flujo de Pistn, rfp

(Plug-Flow Tubular Reactor, pfr)
S
j=1
j=1
F dh + h dF = dQ *
ECUACIN (3) j j j j
ECUACIN (3.1)
(kJ / s)
dT
dX dQ
J =
(K / m)
d
d d
Reactores de Tanque Agitado

S
j=1
j=1
j=1
(kJ / s)
ECUACIN (2)
Reactor Semicontinuo de Tanque Agitado, rscta

(Semibatch Reactor)
S
j=1
j=1
S
j=1
dT
(kJ / s)
Nj Cpj dt = Q* + ( T0 T) Fj0 Cpj + k Hk0 r V
(kJ / s) ECUACIN (2.1)
j=1
j=1
Reactor Continuo de Tanque Agitado, rcta

(Continuous-Stirred Tank Reactor, cstr, or Backmixed Reactor)
S
j=1
j=1
Fj hj Fj0 hj0 = Q* (kJ / s)

T T0 J X = Q (K) ECUACIN (2.2)
Reactor Discontinuo de Tanque Agitado, rdta

(Batch Reactor)
S
d
Nj hj = Q * (kJ / s)
dt j=1
dT
dX
J = Q' (K / s) ECUACIN (2.3)
dt
dt
ndice
ANEXO IV
Algunas consideraciones sobre el calor especfico
A continuacin se muestran las correlaciones entre el calor especfico medio (Cpm)
de una mezcla y los calores especficos de las especies qumicas (Cpj):
S
C
j
pj
j=1
C pm =
=
N
N10
N
N
C + 20 C + ...... + k0 C pk ...... S0 C pS =
N k0 p1 N k0 p2
N k0
N k0
kJ
kmol A k K
N10 C p1 + N 20 C p2 + ...... + N k0 C pk + ......N S0 C pS

N k0

N10 + N 20 + ...... + N k0 + ......N S0
N t0
donde C pj en
kJ
kmol A j K
donde C pj en
kJ
kmol A j K
=
=
kJ
= x10 C p1 + x 20 C p2 + ...... + x k0 C pk + ......x S0 C pS
kmol totales K
Comparando ambas definiciones:

S
N t0 C pm = N k0 j C pj
j=1
o bien
S
C pm = x k0 j C pj
j=1
En sistemas continuos se cumplen las mismas igualdades sin ms que sustituir Nj0
por Fj0
Suele ser bastante habitual encontrar en la bibliografa que el valor medio del calor
especfico de una mezcla est referido al volumen de la mezcla (m3) a la masa de la
mezcla (kg) en lugar de la nmero de kmoles totales. En este caso, antes de aplicar
las igualdades anteriores hay que referir el valor medio del calor especfico de la
mezcla al nmero de kmoles, segn se muestra a continuacin:
i) si el valor medio del calor especfico de una mezcla est referido al volumen
de la mezcla (m3)
kJ 1
kJ
m3
C pm
= C pm 3
kmol totales K
m K c t0 kmol totales
ii) si el valor medio del calor especfico de una mezcla est referido a la masa
de la mezcla (kg)
kJ kg 1
kJ
m3
C pm
= C pm
3
kmol totales K
kg K m c t0 kmol totales
ndice
Problemas
Problema 01. Un rdta adiabtico se carga con una solucin acuosa que contiene
500 kg de anhdrido actico, a 15.5 C (288.5 K), cuya concentracin es de 0.49
kmol de anhdrido actico/m3. La reaccin que se ha de desarrollar en dicho reactor se puede representar por el esquema:
(CH CO)
3
O() + H 2O() 2CH 3COOH()
y su cintica es de primer orden respecto al anhdrido actico. Por cada kmol de

anhdrido actico que se hidrolice se desprenden 209370 kJ (puede admitirse que
DH prcticamente no vara con la temperatura en el intervalo de operacin).
Calcular el tiempo necesario para alcanzar un grado de conversin del 80 %.
Datos y notas
La densidad de la disolucin inicial es de 1050 kg/m3 y su calor especfico es 3767 J/kg K. Ambas propiedades fsicas puede admitirse que
permanecen constantes durante toda la reaccin.
La variacin de la constante de velocidad con la temperatura viene dada
en la tabla siguiente:
T (K)
277.6
283.1
288.7
294.3
299.8
305.4
k (min-1)
0.035
0.057
0.084
0.123
0.174
0.245
Problema 02. En un reactor de mezcla completa, perfectamente aislado trmicamente, tiene lugar una reaccin qumica de primer orden, irreversible, exotrmica
y en fase lquida, de la forma:
A1 A 2
Con la finalidad de que la temperatura de la mezcla reactante permanezca constante durante todo el perodo de reaccin, se aade a la mezcla, continuamente, un
lquido inerte (perfectamente miscible con la mezcla reactante) que acta como
refrigerante. El caudal con que se alimenta el lquido fro se va modificando de
acuerdo con las necesidades de refrigeracin del sistema. En la figura adjunta se
esquematiza la instalacin.
ndice
Calcular:
a) El caudal volumtrico de lquido inerte refrigerante (QV0) al cabo de dos
horas de iniciarse la reaccin.
b) El volumen de la mezcla reactante que hay en el reactor cuando han transcurrido dos horas desde el comienzo del ciclo de reaccin.
Datos y notas
Temperatura de reaccin: 310 K
Constante de velocidad de reaccin: 1.2 10-4 s-1 ( a 310 K)
Temperatura de entrada del lquido inerte: 300 K
Calor especfico de todos los compuestos: 2.1 kJ/kg K
Densidad de todos los componentes: 800 kg/m3
Calor de reaccin a 310 K: 58000 kJ/kmol de A1
Inicialmente el reactor solo contiene A1 con una concentracin de 8 kmol
de A1 /m3
El reactante A1 ocupa inicialmente (para t = 0) un volumen de reactor de
1.5 m3
Problema 03. En un rcta se desarrolla una reaccin qumica elemental irreversible
en fase lquida, segn el esquema:
A1 + A 2 2A 3
Dado que la reaccin es endotrmica, el reactor va provisto de una camisa de vapor de calefaccin (figura adjunta). A partir de los datos que se detallan a continuacin, calcular la temperatura de la mezcla reactante (temperatura de reaccin) si el
citado reactor opera en rgimen estacionario, alcanzando un grado de conversin
del 95 %.
ndice
Datos y notas
Volumen del reactor: 0.50 m3.

Superficie efectiva de transmisin de calor: 0.90 m2.
Temperatura de condensacin del vapor de calefaccin: 458 K.
Coeficiente global de transmisin de calor desde el vapor calefactor a la
mezcla reactante: 852 J/m2sK.
Potencia del agitador: 0,25 Hp.
Calor de reaccin: 46500 kJ/kmol de A1 (supngase independiente de la
temperatura).
A1
A2
A3
Caudal de alimentacin (mol/h)
100
100
Temperatura de alimento (K)
300
300
---
Calor especfico (kJ/mol.K) (Independiente de

la T)
213
184
200
Peso molecular
128
94
---
Densidad (kg/m3)
1009
1076
1041
El volumen de reaccin permanece constante lgicamente durante toda

la operacin (rgimen estacionario) y es igual al volumen del reactor.
Problema 04. La descomposicin de la fosfamina tiene lugar a temperaturas elevadas con arreglo al esquema siguiente:
4PH 3 (g) P4 (g) + 6H 2 (g)
La reaccin es endotrmica e irreversible, ajustndose bien a una cintica de primer orden, segn la ecuacin PH = k c PH
3
ndice
Si se parte de fosfamina pura, a 945 K, y la reaccin se desarrolla adiabticamente,

mediante un balance energtico, puede determinarse la variacin de la temperatura
con el grado de conversin. Dicha variacin se detalla en la tabla siguiente junto
con los valores de la constante de velocidad referida a la desaparicin de fosfamina correspondientes a las diferentes temperaturas:
X
0.00
0.10
0.20
0.25
0.30
T (K)
945
885
826
797
768
k (s-1)
37.2
1.42
3.65 10-2
3 10-3
5.83 10-4
Qu tamao de reactor tubular se requerir para alcanzar una conversin del 30 %,

si el reactor opera a la presin atmosfrica, y el alimento se introduce (en fase
gaseosa) con un caudal msico de 22.7 kg de fosfamina pura/h, a una temperatura
de 945 K?
Problema 05. Las reacciones de craqueo de hidrocarburos se suelen llevar a cabo
en reactores tipo rfp. Dado que se trata de reacciones endotrmicas, se utilizan
diferentes tcnicas para suministrar al sistema el flujo de calor necesario. La temperatura mxima a la entrada est determinada por problemas con los materiales
de construccin o con la aparicin de reacciones no deseadas como la coquizacin.
Si se ha fijado la temperatura a la entrada del rfp (T0) y la temperatura a lo largo
del reactor puede disminuir, a pesar de la posible aportacin energtica, este efecto, junto con la disminucin de la concentracin de los reactivos por la reaccin
qumica, contribuir a la disminucin de la velocidad de sta. Una forma de reducir este efecto consiste en utilizar una elevada proporcin de inerte en la corriente
alimento.
Considrese una reaccin de craqueo de la forma:
A1 productos
cuya cintica de primer orden responde a la ecuacin:
24000
3
r = 1014 exp
c1 (g/s m )
T
donde T va en K y c1 en g/m3.
Esta reaccin se desarrolla en un rfp adiabtico con un tiempo espacial de 0.3 s.
Si la concentracin en la corriente de entrada es de 132 g/m3 de A1 y 270 g/m3 de
inerte, calcular la concentracin de A1 y la temperatura de la corriente de salida.
Repetir el clculo anterior para una corriente de entrada cuyas concentraciones son
270 g/m3 de A1 y 132 g/m3 de inerte e interpretar los resultados obtenidos.
ndice
Datos y notas
Calor especfico de A1 y de sus productos: 0.4 cal/gK
Calor especfico del inerte: 0.5 cal/gK
La densidad del sistema se puede considerar constante en primera aproximacin. Para el valor de esta densidad se tomar la de entrada, que se
calcular como la suma de las densidades (composiciones) de los dos
componentes.
DH01 = 203 cal/g
T0 = 798 K
Problema 06. En un rdta se desarrolla la reaccin elemental, irreversible, en fase
lquida:
A1 + A 2 A 3 + A 4
El alimento consiste en una mezcla equimolecular de A1 y A2 puros, a 100 C.
a) Deducir una expresin que relacione el grado de conversin con el tiempo de
reaccin, cuando el rdta opera de forma isoterma a la temperatura del alimento.
b) Deducir una expresin que relacione la temperatura con el grado de conversin, cuando el rdta opera de forma adiabtica.
c) Determinar la variacin del grado de conversin con el tiempo de reaccin
cuando el rdta opera de forma adiabtica. Se podrn utilizar dispositivos
de control que tengan accesorios situados dentro del reactor que se deterioren a temperaturas superiores a 250 C?
d) Si el reactor funciona de forma isoterma, a qu temperatura ha de operar
para conseguir una conversin de 0.95 en tres horas? Existira en este caso
algn problema con los accesorios de los elementos de control mencionados
en el apartado anterior?
Datos y notas
DH01 = 105 kJ/kmol de A1
k = 1.51011exp(14000/T) (m3/kmols)
Calor especfico del alimento: 3.6 kJ/Kkg (constante para todo el periodo de reaccin)
Densidad del alimento: 1100 kg/m3 (constante para todo el periodo de
reaccin)
M1 = 100 kg/kmol
M2 = 80 kg/kmol
Problema 07. Se desea disear una planta piloto para la produccin de A3, segn la
siguiente reaccin irreversible en fase gas:
A1 + A 2 A 3 + A 4
ndice
El alimento al reactor consiste en una mezcla de 4 moles de A2 por cada mol de

A1, a 200 C. El caudal molar total del alimento es 0.1710-3 kmol/h. El reactor est
constituido por un tubo de 5 pulgadas de dimetro interno y perfectamente aislado
del exterior para que su comportamiento se pueda considerar adiabtico. Teniendo
en cuenta que el producto A3 se descompone a una temperatura superior a los 546 K,
calcular la mxima posible longitud del reactor para evitar la descomposicin de A3.
Datos y notas
DHk = 26800 kcal/kmol
14233
r = 206 106 exp
p1 p 2 , en la que si las presiones parciales
T
se expresan en atm la velocidad viene en kmol/m3 h
Los calores especficos son 8.6, 25.3, 28 y 7.2 kcal/kmol K para A1, A2,
A3 y A4 respectivamente.
La presin total es constante e igual a 2 atm.
Problema 08. La hidrlisis de soluciones acuosas diluidas de anhdrido actico es
una reaccin irreversible y de segundo orden total (primer orden parcial con respecto a cada uno de los reactivos). El esquema de reaccin es:
(CH CO)
3
O() + H 2O() 2CH 3COOH()
Esta reaccin se va a llevar a cabo en un rdta que se va a cargar inicialmente con

200 litros de disolucin acuosa de anhdrido actico, con una concentracin de
0.216 kmol/m3, y a 15 C.
a) Si el rdta es isotermo (utilizando el sistema refrigerante adecuado), calcular
el tiempo de reaccin necesario para alcanzar una conversin del 70 %.
b) Si el rdta est perfectamente aislado y su comportamiento puede considerarse adiabtico, calcular el tiempo de reaccin necesario para alcanzar una
conversin del 70 %.
Datos y notas
T(K)
283
288
298
313
r (kmol/min m3)
0.0567 c
0.0806 c
0.1580 c
0.3800 c
siendo c la concentracin de anhdrido actico, en kmol/m3.

Para la mezcla de reaccin Cp = 3.77 kJ/kgK
Para la mezcla de reaccin = 1050 kg/m3
DHk = 209300 kJ/kmol
ndice
CAPTULO 2
Reactor continuo de tanque

agitado (rcta) con intercambio
de calor y adiabtico
2.1. Ecuaciones de diseo
En este captulo se tratarn fundamentalmente los sistemas constituidos por un
nico Reactor Continuo de Tanque Agitado (rcta) funcionando en rgimen estacionario en el que tiene lugar una nica reaccin qumica en fase lquida (en la
prctica industrial esto es lo habitual puesto que los rdta se utilizan en sistemas
de densidad constante, normalmente fases lquidas) cuya velocidad de reaccin es
normal (no autocataltica). En consecuencia, tal y como se recoga en Anexo II del
captulo 1, el balance de materia se puede expresar mediante cualquiera de las dos
ecuaciones siguientes:
c j0 c j + j r = 0 (j = 1,2...S)
ck0 X + k r = 0
Para poder aplicar estas ecuaciones es necesario conocer la ecuacin de la velocidad de reaccin qumica, en funcin de la temperatura y de la concentracin o el
grado de conversin:
quedando:
( )
c j0 c j + j r c j ,T = 0 (j = 1,2...S)
( )
ck0 X + k r X,T = 0
Estas dos ecuaciones indican que el volumen de reaccin o el tiempo espacial

siempre es inversamente proporcional a la velocidad de reaccin, por lo que la
representacin de la inversa de r frente a cj o X, permite calcular el volumen de
reaccin de forma grfica segn se representa en la figura 1:
ndice
2
1,8
#$%&'("
#$')'("
1,6
#$'*'("
!"!#$%
1,4
1
c c
=
j r(c j ,T) j j0
(j = 1,2...S)
1,2
1
0,8
0,6
0,4
+,-."/-0",-12345607"8,787,1974.0".""#
0,2
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
&!"
2
1,8
1,6
1,4

1
X
=
ck0 k r(X,T)
!"#$!%!"#
1,2
1
0,8
( )
0,6
$%&'()#
0,4
$%(*()#
0,2
0
$%(+()#
,"-.#/-0#"-12345607#8"787"1974.0#.#":1;7#
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
Figura 1. Clculo del volumen de reaccin o del tiempo espacial a partir de la funcin inversa
de la velocidad de reaccin
Anlogamente, en el captulo 1 tambin se han mostrado los balances de energa

que, para el sistema constituido por un rcta en el que se desarrolla una nica reaccin qumica, se puede expresar mediante una de las dos ecuaciones siguientes:
T T0 J X = Q
T T0 + J
k r
ck0
=Q
Para poder aplicar estas ecuaciones es necesario conocer la ecuacin de la velocidad de transmisin de calor, cuya forma depende del sistema de intercambio de
calor utilizado.
En resumen, las dos ecuaciones ms habituales para el diseo de un rcta con una
reaccin qumica son:
( )
ck0 X + k r X,T = 0
T T0 J X = Q
ECUACIN DE DISEO (1)

ndice
2.2. Intercambio de calor

En la ecuacin de diseo (2), que es la forma habitual del balance de energa, se debe
sustituir la velocidad de transmisin de calor por la correspondiente funcin del gradiente de temperaturas (entre el fluido intercambiador y la mezcla de reaccin), del
coeficiente global de transmisin de calor y del rea de transmisin de calor:
dQ* = U Tf T dA
Puede apreciarse que, si el fluido intercambiador acta como calefactor de la mezcla reactante (Tf>>>T), dQ* es positivo y, si acta como refrigerante (Tf<<<T),
dQ* es negativo. Al sustituir esta ecuacin en la ecuacin de diseo (2) se aade
una incgnita ms (Tf), que sera conveniente eliminar. Esto se puede hacer aplicando un balance de energa al sistema de intercambio de calor utilizado.
(Para este apartado es conveniente revisar los conceptos vistos en la asignatura
EQ1020-Operaciones Bsicas de Transmisin de Calor.)

constante
Se trata de un intercambiador de doble pared o camisa:
a) camisa de calefaccin o de condensacin: el fluido intercambiador es vapor
que condensa;
b) camisa de enfriamiento o de vaporizacin: el fluido intercambiador es un
lquido que hierve.
La temperatura del fluido intercambiador se mantiene constante, e igual a Tf0, porque se produce un cambio de fase (condensacin o vaporizacin) ponindose en
juego exclusivamente el calor latente de dicho cambio de fase. Asimismo, por
tratarse de un rcta en rgimen estacionario la temperatura de la mezcla reactante
y de la corriente de salida, T, tambin se mantiene constante. Estas condiciones de
funcionamiento se esquematizan en la figura 2.
Bajo estas condiciones el balance de energa aplicado al intercambiador es:
Q* = mf L
Tf0
T0
T
Tf0
Figura 2. Condiciones de funcionamiento de un intercambiador de camisa
y si se conoce mf se puede calcular Q*.

ndice
La ecuacin de velocidad es integrable directamente:
dQ * = U ( T
f0
T dA =U Tf 0 T dA
y:
Q* = U Tf 0 T A
En consecuencia, en la ecuacin de diseo (2) se puede sustituir Q* quedando:

T T0 J X = Q =
Q*
U A
Fk0 j Cpj
Fk0 j Cpj
j=1
Tf 0 T
j=1
T T0 J X = Tf 0 T
siendo :
=
U A
S
Fk0 j Cpj
j=1

variable
Se pueden clasificar en dos grupos:
a) un intercambiador, sea serpentn o no, sumergido en la mezcla reactante, por
el que circula un lquido que no cambia de fase (figura 3).
T0
T
Tf0
Tfs
Figura 3. Intercambiador de calor sumergido en la mezcla reactante
b) la mezcla reactante se bombea a travs de un intercambiador de calor externo (figura 4).

T0
Figura 4. Intercambiador de calor externo
ndice
En cualquiera de estas dos posibilidades la temperatura del fluido intercambiador

variar desde Tf0 hasta Tfs. Mientras que, por tratarse de un rcta, la temperatura de
la mezcla reactante y de la corriente de salida, T, se mantiene constante.
Bajo estas condiciones el balance de energa aplicado al fluido intercambiador es:
Q* = mf C f Tf 0 Tfs
donde se cumple el criterio de signos elegido, pues si el fluido intercambiador

acta como refrigerante, Tfs > Tf0 y por tanto, Q* < 0, y si opera como fluido calefactor, Tfs < Tf0 y por tanto, Q* > 0. Si se conoce mf, Tf0 y Tfs se puede calcular Q*.
La integracin de la ecuacin de velocidad:
dQ * = U ( T T) dA
f
conduce a:
( )
Q* = U A T
ml
= U A
(T
f0
) (
T Tfs T
ln
(T
(T
f0
)
)
T
fs
Si se conoce Tf0 y Tfs se puede calcular Q*.

Si no se conoce Tfs se debe poner en funcin de las temperaturas Tf0 y T, ya que
Tf0 debe ser conocida mientras que T es una incgnita pero que ya estaba presente
tanto en el balance de materia como en el de energa. Para ello se deben combinar
la ecuacin de velocidad de transmisin de calor y el balance de energa del fluido
intercambiador:
mf C f Tf 0 Tfs = U A
(T
f0
) (
) = U A (T T )
(T T)
(T T)
ln
ln
(T T)
(T T)
T Tfs T
f0
fs
f0
f0
fs
fs
de donde:
U A
Tfs = T + Tf 0 T 1 exp
mf C f
sustituyendo en el balance de energa del intercambiador:
U A
T T
Q* = mf C f Tf 0 Tfs = mf C f 1 exp
mf C f f 0
As, en la ecuacin de diseo (2) se puede sustituir Q* quedando:

T T0 J X = Q =
Q*
S
Fk0 j Cpj
j=1
mf C f Tf 0 Tfs
S
)=
Fk0 j Cpj
j=1
U A
1 exp
T T
S
mf C f f 0
Fk0 j Cpj
mf C f
j=1
T T0 J X = Tf 0 T
ndice
siendo :
=
U A
1 exp
S
mf C f
Fk0 j Cpj
mf C f
j=1
2.2.3. Sin dispositivos de intercambio de calor

Cuando el rcta no intercambia calor y se admite que est perfectamente aislado,
se denomina adiabtico. En este caso Q* = 0 y, por tanto, Q = 0. Aplicando esta
condicin a la ecuacin de diseo (2) se obtiene:
T T0 J X = 0
que indica, como se muestra en la figura 5, que X es una funcin lineal de T:
Reaccin
ENDOtrmica
Reaccin
EXOtrmica
pte=1/J
Figura 5. Recta adiabtica X versus T
La ordenada en el origen y la pendiente son positivas o negativas dependiendo del

valor de J; es decir, segn la reaccin sea exotrmica o endotrmica.
2.2.4. Generalizacin de la ecuacin de diseo (2)

De acuerdo con los tres tipos de intercambio de calor indicados, la ecuacin de
diseo (2) se puede generalizar a la ecuacin de diseo (3):
T T0 J X = Tf 0 T
donde:
ndice
U A
S
Fk0 j Cpj
para un sistema de intercambio de calor con Tf constante
j=1
m C
U A
f
f
, para un sistema de intercambio de calor con
1 exp
=
S
mf C f
Tf Fk0 j Cpj
j=1
variable
= 0 , para un rcta aislado sin sistema de intercambio de calor (adiabtico)
2.3. Resolucin de las ecuaciones de diseo

El diseo de un rcta en el que se desarrolla una nica reaccin qumica o el clculo de las condiciones de funcionamiento supone resolver simultneamente las
ecuaciones de diseo (1) y (3):
( )
T T J X = ( T
ck0 X + k r X,T = 0
0
f0
Se trata, pues, de resolver un sistema de dos ecuaciones que solo puede tener dos
incgnitas. Esta resolucin suele ser un problema matemtico sencillo excepto en
el caso de que las dos incgnitas sean X y T, como consecuencia de la relacin exponencial que existe entre la temperatura y la velocidad de reaccin qumica (ley
de Arrhenius). Existen dos mtodos que permiten abordar este problema:
El Mtodo de Levenspiel, propuesto por el profesor Octave Levenspiel y que se
encuentra recogido en sus numerosos libros publicados sobre la materia, como
Ingeniera de las reacciones qumicas, 1. ed., Revert, Barcelona, 1974.
El Mtodo de Aris, propuesto por el profesor Rutherford Aris y que se encuentra
recogido en sus numerosos libros publicados sobre la materia, como Anlisis de
reactores, 1. ed., Alhambra, Madrid, 1973.
A continuacin se detallar el procedimiento a seguir para aplicar cada uno de los
mtodos indicados.
ndice
2.3.1. Mtodo de Levenspiel

Este mtodo se basa en el siguiente procedimiento:
i) A partir de la ecuacin de diseo (1) ck0 X + k r (X,T ) = 0 obtener una expresin de la forma X = f(T)
()
X=f T
ECUACIN (4)
cuya representacin en la forma X versus T es, con carcter general para

cualquier tipo de reaccin qumica y cualquier expresin de la velocidad de
reaccin qumica, una curva sigmoidal tal y como se muestra cualitativamente en la figura 6.
Figura 6. Representacin del balance de materia en la forma X versus T segn el mtodo

de Levenspiel
Ejercicio 1. El alumno puede comprobar esta forma de la curva para el caso de

una reaccin irreversible de primer orden de la forma A1gA2, procediendo de la
siguiente forma:
E
r = k c10 1 X = A exp
c10 1 X
R T
E
c10 X+ -1 r = c10 X-A exp
c10 1 X = 0
R T
( )
y despejando X:
E
A exp
k
R T
X=
=
E 1+ k
1+ A exp
R T
Para poder hacer la representacin grfica el alumno debe buscar en la bibliografa los datos para una reaccin qumica concreta.
ndice
ii) A partir de la ecuacin de diseo (3) T T0 J X = ( Tf 0 T ) obtener la expresin

X=
(T + T ) + (1+ ) T
0
ECUACIN (5)
f0
cuya representacin en la forma X versus T es, siempre, una lnea recta cuya
pendiente depende del carcter exotrmico o endotrmico de la reaccin
qumica. En efecto, teniendo en cuenta que 0, para reacciones exotrmicas J > 0 y para reacciones endotrmicas J < 0. Esta recta corta al eje de
abscisas cuando X = 0 en el siguiente punto:
T =
T0 + Tf 0
1+
que, en el caso de que el rcta sea adiabtico ( = 0), se convierte en T = T0

iii) La representacin conjunta de las funciones matemticas descritas por las
ecuaciones (4) y (5) permite la resolucin simultnea de ambas ecuaciones
mediante la determinacin de los puntos de corte. Estos puntos de corte o
soluciones de las ecuaciones de diseo se denominan estados estacionarios.
Resolucin para reacciones endotrmicas (reversibles e irreversibles)
En la figura 7 se muestra la representacin de las ecuaciones (4) y (5) para el caso
en el que la reaccin qumica que se desarrolla en el rcta sea endotrmica (J < 0),
tanto si es reversible como si es irreversible. Puede observarse que, como consecuencia de la pendiente negativa de la ecuacin (5), solo existe una solucin matemtica o estado estacionario. En consecuencia, las ecuaciones (4) y (5) tambin se
podran resolver analticamente utilizando un mtodo numrico.
Figura 7. Representacin de las ecuaciones (4) y (5) para una reaccin endotrmica reversible
o irreversible
ndice
Resolucin para reacciones exotrmicas (reversibles e irreversibles)

En la figura 8 se muestra la representacin de las ecuaciones (4) y (5) para el caso
en el que la reaccin qumica que se desarrolla en el rcta sea exotrmica (J>0),
tanto si es reversible como si es irreversible. Puede observarse que, como consecuencia de la pendiente positiva de la ecuacin (5), pueden existir varias soluciones matemticas o estados estacionarios. En esta figura se muestra el caso de que
exista una nica solucin con un valor de X elevado, siempre que la temperatura
correspondiente (TEE1) sea menor que la mxima permisible para el sistema (T*).
Figura 8. Representacin de las ecuaciones (4) y (5) para una reaccin exotrmica reversible
o irreversible
La posicin relativa de las ecuaciones (4) y (5) puede ser tal que conduzca a la
existencia de dos posibles estados estacionarios: un punto de corte y un punto de
tangencia, como se muestra en la figura 9. En este caso el punto de tangencia es
un estado estacionario inestable, ya que cualquier pequea variacin del sistema
que hiciera que la ecuacin (5) se desplazara hacia la derecha (cambio de la recta
continua a la discontinua) provocara que el sistema tuviera un nico estacionario
al que le correspondera una temperatura relativamente elevada. Este proceso se
conoce como encendido del reactor, y es un proceso indeseado que hay que tratar
de evitar. Obviamente, a priori, el segundo estado estacionario es el mejor puesto
que conduce a un valor de X elevado, siempre que la temperatura correspondiente
(TEE2) sea menor que la mxima permisible para el sistema (T*).
Figura 9. Posicin relativa de las ecuaciones (4) y (5) con dos estados estacionarios
ndice
La posicin relativa de las ecuaciones (4) y (5) puede ser tal que conduzca a la
existencia de dos posibles estados estacionarios: un punto de corte y un punto de
tangencia, como se muestra en la figura 10. En este caso el punto de tangencia es
un estado estacionario inestable, ya que cualquier pequea variacin del sistema
que hiciera que la ecuacin (5) se desplazara hacia la izquierda (cambio de la recta
continua a la discontinua) provocara que el sistema tuviera un nico estacionario
al que le correspondera un grado de conversin muy pequeo. Este proceso se
conoce como apagado del reactor, y es un proceso indeseado que hay que tratar
de evitar.
Finalmente, la posicin relativa de las ecuaciones (4) y (5) tambin puede ser tal
que conduzca a la existencia de hasta tres posibles estados estacionarios, como se
muestra en la figura 11. Como se ver ms adelante (en el apartado dedicado al
mtodo de Aris), el primer y tercer estado estacionario son estables mientras que
el segundo estado estacionario es inestable.
Figura 11. Posicin relativa de las ecuaciones (4) y (5) con tres estados estacionarios
Cmo actuar para modificar las condiciones de estado estacionario?

A la vista de la multiplicidad de los estados estacionarios en el caso de las reacciones exotrmicas, lo ms recomendable es utilizar las ecuaciones (4) y (5) para
asegurarse que el sistema tiene una nica solucin. Es decir, existe un nico estado
ndice
estacionario estable que conduce a un grado de conversin elevado y a una temperatura inferior a la mxima permisible por el sistema. Para ello, lo ms sencillo
es actuar sobre el sistema intentando aumentar la pendiente (1 + )/J y disminuir
su ordenada en el origen (T0 + Tf0)/J. Esto se puede conseguir aumentando y
aumentando T0 y/o Tf0. De esta forma resulta fcil conseguir una nica solucin
como muestra la lnea continua de la figura 12.
Figura 12. Posicin relativa de las ecuaciones (4) y (5) con una nica solucin
2.3.2. Mtodo de Aris

El Mtodo de Aris se basa en resolver las ecuaciones de diseo (1) y (3) utilizando
el procedimiento de sustitucin:
( )
T T J X = ( T
ck0 X + k r X,T = 0
0
f0
1) Despejar X en funcin de T de la ecuacin de diseo (1): X = X(T)

2) Sustituir X por X(T) en la ecuacin de diseo (3)
De esta forma se obtiene una ecuacin con una nica incgnita, la T, de la forma
(cuyas unidades son grados K):
T T0 J X(T) = Tf 0 T
que se puede reordenar como:
) (
J X(T) = T0 + Tf 0 + 1+ T
ECUACIN (6)
Aunque la ecuacin (6) solo tiene una incgnita puede que no sea sencilla de resolver analticamente por las siguientes consideraciones:
1) La funcin X = X(T) es complicada: contiene la velocidad de reaccin en
ndice
la que la variable T forma parte, al menos, de una exponencial. Incluso la

expresin de la velocidad de reaccin y, por tanto, de la ecuacin de diseo (1)
puede ser tan complicada que no sea posible despejar X y obtener X = X(T),
como se acaba de apuntar.
2) Puede tener una o varias soluciones, todas ellas con sentido fsico. Por ello
es necesario establecer una metodologa que permita analizar todas las posibles soluciones.
En consecuencia, resulta mucho ms operativo resolver la ecuacin (6) utilizando
un mtodo grfico. Para ello se definen dos nuevas funciones:
()
Q G = J X T
) (
ECUACIN (7)
Qe = T0 + Tf 0 + 1+ T
ECUACIN (8)
y se representan ambas funciones en la forma de QG y Qe versus T; los puntos de

corte (es decir, los puntos en que se cumple que QG y Qe) sern los que satisfagan
la ecuacin (6) y se denominan estados estacionarios (EE).
Obsrvese que la funcin QG contiene la entalpa (en J) y la velocidad de reaccin
(en X(T)), por lo que representa el calor generado durante el proceso de reaccin qumica. Anlogamente, la funcin Qe contiene los parmetros caractersticos
del sistema de intercambio de calor (en ) y todas las temperaturas (T, T0 y Tf0),
representando el calor eliminado. Los trminos calor generado y calor eliminado aparecen entrecomillados por las siguientes razones:
a) las unidades de las ecuaciones (7) y (8) son grados K.
b) el calor generado puede ser positivo o negativo, en tanto en cuanto que la
reaccin puede ser exotrmica o endotrmica.
c) el calor eliminado puede ser positivo, negativo o nulo, ya que el sistema
de intercambio de calor puede calentar o refrigerar al rcta o, simplemente,
aislar perfectamente al rcta (caso del reactor adiabtico).
Anlisis de la funcin Qe
El anlisis matemtico de esta funcin es:
1) al representar Qe, en ordenadas, frente a T, en abscisas, se obtiene una lnea
recta cuya ordenada en el origen es (T0 + Tf0) y la pendiente vale (1 + ).
2) puede valer 0, para un rcta adiabtico, o ser mayor que 0 (para un rcta con
intercambio de calor); por lo tanto la pendiente tiene que estar entre 1 e .
3) el punto de corte de la recta con el eje de ordenadas carece de inters porque
se producir a la temperatura de 0 K.
ndice
4) el punto de corte de la recta con el eje de abscisas es (T,0). El valor de T

se puede calcular:
) ( )
) + (1+ ) T
Qe = T0 + Tf 0 + 1+ T
0 = T0 + Tf 0
T =
T0 + Tf 0
1+
que para un rcta adiabtico ( = 0) se simplifica a T = T0. Obsrvese que T solo

representa la corriente de entrada del alimento al rcta (T0) en el caso de que este
sea adiabtico.
La figura 13 muestra la representacin de la funcin Qe.
Figura 13. Representacin de la funcin Qe del mtodo de Aris
Influencia de T0 y/o Tf0 sobre la ordenada en el origen de la recta Qe

Al aumentar tanto T0 como Tf0 la ordenada en el origen disminuye (se hace ms
negativa) mientras que la pendiente se mantiene invariable. El efecto grfico es
que la recta se desplaza en paralelo hacia valores crecientes del eje de abscisas
(figura 14).
ndice
Figura 14. Efecto del aumento de T0 y/o Tf0 sobre la funcin Qe
Influencia de sobre la ordenada en el origen y la pendiente de la recta Qe

Al aumentar el valor de se producen dos efectos simultneos: disminuye la ordenada en el origen y aumenta la pendiente. El efecto grfico neto es que la recta gira
de derecha a izquierda pivotando sobre un punto P, como se muestra en la figura
15. Las coordenadas de este punto P (TP, QeP) se pueden calcular como el punto de
interseccin de dos rectas cualesquiera con diferentes valores de :
(
) ( )
= ( T + T ) + (1+ ) T
Q eP = T0 + 1 Tf 0 + 1+ 1 TP
Q eP
f0
de donde:
TP = Tf 0
Q eP = Tf 0 T0
Figura 15. Efecto del aumento de k sobre la funcin Qe
ndice
Anlisis de la funcin QG
Conviene recordar que X = X(T) es una funcin complicada que resulta de despejar X de la ecuacin de diseo (1).
Para realizar el anlisis matemtico de la funcin QG habra que:
a) Definir previamente r(X,T), recordando que, de forma general, r es:
E S
E S
r = A exp
c j j A exp
c j j
R T j=1
R T j=1
b) Tener en cuenta que, dado que X se encuentra comprendido necesariamente

en el intervalo [0,1], el signo de la funcin depende de J:
J=
Hk0
S
C
j=1
p,j
y, por lo tanto,
i) Reacciones exotrmicas: DH0k<0, J>0 y QG>0 (la funcin QG aparece en el
cuadrante positivo)
ii) Reacciones endotrmicas: DH0k>0, J<0 y QG<0 (la funcin QG aparece en el
cuadrante negativo)
Se puede demostrar que la funcin QG tiene alguna de las formas sigmoidales que
se muestran en la figura 16 y que para:
las reacciones endotrmicas (tanto reversibles como irreversibles) y las
exotrmicas irreversibles presenta una asntota en QG = J
las reacciones exotrmicas reversibles presenta un mximo.
Figura 16. Representacin de la funcin QG del mtodo de Aris
ndice
Ejercicio 2. El alumno puede comprobar esta forma de la curva para el caso de

una reaccin irreversible de primer orden de la forma A1gA2, procediendo de la
siguiente forma:
E
r = k c10 1 X = A exp
c10 1 X
R T
teniendo en cuenta el balance de materia:

E
c10 X+ -1 r = c10 X-A exp
c10 1 X = 0
R T
( )
y despejando X:
E
A exp
k
R T
X=
=
E 1+ k
1+ A exp
R T
se puede construir la funcin:

E
A exp
k
R T
Q G = J X T = J
= J
E
1+ k
1+ A exp
R T
()
Demustrese para la funcin QG que:

i) la primera derivada es
dQ G
dT
= J
E
k
2
R T 1+ k
, pudiendo ser mayor o menor
que cero (segn la reaccin sea exotrmica o endotrmica, respectivamente), lo que indica que la curva es monotnicamente creciente o decreciente
ii) igualando la segunda derivada a cero se puede calcular el punto de inE 1 k
R 2 1+ k
flexin, situado a la temperatura Ti: Ti =

iii) la funcin tienda a infinito: lim
Q =J
T G
Influencia de QV0 sobre la funcin QG

Al aumentar el caudal volumtrico de entrada al reactor la pendiente de la curva
QG disminuye. El efecto neto es que la curva sigmoidal se suaviza aunque sigue
tendiendo asintticamente al mismo valor de J (figura 17).
ndice
Figura 17. Efecto del aumento de QV0 sobre la funcin QG
Influencia de qj sobre la funcin QG

Al aumentar el valor de qj la pendiente de la curva QG disminuye. El efecto neto es
que la curva sigmoidal se suaviza y, adems, tiende asintticamente a un valor de
J menor, de acuerdo con la propia definicin de J (figura 18).
Figura 18. Efecto del aumento de qj sobre la funcin QG
Clculo de los estados estacionarios

Como se ha indicado, la ecuacin (6) se resuelve definiendo previamente las funciones QG, ecuacin (7), y Qe, ecuacin (8). Cuando se representan ambas funciones en la misma grfica en la forma de QG y Qe versus T el punto o los puntos de
corte son los que satisfacen la ecuacin (6) y cada uno se denomina estado estacionario. El nmero de estados estacionarios posibles depende del tipo de reaccin
qumica que se desarrolle en el rcta:
Reaccin endotrmica (reversible o irreversible): 1 estado estacionario (figura 19).
ndice
Figura 19. Representacin de las ecuaciones (7) y (8) para una reaccin endotrmica reversible
o irreversible
Reaccin exotrmica (reversible o irreversible): 1, 2 o 3 estados estacionarios. Algunas consideraciones sobre el nmero de estados estacionarios:
1. La mejor situacin posible es tener un nico estado estacionario, siempre
que corresponda a una temperatura inferior a la mxima permisible y a
una conversin suficientemente elevada (figura 20).
Figura 20. Posicin relativa de las ecuaciones (7) y (8) con un nico estado estacionario
2. La peor situacin posible es tener dos estados estacionarios ya que se puede

producir un encendido o un apagado de la reaccin (figuras 21 y 22).
ndice
3. Una situacin intermedia es la de tener tres estados estacionarios como

se muestra en la figura 23 (como se ver ms adelante dos de los estados
estacionarios sern estables y uno inestable, y los sistemas qumicos solo
pueden alcanzar los estados estacionarios estables).
Figura 23. Posicin relativa de las ecuaciones (7) y (8) con tres estados estacionarios
Modificando convenientemente las funciones QG y Qe puede obtenerse un nico

estado estacionario. A continuacin se mostrar como las variables T0 y QV0 afectan
a dichas funciones y, en consecuencia, a los estados estacionarios que se obtienen.
Influencia de T0 sobre los estados estacionarios
Supngase un reactor en el que la temperatura del alimento T0 (el efecto sera el
mismo actuando sobre la temperatura del fluido intercambiador Tf0) pueda variarse
dentro de un pequeo intervalo mientras las dems variables de operacin permanecen constantes.
Para cinco temperaturas diferentes del alimento (T01 < T02 < T03 < T04 < T05) la funcin QG permanece invariable mientras que la funcin Qe se desplaza paralelamente
hacia la derecha. Se podran tener hasta las cinco posibles diferentes situaciones
que se recogen en la tabla 1, para cinco posiciones diferentes de la funcin Qe.
ndice
Tabla 1. Posibles estados estacionarios para cinco temperaturas diferentes del alimento
Nomenclatura de la recta Qe
Nmero de EE
Nomenclatura de los EE
T01
EE1i
T02
EE2i EE2s
T03
EE3i EE3c EE3s
T04
EE4i EE4s
T05
EE5s
Al representar las cinco rectas Qe (una para cada temperatura de alimentacin

al reactor diferente) junto con la curva QG se observan los estados estacionarios
posibles (1, 2 o hasta 3) segn la posicin relativa de las funciones matemticas,
tal y como se muestra en la figura 24 (obsrvese que la temperatura de entrada del
alimento sirve como nomenclatura de cada recta Qe pero en ningn caso representa
el punto de corte entre dichas rectas y el eje de abscisas; solo en el caso de que
el reactor fuera adiabtico dicho punto de corte coincidira con la temperatura de
entrada del alimento).
Figura 24. Posibles estados estacionarios para cinco temperaturas diferentes del alimento
Sin embargo, si existe o se provoca deliberadamente una perturbacin, y el valor

de T0 se aumenta con suficiente lentitud desde T01 (para que en cada una de las
cinco funciones Qe escogidas se alcance el rgimen estacionario) la secuencia de
estados estacionarios que se seguir se muestra en la tabla 2.
Tabla 2. Posibles estados estacionarios al incrementar la temperatura del alimento
Temperatura de entrada
EE
T01
1i
T02
2i
T03
3i
T04
4i
>T04
A la derecha del 4s (Encendido)
ndice
Anlogamente, si existe o se provoca deliberadamente una perturbacin, y el valor

de T0 se disminuye con suficiente lentitud desde T05 (para que en cada una de las
cinco funciones Qe escogidas se alcance el rgimen estacionario) la secuencia de
Tabla 3. Posibles estados estacionarios al disminuir la temperatura del alimento
Temperatura de entrada
EE
T05
5s
T04
4s
T03
3s
T02
2s
<T02
A la izquierda del 2i (Apagado)
Como puede observarse nunca se alcanza el estado estacionario 3c, por lo que se
dice que es inestable.
Al representar las temperatura del reactor correspondiente a cada estado estacionario (TEE) frente a la temperatura de entrada del alimento al reactor se obtiene una
curva sigmoidal como la que se muestra en la figura 25. De nuevo se observa que
al aumentar T0 se produce el encendido del reactor pasando del estado estacionario
4i al 4s, mientras que al disminuir T0 se produce el apagado del reactor pasando del
estado estacionario 2s al 2i.
Figura 25. Relacin entre la temperatura del estado estacionario y la temperatura del alimento
ndice
Ejercicio 3. El alumno puede observar esta forma de la curva para el caso de una
reaccin reversible de primer orden de la forma A1 () A 2 () , que se lleva a
cabo en un rcta de 0,667 m3 y con las siguientes condiciones de la corriente de
entrada: c10 = 1.73 kmol / m 3 ; F10 = 0.0126 kmol / min .
Los datos termodinmicos y cinticos de la reaccin qumica son:
H ok = 83620 kJ / kmol ; 1 C p1 = 41.81 kJ / kmol K ;
15000
25050.5
1
23
1
k = 31013 exp
min k = 5.44 10 exp
min
T
T
.
El rcta intercambia calor con el medio ambiente, que se encuentra a Tf0 = 10 C
siendo U A = 2.09 kJ / min K .
Demustrese que la relacin que se obtiene entre la temperatura de la corriente
de alimentacin (T0) y la temperatura de los estados estacionarios del reactor (T)
es:
15000
183160 31013 exp
T0 = 4.967 T 1122.67
15000
25050.5
23
1+ 91.58 31013 exp
+ 5.44 10 exp
T
T
y hgase la correspondiente representacin teniendo en cuenta que la temperatura del reactor puede oscilar entre 250 y 500 K.
Influencia de QV0 sobre los estados estacionarios
Supngase un reactor en el que el caudal volumtrico del alimento QV0 pueda variarse dentro de un pequeo intervalo mientras las dems variables de operacin
permanecen constantes.
Para cinco caudales volumtricos diferentes del alimento (QV01 > QV02 > QV03 >
QV04 > QV05) tanto la funcin QG como la funcin Qe varan. Se podran tener hasta
las cinco posibles diferentes situaciones para cinco posiciones diferentes de ambas
funciones que se recogen en la tabla 4 y se muestran en la figura 26.
Tabla 4. Posibles estados estacionarios para cinco caudales diferentes del alimento
Nomenclatura de las funciones QG y Qe
Nmero de EE
Nomenclatura de los EE
QV01
EE1i
QV02
EE2i EE2s
QV03
EE3i EE3c EE3s
QV04
EE4i EE4s
QV05
EE5s
ndice
Figura 26. Posibles estados estacionarios para cinco caudales diferentes del alimento
Sin embargo, si existe o se provoca deliberadamente una perturbacin, y el valor

de QV0 se aumenta con suficiente lentitud desde QV05 (para que en cada una de las
cinco situaciones escogidas se alcance el rgimen estacionario) la secuencia de
Tabla 5. Posibles estados estacionarios al incrementar el caudal del alimento
Caudal volumtrico de entrada
EE
QV05
5s
QV04
4s
QV03
3s
QV02
2s
>QV02
A la izquierda del 2i (Apagado)
Anlogamente, si existe o se provoca deliberadamente una perturbacin, y el valor

de QV0 se disminuye con suficiente lentitud desde QV01 (para que en cada una de
las cinco situaciones escogidas se alcance el rgimen estacionario) la secuencia de
Tabla 6. Posibles estados estacionarios al disminuir el caudal del alimento
Caudal volumtrico de entrada
EE
QV01
1i
QV02
2i
QV03
3i
QV04
4i
<QV04
A la derecha del 4s (Encendido)
ndice
Como puede observarse nuevamente nunca se alcanza el estado estacionario 3c,

por lo que se dice que es inestable.
Al representar las temperatura del reactor correspondiente a cada estado estacionario (TEE) frente a la temperatura de entrada del alimento al reactor se obtiene
una curva sigmoidal como la que se muestra en la figura 27. De nuevo se observa
que al disminuir QV0 se produce el encendido del reactor pasando del estado estacionario 4i al 4s, mientras que al aumentar QV0 se produce el apagado del reactor
pasando del estado estacionario 2s al 2i.
Figura 27. Relacin entre la temperatura del estado estacionario y el caudal del alimento
Ejercicio 4. El alumno puede observar esta forma de la curva para el caso de una
reaccin irreversible de primer orden de la forma A1 () productos () , que se
lleva a cabo en un rcta de 1 m3 y con las siguientes condiciones de la corriente
3
de entrada: c10 = 1 kmol / m ; T0 = 320 K
Los datos termodinmicos y cinticos de la reaccin qumica son:
H ok = 52300 kJ / kmol ; 1 C p1 = 514.6 kJ / kmol K ;
13200
1
k = 7.11012 exp
min
T
El rcta es adiabtico y no intercambia calor.

Demustrese que la relacin que se obtiene entre el caudal volumtrico de la
corriente de alimentacin (QV0) y la temperatura de los estados estacionarios del
reactor (T) es:
13200
101.63 7.11012 exp
13200
T
Q V0 =
7.11012 exp
T
(T 320)
donde T va en K y QVO en m3/min. Hgase la correspondiente representacin

teniendo en cuenta que el caudal volumtrico puede oscilar entre los valores 0.1
/min y 100 /min.
ndice
2.4. Estabilidad del rcta

En la fase de diseo del rcta es muy importante tener presente las consideraciones anteriores de la influencia de T0, Tf0 y QV0 sobre el estado estacionario que se
alcanza. En efecto, pequeas perturbaciones de estas variables pueden llevar al
rcta a un estado estacionario en el que se produzca el encendido o el apagado de
la reaccin.
En el caso de que matemticamente sean posibles tres estados estacionarios, se
puede demostrar que fsicamente solo dos son estables, mientras que el otro es
inestable. En la figura 28 se representa la curva QG y la recta Qe para el caso de una
reaccin exotrmica con tres estados estacionarios A, B y C.
Figura 28. Funciones QG y Qe para el caso de una reaccin exotrmica con tres estados
estacionarios A, B y C
Se puede realizar el siguiente anlisis:

Punto C. Un ligero aumento de la temperatura en el reactor (TC) conducira
a la zona donde la recta de eliminacin de energa (Qe) est por encima de la
curva de generacin de energa (QG), como puede apreciarse en los puntos
L y M. Por tanto, para temperaturas ligeramente superiores a las del estado
estacionario indicado tiene lugar una eliminacin neta de energa (ya que
el valor de la funcin de eliminacin de energa es siempre mayor que el
valor de la funcin de generacin de energa) que tendera a reducir la temperatura en el reactor, retornando el sistema de forma espontnea al estado
estacionario C al que le corresponde la temperatura TC. Por el contrario, un
ligero descenso de la temperatura en el reactor conducira a una zona donde
la generacin de energa (correspondiente al punto P) sera superior a la
eliminacin de la misma (punto Q), de modo que se producira un aumento
de la temperatura de la mezcla reactante hasta TC. Es decir, el reactor tiene
una propensin intrnseca a permanecer en el estado estacionario C, debido
al hecho de que la pendiente de la recta de eliminacin de energa es mayor
que la de la curva de generacin en las regiones inmediatas al punto C.
ndice
Punto A. Puede hacerse un razonamiento anlogo al realizado para el punto C.

Punto B. En cambio, en los alrededores del estado estacionario representado
por B, la pendiente de la curva de generacin de energa es mayor que la de
eliminacin y, por tanto, el comportamiento del sistema es completamente
diferente. Un ligero aumento de temperatura en el reactor por encima de
TB produce una generacin neta de energa que tendera a aumentar ms la
temperatura del reactor hasta alcanzar TC. Por el contrario, un descenso en
la temperatura TB traera consigo una eliminacin neta de energa que supondra un descenso de la temperatura del reactor hasta TA. Por tanto, puede
afirmarse que el estado intermedio representado por el punto B es inestable.
En resumen puede generalizarse que un estado estacionario ser inestable, cuando
se cumpla en el punto de interseccin entre la recta Qe y la curva QG la desigualdad:
dQ e
dT
<
dQ G
dT
es decir, si la pendiente de la recta de eliminacin de energa es menor que la pendiente de la curva de generacin de energa en ese punto. Esta condicin es suficiente para garantizar la inestabilidad. En cambio, si ocurre lo contrario el estado
estacionario suele ser estable:
dQ e
dT
>
dQ G
dT
(En realidad, esta condicin es necesaria para asegurar la estabilidad del estado estacionario pero no suficiente; para tener la completa seguridad de la estabilidad del
estado estacionario habra que aplicar las ecuaciones del balance de materia y del
balance de energa en un rcta funcionando en rgimen no estacionario, rgimen en
que est operando desde el momento en que se ha producido alguna perturbacin,
y deducir una segunda condicin de estabilidad. Sin embargo esta discusin queda
fuera de un curso introductorio).
2.5. Sistemas en los que se desarrollan varias reacciones

qumicas
En este apartado se tratarn, solo a modo de ejemplo, los sistemas constituidos
por un nico Reactor Continuo de Tanque Agitado (rcta) funcionando en rgimen
estacionario en el que tienen lugar varias reacciones qumicas simultneamente
(consecutivas, paralelas o mezcladas). En consecuencia, tal y como se recoga en
Anexo II del captulo 1, el balance de materia se puede expresar mediante cualquiera de las dos ecuaciones siguientes:
ndice
a) para reacciones qumicas paralelas: c k0 X i + ik ri = 0
i = 1,2,...R
b) para cualquier sistema de reacciones qumicas:

R
c j0 c j + ij ri = 0
j = 1,2,...S
i=1
Para poder aplicar estas ecuaciones es necesario conocer las ecuaciones de la velocidad de cada reaccin qumica, en funcin de la temperatura y de la concentracin o el grado de conversin:
De esta forma se podrn escribir R o S ecuaciones de diseo:
c k0 X i + ik ri X i ,T = 0
R
i = 1,2,...R
c j0 c j + ij ri c j ,T = 0
i=1
j = 1,2,...S

que, para el sistema constituido por un rcta en el que se desarrollan varias reacciones qumicas, se puede expresar mediante una de las dos ecuaciones siguientes:
R
a) para reacciones qumicas paralelas: T T0 J i X i = Q

i=1

T T0
R
(ik ) ri J i = Q
c k0 i=1

Para poder aplicar cualquiera de estas dos ecuaciones es necesario conocer la
ecuacin de la velocidad de transmisin de calor, cuya forma depende del sistema
de intercambio de calor utilizado, como se ha visto en el apartado 2.2 de este captulo, pero que siempre se puede expresar como:
Q = Tf 0 T
quedando las dos posibles ecuaciones del balance de energa como:

R
a) para reacciones qumicas paralelas: T T0 J i X i = Q

i=1
T T0
R
(ik ) ri J i = Q
c k0 i=1
ndice
El diseo de un rcta en el que se desarrollan varias reacciones qumicas o el clculo de las condiciones de funcionamiento supone resolver simultneamente un
conjunto de sistemas de ecuaciones de diseo:
a) para reacciones qumicas paralelas, hay que resolver R+1 ecuaciones:
c k0 X i + ik ri X i ,T = 0
R
i = 1,2,...R
T T0 J i X i = Tf 0 T
i=1
ECUACIONES DE DISEO (9)
en donde solo puede haber R+1 incgnitas.

b) para cualquier sistema de reacciones qumicas, hay que resolver S+1 ecuaciones:
R
c j0 c j + ij ri c j ,T = 0
i=1
j = 1,2,...S
R
T T0
(ik ) ri J i = Tf 0 T
c k0 i=1
ECUACIONES DE DISEO (10)
en donde solo puede haber S+1 incgnitas.

La resolucin matemtica de cualquiera de estos sistemas de ecuaciones no es
trivial y su complejidad vara con el tipo de reaccin qumica (reversible o irreversible) y con el orden de reaccin. En algunos pocos casos la resolucin puede ser
relativamente sencilla e, incluso, se puede aplicar alguno de los mtodos utilizados
para el diseo de un reactor en el que tiene lugar una nica reaccin. En efecto,
vase, a modo de ejemplo, el siguiente caso.
Diseo de un rcta en el que transcurren dos reacciones simultneas consecutivas,
irreversibles y de primer orden
Supngase un sistema de reaccin constituido por dos reacciones qumicas simultneas, consecutivas, irreversibles y de primer orden con las concentraciones en la
corriente de alimento al rcta que se indican:
A1 i=1
A 2 i=2
A3
r1 = k1 c1
r2 = k2 c2
c10 , c20 = 0, c30 = 0
Dado que hay tres especies qumicas, al aplicar el balance de materia se obtienen
las tres ecuaciones siguientes:
ndice
c1 = c10
1
1+ k1
c2 = c10
1
1+ k1 1+ k2
c3 = c10
k1
k1
k 2
1+ k1 1+ k2
Anlogamente, aplicando el balance de energa se obtiene:

T T0
J k c + J k c = (Tf 0 T)
c10 1 1 1 2 2 2
Por lo tanto si las incgnitas son c1, c2, c3 y T se dispone de un sistema de cuatro
ecuaciones con cuatro incgnitas que se puede resolver por cualquier mtodo matemtico. Ahora bien, en este caso concreto tambin se puede resolver aplicando el
mtodo de Aris descrito para sistemas con una nica reaccin qumica. En efecto,
si en el balance de energa se sustituyen las concentraciones resulta:
k1

1
1
= T T0 (Tf 0 T)
J1 k1 c10
+ J2 k2 c10
c10
1+ k1
1+ k1 1+ k2
Es decir, una ecuacin cuya nica incgnita es la temperatura y que, reordenndola, se puede escribir como:
k 2
= (T0 + Tf 0 )+(1+ ) T
J1 + J2
1+ k1
1+ k2
k1
Dado que esta ecuacin puede resultar difcil de resolver analticamente, es conveniente hacerlo mediante un mtodo grfico sin ms que definir la funcin:
Q e = (T0 + Tf 0 )+(1+ ) T
que es una lnea recta, al igual que en el caso de una nica reaccin qumica, puesto que no interviene la velocidad de reaccin y la funcin:
QG =
k 2
J1 + J2
1+ k1
1+ k2
k1
que es una curva complicada cuya forma depende de la entalpa de cada reaccin
(J1 y J2), de las energas de activacin (E1 y E2) y de los factores preexponenciales
(A1 y A2). Representando ambas funciones en la forma de QG y Qe versus T los
puntos de corte (es decir, los puntos en que se cumple que QG y Qe) sern los que
satisfagan la ecuacin en T anterior y se denominan estados estacionarios (EE).
ndice
Las posibilidades que se pueden dar para el ejemplo en cuestin se muestran cualitativamente en las figuras 29 a 34, indicando el nmero de posibles estados estacionarios.
Figura 29. Las dos reacciones son exotrmicas

con E1 E2 o E1 > E2
Figura 30. Las dos reacciones son exotrmicas

con E1 < E2
Figura 31. Las dos reacciones son endotrmicas Figura 32. Las dos reacciones son endotrmicas
con E1 E2 o E1 > E2
con E1 < E2
Figura 33. La reaccin i = 1 es exotrmica mientras que i = 2 es endotrmica
ndice
Figura 34. La reaccin i = 1 es endotrmica mientras que la i = 2 es exotrmica
2.6. Temperatura de reaccin ptima

Tal y como se ha mostrado en los apartados anteriores y en la asignatura EQ1021
Ingeniera de la Reaccin Qumica, la temperatura de reaccin junto con el grado
de conversin determinan el valor de la velocidad de reaccin. As pues, el par de valores de X y T que definen cada estado estacionario marca la velocidad a la que se
produce la reaccin qumica en el rcta. La temperatura de reaccin ptima, para
un grado de conversin determinado, es la que hace que la velocidad de reaccin
sea mxima puesto que, en consecuencia, el volumen de reaccin ser mnimo, de
acuerdo con la ecuacin de diseo (1).
La velocidad de reaccin mxima posible, en sistemas con una reaccin qumica,
se puede estimar fcilmente para cada tipo de reaccin siempre que se conozcan
las curvas de velocidad de reaccin constante estudiadas en la asignatura EQ1021
Ingeniera de la Reaccin Qumica. Si el sistema fuera de varias reacciones qumicas se requiere el uso de una serie de rcta, lo que se estudiar en el captulo 5.
Reacciones endotrmicas, reversibles e irreversibles, y reacciones exotrmicas
irreversibles
Para estos tres tipos de reacciones las curvas de velocidad de reaccin constante
son de la forma que se muestra en las figuras 35 y 36.
ndice
Figura 35. Curvas de velocidad de reaccin constante para reacciones irreversibles

endotrmicas y exotrmicas
Figura 36. Curvas de velocidad de reaccin constante para reacciones reversibles endotrmicas
A partir del anlisis de estas curvas se deduce fcilmente (figura 37) que la mejor
forma de funcionamiento de un rcta, en el que se desarrolle algn tipo de estas
tres reacciones qumicas, es que el estado estacionario se site en la mxima temperatura permisible (o ligeramente inferior) por el sistema (T*), ya que de esta
forma la velocidad de reaccin es mxima para el correspondiente grado de conversin del estado estacionario.
En las reacciones endotrmicas reversibles debe recordarse que el mximo grado
de conversin que se puede alcanzar a cada temperatura fijada viene determinado
por la curva de equilibrio.
ndice
Figura 37. Determinacin de la temperatura ptima en reacciones endotrmicas

o exotrmicas irreversibles
Reacciones exotrmicas reversibles

Para este tipo de reaccin las curvas de velocidad de reaccin constante son de la
forma que se muestra en la figura 38.
Figura 38. Curvas de velocidad de reaccin constante para reacciones reversibles exotrmicas
Del anlisis de las curvas se deduce que la pareja de valores X, T del estado
estacionario debe situarse sobre la curva Gm de mxima velocidad de reaccin
(figura 39).
En las reacciones exotrmicas reversibles debe recordarse que el mximo grado
ndice
Figura 39. Determinacin de la temperatura ptima en reacciones exotrmicas reversibles
ndice
Problemas
Problema 01. En un proceso continuo se hidroliza una solucin acuosa de un ster de cido orgnico monobsico por reaccin acuosa de NaOH en un rcta que
contiene 6 m3 de lquido. En el interior del reactor hay un serpentn sumergido
que mantiene la temperatura de reaccin a 25 C. A partir de los datos que se dan
a continuacin estimar el rea de transmisin de calor necesaria si el agua de enfriamiento entra en el serpentn a 15 C y lo abandona a 20 C. Desprciense las
prdidas de calor desde el reactor a los alrededores.
Datos y notas
Solucin de ster: caudal: 0.025 m3/s; temperatura: 25 C; concentracin: 1 kmol/m3
Solucin de lcali: caudal: 0.010 m3/s; temperatura: 20 C; concentracin: 5 kmol/m3
Constante de velocidad de reaccin a 25 C: 0.11 m3/kmols
Calor de reaccin: 1.46107 J/kmol
Coeficiente global de transmisin de calor: 2280 W/m2K
Problema 02. En un rcta se desarrolla la reaccin endotrmica irreversible en
fase lquida A1 + A 2 A 3 . El reactor se calienta mediante una camisa de vapor
a la presin adecuada. El alimento consiste en una mezcla de A1 y A2, en la que
la concentracin de ambos componentes es la misma e igual a 2 kmol/m3, que se
introduce en el reactor a la temperatura de 300 K, con un caudal volumtrico de
3010-3 m3/min. El volumen total de reaccin es de 1.2 m3 y se desea obtener un
grado de conversin de 0.6 de A1
a) Encontrar la temperatura de estado estacionario a que debe funcionar el
reactor para alcanzar el grado de conversin deseado.
b) Calcular la temperatura a la que debe condensar el vapor de calefaccin.
c) Determinar los kg de vapor de calefaccin que condensarn por hora.
Datos y notas
La velocidad de reaccin se puede expresar como r = k c1 c 2 en la que
k viene expresada en m3/kmolh, valiendo 1.035 para una temperatura
de 300 K, vara con la temperatura segn la ley de Arrhenius siendo su
energa de activacin de 10000 kJ/kmol.
El calor de reaccin a 300K vale 41860 kJ/kmol de A1 y los calores especficos molares medios, para el intervalo de temperaturas del problema,
puede considerarse que tienen los valores siguientes:
C p1 = C p2 = 83.7 kJ / kmol K
C p3 = 167.4 kJ / kmol K
ndice
El rea de la superficie de transmisin de calor es de 6 m2 y el coeficiente global de transmisin de calor desde el fluido calefactor a la mezcla
reactante vale 15070 kJ/hm2K. El calor latente de vaporizacin del agua
(en kcal/kg) en funcin de la temperatura (en grados Celsius) se puede
expresar como H v = 606.5 0.695 T
Problema 03. En un rcta con un volumen til de 10-3 m3 se desarrolla la reaccin
irreversible en fase lquida y de segundo orden A1 + A 2 2A 3 . El alimento se
introduce con un caudal de 610-3 m3/h y est constituido por una mezcla equimolecular de A1 y A2, en la que dichas especies estn presentes con una concentracin
de 6.67 kmol/m3. Si la temperatura del alimento es de 42.4 C y el reactor est
rodeado por una camisa de refrigeracin que se mantiene a una temperatura prcticamente uniforme e igual a 87 C:
a) Encontrar los posibles estados estacionarios indicando su estabilidad o inestabilidad. Resolver utilizando los mtodos de Levenspiel y Aris, y comparar
los resultados obtenidos.
b) Estimar la temperatura de encendido de la reaccin en el supuesto que la
temperatura de entrada del alimento se fuera aumentando lentamente.
Datos y notas
La constante de velocidad de reaccin se puede estimar como:
10000
3
k = 5.5107 exp
m / kmol s
T
El calor de reaccin vale 80 kJ/mol de A1 y el calor especfico medio de

la mezcla alimento es 2.72 103 kJ/m3 K
El rea de la superficie de transmisin de calor es de 2.5 10-2 m2 y el
coeficiente global de transmisin de calor vale 69.8 W/m2 K
Problema 04. Una mezcla que contiene dos reactantes A1 y A2 en igual concentracin (6.67 kmol/m3) se alimenta a un rcta, adiabtico, donde reacciona a 120 C,
con el esquema A1 + A 2 A 3 . La reaccin es irreversible, de segundo orden y su
10000
3
constante de velocidad vale k = 5.5107 exp
m / kmol s
T
Cul debe ser el caudal volumtrico y la temperatura de entrada del alimento si

el reactor tiene un volumen de un litro y se desea alcanzar un grado de conversin
de 0.5? Discutir la estabilidad del estado estacionario.
Datos y notas
El calor de reaccin vale 80 kJ/mol de A1 y el calor especfico medio de
la mezcla alimento es 2.72 103 kJ/m3 K.
ndice
Problema 05. La reaccin homognea en fase lquida irreversible y de primer orden A1 productos se quiere desarrollar en un rcta adiabtico. La concentracin
de A1 en el alimento es de 3 kmol/m3 y se introduce a la temperatura de 298K y
con un caudal volumtrico de 610-5 m3/s en un reactor de 1810-3 m3. La densidad
de la mezcla reactante es 1000 kg/m3.
7500 1
6
La constante de velocidad vale k = 4.4810 exp
s
T
a) Determinar los valores de X y T de todos los estados estacionarios posibles
y disctase su estabilidad.
b) Calcular la temperatura a la que sera conveniente introducir el alimento
para obtener un nico estado estacionario con un grado de conversin elevado.
Datos y notas
El calor de reaccin vale 209000 kJ/kmol de A1 y el calor especfico
medio de la mezcla alimento es 4.16 kJ/kg K
Problema 06. En un reactor cuyo comportamiento fluidodinmico puede asimilarse a un rcta se desarrolla la reaccin gaseosa reversible y de primer orden
A1 A 2 . Operando a 300 K el volumen de reaccin necesario para obtener una
conversin de 0.6 es de 0.1 m3.
a) Utilizando el mismo caudal volumtrico de alimento calcular el volumen del
reactor necesario para obtener el mismo grado de conversin si la temperatura de operacin es de 400K.
b) Calcular la temperatura de operacin que har mnimo el volumen del reactor, para el caudal volumtrico y grado de conversin anteriores.
Datos y notas
La constante de velocidad de la reaccin directa vale:
2400 1
k = 103 exp
s
T
A 300K la constante de equilibrio vale 10.
El calor de reaccin a 300K vale 33490 J/mol de A1 y el calor especfico
molar de las dos especies que participan en la reaccin puede admitirse
que tiene el mismo valor para cualquier temperatura.
Admtase que T0 = T en todos los casos considerados.
ndice
Problema 07. En un rcta se est desarrollando en fase lquida la reaccin irreversible de primer orden A1 A 2 . El reactor, de 10 m3 de volumen, funciona
en rgimen estacionario y el alimento (exento de A2) se introduce con un caudal
volumtrico de 10-2 m3/s y con una concentracin de 5 kmol de A1/m3, siendo la
densidad de la solucin de 850 kg/m3.
a) Para evitar que tenga lugar una reaccin secundaria de formacin de un producto indeseable se ha de procurar que la temperatura de reaccin no supere
los 340 K. Demostrar que si el alimento se introduce a 310 K y se monta un
serpentn refrigerante, manteniendo la temperatura del fluido refrigerante
al valor constante de 310 K, se podr alcanzar un grado de conversin de
0.8 sin que se produzca el encendido de la reaccin. Calcular el valor que el
producto U A debe tener.
b) En el caso de que la temperatura del alimento se redujera a 300 K, demostrar
que, una vez alcanzado el estado estacionario, se continuara obteniendo un
grado de conversin de 0.8 si la temperatura del refrigerante se elevara hasta
331 K (mantenindose prcticamente constante a lo largo de todo el serpentn).
Comentar el papel que juega en este caso el serpentn de refrigeracin. Supngase que el valor del producto U A es el obtenido en el apartado anterior.
Datos y notas
12000 1
13
s
La constante de velocidad de la reaccin vale k = 10 exp
T
El calor de reaccin vale 20000 kJ/kmol de A1 y el calor especfico medio de la solucin vale 2.2 kJ/kg K
Problema 08. La reaccin entre el tiosulfato sdico y el perxido de hidrgeno
(agua oxigenada) se lleva a cabo en un rcta adiabtico. Aunque se trata de una
reaccin muy compleja, en las condiciones de operacin elegidas se puede representar mediante el esquema H 2O 2 + 0.5Na 2S2O3 productos :
a) Determinar, utilizando el mtodo de Aris, los posibles estados estacionarios
si el alimento entra al rcta a 6 C.
b) Si la temperatura del alimento crece de forma continua y gradual hasta alcanzar los 9 C Qu sucede con los estados estacionarios? Se sigue obteniendo un grado de conversin bajo, como en el caso del apartado anterior?
Datos y notas
La densidad y los calores especficos permanecen constantes durante la
reaccin.
cperxido,0 = 1 kmol/m3 ; ctiosulfato,0 = 1.5 kmol/m3
ndice
DH0 = 293854 kJ/kmol de perxido; calor especfico del alimento =

= 5141.4 kJ/Kkmol de perxido
t = 15 s
9260
r = 6.811011 c1 c2 exp
(mol / s)
Problema 09. El propilenglicol se obtiene por hidrlisis del xido de propileno

(OP), en presencia de cido sulfrico, segn la reaccin:
SO4
2
C3H6O+H2O H
CH2OH CHOH CH3
que se desarrolla a temperaturas prximas a la ambiental cuando se utiliza cido

sulfrico como catalizador.
Un ingeniero qumico est encargado de supervisar el funcionamiento de un
rcta adiabtico en el que se produce a escala industrial propilenglicol por el
mtodo descrito. Desgraciadamente el reactor est comenzando a deteriorarse,
puesto que el cido sulfrico ataca al acero con el que est construido, y hay
que reemplazarlo por uno nuevo. Buscando en el almacn el ingeniero qumico
encuentra un rcta de 1.14 m3 de volumen til (con un revestimiento interior
de vidrio que impedir que el cido sulfrico ataque al acero con el que est
construido el reactor) que no se usa y que se podra estudiar su utilizacin para
producir el propilenglicol.
En la instalacin actual se estn alimentando 19.54 kmol/h de OP. El alimento
consta de dos corrientes:
Corriente A: una mezcla equivolumtrica de OP (1.32 m3/h) y de metanol (1.32
m3/h).
Corriente B: una corriente de agua que contiene un 0.1% de cido sulfrico,
siendo su caudal volumtrico 6.6 m3/h.
El caudal molar de alimentacin del metanol es 32.63 kmol/h y el del agua 364.5
kmol/h. La temperatura de las dos corrientes es 14.5 C, antes de mezclarlas, pero
hay un incremento instantneo de 9.5 C en la corriente que resulta debido al elevado calor de mezcla. En consecuencia la temperatura de entrada del alimento al
reactor es 24 C.
Furosawa estableci que en condiciones parecidas a las que opera el rcta, la reaccin es de primer orden respecto a la concentracin de OP y de orden aparente cero
respecto al agua que se utiliza en exceso. La variacin de la constante cintica con
la temperatura es de la forma:
( )
k = 16.961012 exp75362 / R T (h1 )
viniendo la energa de activacin expresada en J/mol.
ndice
En la operacin hay una importante restriccin: el OP es una sustancia de bajo

punto de ebullicin (a 1 atm. abs. hierve a 34.3 C). Por lo tanto, con la mezcla que
se est utilizando, el reactor no debe sobrepasar los 57 C para evitar las prdidas
de OP a travs del sistema de ventilacin del reactor.
a) Puede utilizarse el rcta del almacn para sustituir el que se est deteriorando, funcionando de forma adiabtica? Si se puede emplear, cul ser la
conversin de OP en propilenglicol en estado estacionario?
b) En el mismo almacn se encuentra tambin un serpentn en desuso que tiene
un rea til de transmisin de calor de 5 m2. Si el agua de refrigeracin que
se utiliza circula a travs del serpentn con un caudal suficientemente grande para admitir que su temperatura permanece constante e igual a 29.5 C,
y para este caudal y las condiciones del reactor se sabe que el coeficiente
global de transmisin de calor vale 1500 kJ/hm2K, podra instalarse este
serpentn en el reactor del almacn para llevar a cabo la reaccin, con las
restricciones antes citadas, en el caso de que se incremente a 27 C la temperatura de entrada del alimento? Qu conversin y temperatura de estado
estacionario resultaran?
Datos y notas
Entalpa de reaccin = 85300 kJ/kmol de OP
Especie
(kg/m3)
Cp (J/molK)
M (g/mol)
OP
859
146.5
58.1
Agua
994
75.35
18
Propilenglicol
1036
192.6
76.1
Metanol
791
81.63
32
Problema 10. Una reaccin exotrmica, de primer orden, en fase lquida, de la

forma A1 productos , tiene lugar en un rcta de 4 m3. Los parmetros de la ecuacin de Arrhenius para este sistema son A = 2 1013 s-1 y E = 100000 kJ/kmol. La
entalpa es 50000 kJ/kmol y el calor especfico de la mezcla de reaccin 4 kJ/kg K.
La densidad media de la mezcla de reaccin es 1000 kg/m3.
a) Si la concentracin del alimento es 4 kmol/m3, el caudal 0.005 m3/s, y el
rcta opera de forma adiabtica, calcular los estados estacionarios cuando la
temperatura del alimento es 290, 297 y 305 K.
b) Cul es el mnimo valor de la temperatura del alimento, en condiciones
adiabticas, y cuales son los valores de X y T del estado estacionario que le
corresponde?
c) Si la temperatura del alimento es 297 K, se desea obtener un grado de conversin de 0.932 y que nicamente exista un estado estacionario, es necesario recurrir a una rcta con intercambio de calor. Calcular el valor de U A
del sistema de intercambio de calor si se dispone de un fluido intercambiador
que se encuentra a 360 K y puede admitirse que su temperatura permanece
prcticamente constante durante la operacin de intercambio.
ndice
Problema 11. Una reaccin endotrmica, de primer orden, en fase lquida, de la

forma A1 productos tiene lugar en un rcta. La concentracin del alimento es 1.25
kmol/m3, el caudal de alimentacin 0.02 m3/s, y el volumen del reactor es 20 m3.
La entalpa de la reaccin es 50000 kJ/kmol de A, el calor especfico de la mezcla
de reaccin es 3 kJ/kg K y su densidad 900 kg/m3.
a) Si la temperatura del alimento es de 300 K, calcular la temperatura de un fluido intercambiador de calor que circula por el interior de un serpentn, para
que la temperatura de reaccin coincida con la temperatura del alimento.
Qu grado de conversin se obtendr?
b) Si no existiera el serpentn y el rcta fuera adiabtico, cul debera ser la
temperatura del alimento para obtener el mismo resultado?
Datos y notas
A 300 K la constante de velocidad es k = 4 10-3 s-1
Para el serpentn puede asumirse que U A = 10 kJ/s K y que la temperatura del fluido intercambiador permanece prcticamente constante
durante el proceso de intercambio.
Problema 12. La reaccin de primer orden A1 A2 se desarrolla en un rcta adiabtico. Determinar los posibles estados estacionarios (como parejas temperatura
grado de conversin) para las siguientes condiciones de operacin:
media = 1000 kg / m3 ; c10 = 3kmol / m3 ; T0 = 298K ; Q V0 = 6105 m3 / s
V = 0.018 m3
7550
15.32
r = k c1 ; k = e
s1
H10 = 50000 kcal / kmol ; Cp,media = 1 kcal / kgK
Problema 13. La reaccin endotrmica, en fase lquida, de primer orden e irreversible A1 A 2 + A 3 tiene lugar en un rcta que opera en estado estacionario.
Si la temperatura del alimento es 310 K, calcular la temperatura a la que se debe
mantener el fluido calefactor, que circula por un serpentn, para conseguir una
conversin de 0.75.
Datos y notas
fase lquida = 950 kg/m3 ; c10 = 0.8 kmol/m3 ; QV0 = 8.3 10-3 m3/s
V = 15 m3
A = 3.5 1013 s-1 ; E = 100000 kJ/kmol
Hk0 = 51000 kJ/kmol ; Cp,fase lquida = 3.5 kJ/kgK
U A = 10 kJ/s K
ndice
Problema 14. Se desea polimerizar estireno en un rcta adiabtico. La reaccin

de polimerizacin es irreversible y de primer orden. En un experimento de laboratorio se ha encontrado que el incremento de temperatura cuando el alimento se
convierte totalmente es de 400 K.
a) Determinar la temperatura y el grado de conversin a la salida del reactor.
b) Si la temperatura mxima permisible es de 540 K, resulta adecuada la operacin adiabtica?
c) Si la respuesta al apartado anterior es negativa, qu prestaciones debera
tener el equipo de refrigeracin y a qu condiciones de temperatura y grado
de conversin trabajara el reactor? Discutir la estabilidad de dichas condiciones.
Datos y notas
10000 1
(h )
T
T0= 300 K ; t = 2 h; k = 1010 exp
Problema 15. En un rcta con intercambio de calor se llevan a cabo en fase lquida
dos reacciones consecutivas, irreversibles y de primer orden, que responden a los
esquemas de reaccin:
A1 i=1
A 2 i=2
A3
El tiempo espacial del rcta es de 10 minutos. Se alimenta A puro a 273 K.

a) Determinar el nmero de estados estacionarios posibles, calculando los valores de cj y T e indicando si son estables o inestables.
b) Proponer unas condiciones de trabajo que permitan aumentar la selectividad
de A2. Justificarlo grficamente.
c) Proponer unas condiciones de trabajo que permitan aumentar la selectividad
de A3. Justificarlo grficamente.
Datos y notas
H01 = 41840 kJ/kmol; H02 = 50208 kJ/kmol; CpA1 = 12.55 kJ/kmol K
k1 = 2.5 109 exp[8000/T] min-1; k2 = 2 108 exp[11000/T] min-1
Tf0 = 273 K; = 20
Problema 16. En un rcta adiabtico se lleva a cabo una reaccin irreversible, de
primer orden, en fase lquida, de la forma: A1 Productos .
a) Determinar la temperatura del alimento (T0) en que se produce el encendido
cuando el caudal volumtrico de alimentacin es 0.1 l/min, 10 l/min y 100 l/
min. Comentar el resultado.
ndice
b) Si la temperatura inferior a la que se puede se puede introducir el alimento es

15 C, calcular el caudal mximo del alimento para el que se puede conseguir el apagado del reactor por descenso de la temperatura de alimentacin.
Construir la curva de QV0 = f(TEE) para la temperatura de alimento de 15 C.
Datos y notas
Volumen de reaccin = 1 m3
Entalpa de reaccin = 52300 kJ/kmol de A ;
E/R = 13200 K ; A = 7.11012 min-1
j=S
C
j=1
pj
= 514.6 kJ / kmolK
Problema 17. La reaccin en fase lquida, exotrmica, irreversible y de orden cero

A1 A 2 tiene lugar a 85C en un rcta de 0.2 m3 provisto de una camisa de intercambio de calor. La temperatura del fluido refrigerante se mantiene constante a
0 C. El coeficiente de transmisin de calor es 120 W/m2K. Determinar:
a) El grado de conversin alcanzado
b) El rea de transmisin de calor
c) Haciendo uso de las funciones QG y Qe, y de su representacin, indicar qu
sucedera si:
c1) si aumentara el rea de transmisin de calor
c2) si disminuyera el rea de transmisin de calor
Datos y notas
La densidad de la solucin es 0.90 kg/dm3
La temperatura del alimento es 40 C y el caudal de alimentacin 90 kg/min
El peso molecular de A1 es 90 g/mol
k = 1.127 kmol/m3min a 40 C ; k = 1.421 kmol/m3min a 50 C
El calor de reaccin es 250 J/g y el calor especfico de la solucin es 2
J/g K
Problema 18. En un
A1 k
A 2 k
A3 .
1
rcta
se han de desarrollar las reacciones elementales
Calcular grficamente la temperatura de estado estacionario del reactor, el volumen del reactor y el rea de intercambio de calor del serpentn, para alcanzar una
conversin del 0.5 del A1 alimentado y una relacin cA2/cA3=10.
Datos y notas
xA0 = 1 ; Caudal volumtrico: 0.225 m3/s ; Caudal molar: 0.025 kmol/s
Temperatura del alimento: 205 C
ndice
A1 = 5 108 s-1; A2 = 1 1011 s-1; E1 = 72106 kJ/kmol; E2 = 97692 kJ/kmol

DH01 = 34890 kJ/kmol ; DH02= 46520 kJ/kmol
Calor especfico de todas las especies qumicas: 105 kJ/kmolK
El fluido calefactor es vapor de agua saturado a 177 C
Coeficiente global de transmisin de calor: 142 W/Km2
Problema 19. En un rcta se va a llevar a cabo la reaccin en fase lquida

A1 () A 2 () . El alimento se introduce en el reactor a 375 K, con un cauda mola
de 0.0126 kmol/min y una concentracin de 1.73 kmol de A1/m3. El volumen de
reaccin es de 0.667 m3.
El reactor intercambia calor con los alrededores, cuya temperatura puede oscilar
entre 10, 20, 30 y 40 C de invierno a verano. Calcular la influencia de la temperatura
exterior sobre el grado de conversin obtenido y la mxima disminucin que puede
experimentar ese grado de conversin al pasar del invierno al verano.
Datos y notas
H ok = 83620 kJ / kmol ; 1 C p1 = 41.81 kJ / kmol K
15000
25050.5
23
3
r = k c1 k c 2 = 31013 exp
c10 (1 X) 5.44 10 exp
c X kmol / m min
T
T 10
U A = 2.09 kJ / min K
Problema 20. En un rcta de 1 m3 se va a realizar la reaccin: A1 () productos () .
El caudal volumtrico del alimento puede oscilar entre los valores 0.1 /min QV0
100 /min. El rcta intercambia calor con el aire que lo rodea, que se encuentra a
273K, siendo U A = 257.3 J/min K.
a) calcular la evolucin de T0, a la que se produce el encendido, con QV0. Determinar la pareja de valores (X,T) correspondientes a los estados estacionarios
estable e inestable.
b) si T0 = 320 K, obtener la variacin de las temperaturas correspondientes a los
estados estacionarios con QV0
Datos y notas
c10 = 1 kmol / m 3
H ok = 52300 kJ / kmol ; 1 C p1 = 514.6 kJ / kmol K
13200
r = k c1 = 7.11012 exp
c (1 X)
T 10
kmol / m 3 min
ndice
captulo 3
Reactor discontinuo
de tanque agitado (rdta)
intermedio y adiabtico
En este captulo se tratarn los sistemas constituidos por un reactor discontinuo de
tanque agitado (rdta) en el que fundamentalmente tiene lugar una nica reaccin
qumica. En consecuencia, tal y como se recoga en Anexo II del captulo 1, el balance de materia se puede expresar mediante el conjunto de expresiones recogidas
en la tabla 1, que dependen de la variable de composicin que se utilice.
Tabla 1. Balances de materia para un reactor discontinuo de tanque agitado
Variable de
composicin
cj
nj

Ecuacin general
d(c j V)
dt
= j r V
N
dX
dt = k0
V ( k ) r
dt =
N k0 dn j
V j r
Ecuacin a V constante
dt =
dc j
dt =
j r
N
dX
dt = k0
V0 ( k ) r
dt =
Ecuacin a V variable
N k0 dn j
V0 j r
dt =
dc j
j r
+ cj
d ln V
j r
N k0
dX
P T
( k ) r
V0 0 (1+ k X)
P T0
dt =
N k0 dn j
V j r
En este captulo se estudiar en profundidad el caso de sistemas con una nica reaccin qumica y de volumen constante (en la prctica industrial esto es lo
habitual puesto que los rdta se utilizan en sistemas de densidad constante, normalmente fases lquidas), en los que la velocidad de reaccin es normal (no autocataltica) y cuya composicin se exprese utilizando el grado de conversin o la
concentracin. En consecuencia, las expresiones de los balances de materia que se
utilizarn son:
ndice
dt =
N k0
dX
dX
= c k0
( k ) r
V0 ( k ) r
dt =
dc j
j r
grado de conversin:
quedando:
dt =
N k0
dX
dX
= c k0
V0 ( k ) r X,T
( k ) r X,T
dt =
dc j
j r X,T

que, para el sistema constituido por un rdta en el que se desarrolla una nica reaccin qumica, se puede expresar mediante una de las dos ecuaciones siguientes:
dX
dT
J
= Q'
dt
dt
dT k r
+
J = Q'
dt
c k0
calor utilizado.
En resumen, las dos ecuaciones ms habituales para el diseo de un rdta con una
reaccin qumica son:
dt = c k0
dX
( k ) r X,T
dX
dT
J
= Q'
dt
dt
Obviamente la resolucin simultnea de las ecuaciones de diseo permite calcular,

entre otras variables, el tiempo de reaccin (t) necesario para alcanzar un determinado grado de conversin. Posteriormente se obtiene el volumen del reactor (V),
ndice
para una produccin dada, segn se explic en la asignatura EQ1021-Ingeniera

de la Reaccin Qumica. A continuacin se resume el procedimiento:
a) QV se defini como el volumen de mezcla (reactante y posibles disolventes
inertes presentes en el reactor) a tratar por unidad de tiempo. Hay que resaltar que aunque las unidades de este parmetro son m3/s no se trata de un
caudal volumtrico puesto que el sistema es discontinuo
b) tC, t0, tD y t se definieron, respectivamente, como los tiempos de carga, de
paro o limpieza, de descarga y de reaccin, de modo que el tiempo total del
ciclo de reaccin (tT) viene dado por la expresin:
t T = t C + t 0 + t D + t = t '+ t (s / ciclo)
donde t es el tiempo de inactividad en cada ciclo.
c) el clculo del volumen de reactor discontinuo necesario para desarrollar la
reaccin con la extensin y produccin previstas se efecta por la expresin:
V = QV t T
Desde un punto de vista trmico los rdta pueden tener un comportamiento isotermo, adiabtico o intermedio, mantenindose la temperatura constante o variable
con el tiempo de reaccin. En la figura 1 se muestra para cada caso la evolucin de
la temperatura con el tiempo de reaccin, teniendo en cuenta que la reaccin que
tiene lugar puede ser exotrmica o endotrmica.
Figura 1. Evolucin de la temperatura con el tiempo segn el tipo de reaccin

y las caractersticas del reactor

En la ecuacin de diseo (2), que es la forma habitual del balance de energa, hay
que recordar que:
Q' =
Q
S
Nk0 j Cpj
j=1
por lo que se debe sustituir la velocidad de transmisin de calor por la correspondiente expresin.
ndice
Se considerarn dos tipos bsicos de intercambio de calor:

a) Reactores en los que se mantiene constante la densidad de flujo de calor, q
en J/s m2 (el suministro de calor por unidad de tiempo y unidad de rea de
intercambio de calor), durante toda la operacin:
Q = q A
b) Reactores en los que se mantiene constante el coeficiente global de transmisin de calor U, as como la temperatura del fluido intercambiador, durante
todo el perodo de reaccin.
Q = U Tf T A
Toda reaccin qumica va acompaada de un consumo o desprendimiento de energa, segn sea endotrmica o exotrmica respectivamente. Esta circunstancia se
acenta en el caso de los reactores industriales debido a que, en ellos, se suelen
tratar mezclas de concentraciones elevadas a fin de conseguir producciones altas
con el menor volumen de reactor posible. De aqu que los reactores tipo tanque
agitado o tipo autoclave vayan generalmente equipados con dispositivos que permitan el calentamiento o el enfriamiento de la mezcla reactante, con vistas a controlar la temperatura de la misma, durante la reaccin (excepto los que operan en
condiciones adiabticas).
Para calentar la mezcla de reaccin, cuando la reaccin es endotrmica, se puede
suministrar calor mediante dispositivos elctricos (mantas calefactoras o resistencias sumergidas), vapor que condensa (camisas de vapor) o lquidos calientes que
no cambian de fase (con intercambiadores externos o serpentines internos o externos). Los sistemas preferibles son las camisas de vapor o los serpentines externos
ya que de este modo se puede utilizar, a efectos de la reaccin, todo el volumen del
reactor y se consigue mejor agitacin.
Para enfriar la mezcla de reaccin, cuando la reaccin es exotrmica, se puede
eliminar calor mediante lquidos que hierven (camisas externa), lquidos fros que
no cambian de fase. (con intercambiadores externos y serpentines internos o externos) o aire en radiadores externos (intercambiadores de calor con tubos provistos de aletas). Los sistema preferibles son las camisas externas o, sobre todo, los
serpentines ya que se puede hacer circular el fluido refrigerante a mayor velocidad
por su interior, obtener elevados coeficientes de transmisin de calor, lo que, a su
vez, permite tener una superficie de transmisin de calor ms pequea que si se
utiliza una camisa de refrigeracin.
3.3. Resolucin de las ecuaciones de diseo para un rdta

adiabtico
El diseo de un rdta en el que se desarrolla una nica reaccin qumica a volumen constante o el clculo de las condiciones de funcionamiento supone resolver
simultneamente las ecuaciones de diseo (1) y (2):
ndice
dt = c k0
dX
( k ) r X,T
dX
dT
J
= Q'
dt
dt
El procedimiento consiste en:

a) Resolver la ecuacin de diseo (2), teniendo en cuenta que el sistema no
intercambia calor por lo que se cumple que Q = 0 = Q' . En consecuencia:
dX
dT
J
=0
dt
dt
dT = J dX
y esta ecuacin de variables separadas se puede integrar fcilmente entre las
condiciones iniciales (a tiempo cero) y las condiciones a cualquier tiempo de
reaccin:
T
T0
dT = J dX
0
T T0 = J X
y reordenando variables, la integracin de la ecuacin de diseo (2) ha permitido obtener la recta adiabtica mostrada en la figura 2:
T = T0 + J X
X=
T0 1
+ T
J J
ndice
b) Resolver la ecuacin de diseo (1), teniendo en cuenta la relacin entre X y

T mostrada por la adiabtica de conversin:
dt = c k0
dX
dX
= c k0
( k ) r X,T
( k ) r X,T0 + J X
de esta forma la ecuacin de diseo (1) tiene variables separadas y se puede

integrar, analtica o numricamente, para calcular el tiempo de reaccin:
t
0
dt = t = c k0
X
0
dX
( k ) r X,T0 + J X
3.4. Resolucin de las ecuaciones de diseo para un rdta

intermedio
Los rdta intermedios son aquellos que no tienen ni comportamiento isotermo ni
adiabtico. Son consecuencia de que no estn perfectamente aislados de los alrededores (por lo que no son adiabticos), pero el calor que intercambian no es
suficiente para que el reactor se mantenga isotermo. Es decir:
isotermo
velocidad de intercambio de energa = velocidad de generacin de
energa por la reaccin
rdta
adiabtico
velocidad de intercambio de energa = 0
rdta
intermedio
velocidad de intercambio de energa velocidad de generacin de
rdta
En consecuencia, el diseo de un rdta en el que se desarrolla una nica reaccin

qumica a volumen constante o el clculo de las condiciones de funcionamiento
supone resolver simultneamente las ecuaciones de diseo (1) y (2):
dt = c k0
dX
( k ) r X,T
dX
dT
J
= Q'
dt
dt
Se trata de dos ecuaciones diferenciales que hay que resolver simultneamente, bien
analticamente o bien, el caso ms habitual, numricamente utilizando un mtodo
ndice
numrico como el de Runge-Kutta de 4. orden. Para ello conviene expresar las

ecuaciones como:
c k0
dt
=
dX ( k ) r X,T
dX
dT
= Q'+ J
dt
dt
Como puede observarse, este par de ecuaciones consta de una variable independiente (el tiempo t) y dos variables dependientes del tiempo (X y T). Antes de
proceder a su integracin simultnea es conveniente ponerlas en la forma en que
las dos diferenciales estn con respecto a la misma variable: dt/dX y dt/dT, dX/dt
y dT/dt o dt/dX y dT/dX. Cualquier pareja es buena para realizar la integracin,
pero la ms conveniente y habitual es la que resulta de transformar la ecuacin de
diseo (2) de la siguiente forma:
dX
dT
J
= Q'
dt
dt
Q' dt = dT J dX
sustituir Q por su definicin y dt por la ecuacin de diseo (1):
Q
S
N k0 j C pj
c k0
dX
= dT J dX
( k ) r X,T
j=1
y reordenando:
dT
=J+
dX
c k0 Q
S
N k0 j C pj ( k ) r X,T
j=1
Por lo tanto, el estudio de los rdta intermedios requiere la integracin simultnea

de las ecuaciones de diseo (3) y (4):
c k0
dt
=
dX ( k ) r X,T
dT
=J+
dX
c k0 Q
S
j=1
en las que el valor de Q* depender del sistema de intercambio de calor utilizado.
ndice
3.4.1. Rdta intermedio a densidad de flujo de calor q constante

Este tipo de intercambio de calor solo sirve para el caso de que se est desarrollando una reaccin endotrmica. La ecuacin de velocidad de transmisin de calor es:
Q = q A
por lo que las ecuaciones de diseo (3) y (4) quedan como:

c k0
dt
=
dX ( k ) r X,T
dT
=J+
dX
c k0 q A
S
j=1
Estas dos ecuaciones se pueden integrar simultneamente conocidos los valores

iniciales de las variables, habitualmente: t = 0, X = 0 y T = T0. La integracin numrica permite la obtencin de una tabla de valores t, X, T, cuyas representaciones
grficas son de la forma que se muestra en la figura 3.
Figura 3. Evolucin de las variables t, X y T en un rdta intermedio a densidad de flujo

de calor constante
ndice
3.4.2. rdta intermedio a U y Tf constantes

Este tipo de intercambio de calor sirve tanto para el caso de que se est desarrollando una reaccin endotrmica como exotrmica. La ecuacin de velocidad de
transmisin de calor es:
Q = U Tf T A
en la que al ser U y Tf constantes adems de A, no introduce ninguna variable adicional puesto que T ya estaba presente en las ecuaciones de diseo; por lo tanto,
las ecuaciones de diseo (3) y (4) quedan como:
c k0
dt
=
dX ( k ) r X,T
dT
=J+
dX
)
( ) r ( X,T)
c k0 U A Tf T
S
N k0 j C pj
j=1

iniciales de las variables, habitualmente: t = 0, X = 0 y T = T0. La integracin numrica permite la obtencin de una tabla de valores t, X, T, cuyas representaciones
grficas depende de que la reaccin sea exotrmica o endotrmica. Para el caso de
una reaccin endotrmica son de la forma que se muestran en la figura 4.
Figura 4. Evolucin de las variables t, X y T en un rdta intermedio a U y Tf constantes
ndice
Ejercicio 1. El alumno debe dibujar cualitativamente las grficas que corresponderan al caso de una reaccin exotrmica.
3.5. Ciclo ptimo de temperatura de reaccin

Ingeniera de la Reaccin Qumica, la temperatura de reaccin puede permanecer
constante o variar con el tiempo de reaccin. El ciclo ptimo de temperatura a lo
largo del periodo de reaccin es el que maximiza el beneficio, concepto que se
ver ms adelante en este captulo, lo que implica:
En sistemas con una sola reaccin qumica, el ciclo ptimo de temperaturas
de reaccin es aquel que requiere el tiempo de reaccin ms pequeo para
alcanzar un grado de conversin final dado, lo cual supone que el volumen
del reactor ser el mnimo necesario para obtener una produccin dada. Ello
equivale a tener unas cargas econmicas fijas (relacionadas con el volumen
del reactor) mnimas y un coste de reaccin mnimo por ser el tiempo de
reaccin el menor posible. Al cumplirse ambas consideraciones simultneamente se consigue que el beneficio econmico sea mximo.
En sistemas con varias reacciones qumicas simultneas el perfil ptimo
temperaturas es el que, adems de requerir un volumen de reaccin lo mas
pequeo posible, determine la mayor selectividad del producto principal.
Ambas circunstancias conducen a obtener un beneficio mas alto.
3.5.1. Sistemas con una reaccin qumica

De acuerdo con la ecuacin de diseo (1) el tiempo mnimo de reaccin se alcanza
cuando la velocidad de reaccin es lo ms elevada posible. Esto se puede estimar
fcilmente para cada tipo de reaccin siempre que se conozcan las curvas de velocidad de reaccin constante estudiadas en la asignatura EQ1021-Ingeniera de la
Reaccin Qumica.
irreversibles
ndice
Figura 5. Curvas de velocidad reaccin constante para reacciones irreversibles

Figura 6. Curvas de velocidad reaccin constante para reacciones reversibles endotrmicas
A partir del anlisis de estas curvas se deduce fcilmente (figura 7) que la mejor forma
de funcionamiento de un rdta, en el que se desarrolle algn tipo de estas tres reacciones qumicas, es la isoterma a la mxima temperatura permisible (o ligeramente inferior) por el sistema (T*), ya que de esta forma la velocidad de reaccin es mxima para
cada grado de conversin y, en consecuencia, para cada tiempo de reaccin.

ndice

forma que se muestra en la figura 8.
Del anlisis de las curvas se extraen dos conclusiones:

a) si el rdta es isotermo para alcanzar un determinado grado de conversin final
la temperatura de trabajo tiene que ser la que, para dicho grado de conversin,
se site sobre la curva Gm de mxima velocidad de reaccin (figura 9).
b) si el rdta es intermedio se debe cumplir que, a medida que avanza el tiempo

de reaccin, todas las parejas de valores (X, T) deben situarse sobre la curva
ndice
Gm (figura 10). Es decir, es como si el rdta se desplazara por la curva Gm

desde el grado de conversin inicial (a tiempo cero) hasta el grado de conversin final (a tiempo final). De esta forma, en cualquier tiempo de reaccin
la reaccin qumica se est desarrollando a la mxima velocidad de reaccin
posible.
Figura 10. Evolucin ptima de la temperatura en reacciones exotrmicas reversibles
En este caso resulta evidente que si se parte de un grado de conversin cero, como
es habitual, se requerira una temperatura inicial excesivamente alta. Por ello, lo
ms conveniente es que el rdta opere inicialmente de forma isoterma, a la temperatura mxima permisible (T*) hasta que alcance la curva de velocidades de
reaccin mximas Gm. Anlogamente, si se desea llegar a un grado de conversin
muy elevado es posible que la temperatura llegue a ser excesivamente baja. En
este caso lo ms conveniente es que el reactor vuelva a operar desde la temperatura
mnima permisible (T*) de forma isoterma hasta alcanzar el grado de conversin
final. El ciclo completo se muestra en la figura 11. En la tabla 2 se resumen los
valores de X y T que el rdta debe seguir a lo largo del tiempo de reaccin.
Figura 11. Ciclo ptimo de temperatura en reacciones exotrmicas reversibles
ndice
Tabla 2. Ciclo ptimo de temperatura en reacciones exotrmicas reversibles

rdta
Intervalo de X
Intervalo de T
Velocidad de reaccin
Isotermo
0 X X*
T = T* = constante
r = r(X, T*)
Intermedio
X* X X*
T* T T* / (X, T) Gm
r = r[X, Tm(X)]
Isotermo
X* X XF
T = T* = constante
r = r(X, T*)

Ejercicio 2. Una prctica habitual, en el caso de las reacciones exotrmicas reversibles, consiste en sustituir el primer tramo isotermo por un funcionamiento
adiabtico. Represntese esta situacin en una grfica X = f(T) que contenga las
curvas de velocidad de reaccin constante, las curvas Gm y Ge, indicando claramente los parmetros X*, X*, T* y T* y la temperatura inicial T0 de la mezcla de
reaccin.
Un problema adicional que se plantea en este tipo de funcionamiento de un rdta,
en el que tiene lugar una reaccin exotrmica reversible, es el diseo del sistema
de intercambio de calor para conseguir que la variacin de la temperatura y la
conversin de la mezcla de reaccin siga la trayectoria de perfil ptimo de temperaturas. Se puede realizar a partir de la ecuacin de diseo (4):
dT
=J+
dX
c k0 Q
S
j=1
de donde:
S
dT
Q = J

dX
N k0 j C pj
j=1
c k0
( k ) r X,T
As, Q* se puede calcular en los diferentes tramos de reaccin:

a) En los dos tramos isotermos dT/dX = 0 y:
S
Q = J
N k0 j C pj
j=1
c k0
( k ) r X,T
siendo T un valor constante e igual a T* y T* en cada tramo.
ndice
b) En el tramo intermedio:
S
dT
Q = J

dX
N k0 j C pj
j=1
c k0
( k ) r X,T
siendo T la temperatura de velocidad de reaccin mxima (Tm) que, segn lo

visto en la asignatura EQ1021-Ingeniera de la Reaccin Qumica, se puede
correlacionar con X mediante la expresin:
Tm (X) =
H 0k
E ' A ' S
R ln c j j (X)
E A j=1
3.5.2. Sistemas con varias reacciones qumicas

En estos sistemas, el criterio que permite seleccionar el ciclo de temperatura ms
adecuado consiste en optimizar la selectividad del producto principal, favoreciendo el transcurso de las reacciones por las que este se forma y dificultando las
reacciones por las que desaparece o aqullas que conducen a otros productos no
deseados, procurando que el reactor opere a la temperatura ms alta que convenga,
para reducir, a la vez (en lo posible) el volumen del reactor necesario.
A continuacin se mostrarn de forma cualitativa algunos ejemplos.
a) Sistema de dos reacciones consecutivas irreversibles de primer orden
A 2 i=2
A 3
A1 i=1
r1 = k1 (T) c1 (t) ; r2 = k 2 (T) c 2 (t)
Hay que actuar sobre las velocidades de reaccin dependiendo del producto que
se desee obtener. Y en estas ecuaciones hay que recordar que intervienen dos parmetros: la temperatura, a travs de la constante de velocidad, y la concentracin
de reactivo, que va variando con el tiempo de reaccin. Ambos factores hay que
tenerlos en consideracin en un razonamiento cualitativo.
Supngase, por ejemplo, que se desea obtener A2, por lo que hay que favorecer la
reaccin i = 1 e intentar minimizar la reaccin i = 2, y que la relacin de las energas de activacin es E1 <<< E2.
En primer lugar conviene hacer una representacin cualitativa de la variacin de
las constantes de velocidad con la temperatura (figura 12). Es decir, en general
conviene operar a temperaturas bajas donde k1 > k2
ndice
Figura 12. Variacin de las constantes de velocidad con la temperatura
Ahora bien, a pesar de esta diferencia de las constantes de velocidad, es evidente

que en los inicios de la reaccin hay una elevada concentracin de A1 pero muy
pequea de A2, por lo que se puede trabajar a temperaturas ms altas (aunque sea
k2 > k1) porque probablemente se cumplir que r1 > r2. Obviamente, a medida que
aumenta el tiempo de reaccin tambin lo hace la concentracin de A2 y, para que
se siga cumpliendo que r1 > r2, el rdta ha de comenzar a operar a temperaturas cada
vez menores donde k1 > k2
En conclusin el rdta comenzara a operar a temperaturas altas y, a medida que
avanzara el tiempo de reaccin, debera ir disminuyendo la temperatura (figura 12).
Ejercicio 3. Hgase el mismo estudio cualitativo para el sistema de tres reacciones paralelas y consecutivas, irreversibles de primer orden:
A 2
A1 i=1
A 2 i=2
A 3
A 2 i=3
A 4
r1 = k1 (T) c1 (t) ; r2 = k 2 (T) c 2 (t) ; r3 = k 3 (T) c 2 (t)
en que E2>E1 y E2<E3 y el producto principal que se desea obtener sea A3
Ejercicio 4. Hgase el mismo estudio cualitativo para el sistema de tres reacciones paralelas y consecutivas, irreversibles de primer orden:
A 2 i=3
A 3
A1 i=1
A1 i=2
A 4
r1 = k1 (T) c1 (t) ; r2 = k 2 (T) c1 (t) ; r3 = k 3 (T) c 2 (t)
en que E1>E2 y E1<E3 y el producto principal que se desea obtener sea A2
ndice
3.6. rscta no isotermo

Algunos reactores semicontinuos (rscta) podran definirse como un reactor continuo de tanque agitado (rcta) que opera en rgimen no estacionario. El comportamiento semicontinuo se presenta, pues, cuando un reactor de tanque agitado continuo (rcta) se encuentra en la etapa de puesta en marcha, cuando sus condiciones
de operacin se cambian de un estado estacionario a otro, o cuando se encuentra
en la fase de parada.
Adems de la situacin mencionada en el prrafo anterior, con frecuencia se utilizan reactores semicontinuos con una finalidad concreta. As, por ejemplo:
i) En ocasiones, es ventajoso introducir inicialmente uno de los reactantes dentro del reactor e ir aadiendo el otro, poco a poco, de forma continua (figura
13). En efecto, cuando el calor de reaccin es grande, la temperatura de
reaccin puede controlarse regulando la velocidad de adicin de uno de los
reactantes, de modo que la energa liberada (o consumida) pueda ser ms
fcilmente eliminada por el fluido refrigerante (o suministrada por el fluido
calefactor) sin modificarse demasiado la temperatura del reactor. Esta es una
forma de compensar la baja capacidad de transmisin de calor que tienen
los reactores de tanque agitado. Este mtodo de operacin (semicontinuo)
permite un elevado grado de control sobre la concentracin de la mezcla
reactante y, por tanto, de la velocidad de reaccin, que no es posible realizar
en los rdta o en los reactores continuos. Si la velocidad de reaccin es muy
grande y puede considerarse prcticamente instantnea, puede regularse
controlando el caudal de entrada de un reactivo, ya que, en estas circunstancias, la velocidad de reaccin est controlada por la velocidad de adicin,
cumplindose reactivo = Freactivo,0 / V(t) (kmol de reactivo/s m 3 ) .
Figura 13. rscta con velocidad de reaccin controlada por la velocidad de adicin
ii) Otra forma de operar un rscta consiste en introducir todos los reactantes
simultneamente, en el instante inicial, en el reactor, y operar en condiciones
de temperatura tales que se vaya eliminando uno de los productos continuamente (por ejemplo, la eliminacin de vapor de agua formado en las reacciones de esterificacin, cuando los reactivos y el producto principal tienen
ndice
una temperatura de ebullicin superior a la del agua) (figura 14). La ventaja

radica en que aumenta la velocidad de reaccin, al eliminar uno de los productos de una reaccin reversible y se aumenta, a la vez, la concentracin de
los reactivos.
Figura 14. rscta con eliminacin continua de producto
En este apartado se tratarn los sistemas constituidos por un Reactor SemiContinuo de Tanque Agitado (rscta) en el que fundamentalmente tiene lugar una nica
reaccin qumica. En consecuencia, tal y como se recoga en Anexo II del captulo
1, el balance de materia se puede expresar mediante:
Fj Fj0 +
d(c j V)
dt
= j V ( j = 1,2.....S)
y en la asignatura EQ1021-Ingeniera de la Reaccin Qumica se han visto algunos casos particulares recogidos en la tabla 3.
Tabla 3. Tipos de rscta segn las condiciones de funcionamiento
Condiciones
habituales a la
entrada del
reactor
Condiciones
habituales a
la salida del
reactor
A1
QV0 = QV
A2
QV0 > QV
Fj = QV = 0
Tipo de
rscta
Ecuacin particular para un determinado

rscta y la puesta en marcha de un rcta
c j c j0 +
dc j
dt
dc j
dt
= j r
Q v0
(c c ) = j r
V0 + (Q v0 Q v ) t j j0
dc j
dt
Q v0
(c c ) = j r
V0 + Q v0 t j j0
Los tipos A y B corresponden, respectivamente, a los esquemas mostrados en las

figuras 15 y 16.
ndice
Figura 15. rscta tipo A
Figura 16. rscta tipo B
Anlogamente, en el captulo 1 tambin se ha mostrado que el balance de energa,

para un sistema constituido por un rscta en el que se desarrolla una nica reaccin
qumica, se puede expresar como:
S
N
j=1
C pj
j
S
dT
= Q *+ Fj0 C pj (T0 T) + k H 0k r V
dt
j=1
En general, cada problema planteado un rscta requiere de una resolucin particular. En el caso ms general pasa por la resolucin simultnea del conjunto de
ecuaciones diferenciales constituido por: la ecuacin de diseo (5) aplicada a cada
especie qumica y por la ecuacin de diseo (6). En algunos casos concretos el
procedimiento matemtico puede simplificarse, dependiendo de las condiciones
de operacin del reactor.
Ejercicio 5. El alumno puede demostrar que, para un rscta del tipo B isotermo
(manteniendo la temperatura del reactor constante e igual a la temperatura de la
corriente de entrada), en el que tiene lugar una reaccin en fase lquida, irreversible y de primer orden de la forma A1 A 2 , donde el volumen inicial es V0
exento de A1 y la corriente de A1 es pura, se cumple:
a) a partir del balance de materia
c1 1 exp k t c 2 k t 1 exp (k t )
=
y
=
c10
c10
V0
V
k t +
k t + 0
Q V0
Q V0
b) a partir del balance de energa Q* = r V H10 o Q* = c10 Q V0 H1 1 exp (k t )

0
ndice
Problemas
Problema 01. Al estudiar la produccin de aceites secantes por descomposicin
del aceite de ricino acetilado segn el esquema de reaccin:
aceite ricino acetilado() CH3COOH (g) + aceite secante()
Gruummit y Flemming pudieron correlacionar los resultados experimentales suponiendo que la ecuacin de velocidad era de la forma r = k c1 , en el intervalo de
temperaturas comprendido entre 568 y 613 K, siendo la energa de activacin de
186277 kJ/kmol y el factor preexponencial 1.9371015 min-1.
Si se utiliza un rdta adiabtico para obtener una produccin de aceite secante de
500 kg/h, cuya temperatura inicial es de 613 K y los tiempos de carga, descarga y
limpieza suman 50 minutos, calcular:
a) El tiempo de reaccin necesario para alcanzar un grado de conversin de 0.6
construyendo previamente la curva X-t.
b) El volumen de reaccin para obtener la produccin media fijada.
Datos y notas
La descomposicin completa de 1 kg de aceite de ricino acetilado originara 0.156 kg de cido actico.
La densidad de la mezcla de reaccin es de 900 kg/m3.
H ok = 62790 kJ / kmol
El calor especfico medio molar es 966 kJ/kmol K
Problema 02. Para fabricar aceites secantes se hidroliza aceite de ricino acetilado
en un rdta segn el esquema de reaccin
aceite ricino acetilado() CH3COOH (g) + aceite secante()
Si en cada ciclo de operacin se cargan en el reactor 277 kg de aceite de ricino

acetilado y la temperatura inicial de 613 K, calcular:
a) La potencia que habr que suministrar a la mezcla reactante, mediante calentadores elctricos sumergidos, para que se alcance un grado de conversin
de 0.7 para un tiempo de reaccin de 20 minutos.
b) La superficie de transmisin de calor si la mxima diferencia de temperatura
permisible entre la superficie de los calentadores y la mezcla de reaccin
es de 150 K y el coeficiente global de transmisin de calor (referido al rea
externa de los calentadores) vale 340 J/s m2 K.
ndice
Datos y notas
En el problema 01 puede encontrarse la informacin complementaria
necesaria para resolver este problema.
El peso molecular del aceite de ricino acetilado es 385 kg/kmol.
Problema 03. Un rdta de 2 m3 se carga con 50 kmol en total a 450 K para desarrollar la reaccin irreversible en fase lquida A1 + A 2 A 3 , en presencia de un inerte A4. La composicin de la mezcla inicial es x10 = 0.4, x20= 0.4, x30= 0.1 y x40= 0.1
El calor de reaccin a 560 K es H ok = 10050 kJ / kmol A1 , y los calores especficos molares de las especies qumicas presentes son Cp1= 41.8 kJ/kmol K, Cp2=
33.5 kJ/kmol K, Cp3= 50.2 kJ/kmol K y Cp4= 25.1 kJ/kmol K.
La cintica es de primer orden parcial respecto a cada uno de los reactivos (de
segundo orden total). Experimentalmente se ha determinado los valores siguientes
para la constante de velocidad:
T (K)
350
400
k (m3/kmolh)
0.06
0.36
Para calentar el sistema de reaccin se utiliza vapor Dowtherm que puede condensar a 200 o 250 C.
a) Las curvas T = f(t), X = f(t) y T = f(X) para valores de U A comprendidos
entre 0 (adiabtico) y 7 kJ/s K y para valores de X comprendidos entre 0 y 0.9.
b) A partir de las grficas anteriores escoger el valor del producto U A que
permite realizar la reaccin con una desviacin mnima de 20 K con respecto
a la temperatura inicial y con un tiempo de reaccin mnimo, para alcanzar
un grado de conversin de 0.8.
c) Proyectar el reactor sabiendo que el coeficiente individual de transmisin de
calor del lado de la mezcla reactiva puede oscilar a voluntad (modificando la
velocidad del agitador) entre 418.6 y 1046.5 kJ/h m2 K.
Datos y notas
El sistema puede considerarse de densidad constante.
La conductividad trmica de la pared del reactor es k = 155 kJ/h m K
y su espesor es de 3 mm.
El coeficiente individual de transmisin de calor del vapor Dowtherm
que condensa vale:
T (K)
473
523
hv (kJ/hm2K)
31400
24500
ndice
Problema 04. Se desea fabricar hexametilentetramina (hmt), en un reactor semicontinuo de tanque agitado, adicionando una cantidad acuosa de amoniaco (25 % en
peso de nh3) con un caudal volumtrico de 0.454 m3/h, a una carga inicial de 0.90
m3 (a 25 C) de una solucin acuosa de formaldehido (42 % en peso de hcho). La
temperatura inicial de la solucin de formaldehido se eleva a 50C para comenzar
la reaccin. La temperatura de la disolucin de nh3 que se introduce continuamente es de 25 C.
Puede admitirse que el calor desprendido durante la reaccin, que tiene lugar en
fase lquida, es independiente de la temperatura y la concentracin y su valor es
2230 kJ/kg de hmt.
Si el reactor opera a 100 C la velocidad de reaccin es muy rpida (prcticamente
instantnea). No es aconsejable que el reactor opere a temperaturas superiores a
los 100 C para evitar la vaporizacin del agua con el consiguiente aumento de la
presin (el reactor est hermticamente cerrado).
Se propone enfriar el reactor mediante serpentines por cuyo interior circula agua.
El coeficiente global de trasmisin de calor entre la mezcla reactante y el agua de
refrigeracin vale 482.6 J/s m2 K. La velocidad de circulacin del agua de refrigeracin a travs de los serpentines es tal que su temperatura apena vara, por lo
que puede tomarse un valor medio de 25 C.
Calcular el rea de transmisin de calor y la duracin de la primera etapa de reaccin (rgimen transitorio).
Datos y notas
La velocidad de reaccin inversa es despreciable, por lo que el esquema
de reaccin es:
4NH 3 + 6HCHO N 4 (CH 2 )6 + 6H 2O
Densidad de la solucin amoniacal 910 kg/m3; densidad de la solucin de
formaldehido 1100 kg/m3.
Calor especfico de la mezcla reactante 75.3 kJ/kmolK (constante e independiente de la composicin).
Calor especfico de la disolucin acuosa de amoniaco 75.3 kJ/kmolK.
El reactor funciona del modo siguiente durante cada ciclo de operacin:
a) En una primera etapa, y para que la mezcla de reaccin alcance rpidamente la temperatura a que se desea tenga lugar la reaccin (100 C),
se cortar el paso de agua de refrigeracin.
b) Durante la segunda etapa la reaccin se desarrollar a la temperatura
constante de 100 C.
ndice
Problema 05. Se desea hidrolizar anhdrido actico en un reactor semicontinuo

de tanque agitado isotermo en el que inicialmente se introducen 0.01 m3 de una
solucin acuosa que contiene 0.5 10-4 kmol de anhdrido actico por cada metro
cbico de la misma. En una operacin tpica se conecta el agitador, una vez se ha
introducido la carga inicial, y se calienta el reactor hasta que la mezcla alcanza la
temperatura de reaccin de 313 K. A continuacin comienza a introducirse en el
reactor una corriente de una disolucin acuosa de anhdrido actico (cuya concentracin es 3 10-4 kmol de anhdrido por metro cbico) con un caudal volumtrico
de 0.12 m3/h, mientras que se drena una corriente de producto de igual caudal
volumtrico.
Si la reaccin es irreversible y de primer orden respecto al anhdrido actico, calcular la concentracin de dicho componente y de cido actico en la disolucin
que sale del reactor al cabo de 3 minutos de reaccin y al cabo de un tiempo de
reaccin infinito.
Datos y notas
Admtase que la densidad de la mezcla de reaccin permanece constante
durante toda la operacin.
A la temperatura de reaccin la constante de velocidad vale 6.33 10-3 s-1.
Supngase que la reaccin est prcticamente congelada hasta el momento en que comienza a introducirse la disolucin de anhdrido actico
en el reactor.
Problema 06. Para estudiar la cintica de una reaccin qumica en fase lquida, a
escala de laboratorio, es frecuente la prctica de sumergir el reactor en un bao de
agua a temperatura uniforme, con objeto de que la temperatura de reaccin vare
lo menos posible a lo largo del experimento. Se dispone de un montaje de este tipo
consistente en un rdta de 0.4 litros de volumen, sumergido en un bao de agua
cuya temperatura se mantendr constante e igual a 20 C durante el experimento.
En dicho reactor se va a desarrollar la reaccin irreversible en fase lquida de polimerizacin del estireno, en presencia del catalizador adecuado, segn el esquema
A1 A 2
1/2
La ecuacin de velocidad es r = k c c1 , donde c1 es la concentracin de estireno en la solucin bencnica y c la concentracin de catalizador (a las condiciones
de operacin puede admitirse que permanece constante e igual a 0.01 mol/l para
cualquier valor del tiempo de reaccin). La variacin de la constante de velocidad
7356.07
1/2
1
con la temperatura es k = 2.3211010 exp
( / mol) min
T
ndice
Si la superficie de intercambio de calor entre el reactor y el bao de agua es de

0.0322 m2, la temperatura inicial de la mezcla de reaccin es de 20 C y la concentracin inicial de estireno es de 2 kmol/m3:
a) Calcular la variacin de la temperatura de la mezcla de reaccin con el grado
de conversin, hasta el valor de 0.6.
b) Calcular el tiempo necesario para alcanzar la conversin del 0.6.
Datos y notas
El coeficiente global medio de transmisin de calor vale 142 J/s m2 K.
El calor de reaccin medio en el intervalo de temperaturas considerado
es 69.5 kJ/mol.
Puede tomarse para la capacidad calorfica media de la mezcla de reaccin, en el intervalo de temperaturas de operacin, el valor de 183 J/mol
de A1 K.
Problema 07. Se quiere desarrollar la reaccin irreversible en fase lquida A1 A 2
en un rdta de 5 m3 de volumen. La velocidad de reaccin vara con la temperatura
7900 1
en la forma k = 4 106 exp
s
T
La temperatura inicial de la mezcla de reaccin es de 20 C y la mxima temperatura de reaccin permisible es de 95 C. El reactor va provisto de un intercambiado
de calor de 3.3 m2 de rea que puede operar con vapor de agua saturado (Tf = 120 C
y U = 1360 J/s m2 K) o con agua fra (Tf = 15 C y U = 1180 J/s m2 K).
El tiempo requerido para llenar y vaciar el reactor es de 10 y 15 minutos respectivamente, no requirindose el limpiado del mismo.
Si la mezcla inicial consiste en A1 puro, se desea obtener un grado de conversin
igual o mayor a 0.9 y el reactor opera en cada ciclo con la siguiente secuencia de
etapas:
1 se precalienta la mezcla inicial hasta 55 C utilizando el dispositivo de calefaccin
2. a partir de ese momento el reactor funciona adiabticamente
3 cuando la temperatura de la mezcla de reaccin llega a 95 C, o el grado de
conversin a 0.9, se enfra la mezcla de reaccin hasta 45 C utilizando el
dispositivo refrigerante
calcular:
a) El tiempo de reaccin y el tiempo total del ciclo de reaccin en el caso hipottico de que la reaccin solo tenga lugar durante la etapa 2.a.
ndice
b) Caso de que la reaccin se iniciara en el momento de introducir la mezcla en

el reactor (a 20 C) desarrollndose durante la etapa 1.a de precalentamiento,
as como durante la etapa 2.a, prosiguiendo durante la etapa 3.a de enfriamiento, deducir las ecuaciones diferenciales que, adecuadamente integradas
entre los lmites que se indicar, permitiran calcular la variacin de T y X
con el tiempo de reaccin durante las etapas de precalentamiento y enfriamiento. Sustituir en dichas ecuaciones todas las magnitudes que se conozcan
de modo que queden en funcin solo de X, T y t.
Datos y notas
o
6
3
Considrese H1 = 1670 kJ / kg ; m C p = 4.2 10 J / m K ,
constantes e independientes de la composicin, siendo rm la densidad
molar de la mezcla de reaccin.
c10 = 1kmol/m3; M1 =100kg/kmol
Problema 08. La reaccin qumica reversible A1 A 2 tiene lugar en fase lquida

y se ha comprobado que es de primer orden. Dicha reaccin va a llevarse a cabo
en un rdta que solo puede funcionar de forma no adiabtica (isoterma y/o intermedia). Por problemas de ebullicin la temperatura mxima permisible es 77 C.
Calcular el tiempo mnimo de reaccin necesario para que el 80 % de los reactivos
se conviertan en productos.
Datos y notas
La mezcla inicial es una disolucin acuosa (con un 10 % de A1 y un 90 %
de agua, porcentajes molares) en la que la concentracin de A1 es 1 mol/l
9500
26900
32
r = 6.341010 exp
c1 3.5610 exp
c2
T
T
en mol/(minl) cuando
las concentraciones se expresan en mol/l.

H1o = 144670 J/mol; Cp1 = 655 J/mol K; Cp2 = 60 J/mol K;
Cpagua = 75 J/mol K
Problema 09. La reaccin elemental, irreversible, en fase gas A1 + 2A 2 A 3 tiene lugar en un rdta a 2 atmsferas de presin constante. A 50 C la constante de
velocidad vale 110 (m3)2/(kmol2min). La mezcla inicial consiste en una mezcla
equimolar de A1 y A2, en la que no hay ni A3 ni inertes. La energa de activacin
es 20000 kcal/kmol.
Calcular:
a) El valor de las velocidades de reaccin r, A1, A2 y A3 cuando t = 0.
ndice
b) El valor de r cuando ha reaccionado la cuarta parte de A1 inicialmente introducida en el rdta.

c) El valor de r cuando t = 0 si la temperatura se aumentar a 60 C.
d) El tiempo necesario para que reaccione la cuarta parte de A1 inicialmente
presente, si el rdta es isotermo y se mantiene a 60 C.
Datos y notas
Recurdese que en los apartados a) y b) la temperatura del reactor es 50 C.
Problema 10. La reaccin en fase lquida A1 + A 2 A 3 se lleva a cabo en un rdta

de 50 litros. La reaccin es irreversible y de primer orden con respecto a cada
reactivo.
a) Determinar el tiempo de reaccin necesario para alcanzar un grado de conversin del 0.9 si:
a.1) el rdta es adiabtico
a.2) el rdta es isotermo a la temperatura T0
b) Determinar las funciones del tiempo de reaccin Q* y Tf, en el supuesto de
que se disponga de un serpentn en el interior del rdta que permita mantener
las condiciones isotermas del subapartado a.2.
c) Calcular y representar el perfil de X y T con el tiempo de reaccin para las
condiciones adiabticas del subapartado a.1.
Datos y notas
fase lquida = 750 kg / m 3 ; c10 = 0.50 kmol / m 3 ; c 20 = 0.75 kmol / m 3
T0 = 400K
H1o = 145000 kJ / kmol ; C p fase lquida = 3.8 kJ / kg K
7700
3
k = 1.4107 exp
m / kmolmin
T
U A = 0.1 kJ/s K (solo para el apartado b)

Problema 11. La reaccin irreversible, de segundo orden, en fase lquida,
A1 productos se desarrolla en un rdta provisto de un intercambiador de calor.
La mezcla inicial est constituida por A1 puro, con una concentracin de 16 mol/,
que se encuentra a 350 K.
a) Calcular la evolucin de la temperatura y el grado de conversin con el tiempo de reaccin cuando el valor de U A/V es 5500 J/h K
b) Qu sucedera si el rdta fuera adiabtico?
ndice
Datos y notas
c10 = 16 mol/
H1o = 11625+11.625 T J / mol ; C p1 = 1860 J / K
5000
k = 554726exp
/ molh
T
Tf0 = 300K
Problema 12. Se quiere desarrollar, en fase lquida, la reaccin endotrmica irreversible de tercer orden 3A1 2A 2 + A 3 . Para ello se utilizar un rdta adiabtico.
La mezcla de reaccin est constituida inicialmente por A1 puro y se calentar
dentro del reactor hasta 400 C. Durante este periodo de calentamiento se alcanza
un grado de conversin de 0.1. A partir de ese momento, calcular el tiempo de
reaccin necesario para alcanzar un grado de conversin de 0.7.
Datos y notas
m10 = 950 kg ; N10 = 10.2 kmol
V = 1 m3
H1o = 104650 kJ / kmol ; C p1 = 2.48 kJ / kg K
lnk =
5000
+5 k en (m3 / kmol)2 h1
T
ndice
captulo 4
Reactor continuo tubular

de flujo de pistn (rfp)
intermedio y adiabtico
En este captulo se tratarn fundamentalmente los sistemas constituidos por un
nico reactor continuo tubular de flujo de pistn (rfp) funcionando en rgimen
estacionario en el que tiene lugar una nica reaccin qumica cuya velocidad de
reaccin es normal (no autocataltica). En consecuencia, tal y como se recoga en
Anexo II del captulo 1, el balance de materia se puede expresar mediante cualquiera de las dos ecuaciones siguientes que dependen de la variable de composicin que se utilice:
dc
i) sistemas de densidad constante: dV = Q v0 j
j r
dX
ii) sistemas de densidad variable (o de densidad constante): dV = Fk0
( k ) r
De las dos resulta ms conveniente aplicar la segunda, puesto que es vlida para
cualquier sistema, independientemente de que su densidad permanezca constante
o vare; adems como los reactores son de seccin (S) constante dV = Sdl por lo
que la ecuacin ms recomendable de balance de materia es:
d =
Fk0
dX
S ( k ) r
grado de conversin:

que, para el sistema constituido por un rfp en el que se desarrolla una nica reaccin qumica, se puede expresar mediante una de las dos ecuaciones siguientes:
ndice
dX dQ
dT
J
=
d d
d
dQ
dT k r
+
J =
d
d G k0
calor utilizado.
En resumen, las dos ecuaciones ms habituales para el diseo de un rfp con una
reaccin qumica son:
d =
Fk0
dX
dX
= G k0
( k ) r
S ( k ) r
dX dQ
dT
J
=
d d
d
Obviamente la resolucin simultnea de las ecuaciones de diseo permite calcular,

entre otras variables, la longitud del reactor (l) necesaria para alcanzar un determinado grado de conversin.
En el anexo I se muestran algunos de los parmetros geomtricos de este tipo de
reactores y algunas de las variables ms utilizadas en su anlisis.
Desde un punto de vista trmico, los rfp pueden tener un comportamiento isotermo, adiabtico o intermedio, mantenindose la temperatura constante o variable
a lo largo de la longitud del reactor. En la figura 1 se muestra para cada caso la
evolucin de la temperatura con la longitud del reactor, teniendo en cuenta que la
reaccin que tiene lugar puede ser exotrmica o endotrmica
Figura 1. Evolucin de la temperatura con la longitud segn el tipo de reaccin

y las caractersticas del reactor
ndice

En la ecuacin de diseo (2), que es la forma habitual del balance de energa, hay
que recordar que:
dQ
dQ =
Fk0 j Cpj
j=1
por lo que se debe sustituir la velocidad de transmisin de calor por la correspondiente expresin.
Se considerarn dos tipos bsicos de intercambio de calor:
a) Reactores en los que se mantiene constante la densidad de flujo de calor, q
en J/sm2 (el suministro de calor por unidad de tiempo y unidad de rea de
intercambio de calor), durante toda la operacin:
dQ * = qdA
Obsrvese que en la ecuacin de diseo (2) aparece dQ/dl, por lo que:

dQ
dQ
q
dA
q
q
=
=
=
D =
2 R
S
S
S
S
d
F C d F C
F C
F C
j pj
j pj
j pj
j pj
k0
k0
k0
k0
j=1
j=1
j=1
j=1
b) Reactores en los que se mantiene constante el coeficiente global de transmisin de calor U, pudiendo la temperatura del fluido intercambiador permanecer tambin constante o variar con la longitud.
dQ = U Tf T dA
Obsrvese que en la ecuacin de diseo (2) aparece dQ/dl, por lo que:

U (Tf T)
U (Tf T)
(T T) St
dQ *
dA
dQ
=
=
=
AS = f
S
S
S
d
d
Rh
Fk0 j C pj d Fk0 j C pj
Fk0 j C pj
j=1
j=1
j=1
Para una eficaz eliminacin o suministro de calor, el dimetro de un reactor tubular
cilndrico debiera ser tan pequeo como fuera posible, a fin de reducir al mximo
la distancia a lo largo de la cual se ha de transmitir el calor dentro del reactor, evitando as la formacin de gradientes radiales de temperatura. Cuando el dimetro
del reactor ha de ser grande por razones ajenas a las del fenmeno de transporte
de calor, sobre todo en reactores catalticos, la refrigeracin se realiza mediante
serpentines o haces de tubos.
ndice
Hay diferentes formas para efectuar un control de temperatura a travs de las paredes del reactor. El ms simple, en teora, aunque no en la prctica, consiste en
mantener la temperatura uniforme en toda la pared del reactor. Para una reaccin
endotrmica, en la que hay que suministrar calor a la mezcla reactante, es frecuente situar el reactor tubular dentro de un horno si se desarrolla a temperatura muy
elevada, o calentar con resistencias elctricas arrolladas alrededor del tubo, si ste
no es muy largo. Para temperaturas prximas a 100 C podra utilizarse una camisa de vapor que condensa o vapor de un lquido trmico. Para una reaccin exotrmica se suelen utilizar camisas de enfriamiento que pueden consistir en un lquido
que hierve a temperatura elevada, o bien un lquido de alto punto de ebullicin,
que no experimente cambios de fase y que pueda circular a lo largo de las paredes
del reactor en contracorriente o en paralelo respecto a la mezcla reactante. En este
ltimo caso, la temperatura del fluido refrigerante variar a lo largo del reactor, por
lo que se complica algo el diseo, como se ver ms adelante.
4.3. Resolucin de las ecuaciones de diseo para un rfp

adiabtico
El diseo de un rfp en el que se desarrolla una nica reaccin qumica o el clculo
de las condiciones de funcionamiento supone resolver simultneamente las ecuaciones de diseo (1) y (2):
d =
Fk0
dX
dX
= G k0
( k ) r
S ( k ) r
dX dQ
dT
J
=
d
d d
El procedimiento consiste en:

a) Resolver la ecuacin de diseo (2), teniendo en cuenta que el sistema no
intercambia calor por lo que se cumple que dQ d = 0 = dQ d . En consecuencia:
dX
dT
J
=0
d
d
dT = J dX
y esta ecuacin de variables separadas se puede integrar fcilmente entre las
condiciones iniciales (a tiempo cero) y las condiciones a cualquier tiempo de
reaccin:
T
T0
dT = J dX
0
T T0 = J X
ndice
y reordenando variables, la integracin de la ecuacin de diseo (2) ha permitido obtener la recta adiabtica mostrada en la figura 2.
T = T0 + J X
X=
T0 1
+ T
J J
b) Resolver la ecuacin de diseo (1), teniendo en cuenta la relacin entre X y

T mostrada por la adiabtica de conversin:
d = G k0
dX
dX
= c k0
( k ) r X,T
( k ) r X,T0 + J X
de esta forma la ecuacin de diseo (1) tiene variables separadas y se puede

integrar, analtica o numricamente, para calcular el tiempo de reaccin:
L
0
d = L = G k0
X
0
dX
( k ) r X,T0 + J X
4.4. Resolucin de las ecuaciones de diseo para un rfp

intermedio
Los rfp intermedios son aquellos que no tienen ni comportamiento isotermo ni
adiabtico. Son consecuencia de que no estn perfectamente aislados de los alrededores (por lo que no son adiabticos), pero el calor que intercambian no es
suficiente para que el reactor se mantenga isotermo. Es decir:
isotermo
velocidad de intercambio de energa = velocidad de generacin de
rdta
ndice
adiabtico
velocidad de intercambio de energa = 0
rdta
intermedio
velocidad de intercambio de energa velocidad de generacin de
rdta
En consecuencia, el diseo de un rfp en el que se desarrolla una nica reaccin

qumica a volumen constante o el clculo de las condiciones de funcionamiento
supone resolver simultneamente las ecuaciones de diseo (1) y (2):
d =
Fk0
dX
dX
= G k0
( k ) r
S ( k ) r
dX dQ
dT
J
=
d
d d
Se trata de dos ecuaciones diferenciales que hay que resolver simultneamente

bien analticamente o bien, el caso ms habitual, numricamente utilizando un mtodo numrico como el de Runge-Kutta de 4. orden. Para ello conviene expresar
las ecuaciones como:
G k0
d
=
dX ( k ) r
dX dQ
dT
= J
+
d d
d
Como puede observarse, este par de ecuaciones consta de una variable independiente (la longitud l) y dos variables dependientes de la longitud (X y T). Antes de
proceder a su integracin simultnea es conveniente ponerlas en la forma en que
las dos diferenciales estn con respecto a la misma variable: dl/dX y dl/dT, dX/dl
y dT/dl o dl/dX y dT/dX. Cualquier pareja es buena para realizar la integracin,
pero la ms conveniente y habitual es la que resulta de transformar la ecuacin de
diseo (2) de la siguiente forma:
dX
dT dQ
=
+J
d
d d
dQ
dT
=J+
dX
dX
sustituir en el trmino de la derecha dX por la ecuacin de diseo (1):
G k0
dQ
dT
=J+
dX
( k ) r X,T d
ndice
Por lo tanto, el estudio de los rfp intermedios requiere la integracin simultnea de

las ecuaciones de diseo (3) y (4):
G k0
d
=
dX ( k ) r
G k0
dQ
dT
=J+
dX
( k ) r X,T d
en las que el valor de dQ/dl depender del sistema de intercambio de calor utilizado.
4.4.1. rfp intermedio a densidad de flujo de calor q constante

Este tipo de intercambio de calor solo sirve para el caso de que se est desarrollando una reaccin endotrmica. La ecuacin de velocidad de transmisin de calor es:
dQ
dQ
q
dA
q
q
=
=
=
D =
2 R
S
S
S
S
d
F C d F C
F C
F C
j pj
j pj
j pj
j pj
k0
k0
k0
k0
j=1
j=1
j=1
j=1
por lo que las ecuaciones de diseo (3) y (4) quedan como:

G k0
d
=
dX ( k ) r
G k0
q
1
q
dT
=J+
D = J +
S
S
dX
( k ) r X,T
( k ) r X,T
R h j C pj
Fk0 j C pj
j=1
j=1

iniciales de las variables, habitualmente: l = 0, X = 0 y T = T0. La integracin numrica permite la obtencin de una tabla de valores l, X ,T, cuyas representaciones
grficas son de la forma que se muestra en la figura 3.
ndice
Figura 3. Evolucin de las variables l, X y T en un rfp a densidad de flujo de calor constante
Para calcular el valor de q ptimo se debe fijar un valor final de X y resolver simultneamente las ecuaciones de diseo (3) y (4), lo que permite determinar el valor
de L para el X fijado, para diferentes valores de q. La representacin de q versus L
(para el valor final de X deseado) da una curva como la que se muestra en la figura
4, fijndose el valor ptimo de q en la zona de cambio brusco de pendiente.
Figura 4. Clculo del valor ptimo de q
4.4.2. rfp intermedio a U constante

Este tipo de intercambio de calor sirve tanto para el caso de que se est desarrollando una reaccin endotrmica como exotrmica. La ecuacin de velocidad de
transmisin de calor es:
U (Tf T)
U (Tf T)
(T T) St
dQ *
dA
dQ
=
=
=
AS = f
S
S
S
d
Rh
Fk0 j C pj d Fk0 j C pj
Fk0 j C pj
j=1
j=1
j=1
en la que U (o el mdulo de Stanton) es constante; por lo tanto, las ecuaciones de
diseo (3) y (4) quedan como sigue:
G k0
d
=
dX ( k ) r
Tf T St
G k0
dT
=J+
dX
Rh
( k ) r X,T
ndice

iniciales de las variables, habitualmente: l = 0, X = 0 y T = T0. La integracin
numrica permite la obtencin de una tabla de valores l, X, T. Se distinguirn dos
posibles casos segn Tf sea constante o variable:
Caso 1. El valor de Tf permanece constante
En este caso las ecuaciones:
G k0
d
=
dX ( k ) r
Tf T St
G k0
dT
=J+
dX
Rh
( k ) r X,T
solo tienen tres variables (la independiente l, y las dos dependientes de la longitud X
y T) por lo que se pueden integrar simultneamente. La representacin grfica de la
tabla de valores l, X, T que se obtiene en la integracin depende de que la reaccin
sea exotrmica o endotrmica y son de la forma que se muestra en la figura 5.
Figura 5. Evolucin de las variables l, X y T en un rfp intermedio con Tf constante
ndice
Para calcular el valor de St/Rh ptimo se debe fijar un valor final de X y resolver
simultneamente las ecuaciones de diseo (3) y (4), lo que permite determinar el
valor de L para el X fijado, para diferentes valores de St/Rh. La representacin
de St/Rh versus L (para el valor final de X deseado) da una curva como la que se
muestra en la figura 6, fijndose el valor ptimo de St/Rh en la zona de cambio
brusco de pendiente.
Figura 6. Clculo del valor ptimo de St/Rh
Como se ha indicado, la integracin simultnea de las ecuaciones de diseo (3)

y (4) depende de las condiciones iniciales que, habitualmente, son l = 0, X = 0 y
T = T0. Resulta evidente que, de estas tres condiciones iniciales, es la temperatura
la que puede optar por diferentes valores, influyendo de forma determinante en los
resultados de la integracin.
Influencia de T0 sobre las curvas X-T para una reaccin exotrmica
La ecuacin de diseo (4) para este tipo de intercambio de calor se ha utilizado en
la forma:
Tf T St
G k0
dT
=J+
dX
Rh
( k ) r X,T
donde se cumple que por ser la reaccin exotrmica:

i) J =
H 0k
>0
C
j
pj

ii) el fluido del intercambiador de calor acta como refrigerante Tf < T0 ; Tf T
j=1
Por lo tanto la ecuacin dT/dX se puede reescribir:

<0
G k0
(Tf T) St
dT
=J
=0
dX
Rh
( k ) r[X,T]
>0
ndice
en la que J es constante mientras que el segundo trmino de la parte derecha de la

igualdad depende del valor de la temperatura porque afecta a la diferencia Tf-T [T0
en l = 0 y X = 0 y T en l (X)] y a la velocidad de reaccin r. Por lo tanto se pueden
plantear dos preguntas:
a) Cmo es el inicio de la curva T,X en funcin de dnde se site T0?
Se responde a la pregunta analizando dT/dX en el punto de inicio l = 0, X =
0 y T = T0, resultando:
decir
prximo
<<
0,0,esesdecir
T0Tprximo
a Taf Tf
0
dT
(Tff
G k0
T00) St
St
==
00
= J
dX
(
)
r
[0,T
]
R
X=0
>>
0,0,esesdecir
T0Tprximo
Tf T
hh
k
0
0
alejadoade
decir
0
f
que en la figura 7 corresponde a los puntos:
< 0, punto H
dX
= , punto G
dT T=T0
> 0, puntos
puntos EE oAA
Figura 7. Influencia de T0 sobre la curva X versus T
b) Cmo afecta T0 a la forma de una curva T,X?

Se responde a la pregunta analizando dT/dX en cualquier punto intermedio
del reactor l, X y T, resultando:
0, es
decir
X pequeos
> 0,> es
decir
X pequeos
(T
G k0
T) St
(Tf T)
dT
=
0
=J
=0
Rhh
dX
( k ) r[X,T] < 0, es decir X grandes
< 0, es decir X gra ndes
que en la figura 7, donde se representa X frente a T, corresponde a los puntos:
>0
dX
caliente
= , punto B o F, punto
PUNTO
CALIENTE
dT
< 0, punto C
ndice
Influencia de T0 sobre las curvas X-T para una reaccin endotrmica

La ecuacin de diseo (4) para este tipo de intercambio de calor se ha utilizado en
la forma:
Tf T St
G k0
dT
=J+
dX
Rh
( k ) r X,T
donde se cumple que por ser la reaccin endotrmica:

i) J =
H 0k
<0
C
j
pj
j=1
ii) el fluido del intercambiador de calor acta como calefactor Tf > T0 ; Tf T

Por lo tanto la ecuacin dT/dX se puede reescribir:
G k0
T) St
(T T)
dT (T
= f
J
dX
Rhh
( k ) r[X,T]
<0
=0
>0
en la que J es constante mientras que el segundo trmino de la parte derecha de la

igualdad depende del valor de la temperatura porque afecta a la diferencia Tf T
[T0 en l = 0 y X = 0 y T en l (X)] y a la velocidad de reaccin r. Por lo tanto se
pueden plantear dos preguntas:
a) Cmo es el inicio de la curva T,X en funcin de dnde se site T0?
Se responde a la pregunta analizando dT/dX en el punto de inicio l = 0, X =
0 y T = T0, resultando:
dT
(T T00) St
St
G k0
J
= f
R
( k ) r0 [0,T0 ]
Rhh
dX X=0
< 0, es decir T0 prximo a Tf

=0
> 0, es decir T0 alejado de Tf

< 0, punto A
dX
=
dT T=T0
> 0, puntos F o G
ndice
Figura 8. Influencia de T0 sobre la curva X versus T
b) Cmo afecta T0 a la forma de una curva T,X?

Se responde a la pregunta analizando dT/dX en cualquier punto intermedio
del reactor l, X y T, resultando:
< 0,
decir
X pequeos
< 0,
eses
decir
X pequeos
G k0
T) St
(Tf T)
dT (T
=
J = 0= 0
dX
Rhh
( k ) r[X,T]
> 0,
eses
decir
X grandes
> 0,
decir
X gra ndes

< 0, punto
dX
punto froFRO
= , punto B, PUNTO
dT
< 0, punto D
Caso 2. El valor de Tf vara a lo largo de la longitud del reactor

En este caso las ecuaciones:
G k0
d
=
dX ( k ) r
Tf T St
G k0
dT
=J+
dX
Rh
( k ) r X,T
solo cuatro variables (la independiente l, las dos dependientes de la longitud X y T

y Tf). En consecuencia, para poder integrarlas simultneamente lo primero que se
requiere es encontrar una funcin que relacione Tf con X.
En este captulo se van a estudiar las cuatro posibles disposiciones de este tipo de
que se muestran en la figura 9. En todas ellas el fluido intercambiador circula
rfp
ndice
a lo largo de la pared del reactor, de modo que Tf es una funcin de l, as como la

conversin (X) y la temperatura (T) dentro del reactor:
Disposiciones a) y b): el fluido intercambiador es distinto de la mezcla de reaccin y sirven tanto para reacciones exotrmicas como endotrmicas.
Disposiciones c) y d): el fluido intercambiador es el mismo que la mezcla de
reaccin y sirven solo para reacciones exotrmicas, especialmente las catalticas. Se denominan reactores rfp autotrmicos
En las disposiciones a) y c) los fluidos circulan en paralelo, mientras que en la b)
y d) lo hacen en contracorriente.
Figura 9. Disposiciones bsicas de un rfp intermedio con Tf variable
Como puede apreciarse en la figura 10, que pretende simplificar las cuatro disposiciones anteriores y que recoge las dos formas de circulacin, en adelante se
designar por plano 0 el de la izquierda de cualquier disposicin mientras que el
plano L ser el de la derecha de cualquier disposicin, independientemente de que
trate de entradas o salidas de fluidos. Todas las variables en el plano 0 llevarn el
mismo como subndice y todas las variables en el plano L lo indicarn en la forma
(L). As, por ejemplo, en la circulacin en paralelo Tf(L) representa la temperatura
de salida del fluido intercambiador, pero en circulacin en contracorriente representa la temperatura de entrada del fluido intercambiador.
ndice
Figura 10. Puntos de referencia
Para correlacionar Tf con X se requiere aplicar un balance de energa al sistema de

intercambio de calor (conviene aqu recordar los conceptos aprendidos en la asignatura EQ1020-Operaciones Bsicas de Transmisin de Calor), que junto con el
de la mezcla de reaccin permite obtener dicha relacin, la cual depende de que la
circulacin sea en paralelo o en contracorriente. A continuacin se muestra cmo
obtener la citada relacin en ambos casos.
Circulacin en paralelo
El balance de energa aplicado al fluido intercambiador es dQ* = m f C pf dTf y
dQ
el de la mezcla de reaccin, como ya se ha visto dT J dX = dQ =
Fk0 j C pj
j=1
Igualando ambas ecuaciones, puesto que dQ tiene que ser el mismo:

*
m f C pf dTf
j=S
= dT J dX
Fk0 j C pj
j=1
j=S
Fk0 j C pj
si se define el parmetro g: =
j=1
m f C pf
dTf = dT J dX
e integrando entre los planos 0 y L:
Tf
Tf 0
T0
dTf = dT J dX
se obtiene:
1. Para la disposicin a) Tf = Tf 0 + T0 T + J X
2. Para la disposicin c) (teniendo en cuenta que g = 1 por coincidir el fluido
intercambiador con el de la mezcla de reaccin) Tf = Tf 0 + T0 T + J X
ndice
Circulacin en contracorriente
El balance de energa aplicado al fluido intercambiador es dQ* = m f C pf dTf y
dQ
el de la mezcla de reaccin, como ya se ha visto dT J dX = dQ =
S
Fk0 j C pj
j=1
Igualando ambas ecuaciones, puesto que dQ* tiene que ser el mismo:
m f C pf dTf
= dT J dX
j=S
Fk0 j C pj
j=1
j=S
Fk0 j C pj
si se define el parmetro g: =
j=1
m f C pf
dTf = dT J dX
e integrando entre los planos 0 y L:
Tf
Tf 0
T0
dTf = dT J dX
se obtiene:
1. Para la disposicin b) Tf = Tf 0 T0 T + J X
2. Para la disposicin d) (teniendo en cuenta que g = 1 por coincidir el fluido
intercambiador con el de la mezcla de reaccin) Tf = Tf 0 T0 T + J X
Conclusin
En la tabla 1 se recogen las cuatro posibles expresiones de Tf segn el tipo de circulacin para un rfp.
Tabla 1. Expresiones de Tf segn circulacin y disposicin en el rfp
Circulacin
Disposicin
Tf
Tf = Tf 0 + T0 T + J X
Tf = Tf 0 + T0 T + J X
Tf = Tf 0 T0 T + J X
en paralelo
en contracorriente
Tipo de reactor
rfp
rfp
autotrmico
rfp
rfp
autotrmico
ndice
Caso 2. Disposicin a)
En este caso las ecuaciones a integrar simultneamente son:
G k0
d
=
dX ( k ) r
Tf T St
G k0
dT
=J+
dX
Rh
( k ) r X,T
junto con:
Tf = Tf 0 + T0 T + J X
donde:
Tf0 = temperatura de entrada del fluido intercambiador (conocida)
Tf(l) = temperatura en una posicin intermedia del fluido intercambiador (desconocida)
Tf(L) = temperatura a la salida del fluido intercambiador (desconocida)
T0 = temperatura de entrada de la mezcla de reaccin (conocida)
T(l) = temperatura en una posicin intermedia de la mezcla de reaccin (desconocida)
T(L) = temperatura a la salida de la mezcla de reaccin (desconocida)
El procedimiento de resolucin consiste en sustituir Tf por su funcin de X quedando de nuevo dos ecuaciones diferenciales:
G k0
d
=
dX ( k ) r
T + T T + J X T St
G k0
dT
0
f 0
=J+
dX
Rh
( k ) r X,T
que se integran simultneamente para valores conocidos de Tf0 y las condiciones

iniciales habituales de T0, l = 0 y X = 0, obtenindose una tabla de valores de X, T,
l. Si en esta tabla se desean conocer los valores de Tf se pueden calcular mediante
Tf = Tf 0 + T0 T + J X
Caso 2. Disposicin b)
G k0
d
=
dX ( k ) r
Tf T St
G k0
dT
=J+
dX
Rh
( k ) r X,T
ndice
junto con:
donde:
Tf0 = temperatura a la salida del fluido intercambiador (desconocida)
Tf(L) = temperatura de entrada del fluido intercambiador (conocida)
T0 = temperatura de entrada de la mezcla de reaccin (conocida)
G k0
d
=
dX ( k ) r
T T T + J X T St
G k0
dT
0
f 0
=J+
dX
Rh
( k ) r X,T
que se integran las condiciones iniciales habituales de T0, l = 0 y X = 0, obtenindose una tabla de valores de X, T, l. Para ello, y dado que se desconoce el valor de
Tf0, hay que ir probando valores de Tf0. En esta tabla se puede calcular Tf mediante
Tf = Tf 0 + T0 T + J X
El valor adecuado de Tf0 es aquel que permite obtener unos valores l = L , X =

X(L), T = T(L) y Tf = Tf(L) en el que Tf = Tf(L) coincide con el valor conocido.
Caso 3. Disposicin c)
G k0
d
=
dX ( k ) r
Tf T St
G k0
dT
=J+
dX
Rh
( k ) r X,T
junto con:
Tf = Tf 0 + T0 T + J X
ndice
donde:
Tf0 = temperatura de entrada del fluido intercambiador (conocida)
Tf(L) = temperatura a la salida del fluido intercambiador (desconocida)
T0 = temperatura de entrada de la mezcla de reaccin (desconocida)
con la importante restriccin de que Tf(L) = T0
G k0
d
=
dX ( k ) r
T + T T + J X T St
G k0
dT
0
f 0
=J+
dX
Rh
( k ) r X,T
que se integran simultneamente para el valor conocido de Tf0 y las condiciones

iniciales habituales de l = 0 y X = 0. Dado que no se conoce T0, hay que dar valores
arbitrarios, obtenindose una tabla de valores de X, T, l. Si en esta tabla se desean
conocer los valores de Tf se pueden calcular mediante Tf = Tf 0 + T0 T + J X .
El valor adecuado de T0 es aquel que permite obtener unos valores l = L , X =

X(L), T = T(L) y Tf = Tf(L) a partir de los cuales Tf0 al calcularlo mediante
Tf = Tf 0 + T0 T + J X
Tf 0 = Tf (L) T0 + T(L) J X(L) = T(L) J X(L)

coincide con el valor conocido.
Caso 4. Disposicin d)
G k0
d
=
dX ( k ) r
Tf T St
G k0
dT
=J+
dX
Rh
( k ) r X,T
junto con:
ndice
donde:
Tf0 = temperatura a la salida del fluido intercambiador (desconocida)
Tf(L) = temperatura de entrada del fluido intercambiador (conocida)
T0 = temperatura de entrada de la mezcla de reaccin (desconocida)
con la importante restriccin de que Tf0 = T0.
G k0
d
=
dX ( k ) r
J X St
G k0
dT
=J+
dX
Rh
( k ) r X,T
que se integran simultneamente para las condiciones iniciales habituales de l = 0

y X = 0. Dado que no se conoce T0, hay que dar valores arbitrarios, obtenindose
una tabla de valores de X, T, l. Si en esta tabla se desean conocer los valores de Tf
se pueden calcular mediante Tf = Tf 0 T0 T + J X = T J X
El valor adecuado de T0 es aquel que permite obtener unos valores l = L , X =

X(L), T = T(L) y Tf = Tf(L) tales que Tf(L) coincide con el expermiental:
Tf = Tf 0 T0 T + J X = T J X
Tf (L) = T(L) J X(L)
4.5. Perfil ptimo de temperaturas de reaccin

Ingeniera de la Reaccin Qumica, la temperatura de reaccin puede permanecer
constante o variar a lo largo de la longitud del reactor. El perfil ptimo de temperatura a lo largo del rfp es el que minimiza el volumen de reaccin.
4.5.1. Sistemas con una reaccin qumica

De acuerdo con la ecuacin de diseo (1) el volumen (y la longitud) mnimo de
reaccin se alcanza cuando la velocidad de reaccin es lo ms elevada posible.
Esto se puede estimar fcilmente para cada tipo de reaccin siempre que se conozcan las curvas de velocidad de reaccin constante estudiadas en la asignatura
EQ1021-Ingeniera de la Reaccin Qumica.
ndice

irreversibles
Figura 11. Curvas de velocidad de reaccin constante para reacciones irreversibles

Figura 12. Curvas de velocidad de reaccin constante para reacciones reversibles endotrmicas
A partir del anlisis de estas curvas se deduce fcilmente (figura 13) que la mejor
forma de funcionamiento de un rfp, en el que se desarrolle algn tipo de estas tres
reacciones qumicas, es la isoterma a la mxima temperatura permisible (o ligeramente inferior) por el sistema (T*), ya que de esta forma la velocidad de reaccin
es mxima para cada grado de conversin.
ndice


forma que se muestran en la figura 14.
Del anlisis de las curvas se extraen dos conclusiones:

a) si el rfp es isotermo, para alcanzar un determinado grado de conversin final
la temperatura de trabajo tiene que ser la que, para dicho grado de conversin, se site sobre la curva Gm de mxima velocidad de reaccin (figura 15).
ndice
b) Si el rfp es intermedio se debe cumplir que, a medida que avanza el tiempo de

reaccin, todas las parejas de valores (X, T) deben situarse sobre la curva Gm
(figura 16). Es decir, es como si al avanzar a lo largo de la longitud del rfp se
avanzara sobre la curva Gm desde el grado de conversin inicial hasta el grado
de conversin final. De esta forma, en cualquier punto del rfp la la reaccin
qumica se est desarrollando a la mxima velocidad de reaccin posible.
Figura 16. Evolucin ptima de la temperatura en reacciones exotrmicas reversibles
En este caso resulta evidente que si se parte de un grado de conversin cero, como
es habitual, se requerira una temperatura inicial excesivamente alta. Por ello, lo
ms conveniente es que el rfp opere inicialmente de forma isoterma, a la temperatura mxima permisible (T*) hasta que alcance la curva de velocidades de reaccin
mximas Gm. Anlogamente, si se desea llegar a un grado de conversin muy elevado es posible que la temperatura llegue a ser excesivamente baja. En este caso
lo ms conveniente es que el reactor vuelva a operar desde la temperatura mnima
permisible (T*) de forma isoterma hasta alcanzar el grado de conversin final. El
camino se muestra en la figura 17. En la tabla 2 se resumen los valores de X y T
que el rfp debe seguir a lo largo de su longitud.
ndice
Figura 17. Ciclo ptimo de temperatura en reacciones exotrmicas reversibles

Tabla 2. Ciclo ptimo de temperatura en reacciones exotrmicas reversibles
RFP
Intervalo de X
Intervalo de T
Velocidad de reaccin
Isotermo
0 X X*
T = T* = constante
r = r(X, T*)
Intermedio
X* X X*
T* T T* / (X, T) Gm
r = r[X, Tm(X)]
Isotermo
X* X XF
T = T* = constante
r = r(X, T*)


En estos sistemas, el criterio que permite seleccionar el perfil de temperatura ms
adecuado consiste en optimizar la selectividad del producto principal, favoreciendo el transcurso de las reacciones por las que ste se forma y dificultando las
reacciones por las que desaparece o aquellas que conducen a otros productos no
deseados, procurando que el reactor opere a la temperatura ms alta que convenga,
para reducir a la vez (en lo posible) el volumen del reactor necesario.
A continuacin se muestra de forma cualitativa un ejemplo correspondiente a un
sistema de dos reacciones consecutivas irreversibles de primer orden:
A 2 i=2
A 3
A1 i=1
r1 = k1 (T) c1 () ; r2 = k 2 (T) c 2 ()
ndice
de reactivo, que va variando con la longitud del reactor. Ambos factores hay que
tenerlos en consideracin en un razonamiento cualitativo.
reaccin i = 1 e intentar minimizar la reaccin i = 2, y que la relacin de las energas de activacin es E1<<<E2.
las constantes de velocidad con la temperatura (figura 18). Es decir, en general
conviene operar a temperaturas bajas donde k1 > k2

que al principio de la reaccin hay una elevada concentracin de A1 pero muy
pequea de A2, por lo que se puede trabajar a temperaturas ms altas (aunque sea
k2 > k1) porque probablemente se cumplir que r1 > r2. Obviamente, a medida que
se avanza a lo largo del reactor aumenta la concentracin de A2 y, para que se siga
cumpliendo que r1 > r2, el rfp ha de comenzar a operar a temperaturas cada vez
menores donde k1 > k2
En conclusin el principio del rfp comenzara a operar a temperaturas altas y, a
medida que la mezcla de reaccin avanzara a lo largo del reactor, debera ir disminuyendo la temperatura (figura 18).
ndice
ANEXO I
En la figura siguiente se muestra la geometra y los parmetros geomtricos utilizados para el estudio de los reactores continuos tubulares de flujo de pistn.
As se definen las siguientes relaciones geomtricas:

i) rea transversal o seccin (m2):
S = R 2 = D2
4

ii) rea lateral (m2):
(constante) ; dS=0
A = 2 R = D ; dA = 2 R d = D d
iii) rea lateral por unidad de longitud (m2/m o m):

AS =
A 2 R
=
= 2 R
AS =
A D
=
= D
A = AS ; dA = AS d

iv) Radio hidrulico (m):
S D R
= =
Rh =
AS 4 2

v) Volumen (m3):

V = R2 =
D ; dV = R 2 d = D 2 d
4
4
ndice
Otras variables tiles en el anlisis de los rfp son:

i) Flujo molar (kmol Aj/s):
Fk0 , Fj0 (constantes) ; Fk , Fj (variables con )

ii) Densidad de flujo molar (kmol Aj/sm2):
Fj0
Fk0
G k0 = S , G j0 = S (constantes) ;
F
G = Fk , G = j (variables con )
k
j
S
S

iii) Mdulo de Stanton:
U AS R h
U
U S
St =
=
=
S
S
S
G k0 j C pj Fk0 j C pj Fk0 j C pj

j=1
j=1
j=1

Finalmente, conviene tambin resaltar que al tratarse de un reactor continuo que
consiste en la circulacin de fluidos por una conduccin cilndrica, adems de
aplicar los balances de materia y de energa tambin se debe cumplir el balance de
cantidad de movimiento (condicin indispensable para que se produzca el flujo del
fluido). A continuacin se recogen los balances de cantidad de movimiento ms
habituales:
i) Ecuacin de Hagen-Poiseuille (para valores del nmero de Reynolds
Re<2100):
dP 32 v

=
d
D2

ii) Ecuacin de Fanning (para valores del nmero de Reynolds Re>4000):
dP
v2
= 2 f
d
D

iii) Ecuacin de Ergun (para lechos porosos):
1 v 2
dP 1

=
0.75+150
d
Re g d g
siendo la porosidad del lecho, dg el dimetro de grano y calculndose el nmero

G dg
de Reynolds como Re g =
ndice
Problemas
Problema 01. Un compuesto orgnico experimenta una pirolisis al hacerlo circular a travs de un rfp consistente en un tubo cilndrico que atraviesa el interior de
un horno. Se desea desarrollar la reaccin endotrmica a temperatura constante e
igual a 675 C. Se sabe que su cintica es de primer orden y que la constante de
velocidad, expresada en s-1, vara con la temperatura segn la expresin:
ln k = 34.34
34000
T
La temperatura del aire que rodea al tubo coincide prcticamente con la de las
paredes del horno y es de 1000 C. El coeficiente global de transmisin de calor
por conveccin y radiacin desde el horno al interior del tubo vale 34 J/sm2K. En
estas condiciones la cantidad de calor que recibe la mezcla de reaccin por unidad
de tiempo es 2.11106 kJ/h para obtener un grado de conversin de 0.3.
Cules sern las dimensiones del tubo de reaccin si el caudal volumtrico del
alimento es 4.245 m3/s?
Problema 02. Se desea descomponer acetaldehdo en metano y monxido de carbono utilizando un rfp adiabtico. La reaccin en fase gas se desarrolla segn el
esquema CH 3CHO CH 4 + CO. Si el alimento, acetaldehido puro, se introduce
en el reactor a 780 K, con un caudal molar de 0.1 mol/s y la presin de operacin
es una atmsfera, calcular:
a) La longitud del reactor requerida para alcanzar un conversin de 0.95, si la
seccin libre de paso es 0.15 m2.
b) La temperatura de salida de la mezcla de reaccin.
Datos y notas
H 0k = 19050 J / mol ; C p(CH CHO) = 134.3 J / mol K
3
25080
r = 3.3104 c12 exp 31.71
que viene en mol/sm3 cuando la
T
concentracin de acetaldehido se expresa en mol/m3

Problema 03. La descomposicin de la fosfamina tiene lugar a temperaturas elevadas segn el esquema de reaccin en fase gas 4PH 3 P4 + 6H 2 . La reaccin es
endotrmica e irreversible, ajustndose bien a una cintica de primer orden segn
ndice
la ecuacin PH = k c PH . Si se parte de fosfamina pura, a 945 K, con caudal

3
3
msico de 22.7 kg fosfamina/h y la reaccin se desarrolla en un rfp adiabtico,
calcular el tamao del reactor requerido para alcanzar una conversin de 0.3 si el
reactor opera a la presin atmosfrica.
Datos y notas
Mediante un balance energtico se ha determinado la variacin de T con
X, que se detalla en la tabla siguiente, junto con los valores de k a diferentes temperaturas.
X
0.00
0.10
0.20
0.25
0.30
T (K)
945
885
826
797
768
k (s-1)
37.2
1.42
3.6510-2
3.0010-3
5.8310-4
Problema 04. La descomposicin de la fosfamina tiene lugar a temperaturas elevadas segn el esquema de reaccin en fase gas 4PH 3 P4 + 6H 2 . La reaccin es
endotrmica e irreversible, ajustndose bien a una cintica de primer orden segn
la ecuacin PH = k c PH . La constante de velocidad, expresada en s-1, vara con
3
3
la temperatura segn la expresin:
log k =
18963
+ 2 log T +12.13
T
En una instalacin industrial se desea obtener fsforo por descomposicin de la

fosfamina en un rfp que operar a la presin atmosfrica, al que se inyecta una
corriente de fosfamina pura con un caudal msico de 45 kg/h y a 680 C. Si el
tubo de reaccin est situado dentro de una cmara de calefaccin en la que puede
admitirse que la temperatura del fluido calefactor permanece constante a 700 C:
a) Deducir las ecuaciones a partir de las que se podra calcular la variacin de
X y T a lo largo del reactor.
b) Calcular la longitud del reactor requerida para alcanzar una conversin de
0.6.
Datos y notas
Dimetro del reactor: 0.10 m
Peso molecular de la fosfamina: 34 kg/kmol
H 0k = 23713 kJ/mol; Cp(ph ) = 52.7 kJ/mol K; Cp(P ) = 62.4kJ/kmol K
4
3
ndice
Problema 05. La reaccin elemental, reversible, en fase gaseosa catalizada por un

slido A1 + A 2 2A 3 se lleva a cabo en el rfp autotrmico que se esquematiza a
continuacin:
El alimento se introduce en el espacio anular existente entre el tubo exterior, aislado, y el tubo interior que contiene el catalizador. En el espacio anular se precalienta, pasando luego al tubo interior donde se desarrolla la reaccin. En dicha zona
anular no tiene lugar reaccin qumica alguna. El intercambio de calor entre la
mezcla gaseosa que circula por el tubo interior y el gas que circula por el espacio
anular, en contracorriente, tiene lugar a lo largo de toda la longitud del primero.
El alimento consta exclusivamente de A1 y A2 en la proporcin estequiomtrica de
la reaccin, siendo el caudal de A1 de 20 mol/s. El rfp trabaja a la presin de 5.8
105 N/m2. La temperatura del alimento es 350 K. Si se desea obtener una conversin final de 0.74,
a) Obtener la variacin de la conversin y la temperatura de la mezcla reactante
a lo largo del reactor y representar la curva correspondiente en un diagrama
X-T.
b) Calcular el volumen de reactor necesario para alcanzar el grado de conversin indicado.
Datos y notas
Dimetro del reactor: 0.025 m.
H 0k = 20000 kJ/mol; Cp,1 = 25 J/mol K; Cp,2 = 15 J/kmol K; Cp,3 =
20 J/mol K
k = 0.035 m3/kmol min a 273 K; E = 70000 J/mol; Kc = 25000 (a 298K)
Coeficiente global de transmisin de calor: 5 w/m2 K.
Problema 06. Se desea disear una planta piloto para la produccin de A3, segn
la siguiente reaccin irreversible en fase gas A1 + A 2 A 3 + A 4 . El alimento al
reactor consiste en una mezcla de 4 moles de A2 por cada mol de A1, a 200 C. El
caudal molar total del alimento es 0.17 10-3 kmol/h. El reactor est constituido
por un tubo de 5 pulgadas de dimetro interno y perfectamente aislado del exterior
ndice
para que su comportamiento se pueda considerar adiabtico. Teniendo en cuenta

que el producto A3 se descompone a una temperatura superior a los 546 K, calcular
la mxima posible longitud del reactor para evitar la descomposicin de A3
Datos y notas
La presin total es constante e igual a 2 atm
H 0k = 26800 kcal/mol
Cp,1 = 8.6 kcal/mol K; Cp,2 = 25.3 Kcal/kmol K; Cp,3 = 28 kcal/mol K;
Cp,4 = 7.2 kcal/kmol K
r = 206106 exp[
14233
]p1 p2 , en la que si las presiones parciales se expreT
3
san en atmsferas la velocidad viene en kmol/m h
Problema 07. La reaccin en fase lquida A1 + A 2 2A 3 se lleva a cabo en un

rfp multitubular no isotermo. Los tubos del reactor (de 7 m de longitud y 2 cm de
dimetro) estn rodeados por un refrigerante que mantiene constante la temperatura de la pared. La reaccin es de pseudoprimer orden con respecto a A1, siendo
la constante de velocidad en s-1:
5624
k = 4.03105 exp
El caudal msico es constante y vale 0.06 kg/s; la densidad del sistema es constante
y vale 1025 kg/m3. La temperatura del alimento puede ser 350, 365, 400 y 425 K.
Calcular y dibujar el perfil de T y X a lo largo de la longitud del
temperatura de la pared de los tubos es 350 K.
rfp
cuando la
Datos y notas
C10 = 0.50 kmol/m3
H 0k = 210000 kJ/mol; Cp,fase lquida = 4.2 kJ/kg K
Coeficiente global de transmisin de calor: 1.59 kJ/s m2 K
Problema 08. La reaccin irreversible 2A1 + A 2 A 3 de segundo orden con respecto a A1 y de orden cero con respecto a A2, tiene lugar en fase gas en el interior
de un horno cilndrico, cuyas paredes se encuentran a 1600 K. Se alimenta una
mezcla gaseosa, a 1500 K, con un caudal molar total de 9072 mol/h; la composicin de esta mezcla es 40 % de A1, 40 % de A2 y 20 % de un gas inerte (porcentajes volumtricos). La presin total del sistema se mantiene constante e igual a 5
atmsferas.
ndice
Deducir el sistema de ecuaciones diferenciales y calcular la evolucin del grado

de conversin y de la temperatura de la mezcla reaccionante con el volumen del
reactor (perfil V, T, X).
Datos y notas
H 0k = 58110 J/mol; Cp,1 = Cp,2 = 33.2 J/mol K; Cp,3 = 41.5 J/mol K;
Cp,inerte = 28.8 J/mol K
30000
k = 9.4421012 exp
/ molh
T
Coeficiente global de transmisin de calor: 670 J/hK (obsrvese que

este coeficiente viene referido por unidad de volumen () y no por unidad
de rea (m2) como suele ser habitual).
Problema 09. Jeffreys estudi el diseo de una instalacin para fabricar anhdrido actico y observ que una de las etapas clave era el craqueo en fase vapor de la acetona para producir cetena y metano, segn el esquema de reaccin
CH 3 CO CH 3 H 2C = C = O + CH 4 . Adems lleg a la conclusin de que esta
reaccin era irreversible y de primer orden con respecto a la acetona, obteniendo
que la constante de velocidad variaba con la temperatura segn la expresin:
34222
T
donde la temperatura va en grados Kelvin y la constante de velocidad en s-1
ln k = 34.34
Para llevar a cabo esta reaccin se dispone de un rfp al que se alimenta 8000 kg/h
de acetona a 1035 K y 162 kPa. El interior del rfp est constituido por 1000 tubos
que estn en contacto con una corriente de gas (que se encuentra a una temperatura de 1150 K y se mantiene constante) que aporta la energa necesaria para que la
reaccin endotrmica tenga lugar.
Calcular el perfil del grado de conversin (X) y temperatura (T) para la mezcla
reactante a lo largo del reactor.
Datos y notas
Entalpas de formacin de las especies
a 298K
0
H
H 0acetona
H 0me tan o0 =
=
216670
kJ/kmol;
0
cetena0 = 61090 kJ/kmol;
H acetona = -216670 kJ/kmol ; H cetena = -61090 kJ/kmol ; H me tan o = -74810 kJ/kmol
74810
kJ/mol
Capacidades calorficas
C p,acetona = 26.63+0.183 T-45.86 10-6 T 2 kJ/kmol K
C p,cetena = 20.04+0.0945 T-30.9510-6 T 2 kJ/kmol K
C p,metano = 13.39+0.077 T-18.7110-6 T 2 kJ/kmol K
ndice
Dimensiones de cada tubo: Dexterior= 0.0334 m y Dinterior= 0.0266 m

Coeficiente global de transmisin de calor referido al rea interna de los
tubos: 0.110 kJ/s m2 K
Problema 10. Se dispone de un rfp industrial que se calienta mediante una camisa
de vapor de agua (que condensa a 114 C). El dimetro interno del reactor es de
10. Se pretende desarrollar una reaccin irreversible de primer orden, en fase lquida, que responde al esquema de reaccin A1 productos . Al reactor entra una
corriente de A1 puro, a 75 C, con un caudal msico de 4540 kg/h.
Calcular la longitud del reactor para alcanzar una conversin del 0.5.
Datos y notas
Densidad media de la mezcla reactiva: 1280 kg/m3
M1 = 200 kg/kmol
H 0k = 93000 kJ/mol; Cp,medio = 3138 J/kg K
13940 1
k = 2031015 exp
h
T
Coeficiente global de transmisin de calor referido al dimetro interno

del reactor: 2270 J/s m2 K
ndice
CAPTULO 5
Asociacin de reactores
continuos
5.1. Asociacin de rcta
En los captulos anteriores se ha considerado el diseo y comportamiento de un
nico reactor. Como ya se indic en la asignatura previa EQ1021-Ingenieria de la
Reaccin Qumica, una secuencia o batera de rcta conduce siempre, en el caso de
tratarse de reacciones qumicas con cintica normal, a un volumen total de reaccin inferior al que se obtendra si la reaccin se desarrollara en un nico reactor,
para alcanzar un determinado grado de conversin final. En el caso de tratarse
de reacciones qumicas con cintica autocataltica la situacin es generalmente,
pero no necesariamente, igual a la descrita para reacciones con cintica normal.
Por otra parte, si el sistema consta de varias reacciones qumicas que se desarrollan simultneamente la existencia de varios rcta permite mejorar la selectividad.
Existe, por tanto, una necesidad real para estudiar el diseo de bateras de tanques
agitados conectados en serie para tratar de minimizar el volumen total de reaccin
o aumentar la selectividad por lo que el uso de series de rcta es muy habitual en
los procesos industriales.
En el Anexo I se recoge, a modo de recordatorio, los balances de materia que se
aplican a una serie de rcta y la nomenclatura correspondiente, segn lo estudiado
en la asignatura previa EQ1021-Ingenieria de la Reaccin Qumica. Asimismo, en
el Anexo II se muestran los balances de energa junto con la nomenclatura correspondiente aplicables a una serie de rcta, segn lo expuesto en el captulo 1.
La temperatura de cada rcta, Tn, se supone conocida puesto que todos deben operar a las condiciones de mayor velocidad de reaccin qumica posible. Es decir,
para reacciones endotrmicas (tanto reversibles como irreversibles) y exotrmicas
irreversibles la temperatura de operacin debe de ser la mxima permisible, T = T*,
mientras que para reacciones exotrmicas reversibles la temperatura debe ser la
que hace mxima la velocidad de reaccin, lo que se cumple cuando el estado
estacionario se encuentra sobre la curva de velocidades de reaccin mximas,
(Xn,Tn) Gm.
ndice
5.1.1. Clculo del volumen de una serie de rcta del mismo

tamao por el mtodo de Aris
Si los N rcta conectados en serie tienen el mismo volumen, el balance de materia
se puede escribir como:
ck0 Xn + k rn (Xn ,Tn ) = 0 n = 1,2....N
en la que se observa que el tiempo espacial es el mismo para cualquier reactor de la

serie, no requirindose el subndice n. Asimismo, en esta ecuacin la temperatura
de cada rcta, Tn, es conocida puesto que todos deben operar a las condiciones de
mayor velocidad de reaccin qumica posible. Es decir, que la ecuacin anterior se
puede escribir como:
para reacciones endotrmicas y exotrmicas irreversibles
ck0 Xn + k rn (Xn ,T*) = 0
para reacciones exotrmicas reversibles

ck0 Xn + k rn (Xn ,Tn ) = 0 / (Xn ,Tn ) m
En ambos casos, la ecuacin se puede aplicar a cada rcta n de la serie y calcular

analticamente:
el grado de conversin a la salida Xn si se conoce el de entrada y
si se conoce el grado de conversin a la entrada y a la salida
Para facilitar estos clculos y tener una visin conjunta de las tres variables implicadas, Xn , Xn y , el profesor R. Aris propone un mtodo grfico que consiste en
expresar el balance de materia en la forma:
Xn = Xn +
k rn X n ,Tn
c k0
= Xn +
k rn X n ,Tn V
Fk0
Supuesto 1. Se conoce el valor de (o de V)
( )
En este caso se puede representar la funcin matemtica X n = f X n simplemenf X n Xn se encuentran en el intervalo

te dando valores a Xn. Dado que tanto X n ,=como
[0,1], solo interesa la representacin de la funcin matemtica en ese intervalo.
As se obtienen curvas como la mostrada en la figura 1. Por otra parte la hiptesis
f n+1
X n(o, lo que es
de que para cualquier reactor n de la serie se cumple que X n == X
X
=
X
lo mismo n
n+1 ) representa matemticamente la ecuacin de una recta de
f n+1
X)n que es la diagonal del
pendiente unidad y ordenada en el origen cero ( X n == X
cuadrante positivo, siempre y cuando se emplee la misma escala tanto en el eje de
abscisas como en el de ordenadas. Para cada uno de los N rcta se cumple lo que
se recoge en la siguiente tabla 1.
( )
( )
( )
ndice
Tabla 1. Valores de Xn y Xn
n
Xn
Xn
n=1
X1
X1 = 0
n=2
X2
X2 = X1
n=3
X3
X3 = X 2
n=n
Xn
Xn = Xn-1
n=N
XN = XFINAL
XN = XN-1
rcta
Figura 1. Relacin entre Xn y Xn
Una vez que en la figura 1 se han representado simultneamente el balance de

materia (curva azul) y la condicin de entrada (recta roja) se construye la triangulacin mostrada en color verde trazando escalones entre la curva y la recta comenzando hasta alcanzar un valor de la conversin a la salida del ltimo reactor
igual o mayor que la conversin final deseada. El nmero de reactores necesario
es igual al de tringulos rectngulos cuya hipotenusa coincide con la diagonal. Por
supuesto, a cada valor de t y/o T le corresponde una curva diferente. La distancia
existente entre la curva y la diagonal es proporcional a t. El punto de interseccin
entre la curva y la diagonal representa la conversin de equilibrio, a la T correspondiente, o X = 1 si se trata de una reaccin irreversible.
Figura 2. Se fija XN y se calcula N
Figura 3. Se fija N y se calcula XN
A partir de la figura 1 se puede fcilmente determinar bien cuntos rcta se necesitan para alcanzar un determinado grado de conversin final o bien qu grado de
conversin se puede alcanzar con un nmero determinado de rcta, tal y como se
muestra a continuacin en las figuras 2 y 3.
ndice
Supuesto 2. Se conoce el valor de N y XN

En este supuesto se procede de la misma forma que en el supuesto 1, mediante un
proceso iterativo en el que se prueban diferentes valores de (o de V), hasta hallar
el que cumple que se alcanza el grado de conversin final XN con el nmero N de
rcta de que se dispone.
5.1.2. Clculo del volumen de una serie de rcta de diferente

tamao por el mtodo de Jones
Si los N rcta conectados en serie tienen diferentes volmenes, el balance de materia se puede escribir como:
ck0 Xn + k rn (Xn ,Tn ) n = 0 n = 1,2...N
en la que se observa que el tiempo espacial es diferente para cada reactor. Asimismo, en esta ecuacin la temperatura de cada rcta, Tn, es conocida puesto que todos
deben operar a las condiciones de mayor velocidad de reaccin qumica posible.
Es decir, que la ecuacin anterior se puede escribir como:
para reacciones endotrmicas y exotrmicas irreversibles
ck0 Xn + k rn (Xn ,T*) n = 0
para reacciones exotrmicas reversibles

ck0 Xn + k rn (Xn ,Tn ) n = 0 / (Xn ,Tn ) m
En ambos casos, la ecuacin se puede aplicar a cada rcta n de la serie. Los clculos analticos requieren el uso de mtodos iterativos caso de que no se conozca el
volumen de cada reactor de la serie. Para facilitar el proceso de clculo el profesor
Jones propone un mtodo grfico que consiste en expresar el balance de materia
en la forma:
ck0
( ) r (X ,T ) =
k
Xn +
ck0
n
Xn
A continuacin se definen las funciones matemticas:

RXn = (k ) rn (Xn ,Tn ) en la que la temperatura es conocida para cada valor discreto de Xn. Se puede obtener una funcin continua al representar R frente
a Xn, dando a esta ltima variable valores dentro del intervalo [0-1] (curva
azul de la figura 4).
c
FX Xn = k0 Xn + k0 Xn para cada valor discreto de Xn. Se puede obtener una

n
n
funcin continua al representar FX frente a Xn, dando a esta ltima variable
valores dentro del intervalo [0-1], para cada valor fijado de Xn (recurdese
que se cumple para cada rcta que X n = X n1 , rectas verdes). Se obtienen as
n
ndice
lneas rectas de pendiente ck0 n y ordenada en el origen (ck0 Xn n ) (rectas

rojas de la figura 4).
los puntos de corte entre las rectas y la curva de la figura 4 se recogen en la
tabla 2 y satisfacen simultneamente las RXn y FX Xn
n
Una vez construida la figura 4 se puede determinar el nmero de rcta necesarios

para alcanzar un grado de conversin final XN y su volumen o bien qu grado de
conversin se puede alcanzar con un nmero dado de rcta de volumen conocido.
Obsrvese que las diferentes funciones FX , para cada valor de Xn fijado, son rectas
paralelas si todos los rcta tienen el mismo volumen. En consecuencia, este mtodo tambin es aplicable al caso estudiado en el apartado 5.1.1. En este caso, a partir de la grfica se puede fcilmente determinar bien cuntos rcta se necesitan para
alcanzar un determinado grado de conversin final o bien qu grado de conversin
se puede alcanzar con un nmero determinado de rcta, tal y como se muestra en
las figuras 5 y 6.
n
Tabla 2. Puntos de corte entre las rectas y la curva de la figura 4
Xn
Pendiente
Punto de corte RXn = FX Xn

n
n=1
X1 = 0
ck0 1
X1, R[X1]
n=2
X2 = X1
ck0 2
X2, R[X2]
n=3
X3 = X 2
ck0 3
X3, R[X3]
n=n
Xn = Xn-1
-1
ck0 n
Xn, R[Xn]
n=N
XN = XN-1
-1
ck0 N
XN, R[XN]
rcta
Figura 4. Forma de las funciones RXn y FX Xn

n
ndice
Figura 5. Se fija XN y se calcula N
Figura 6. Se fija N y se calcula XN
5.1.3 Clculo del volumen ptimo de cada rcta de una serie

En el caso de que sea preferible utilizar una secuencia de rcta de distinto tamao
se plantea el problema de poder determinar el volumen ptimo de cada rcta de la
secuencia que minimiza el volumen total necesario para obtener una conversin
dada a la salida del sistema. Uno de los posibles procedimientos es el mtodo grfico
que se describe a continuacin.
Supngase un sistema de dos rcta en serie en el que se va a llevar a cabo una reaccin homognea de cintica normal. La ecuacin del balance de materia:
ck0 Xn + k rn (Xn ,Tn ) n = 0
aplicada a cada reactor, puede escribirse en la forma:
RCTA n = 1 ck0 X1 X1 + k r1 1 = ck0 X1 0 + k r1 1 = 0
X1
( ) r c
(X X ) =
( ) r c
k
RCTA n = 2 ck0 X2 X2 + k r2 2 = ck0 X2 X1 + k r2 2 = 0
k0
k0
Dado que los dos reactores son de diferente tamao solo son posibles las dos
secuencias que se muestran, junto con el correspondiente diagrama de la inversa
de la velocidad de reaccin versus el grado de conversin, en la figura 7.
Figura 7. Secuencias posibles de dos reactores de diferente tamao

ndice
Independientemente de la secuencia elegida, minimizar el volumen total de reaccin supone maximizar el rea A del rectngulo klmn. Si, para simplificar la nomenclatura, se define:
y=
( ) r
k
el rea A se calcula como:
)(
A = LMMN = y 2 y X 0
y aplicando la condicin de mximo matemtico:

dA
dy
dX
dy
= X + y 2 y = y 2 y X = 0
dX
dX
dX
dX
dy y 2 y
=
dX
X
Figura 8. Condicin de volumen mnimo en dos reactores
El segundo miembro de esta condicin matemtica representa la pendiente de la

recta LN (diagonal del rectngulo klmn) y el primero, la pendiente de la curva en
el punto de coordenadas (X, y), segn la figura 8.
Como puede apreciarse, la condicin de mximo para el rectngulo A es independiente de la conversin que se alcanzar en el segundo reactor (X2).
Este procedimiento es tambin aplicable a sistemas de ms de dos rcta en serie,
segn se aprecia en la figura 9 que representa un sistema de tres reactores en serie.
En consecuencia, tras maximizar el rea A, hay que proceder a maximizar la A,
como se detalla a continuacin.
)(
A' = BCCD = y 3 y X X1
dA'
dy
= X X1 + y 3 y = 0
dX
dX
) (
(
(
dy y 3 y
=
dX X X1
)
)
ndice
Figura 9. Condiciones de volumen mnimo en tres reactores
De nuevo, el segundo miembro de esta condicin matemtica representa la pendiente de la recta CE (diagonal del rectngulo bcde) y el primero, la pendiente de
la curva en el punto de coordenadas (X, y) segn la figura 9, siendo el resultado
independiente de la conversin que se alcanzar en el tercer reactor (X3).
El algoritmo general de resolucin para el caso de una serie de N rcta se detalla a
continuacin y se muestra en las figuras 10.1 a 10.7:
1. Elegir un valor arbitrario de X1:
Figura 10.1
2. Trazar la tangente a la curva en el punto M de coordenadas (X1, y1):
Figura 10.2
ndice
3. Desde la proyeccin de este punto en el eje de ordenadas (0, y1) se traza una
recta paralela a la tangente anterior hasta determinar el valor de la ordenada
correspondiente a X1 [punto C, de coordenadas (X1, y2)]:
Figura 10.3
4. Desde el punto C se prolonga una paralela al eje de abscisas hasta cortar a la

curva en el punto D de coordenadas (X2, y2):
Figura 10.4
5. Se traza la tangente a la curva en el punto D:
Figura 10.5
ndice
6. Con origen en C se traza una recta paralela a dicha tangente para determinar
el punto E de coordenadas (X2, y3):
Figura 10.6
7. Repetir el proceso hasta llegar al XN establecido:
Figura 10.7
Si con el nmero de reactores de que se dispone no se alcanza el valor de XN deseado o se supera, se ha de repetir el tanteo hasta que la conversin final obtenida
coincida con la deseada. Una vez determinadas las reas de los rectngulos representativos de los reactores, se calculan los valores de t1/ck0, t2/ck0,..., tN/ck0 ptimos.
Szepe y Levenspiel (1964) construyeron grficas que permiten calcular los tamaos ptimos para distintas conversiones y diferentes valores del nmero de rcta
conectados en serie. Al advertir que era muy pequea la diferencia entre el volumen total calculado cuando se utilizaba el montaje que determinaba el volumen
total mnimo y el que se obtena cuando todos los reactores eran iguales, llegaron
a la conclusin de recomendar siempre el empleo de unidades de igual tamao.
En efecto, para reacciones de primer orden es ptimo utilizar reactores de igual
tamao, mientras que para reacciones de orden distinto de uno, la diferencia de
volumen total entre montajes con reactores de igual tamao o no, rara vez es superior al 10 %.
ndice

En estos sistemas, el criterio que permite seleccionar la temperatura de trabajo
ms adecuada de cada reactor consiste en optimizar la selectividad del producto
principal, favoreciendo el transcurso de las reacciones por las que ste se forma y
dificultando las reacciones por las que desaparece o aquellas que conducen a otros
productos no deseados, procurando que cada reactor opere a la temperatura ms
alta que convenga, para reducir, a la vez (en lo posible) el volumen del reactor necesario. Los clculos necesarios implican una gran cantidad de trabajo algebraico,
as que resulta conveniente comparar la respuesta final con algunas conclusiones
de carcter cualitativo que pueden deducirse fcilmente del estudio de las reacciones que tienen lugar.
A continuacin se mostrar de forma cualitativa, como ejemplo, un sistema de dos
reacciones consecutivas irreversibles de primer orden que se lleva a cabo en una
serie de dos rcta:
A 2 i=2
A 3
A1 i=1
r1 = k1 (T) c1; r2 = k 2 (T) c 2
de reactivo, que va variando al pasar de un reactor al siguiente de la serie. Ambos
factores hay que tenerlos en consideracin en un razonamiento cualitativo.
reaccin i = 1 e intentar minimizar la reaccin i = 2, y que la relacin de las energas de activacin es E1<<<E2
las constantes de velocidad con la temperatura (figura 11). Es decir en general
conviene operar a temperaturas bajas donde k1 > k2.
ndice

que en el primer reactor de la serie hay una elevada concentracin de A1 pero muy
pequea de A2, por lo que se puede trabajar a temperaturas ms altas (incluso
aunque sea k2 > k1) porque probablemente se cumplir que r1 > r2. Obviamente, en
el segundo reactor de la serie aumenta la concentracin de A2 y, para que se siga
cumpliendo que r1>r2, este rcta ha de operar a menor temperatura donde k1 > k2
En conclusin el primer rcta debe trabajar a temperaturas altas mientras que el segundo rcta debe trabajar a una temperatura menor, como se muestra en la figura 11.
Si se deseara obtener A3 deberan potenciarse ambas reacciones, por lo que los dos
reactores de la serie tendran que operar a la mxima temperatura permisible.
Ejercicio 1. Hgase el mismo estudio cualitativo para el sistema de tres reacciones
paralelas y consecutivas, irreversibles de primer orden, que se desarrollan en una
serie de tres rcta:
A 2 i=3
A 3
A1 i=1
A1 i=2
A 4
r1 = k1 (T) c1; r2 = k 2 (T) c1; r3 = k 3 (T) c 2
en que E1<<E2 y el producto principal que se desea obtener sea A3.
5.2. Asociacin de rfp

En los captulos anteriores se ha considerado el diseo y comportamiento de un
nico reactor. Como ya se indic en la asignatura previa EQ1021-Ingenieria de la
Reaccin Qumica, una secuencia o batera de rfp conduce al mismo volumen de
reaccin que si se utilizara un nico rfp si se mantiene la temperatura de proceso
constante. Sin embargo, el volumen total se puede minimizar si cada rfp de la serie
trabaja a las condiciones de temperatura ms adecuadas.
En el Anexo III se recoge, a modo de recordatorio, los balances de materia que se
aplican a una serie de rfp y la nomenclatura correspondiente, segn lo estudiado
en la asignatura previa EQ1021-Ingenieria de la Reaccin Qumica. Asimismo,
en el Anexo IV se muestran los balances de energa junto con la nomenclatura
correspondiente aplicables a una serie de rfp, segn lo expuesto en el captulo 1.
Cada rfp debe operar a las condiciones de mayor velocidad de reaccin qumica
posible.
Para este tipo de reactores basta con resolver simultneamente los balances de materia y energa integrados entre las condiciones de entrada y salida de cada reactor
de la serie:
ndice
dVn = Fk0
dX
(k ) r
(m3 ) g Vn = Fk0
dT JdX = dQ n (K) g
Xn
Xn
Tn
Xn
T dT J X
dX
(k ) r
(m3 )
dX = dQ n (K)
Lgicamente, esta integracin depende del sistema de intercambio de calor utilizado, puesto que determina la expresin de Qn. Para cada rfp de la serie se procede
como si se tratada de un nico reactor, tal y como se ha detallado en el captulo 4.
ndice
ANEXO I
Balance de materia en asociaciones de rcta
Sea la siguiente secuencia de N rcta:
El balance general de materia un reactor n, cualquiera de una serie, ser (siempre

en kmol Aj/s):
Fjn Fjn +
d
dt
c dVn = jn dVn (j = 1,2...S)
V jn
para un reactor de tanque agitado (rta)

Fjn Fjn +
Si adems de ser un
cionario
rta
d(c jn Vn )
dt
= jn Vn
el reactor es continuo
rcta
y funciona en rgimen esta-
Fjn Fjn + jn Vn = 0 (j = 1,2...S)
y para una reaccin qumica se cumple que jn = j rn:

Fjn Fjn + j rn Vn = 0 (j = 1,2...S)
ndice
Haciendo el siguiente cambio de variables, cjn = Fjn / Q V0 , c jn = Fjn / Q V0 , y el tiempo

espacial n = Vn / Q V0 :
cjn c jn + j rn n = 0 j=1,2...S
Finalmente, relacionando concentracin con grado de conversin para un sistema

de densidad constante:
cjn = c j0 ck0
c jn = c j0 ck0
j
k
j
k
Xn = 0 (j = 1,2...S)
Xn = 0 (j = 1,2...S)
se llega a la forma del balance de materia ms til para sistemas con una reaccin
qumica (el expresado en funcin del grado de conversin):
ck0 Xn Xn + k rn n = ck0 Xn + k rn n = 0
En cualquiera de las dos formas anteriores del balance de materia se debe sustituir
la velocidad de reaccin por la correspondiente funcin de la temperatura y de la
concentracin o el grado de conversin
quedando:
cjn c jn + j rn c jn ,Tn n = 0 j=1,2...S
o:
ck0 Xn + k rn Xn ,Tn n = 0
Estas dos ecuaciones indican que el volumen de reaccin siempre es inversamente

proporcional a la velocidad de reaccin en cada rcta.
ndice
ANEXO II
Balance de energa en asociaciones de rcta
Sea la siguiente secuencia de N rcta:
El balance general de energa para cualquier reactor n de una serie ser (siempre
en kJ/s):
S
F
j=1
hjn Fjn hjn +

jn
j=1
d
dt
(e
V
+ ek +u n c tn dVn =Q *n
Para cada reactor continuo de tanque agitado (rcta) de una batera que funciona
en rgimen estacionario:
S
F
j=1
jn
hjn Fjn hjn = Q *n

j=1
A continuacin se introducen las variables ms habituales (Xn y Tn) en lugar de hjn,

mediante una secuencia de cuatro pasos:
1) Se introduce Xn a partir de la correspondiente relacin estequiomtrica:
Fjn = Fj0 Fk0
Fjn = Fj0 Fk0
k
j
k
Xn
Xn
ndice
F (h
j=1
j0
jn
hjn +
Fk0
( )
j hjn Xn hjn Xn = Q *n
j=1
2) Se introduce la entalpa de reaccin por kmol de componente clave, admitiendo que no vara con la temperatura y que vale lo mismo calculada a la
temperatura de reaccin y de la corriente de salida y calculada a la temperatura de la corriente de entrada:
S
j hjn
0
k
H =
j=1
( )
F (h
j=1
j0
jn
jn
( )
j=1
hjn +Fk0 Hk0 Xn Xn = Q *n
3) Se introduce la capacidad calorfica de cada especie qumica, que se considerar constante e independiente de la temperatura:
( )
= ( H )
hjn
Tn
298
298
0
f ,j 298
298
hjn = H0f ,j
Tn
( ) + ( T 298) C
dT = ( H ) + ( T 298) C
Cpj dT = H0f ,j
Cpj
298
0
f ,j 298
pj
pj
Tn Tn Fj0 Cpj +Fk0 Hk0 Xn Xn = Q *n

j=1
4) Se compacta la expresin definiendo nuevos mdulos:

j =
Fj0
Fk0
Tn Tn Fk0 j Cpj +Fk0 Hk0 Xn Xn = Q *n

j=1
(H ) X X
T T
0
k
C
j=1
J=
)=
pj
Q *n
S
Fk0 j Cpj
j=1
(H )
0
k
C
j=1
Qn =
pj
Q *n
S
Fk0 j Cpj
j=1
Tn Tn J Xn Xn = Q n
Si X se sustituye por el balance de materia queda:

Tn Tn + J
k rn n
ck0
= Qn
ndice
En la primera ecuacin, que es la forma habitual del balance de energa, se debe

sustituir la velocidad de transmisin de calor por la correspondiente funcin del
gradiente de temperaturas (entre el fluido intercambiador y la mezcla de reaccin),
del coeficiente global de transmisin de calor y del rea de transmisin de calor:
Q n = n (Tf 0n Tn )
De acuerdo con los tres tipos de

de diseo:
rcta
se puede generalizar a una nica ecuacin
Tn Tn J Xn Xn = n Tf 0n Tn
siendo:
n =
Un An
S
Fk0 j Cpj
j=1
n =
mfn C fn
S
Fk0 j Cpj
U A
1 exp n n
mfn C fn
si el rcta n posee un sistema de

intercambio de calor con Tfn constante
si el rcta n posee un sistema de intercambio de calor con Tfn variable
j=1
n = 0
si el rcta n no intercambia calor

(tiene comportamiento adiabtico)
ndice
ANEXO III
Balance de materia en asociaciones de rfp
Sea la siguiente secuencia de N rfp:
El balance general de materia a un reactor n, cualquiera de una serie, ser (siempre

en kmol Aj/s):
kmol A
j
dFj = j dVn
s
para un reactor de flujo de pistn n (rfp)

dVn =Fk0
dX
( )
k r
(m3 )
e integrando:
Vn =Fk0
Xn
Xn
dX
(k ) r
(m3 )
donde Fk0 es el caudal molar a la entrada del primer reactor de la serie.
ndice
ANEXO IV
Balance de energa en asociaciones de rfp

Sea la siguiente secuencia de N rfp:
El balance general de energa para cualquier reactor n de una serie ser (siempre
en kJ/s):
S
j=1
j=1
Fj dhj + hj dFj = dQ*n
(kJ / s)
A continuacin se introduce X a partir de la correspondiente relacin estequiomtrica:

Fj = Fj0 Fk0
dFj = Fk0
j
k
(k )
X
dX
resultando:
S
Fj0 Fk0 j X dhj + hj Fk0

j=1
j=1
j dhj
j=1
(k )
Fj0 dhj +Fk0 X
j=1
(k )
dX = dQ *n
j hj
+Fk0 dX j=1
k
( )
= dQ *n
(kJ / s)

de la reaccin no cambia con la longitud del reactor (aunque cambien las condiciones de operacin del reactor) se llega a:
S
F C dT +F H0 dX = dQ (kJ / s)
k0
k
n
j0 pj
j=1
ndice

dQ n
dT JdX =
(K)
Fk0 j Cpj
j=1
Si se define el parmetro
dT JdX = dQ n (K)
o bien, a lo largo de la longitud del reactor:

dT
dX dQ
J = n (K / m)
d
d d
Integrando:
Tn
Xn
T dT J X
dX = dQ n (K)

expresin del balance de energa para un rfp de la serie en el que tiene lugar una
reaccin qumica:
dQ n
dT k r
+
J =
d G k0
d
(K / m)
ndice
Problemas
Problema 01. Se desea llevar a cabo la reaccin elemental reversible 2A1 A 2 + A 3
en uno o ms rcta conectados en serie. El alimento se introduce con un caudal de
3.5 m3/h, exento de A2 y A3, y con una concentracin de A1 de 48 kmol/m3. Calcular:
a) el tamao de reactor que se requiere si las concentraciones finales de A2 y A3
han de ser iguales al 85 % de las de equilibrio;
b) el nmero de rcta en serie requeridos para alcanzar el grado de conversin
deseado si los recipientes de que se dispone tienen un volumen igual al 5 %
de la capacidad del reactor nico;
c) una vez en funcionamento el conjunto de reactores determinado en el apartado anterior, hay que separar uno para proceder a su reparaci. En qu
medida habr que modificar el caudal volumtrico para seguir manteniendo
la conversin deseada?
Datos y notas
La constante de velocidad de la reaccin directa, a la temperatura de
reaccin (que es la misma para todos los reactores), vale 210-4 m3/kmols
y la constante de equilibrio es igual a 16.
Problema 02. En dos rcta en serie de igual volumen tiene lugar una reaccin endotrmica irreversible en fase lquida, entre los reactivos A1 y A2. La reaccin es
de segundo orden. Cada reactor va provisto de una camisa de vapor de calefaccin.
Calcular la relacin entre las reas de las dos camisas de calefaccin que se requiere para que la temperatura de los tanques sea la misma, a igualdad de velocidad
de agitacin y dems variables que afecten al coeficiente de transmisin de calor.
Datos y notas
En unidades autoconsistentes el volumen de cada reactor es 104, la constante de velocidad 10-2, el caudal molar de alimentacin de cada reactivo
5, el caudal volumtrico de la solucin 12 y la temperatura de alimentacin igual a la de reaccin.
La temperatura de condensacin del vapor de calefaccin en ambos reactores es la misma.
Problema 03. Se desea disear una serie de dos rcta para alcanzar una conversin
final de 0.85, cuando se desarrolle la reaccin en fase lquida, irreversible, de segundo orden A1 productos. Las opciones de diseo, teniendo en cuenta que los
dos rcta operarn a la misma temperatura, son:
ndice
a) dos rcta en serie, del mismo tamao

b) dos rcta en serie, de tamao tal que el volumen total de reaccin sea mnimo
El coste de cada rcta es 290 /m3, pero se aplica un descuento del 10 % en el caso
de que los rcta sean del mismo tamao y geometra.
Cul de las dos opciones de diseo supone una inversin menor?
Datos y notas
k = 0.075 m3/kmol min (a la temperatura de reaccin)
QV0 = 0.025 m3/min
c10 = 0.040 kmol/m3
Problema 04. Un conjunto de 6 rcta de igual tamao, conectados en serie, se utiliza
para desarrollar a escala industrial la reaccin de descomposicin de un reactivo A1
en disolucin. La reaccin es de primer orden e irreversible y todos los rcta operan
a la misma temperatura. Bajo determinadas condiciones de operacin, la corriente
que sale del ltimo reactor tiene una concentracin igual al 5 % de la que se alimenta
al primer reactor. Debido a un inadecuado funcionamiento del primer reactor de la
serie, ste se inutiliza, introduciendo el alimento en el segundo reactor.
a) Cul ser el valor de la concentracin de reactivo A1 en la corriente de salida del ltimo reactor, si se mantiene el mismo caudal de alimentacin que
en el primer caso?
b) Qu caudal de alimentacin conducir a la misma composicin de la corriente de salida que se tena originalmente?
Datos y notas
A las condiciones de operacin: k = 10 h-1; c10= 1 kmol/m3.
Problema 05. Wassermann y sus colaboradores estudiaron la reaccin de adicin
del tipo Diels-Alder entre la benzoquinona y el ciclopentadieno para dar un aducto
A1 + A 2 productos. El estudio lo llevaron a cabo a 25 C y comprobaron que
se trata de una reaccin irreversible y elemental en la que se pueden despreciar
los cambios de volumen y con una constante de velocidad de 9.9210-3 m3/kmols.
Se desea desarrollar esta reaccin en un rcta, a 25 C, con una corriente alimento
de caudal 2.7810-4 m3/s en la que la concentracin de benzoquinona y ciclopentadieno son, respectivamente, 0.08 y 0.1 kmol/m3.
a) Calcular el volumen de reaccin para conseguir un grado de conversin de 0.875.
b) Para disminuir el volumen de reaccin obtenido en el apartado anterior se
piensa sustituir dicho rcta por una batera de 3 rcta (todos ellos del mismo
volumen y operando a 25 C). Calcular, utilizando el mtodo de Jones, el volumen de cada uno de estos rcta, el volumen total de reaccin y los grados
de conversin a la salida de cada rcta.
ndice
captulo 6
Consideraciones sobre
el funcionamiento
de reactores continuos
adiabticos
6.1. Curvas de velocidad de reaccin constante
Como norma general, para determinar la temperatura de trabajo ms adecuada para
un reactor se utilizan los diagramas de velocidad de reaccin constante (diagrama
X versus T) ya que permiten detectar las condiciones para que la velocidad de
reaccin en el reactor sea la mayor posible, lo que garantiza un volumen mnimo.
Una vez conocidos los valores de X y T que hacen que se cumpla esta condicin,
las ecuaciones de diseo permiten determinar el volumen del reactor y el resto
de variables de proceso (vanse los captulos 2, 3 y 4). Las curvas de velocidad de
reaccin constante se obtienen fcilmente a partir de la ecuacin de la velocidad
de reaccin qumica (vase la asignatura EQ1021-Ingeniera de la reaccin qumica).
La aplicacin concreta del principio general enunciado en el prrafo anterior requiere distinguir entre el tipo de intercambio de calor aplicado al reactor, siendo
un caso particular, pero de gran importancia, el caso de que el reactor est perfectamente aislado, de tal manera que no intercambie calor con los alrededores y su
comportamiento sea adiabtico.
Para determinar la temperatura de trabajo ms adecuada en reactores continuos
adiabticos resulta muy conveniente utilizar los diagramas de velocidad de reaccin
constante junto con el balance de energa aplicando el mismo principio general:
1) El diagrama X versus T para velocidad de reaccin constante permite aplicar
la condicin de que la velocidad de reaccin en el reactor sea la mayor posible.
2) El balance de energa, representado tambin en un diagrama X versus T
permite relacionar X con T y T0, escogiendo los valores que permitan que se
cumpla la condicin anterior.
Para los dos tipos de reactores continuos estudiados (rcta y
energa es formalmente idntico:
rfp)
el balance de
T = T0 + J X
ndice
aunque para tratarlo conjuntamente con las curvas de velocidad de reaccin constante conviene reordenarlo para tambin poderlo representar en la forma X versus T:
X=
T0 1
+ T
J J
En el caso de que se trate de un reactor de una secuencia el balance de energa

tambin es idnticos y se expresa como:
Tn = Tn + J Xn Xn
Xn =
( T J X ) + 1 T
n
En un diagrama X versus T esta ecuacin representa una lnea recta de pendiente 1/J, positiva (caso de que la reaccin qumica sea exotrmica) o negativa
(caso de que la reaccin qumica sea endotrmica), y de ordenada en el origen
T0 J o ( Tn J Xn ) J .
Es muy importante destacar que segn el tipo de reactor continuo la recta adiabtica tiene un significado fsico diferente. En efecto:
i) En el caso de los rcta, solo representa la unin de dos puntos con existencia real: el correspondiente a las condiciones de entrada del alimento y el
correspondiente a las condiciones de operacin del rcta. Este hecho pone
de manifiesto que un rcta siempre trabaja a temperatura constante, independientemente de las condiciones de intercambio de calor. Por lo tanto, de la
recta matemtica solo tienen existencia real dos puntos: el que representa la
corriente de entrada y el que representa las condiciones de funcionamiento
del reactor (que coincide con la corriente de salida).
ii) En el caso de los rfp, la recta adiabtica representa todas y cada una de las
posiciones de la mezcla de reaccin en el interior del rfp, recogiendo la informacin en cada punto a lo largo de la longitud del reactor (l), desde las
condiciones de entrada hasta las de salida. Por lo tanto, de la recta matemtica solo tienen existencia real el conjunto de puntos (segmento) comprendidos entre el punto que representa la corriente de entrada y el que representa
la corriente de salida.
6.2. Sistemas de un rcta

Dado que los rcta trabajan a temperatura constante, una vez alcanzado el rgimen estacionario, las condiciones de trabajo ms adecuadas dependen del tipo de
reaccin. As, las condiciones ptimas de temperatura son las que permiten una
mayor velocidad de reaccin qumica, segn la curva correspondiente a cada tipo
de reaccin qumica:
ndice
el rcta en el que tenga lugar una reaccin qumica endotrmica (reversible o

irreversible) o una reaccin exotrmica irreversible debe operar en un estado
estacionario estable que corresponda a la temperatura mxima permisible
(TRCTA = T*)
el rcta en el que tenga lugar una reaccin qumica exotrmica reversible
debe operar en un estado estacionario estable que corresponda a una pareja XRCTA,TRCTA perteneciente a la curva de mxima velocidad de reaccin
[(XRCTA,TRCTA)Gm]
Reacciones endotrmicas (reversibles e irreversibles)
Condiciones de trabajo a fijar de forma consecutiva y en el orden que se indica:
1. Dado que J < 0, el alimento se enfra cuando entra al reactor, por lo que la
condicin fundamental es que la temperatura del alimento sea la ms alta
posible: T0 = T*
2. El XRCTA debe fijarse atendiendo a la produccin o al beneficio econmico
que se desee obtener
Condicin de trabajo determinada por las anteriores:
3. Al haber fijado T0 y XRCTA la temperatura de operacin queda determinada
por la ecuacin (11) segn:
TRCTA = T0 + J XRCTA
Estas condiciones se observan fcilmente en la representacin simultnea, en la

forma X versus T, de las curvas de velocidad de reaccin constante y del balance
de energa (figura 1):
al fijar la temperatura de entrada, el punto T = T0 = T* y X = 0 representa el
origen de la recta de pendiente 1/J correspondiente a la ecuacin de la recta
adiabtica
al fijar el grado de conversin de operacin del rcta, XRCTA, queda definida
la recta paralela al eje de abscisas de ecuacin X = XRCTA
el punto de corte de las dos rectas determina TRCTA, la temperatura de operacin del rcta.
ndice
Figura 1. Condiciones de trabajo para reacciones endotrmicas
Obsrvese que para conseguir un XRCTA elevado a una velocidad de reaccin aceptable (con la finalidad de que el volumen del rcta no sea excesivamente grande)
se requiere un valor de 1/J (pendiente de la recta adiabtica) elevado, lo que es
habitual en reacciones qumicas con valores pequeos de entalpa. De no ser as se
debera disear una secuencia de rcta en lugar de un nico rcta, como se estudiar en el siguiente apartado.
Se distinguir en esta ocasin dos casos posibles.
Caso 1
Condicin de trabajo a fijar:
1. El XRCTA se fija atendiendo a la produccin o al beneficio econmico que se
desee obtener
Condiciones de trabajo determinadas:
2. La TRCTA queda automticamente determinada puesto que el par (XRCTA, TRCTA)
debe pertenecer a la curva de velocidades de reaccin mximas Gm. Esta
TRCTA se puede calcular fcilmente mediante la expresin matemtica representativa de la curva Gm:
TRCTA =
Hk0
E' A' S
Rln c j j (XRCTA )
E A j=1
3. Al haber fijado XRCTA y calculado TRCTA, T0 queda determinada por la ecuacin (11) segn:
T0 = TRCTA J XRCTA
ndice

al fijar el grado de conversin de operacin del rcta, XRCTA, queda definida
la recta paralela al eje de abscisas de ecuacin X=XRCTA
el punto de corte entre la recta X = XRCTA y la curva Gm determina TRCTA, la
temperatura de operacin del rcta
por el punto de corte indicado en el prrafo anterior pasa la recta de pendiente 1/J correspondiente a la ecuacin de la recta adiabtica. El punto de corte
entre esta recta y el eje de abscisas representa la temperatura de entrada del
alimento (punto T = T0, X = 0)
Figura 2. Condiciones de trabajo para reacciones exotrmicas reversibles (se fija X)
Caso 2
1. Se fija la temperatura de entrada del alimento, T0, al rcta.
2. En este caso, teniendo en cuenta la forma de las curvas de velocidad de
reaccin constante y que la recta adiabtica tiene una pendiente positiva, de
valor 1/J, se observa que puede existir un punto de tangencia entre una curva
de velocidad de reaccin constante y una recta adiabtica. Dicho punto de
tangencia representa la mxima velocidad de reaccin a la que puede operar
el rcta, para un valor previamente fijado de T0.
Para una reaccin qumica, con un valor determinado de J, al modificar T0 se obtiene
un punto de tangencia diferente con una curva de velocidad de reaccin constante
distinta. El conjunto de puntos de tangencia que se obtienen para diferentes T0
define una curva denominada GJm.
ndice
La ecuacin de la curva GJm se puede obtener fcilmente de su propia definicin:

T
1
J
Ecuacin de la recta adiabtica: X = 0 + T

J
Pendiente de la recta adiabtica: dX / dT = 1 / J

Ecuacin de cualquier curva de velocidad de reaccin qumica constante:
r = r(X,T)
Tangente a cualquier curva de velocidad de reaccin qumica constante:

dr =
r
r
dX +
dT
X T
T X
r = constante dr = 0
r
T X
dX
=
dT
r
X T
Por lo tanto:
r
T X
1
=
J
r
X T
Esta ecuacin representa el lugar geomtrico de los puntos (XJm, TJm) que pertenecen
a la curva GJm. Cada punto corresponde a una T0 diferente (para una reaccin
qumica representada por J). Dicha T0 se puede calcular fcilmente porque el par
(XJm, TJm) tambin pertenece a la ecuacin del balance de energa o recta adiabtica
y, en consecuencia, se cumple:
T0 = TJm J X Jm

por el valor fijado de T0 pasa la recta de pendiente 1/J correspondiente a la
recta adiabtica
el punto de corte entre la recta adiabtica y la curva GJm determina simultneamente TRCTA y XRCTA a los que debe operar el rcta
ndice
Figura 3. Condiciones de trabajo para reacciones exotrmicas reversibles (se fija T0)
Es decir, para cada valor de T0 existe el correspondiente par (XJm, TJm) en el que
el rcta est operando a la mxima velocidad de reaccin posible. Para el valor de
T0 fijado previamente el par (XJm, TJm) representa el par (XRCTA, TRCTA) al que debe
operar el reactor.
Reacciones exotrmicas irreversibles
Se distinguir en esta ocasin dos casos posibles.
Caso 1
Condiciones de trabajo a fijar de forma consecutiva y en el orden que se indica:
1. Dado que J > 0, el alimento se calienta cuando entra al reactor, por lo que
la condicin fundamental es que la temperatura de trabajo del reactor sea la
ms alta posible: TRCTA = T*
2. El XRCTA debe fijarse atendiendo a la produccin o al beneficio econmico
que se desee obtener
Condicin de trabajo determinada por las anteriores:
3. Al haber fijado XRCTA y TRCTA, T0 queda determinada por el balance de energa segn:
T0 = TRCTA J XRCTA

al fijar la temperatura y el grado de conversin del reactor, el punto de interseccin de las rectas T = TRCTA = T* y X = XRCTA representa un punto de la
recta de pendiente 1/J correspondiente a la recta adiabtica
ndice
el punto de corte entre la recta que pasa por el punto (TRCTA, XRCTA) y de pendiente 1/J y la recta X = 0 (eje de abscisas) indica la temperatura de entrada
del alimento T0
Figura 4. Condiciones de trabajo para reacciones exotrmicas irreversibles (se fija X)
Caso 2
1. Se fija la temperatura de entrada del alimento, T0, al rcta.
2. En este caso, teniendo en cuenta la forma de las curvas de velocidad de
reaccin constante y que la recta adiabtica tiene una pendiente positiva, de
valor 1/J, se observa que puede existir un punto de tangencia entre una curva
de velocidad de reaccin constante y una recta adiabtica. Dicho punto de
tangencia representa la mxima velocidad de reaccin a la que puede operar
el rcta, para un valor previamente fijado de T0
Para una reaccin qumica, con un valor determinado de J, al modificar T0 se obtiene un punto de tangencia diferente con una curva de velocidad de reaccin constante distinta. El conjunto de puntos de tangencia que se obtienen para diferentes
T0 define una curva denominada GJm.
El procedimiento para obtener la ecuacin de la curva GJm es totalmente anlogo al
expuesto para las reacciones exotrmicas reversibles. Cada punto de la citada curva corresponde a una T0 diferente (para una reaccin qumica representada por J).
Dicha T0 se puede calcular fcilmente porque el par (XJm, TJm) tambin pertenece
al balance de energa o recta adiabtica y, en consecuencia, se cumple:
T0 = TJm J X Jm
ndice

por el valor fijado de T0 pasa la recta de pendiente 1/J correspondiente al
balance de energa
el punto de corte entre la recta adiabtica y la curva GJm determina simultneamente TRCTA y XRCTA a los que debe operar el rcta
Figura 5. Condiciones de trabajo para reacciones exotrmicas irreversibles (se fija T0)
Es decir, para cada valor de T0 existe el correspondiente par (XJm, TJm) en el que
el rcta est operando a la mxima velocidad de reaccin posible. Para el valor de
T0 fijado previamente el par (XJm, TJm) representa el par (XRCTA, TRCTA) al que debe
operar el reactor.
A continuacin se resume en la tabla 1 la influencia de las caractersticas termodinmicas de una reaccin qumica sobre su cintica y sobre las condiciones de
operacin de un rcta adiabtico.
Tabla 1. Condiciones de operacin de un rcta adiabtico
ENTALPA
ENDO
EQUILIBRIO
Temperatura del
alimento
Conversin
Temperatura del rcta
T0=T*
XRCTA
TRCTA = T0 + JXRCTA
T0 = TRCTA JXRCTA
XRCTA
(XRCTA,TRCTA) Gm
REV
IRREV
REV
T0
EXO
IRREV
T0 = TRCTA JXRCTA
T0
Valores fijados
(XRCTA,TRCTA) GJm
XRCTA
TRCTA=T*
(XRCTA,TRCTA) GJm
Caso
1
2
1
2
Valores calculados
ndice
6.3. Secuencia de rcta

La ventaja de utilizar una secuencia de rcta estriba en que el volumen total de
reaccin necesario es menor que si se utiliza un solo reactor. Si los reactores son
adiabticos hay que intercalar sistemas de calefaccin o enfriamiento entre cada
dos rcta consecutivos, a fin de que la temperatura de operacin de cada uno est lo
ms prxima posible a su valor ptimo. Para cada reactor de la serie las condiciones de trabajo a fijar son exactamente las mismas que las indicadas en el apartado
6.2, en funcin de las caractersticas termodinmicas de la reaccin que tenga lugar. A continuacin se muestra un ejemplo para cada tipo de reaccin suponiendo
una secuencia de tres rcta.
Como se ha indicado reiteradamente, para reacciones endotrmicas el criterio de
optimizacin consiste en hacer operar los reactores a la temperatura ms alta posible, por lo que conviene que el alimento se introduzca, en cada uno de ellos, a la
mxima temperatura permisible (figura 6).
Figura 6. Secuencia de tres rcta
En cualquier caso, si la pendiente de la adiabtica es muy pequea (elevado valor

de J), ha de desecharse la utilizacin de rcta adiabticos para este tipo de reacciones, por la dificultad de alcanzar una conversin final elevada (figura 7).
Figura 7. Condiciones de trabajo para reacciones endotrmicas
ndice
En cada uno de los rcta hay que tomar dos decisiones que se detallan secuencialmente en la primera columna de la tabla 2.
Tabla 2. Condiciones de trabajo para reacciones endotrmicas
Temperatura del alimento
Conversin
Temperatura del reactor
T1 = T *
X1
T1 = T1 + J X1 X1 = T *+J X1 0
T2 = T *
X2
T2 = T2 + J X2 X2 = T *+J X2 X1
T3 = T *
X3
T23 = T23 + J X23 X23 = T *+J X23 X12
rcta
Valores fijados
Valores calculados
En consecuencia, en una secuencia de 3 rcta hay que fijar 6 variables, de las que
X1 y X2 son arbitrarias, mientras que las tres temperaturas de entrada se fijan por
el tipo de reaccin qumica y X3 segn la produccin deseada. El sistema se optimiza por tanteos sucesivos, resolviendo para distintos valores de X1 y X2 hasta
obtener el volumen total mnimo. (Tambin se podran fijar arbitrariamente T1 y
T2, calculndose en ese caso X1 y X2 mediante la ecuacin de la recta adiabtica.)
En general, para una secuencia de N rcta hay que fijar 2N variables.
Tambin se han de disear los intercambiadores de calor necesarios, calculando
las reas de intercambio respectivas (A1, A2, y A3), una vez conocida la temperatura de la mezcla reactante a la entrada y a la salida de cada uno de ellos.
En este caso conviene que todos los reactores operen a la mxima temperatura
posible, si se fija el grado de conversin, o sobre la curva GJm, si se fija la temperatura de entrada. En este apartado se tratar solo el primer caso. Para ello se ha de
precalentar el alimento a la entrada del primer reactor y luego se ha de refrigerar
la mezcla reactante entre dos rcta consecutivos (figura 8).
ndice
En la figura 9 se muestra las condiciones de trabajo para cada rcta, una vez se ha
fijado X.
Figura 9. Condiciones de trabajo para reacciones exotrmicas irreversibles (se fija X)
Tabla 3. Condiciones de trabajo para reacciones exotrmicas irreversibles (se fija X)
Conversin
T1 = T *
X1
T1 = T1 J X1 X1 = T *J X1 0
T2 = T *
X2
T2 = T2 J X2 X2 = T *J X2 X1
T3 = T *
X3
T3 = T3 J X3 X23 = T *J X3 X2
rcta
Valores fijados
Valores calculados
X1 y X2 son arbitrarias, mientras que las tres temperaturas de reaccin se fijan por
obtener el volumen total mnimo. (Tambin se podran fijar arbitrariamente las
temperaturas de alimento a los reactores 1 y 2, calculndose en ese caso X1 y X2
mediante la ecuacin de la recta adiabtica.) En general, para una secuencia de N
rcta hay que fijar 2N variables.
ndice

En este caso, los puntos representativos de las parejas de valores (Xn, Tn) correspondientes a las condiciones de estado estacionario de cada reactor de la serie
deben estar situados en la curvas Gm (si se fija el grado de conversin) o GJm (si se
fija la temperatura de entrada). En este apartado se tratar solo el primer caso. Por
tratarse de una reaccin exotrmica entre reactores hay que enfriar la mezcla de
reaccin. Es habitual utilizar dos tipos de intercambio de calor: refrigeracin con
intercambiadores de calor (figura 10) o refrigeracin por inyeccin de alimento
fro (figura 12).
Refrigeracin entre rcta con intercambiadores de calor
En la figura 11 se muestra las condiciones de trabajo para cada

ha fijado X.
rcta,
una vez se
ndice
Tabla 4. Condiciones de trabajo para reacciones exotrmicas reversibles (se fija X)

RCTA n
Conversin
T1 = Tm X1
( )
X1
T1 = T1 J X1 X1 = Tm X1 J X1 0
T2 = Tm X2
( )
X2
T2 = T2 J X2 X2 = Tm X2 J X2 X1
T3 = Tm X3
( )
X3
T3 = T3 J X3 X23 = Tm X3 J X3 X2
Valores fijados
( ) (
( ) (
( ) (
Valores calculados
X1 y X2 son arbitrarias, mientras que las tres temperaturas de reaccin se fijan por
obtener el volumen total mnimo. (Tambin se podran fijar arbitrariamente las
temperaturas de alimento a los reactores 1 y 2, calculndose en ese caso X1 y X2 de
las temperaturas de velocidad de reaccin mxima.) En general, para una secuencia de N rcta hay que fijar 2N variables.
Refrigeracin mediante inyeccin de alimento fro
Si los reactores se refrigeran mediante este sistema, la mezcla reactante no se alimenta en su totalidad en el primer reactor, sino que parte de ella se introduce en los
reactores siguientes. Con ello se consigue no solo refrigerar el reactor, sino tambin
aumentar la velocidad de reaccin, al haber incrementado la concentracin de los
reactantes en el interior del mismo. Suele necesitarse un intercambiador de calor que
precaliente la mezcla reactante y dos inyecciones de alimento fro (figura 12).

ndice
Si se representan los puntos que definen las distintas corrientes del sistema en un
diagrama conversin-temperatura se obtiene la figura 13.
Algunas consideraciones sobre la figura 13 son:
1. Conviene que el punto B, correspondiente a T1; X1 = 0 , se encuentre suficientemente alejado del punto A T0 ; X 0 = 0 para estar en una zona de
velocidades de reaccin razonablemente elevadas.
2. Los puntos C, E y G deben estar situados sobre la curva de velocidad mxima Gm, si se fijan X1, X2 y X3
3. Las corrientes representadas por los puntos C y A se unen para formar la
corriente representada por el punto D que se sita en el grfico donde ms
convenga (sobre la recta AC ) para que al trazar la adiabtica, sta corte a la
curva Gm en el punto E de ordenada X2 suficientemente prxima a la X3 final
deseada.
4. Las corrientes representadas por los puntos E y A se unen para formar la
corriente representada por el punto F que se sita en el grfico donde ms
convenga (sobre la recta AE ) para que al trazar la adiabtica, sta corte a la
curva Gm en el punto G de ordenada la X3 final deseada.
5. Los caudales de las corrientes respectivas son proporcionales a las longitudes de las lneas adyacentes del diagrama X-T, de modo que se cumple
siempre la ley de la palanca, segn la cual:
ndice
En el punto D:

En el punto F:

Fk0 1 1 2
Fk0 1
Fk0 1 2
Fk0 2
) = Q (1 ) = AD
V0
Q V0 1
CD
) = Q (1 ) = AF
V0
Q V0 2
EF
As pues, si se mide la longitud de los tramos AD, CD, AF y EF sobre la figura solo quedan dos incgnitas, l1 y l2, que se pueden calcular. De ese modo
se pueden calcular las fracciones de la corriente alimento que se han de introducir entre el primer y segundo reactor y entre el segundo y el tercero.
La refrigeracin por inyeccin de alimento fro tiene algunas limitaciones:
a) No puede utilizarse si J-1 es muy pequea. Esto se debe a que la interseccin
de la adiabtica trazada desde T0 con la curva de equilibrio determina la conversin mxima que se puede alcanzar con un conjunto de rcta adiabticos
(Xmax). Si la pendiente de la adiabtica es muy baja, la conversin mxima
tambin lo es (figura 14).
Figura 14. Influencia del valor de J-1
b) Si J-1 es suficientemente grande, es conveniente utilizar este montaje solo

si la temperatura del alimento es bastante ms baja que la temperatura a la
que tiene lugar la reaccin. Adems interesa que T0 sea lo suficientemente
pequea para que el corte de la adiabtica con la curva de equilibrio d como
resultado un valor de Xmax suficientemente grande (figura 15).
Figura 15. Influencia de T0
ndice
Tabla 5. Condiciones de trabajo para reacciones exotrmicas reversibles (se fija X)
rcta
Conversin
( )
X1
T1 = T1 J X1 X1 = Tm X1 J X1 X01
( )
X2
T2 = T2 J X2 X2 = Tm X2 J X2 X21
( )
X3
T3 = T3 J X3 X23 = Tm X3 J X3 X32
T1 = Tm X1
T2 = Tm X2
T3 = Tm X3
Valores fijados
( ) (
( ) (
( ) (
Valores calculados
Por lo tanto, en una secuencia de 3 rcta hay que fijar 6 variables, de las que X1
y X2 son arbitrarias, mientras que las tres temperaturas de reaccin se fijan por el
tipo de reaccin qumica y X3 segn la produccin deseada. El sistema se optimiza
por tanteos sucesivos, resolviendo para distintos valores de X1 y X2 hasta obtener
el volumen total mnimo. (Tambin se podran fijar arbitrariamente las temperaturas de alimento a los reactores 1 y 2, calculndose en ese caso X1 y X2 de las
temperaturas de velocidad de reaccin mxima.) En general, para una secuencia
de N rcta hay que fijar 2N variables.
A diferencia del resto de casos estudiados, el clculo del volumen de cada reactor
debe hacerse mediante la ecuacin del balance de materia, pero teniendo en cuenta
que el caudal molar Fk0n referido al alimento no es el mismo para los tres reactores
considerados, y hay que calcularlo segn se muestra en la tabla 6.
Tabla 6. Clculo del volumen molar que se alimenta a cada rcta
Fk0
rcta
Fk0
Fk0n
Balance de materia para calcular Vn
(
)(
)
= F (1 ) X + r X ,T ( X ) V = 0
Fk01 = Fk0 1 1 2
Fk02 = Fk0 1 2
Fk03 = Fk0
Fk0 1 1 2 X1 X1 + k r X1 ,T1 V1 =
k0
)(
)
(1 ) ( X X ) + r X ,T ( X ) V = 0
Fk0 1 2 X2 X2 + k r X2 ,T2 V2 =
= Fk0
Fk0 X3 X3 + k r X3 ,T3 V3 =
( )
= Fk0 X3 X3 + k r X3 ,Tm X3 V3 = 0
ndice
6.4. Sistemas de un rfp

Ejercicio 1. Para el caso de un rfp adiabtico en el que tiene lugar una reaccin
qumica con velocidad de reaccin normal (no autocataltica):
a) Hgase el mismo estudio que el mostrado en el apartado 6.2 para un rcta.
Analcese los tres tipos de reacciones que pueden tener lugar, endotrmicas (reversibles e irreversibles), exotrmicas irreversibles y exotrmicas
reversibles, indicando cules son las mejores condiciones de funcionamiento en el supuesto de que se fije el grado de conversin final a la salida
del reactor (no la temperatura de entrada).
b) Qu sucede al tratar de fijar las condiciones de operacin de un rfp adiabtico en el que tiene lugar una reaccin exotrmica reversible? Cmo
cree que se debera operar en este caso?
6.5. Secuencia de rfp

En el caso de los rfp, dada la forma diferencial de los balances de materia y energa, si se conecta en serie un conjunto de reactores adiabticos o isotermos no se
obtiene una disminucin de volumen respecto a si se utiliza uno solo con el mismo
volumen y dimetro e igual forma de operar. Ahora bien, si se refrigera o calienta
la mezcla entre cada dos reactores consecutivos, s que se obtiene una disminucin
del volumen total de reaccin.
Este tipo de montaje se suele utilizar en la prctica con reactores catalticos en los
que se desarrollan reacciones qumicas muy exotrmicas y reversibles.
El montaje que se propone es utilizar N reactores en serie. Para cada reactor de la
serie las condiciones de trabajo a fijar dependen de las caractersticas termodinmicas de la reaccin que tenga lugar. A continuacin se muestra un ejemplo para
cada tipo de reaccin suponiendo una secuencia de tres rfp.
En el caso de reacciones endotrmicas, tanto reversibles como irreversibles, hay
que calentar la mezcla entre cada dos etapas consecutivas y la temperatura de alimentacin a la primera etapa conviene que sea T* (la mxima permisible).
ndice
Ejercicio 2. Para el caso de una serie de tres rfp adiabticos en el que tiene lugar
una reaccin qumica endotrmica (reversible o irreversible), en el caso de que
se fijen los grados de conversin a la salida de cada reactor:
a) Dibjese el esquema de los tres rfp.
b) Constryase de forma cualitativa el diagrama X versus T en el que se indiquen las condiciones de operacin de cada rfp.
c) Indquese en una tabla las variables que se fijan y las que se calculan, indicando cmo hacerlo, en cada rfp.

Para reacciones exotrmicas irreversibles conviene tambin que todos los reactores operen a la mxima temperatura posible utilizndose la refrigeracin mediante
intercambiadores de calor intercalados entre los reactores.
una reaccin qumica exotrmica irreversible, en el caso de que se fijen los grados de conversin a la salida de cada reactor:
a) Dibjese el esquema de los tres rfp.
b) Constryase de forma cualitativa el diagrama X versus T en el que se indiquen las condiciones de operacin de cada rfp.
c) Indquese en una tabla las variables que se fijan y las que se calculan, indicando cmo hacerlo, en cada rfp.
Si la reaccin que se desarrolla en el rfp es exotrmica y reversible, el volumen
mnimo de reaccin referido se obtendr en el caso de que la variacin de X-T, en
cada uno de los diferentes rfp, est prxima a la curva Gm, ante la imposibilidad de
conseguir que la variacin de X a lo largo del reactor coincida con dicha curva Gm.
Esto se consigue mediante una secuencia de rfp adiabticos, enfriando la mezcla
reactante entre cada dos reactores consecutivos. Es habitual utilizar dos tipos de
intercambio de calor: refrigeracin con intercambiadores de calor (figura 16) o
refrigeracin por inyeccin de alimento fro (figura 18).
ndice
Refrigeracin entre rfp con intercambiadores de calor
Figura 16. Secuencia de tres rfp
Conviene que los puntos representativos de las condiciones de salida de los distintos reactores se encuentren un poco por encima de la curva Gm. Las mejores
condiciones se obtienen cuando la corriente de salida de un reactor y la de entrada al siguiente se sitan en la misma curva de velocidad de reaccin constante
(figura 17).
Figura 17. Condiciones de trabajo para reacciones exotrmicas reversibles
Refrigeracin por inyeccin de alimento fro

En este caso, el alimento que se introduce en el sistema se divide en varias corrientes. Una de ellas se introduce directamente en el primer rfp tras, generalmente, ser
precalentada; otra se introduce en el segundo rfp y otra en el tercero.
ndice
Figura 18. Secuencia de tres rfp
una reaccin qumica exotrmica reversible, en al caso de que se fijen los grados
de conversin a la salida de cada reactor:
a) Constryase de forma cualitativa el diagrama X versus T en el que se indiquen las condiciones de operacin de cada rfp, recordando que para minimizar el volumen resulta conveniente que la corriente de salida de un reactor y la de entrada al siguiente se sitan en la misma curva de velocidad de
reaccin constante: r X n , Tn = r X n+1 , Tn+1
) (
b) A la vista de ese diagrama extraplense las consideraciones que considere

oportunas, para el mismo caso estudiado con tres rcta en serie.
c) Indquese en un tabla las variables que se fijan y las que se calculan, indicando cmo hacerlo, en cada rfp.
Recurdese que, a diferencia del resto de casos estudiados, el clculo del volumen
de cada reactor debe hacerse mediante la ecuacin del balance de materia, pero teniendo en cuenta que el caudal molar Fk0n referido al alimento no es el mismo para
los tres reactores considerados, y hay que calcularlo segn se muestra en la tabla 7.
Tabla 7. Clculo del volumen molar que se alimenta a cada rfp
Fk0
rfp
Fk0
Fk0n
Balance de materia para calcular Vn
Fk01 = Fk0 1 1 2
Fk02 = Fk0 1 2
Fk03 = Fk0
dV1 = Fk0 1 1 2
dV2 = Fk0 1 2
dV3 = Fk0
dX
( ) r (X,T)
k
dX
( ) r (X,T)
k
dX
( ) r (X,T)
k
ndice
Problemas
Problema 01. En un sistema de dos reactores de flujo de pistn adiabticos, en serie, con refrigeracin entre ambos mediante un intercambiador de calor adecuado,
segn el esquema:
se quiere desarrollar la reaccin reversible SO 2 (g) +1 2O 2 (g) SO3 (g) en presencia de un catalizador de V2O5 sobre un soporte de piedra pmez. Ambos reactores operan a la presin atmosfrica y el alimento se introduce en el primer reactor a
una temperatura de 760 K, con un caudal molar de 45 kmol/h y con la composicin
molar siguiente: SO2 (A1) (11 %), O2 (A2) (10%), SO3 (A3) (0 %) y N2 (A4) (79 %).
La temperatura de salida del primer reactor es de 900 K. Calcular:
a) El volumen o masa de catalizador del primer reactor.
b) La temperatura a que debera enfriarse la mezcla que sale del primer reactor
para que la conversin a la salida del segundo reactor sea mxima (admtase
que ambos reactores contienen el mismo peso de catalizador).
c) El volumen o masa de catalizador que debera tener el segundo reactor si la
temperatura de los gases se enfriara en el intercambiador de calor hasta 750 K
y se deseara alcanzar un grado de conversin final de 0.71.
Datos y notas
La ecuacin de velocidad referida al SO2 es:
2
1/2
p
p
r = k 1 p 2 3 (kmol / s kg de catalizador) , que es apli
p3
K p p1
cable para valores de grado de conversin superiores a 0.05. Para valores
inferiores del grado de conversin la velocidad de reaccin permanece
constante e igual al valor que se obtiene al sustituir las presiones parciales por su valor a X = 0.05 y la temperatura respectiva.
Para el intervalo de temperaturas comprendido entre 750 y 950 K la

constante de velocidad y la de equilibrio pueden calcularse mediante las
expresiones:
97782
97782
110.1 ln T + 848.1y k = exp
110.1 ln T + 848.1 (kmol / s kg de catalizador atm)
T
T
11818
K p = 1.314 105 exp
atm 1/2
ln k =
ndice
La masa de catalizador y el volumen del reactor pueden relacionarse

mediante m cat = lecho V en la que la densidad global del lecho cataltico
vale 500 kg/m3
H 0k = 98370
kJ / kmol
C p1 = 54.4 kJ / kmol K C p2 = 35.2 kJ / kmol K C p3 = 83.7 kJ / kmol K C p4 = 33.1 kJ / kmol K
Problema 02. Se pretende desarrollar la reaccin reversible de primer orden

A1 () A 2 () en uno o varios rcta adiabticos, partiendo de una corriente exenta
de A2 y con una concentracin de A1 igual a c10. Se dispone de los siguientes datos
de la reaccin:
9058
K = 1.8747 1011 exp
H ok = 75312 kJ / kmol a 298K
5837.4
14895.4
1
18
1
k1 = 2.9503107 exp
(min ) k 2 = 1.573810 exp
(min )
T
T
a) Construir la grfica con X versus T de las curvas de velocidad de reaccin

constante, de la curva de velocidad mxima de reaccin y de la curva de
equilibrio comprobando que tiene la siguiente forma:
b) Si la corriente de alimento a un rcta adiabtico consiste en una disolucin

acuosa de la especie A1 con c10 = 5 kmol/m3, F10 = 1 kmol/min y T0 = 5 C,
pudindose admitir que el calor especfico medio de la disolucin coincide
con el del agua (recurdese que para el agua = 1000 kg/m3, M = 18 kg/
kmol y Cp = 4.184 kJ/kg K):
ndice
i) Calcular el valor de J y escribir la ecuacin de la recta adiabtica

ii) Calcular el volumen del rcta si la velocidad de reaccin fuera la mxima
posible para el grado de conversin que se alcance. Determinar la pareja
de valores X,T a la que trabajar el rcta. Dibujar en la grfica de velocidad de reaccin constante la recta adiabtica y el estado estacionario.
iii) Calcular el volumen del rcta si la velocidad de reaccin fuera la mxima
posible para la temperatura de alimentacin. Determinar la pareja de valores X,T a la que trabajar el rcta. Dibujar en la grfica de velocidad de
reaccin constante la recta adiabtica y el estado estacionario.
c) Si las condiciones de entrada del alimento fueran las citadas en el apartado
anterior, excepto la temperatura del alimento que es ahora de 25 C, y se
dispone de tres rcta adiabticos, completar la siguiente tabla para obtener
el menor volumen de reaccin posible. Dibujar en la grfica de las curvas
de velocidad de reaccin constante las correspondientes rectas adiabticas y,
segn proceda, de enfriamiento o calentamiento.
rcta
T0 (K)
1
2
3
T (K)
r (kmol/m3min)(1)
V (m3)(2)
0.75
0.9
Indicar cmo se ha procedido para el clculo de r.

Indicar cmo se ha procedido para calcular V y determinar el volumen mnimo.
(1)
(2)
Problema 03. Se pretende desarrollar la reaccin exotrmica reversible de primer

orden A1 () A 2 () en tres rcta adiabticos, partiendo de una corriente exenta
de A2. El reactivo A1 se encuentra a la temperatura de 283 K y parte de l se va a
utilizar como refrigerante, inyectndolo a la salida de los reactores n = 1 y n = 2.
Se ha encontrado que, para minimizar el volumen total de reaccin, es conveniente
que en el primer reactor se alcance un grado de conversin de 0.3 y en el segundo
de 0.5, de forma que se pueda alcanzar un grado de conversin final de 0.8. El
esquema de funcionamiento de los tres rcta es:
ndice
En la siguiente figura se muestran las correspondientes curvas de velocidad de

reaccin constante, junto con una recta de pendiente 1/J.
a) Situar cuidadosamente en la figura los puntos A, B, C, D, E, F, G marcados

en el esquema de funcionamiento
b) Calcular, realizando la construccin grfica necesaria, los grados de conversin a la entrada de los reactores n = 2 y n = 3 y las temperaturas de las
corrientes a la entrada a los reactores n = 1, n = 2 y n = 3
c) Determinar las temperaturas de reaccin en los reactores n = 1, n = 2 y n = 3
d) Si se dispone de un caudal volumtrico de Qv0= 1000 /h, calcular los caudales volumtricos (Qv1, Qv2, Qv3) con que se alimenta cada uno de los tres
reactores. Justificar los clculos.
ndice
CAPTULO 7
Reactores bioqumicos.
Fermentadores
7.1. Procesos celulares
El uso de clulas vivas para producir productos qumicos es cada vez ms importante. En el ao 2000 los productos qumicos, agrcolas y alimenticios obtenidos
por biosntesis haba alcanzado el valor de 17.000 millones (en 1990 solo era de
275 millones de dlares). Tanto microorganismos como clulas animales se estn
utilizando para producir una amplia variedad de productos como insulina, antibiticos y polmeros. Se espera que en el futuro un gran nmero de productos qumicos orgnicos, actualmente derivados del petrleo, se producirn a partir de clulas
vivas. Las ventajas de las bioconversiones son: condiciones de reaccin suaves,
elevados rendimientos (por ejemplo, 100 % de conversin de glucosa a cido glucnico con la Aspergillus niger), que los organismos contienen varios enzimas
que pueden catalizar sucesivos pasos de una reaccin, y, ms importante, que los
organismos actan como catalizadores estereoespecficos (por ejemplo, en la conversin del cido cis-propenilfnico al antibitico cido (-)cis-1,2epoxipropil-fosfnico, al utilizar un proceso qumico se obtiene una mezcla de ismeros mientras
que una bioconversin permite producir el nico ismero deseado).
El trmino fermentacin en su sentido estricto hace referencia a la produccin de
alcohol a partir de azcar. Etimolgicamente significa accin burbujeante o de
ebullicin, y se emple por primera vez en la produccin de vino. En la actualidad
el significado del trmino es mucho ms amplio, haciendo referencia a cualquier
transformacin molecular en la que una materia prima orgnica se convierte en
producto por la accin directa de microorganismos o por la accin de los enzimas
segregados por los mismos.
El objetivo de la fermentacin puede ser la produccin de microorganismos, la
desaparicin del sustrato, la produccin de un producto o una combinacin de
ellos segn el esquema general:
sustrato clulas
ms clulas + producto
En biosntesis, las clulas, tambin referidas como biomasa, consumen nutrientes
para crecer y producir ms clulas e importantes productos. Internamente una clula utiliza sus nutrientes para producir energa y ms clulas. Esta transformacin
de nutrientes en energa y bioproductos se realiza mediante el uso de las clulas
ndice
de un nmero de diferentes enzimas (catalizadores) en una serie de reacciones

que dan productos metablicos. Estos productos pueden permanecer en la clula
(intracelulares) o ser segregados por las clulas (extracelulares). En el primer caso,
las clulas se someten a una celulisis (ruptura) y el producto purificado del cultivo
(mezcla de reaccin).
En general, el crecimiento de un organismo anaerbico sigue la ecuacin:
fuente de

fuente de
condiciones del medio de cultivo
clulas + fuente de + fuente de +
oxgeno
+
+
fosfato
carbono nitrgeno
(orgnica
o
inorgnica)
ms
pH, temperatura, etc.
()
+ productos + H 2O + CO 2
clulas
y el aerbico:
del medio de cultivo

clulas + fuente de + fuente de + O + fuente de + condiciones
2
nitrgeno
carbono
fosfato
ms
pH, temperatura, etc.
()
+ productos + H 2O + CO 2
clulas
Como se acaba de indicar la forma abreviada generalmente utilizada es:
ms clulas + producto
sustrato clulas
y los productos incluyen CO2, H2O, protenas y otras especies especficas de una
reaccin particular.
El medio de cultivo o sustrato contiene todos los nutrientes (carbono, nitrgeno,
etc.) junto con otros productos qumicos necesarios para el crecimiento. La reaccin es autocataltica ya que la velocidad de reaccin es proporcional a la concentracin celular.
7.2. Crecimiento celular

Las etapas de crecimiento celular en un rdta se muestran en la figura 1, en la
forma del logaritmo de la concentracin de clulas vivas (kg/m3) versus tiempo.
Inicialmente se inocula (se carga al rdta) un pequeo nmero de clulas junto con
los nutrientes y el proceso de crecimiento comienza.
Fase I o de latencia. Hay un pequeo aumento de la concentracin celular. Las
clulas se adaptan a su nuevo entorno, sintetizan enzimas y se preparan para comenzar a reproducirse. Durante este tiempo las clulas realizan funciones como
sintetizar protenas de transporte para mover el sustrato al interior de la clula, sintetizar enzimas para utilizar el nuevo sustrato y comenzar el trabajo para replicar el
material gentico celular. La duracin de la fase depende del medio de crecimiento
ndice
del que se tom el inculo en relacin al medio de reaccin en que es colocado.

Si el inculo es similar al medio del rdta esta fase ser prcticamente inexistente.
Sin embargo, si el inculo se sita en un medio con un nutriente diferente o si el
inculo se encontraba en una fase estacionaria o de muerte, las clulas debern
readaptar su camino metablico para que les sea posible consumir los nutrientes
de su nuevo entorno.
Figura 1. Etapas de crecimiento celular
Fase II o de crecimiento exponencial. La velocidad de crecimiento celular es proporcional a la concentracin de clulas. En esta fase las clulas se dividen a la
mxima velocidad posible porque todos los caminos de reaccin enzimticos para
metabolizar el medio estn activos (como resultado de la fase de latencia) y las
clulas son capaces de utilizar los nutrientes con mucha eficiencia.
Fase III o estacionaria. Las clulas alcanzan un mnimo espacio biolgico en el
que la falta de uno o ms nutrientes limita el crecimiento celular. Durante esta
fase la velocidad de crecimiento es cero como resultado de la disminucin o agotamiento de nutrientes y metabolitos esenciales. Muchos importantes productos
de fermentacin, incluyendo muchos de los antibiticos, se producen en la fase
estacionaria (por ejemplo, la penicilina que se produce industrialmente a partir del
hongo Penicillium chrysogenum se forma solo despus de que el crecimiento celular ha cesado). El crecimiento celular tambin puede disminuir por la acumulacin
de cidos orgnicos y materiales txicos generados durante la fase de crecimiento.
Fase IV final o de muerte. Se produce una disminucin de la concentracin de
clulas vivas como consecuencia de los subproductos txicos y/o la disminucin
del suministro de nutrientes.
7.3. Estequiometra: coeficientes de rendimiento

estequiomtrico
La estequiometra del crecimiento celular es muy compleja y vara con el sistema
microorganismo/nutriente y con las condiciones ambientales como pH, temperatura, potencial redox, etc. Esta complejidad es especialmente grave cuando ms de
ndice
un nutriente contribuye al crecimiento celular, como suele ser habitual. Este captulo, introductorio a los reactores bioqumicos, se centrar en una versin simplificada del crecimiento celular, limitado, a su vez, por un nico nutriente del medio.
En general el crecimiento celular se puede expresar mediante la reaccin:
clulas + sustrato ms clulas + producto
Yc/sC + Yp/s P
S clulas
donde los coeficientes de rendimiento estequiomtrico son:
Yc/s =
masa de nuevas clulas formadas

masa de sustrato consumida
Yp/s =
masa de producto formada

masa de sustrato consumida
con Yc/s =
con Yp/s =
1
Ys/c
1
Ys/p
Adems se puede definir el cociente entre ambos coeficientes:

masa de producto formada
1
Yp/c =
con Yp/c =
masa de nuevas clulas formadas
Yc/p
Para los tres casos, en sistemas de densidad constante (que es lo ms habitual), se
cumplen las relaciones:
(
(c
(c
)
c )
c )
c c c c0 = Yc/s cs0 cs
c p c p0 = Yp/s
c p c p0 = Yp/c
s0
c0
7.4. Cintica microbiana

7.4.1. Ecuacin de velocidad para el crecimiento celular
i) Ecuacin de Monod
Aunque existen muchas leyes sobre la velocidad de crecimiento celular de nuevas
clulas:
clulas + sustrato ms clulas + producto
la expresin ms utilizada es la ecuacin de Monod para la fase II de crecimiento
exponencial:
ndice
rc = c c
siendo:
rc: velocidad de crecimiento celular (kg/m3s)
cc: concentracin de clulas (kg/m3)
m: velocidad especfica de crecimiento (s-1)
Obsrvese que la velocidad especfica de crecimiento es una variable intensiva
(m = rc/cc en s-1) independiente de la concentracin celular.
A su vez, la velocidad especfica de crecimiento especfico se puede expresar
como:
cs
= max
K s + cs
donde:
mmax: velocidad especfica de crecimiento mxima (s-1)
cs: concentracin de sustrato (kg/m3)
Ks: parmetro anlogo a la constante de Michaelis-Menten (kg/m3)
Combinando ambas ecuaciones:
rc = c c = max
cs
c
K s + cs c
Puede observarse que formalmente esta ecuacin matemtica es muy parecida a la

ecuacin de Michaelis-Menten para la cintica enzimtica (vase Anexo I). Esto
parece razonable ya que los enzimas intracelulares toman parte en las mayora de
las reacciones que tienen lugar en el interior de la clula.
Para muchas bacterias la constante Ks es pequea reducindose la ley de velocidad a:
rc = c c max c c
La velocidad de crecimiento depende frecuentemente de la concentracin de ms
de un nutriente, sin embargo la concentracin del nutriente limitante es la que habitualmente se suele utilizar en las expresiones anteriores.
En muchos sistemas el producto inhibe la velocidad de crecimiento. Un ejemplo
clsico de esta inhibicin se da en la fabricacin de vino, donde la fermentacin de
la glucosa para producir etanol es inhibida por el producto etanol. Hay diferentes
ecuaciones para tener en cuenta la inhibicin; una de estas leyes de velocidad toma
la forma:
ndice
c
cs
cs
rc = k obs max
c c = 1 *p max
cc
K s + cs
K
+
c
c
s
s
p
siendo:
cp: concentracin de producto (kg/m3)
cp*: concentracin de producto a la que todo metabolismo cesa (kg/m3)
n: constante emprica
Para el ejemplo de la fermentacin de glucosa a etanol los valores tpicos de los
parmetros de inhibicin son: n = 0.5 y cp* = 93 kg/m3.
ii) Otras ecuaciones de velocidad para el crecimiento celular
Adems de la ecuacin de Monod, otras dos ecuaciones se utilizan habitualmente
para describir la velocidad de crecimiento celular:
Ecuacin de Tessier
c
rc = max 1 exp s c c
k
Ecuacin de Moser
rc =
max
( )
1+ k c exp
s
cc
siendo tanto k como l constantes empricas determinadas por el ajuste de los datos
experimentales.
Las leyes de crecimiento de Tessier y de Moser se utilizan frecuentemente porque suelen ajustar mejor los resultados experimentales al inicio o al final de la fermentacin.
7.4.2. Ecuacin de velocidad para el mantenimiento celular

Adems de consumirse sustrato para producir nuevas clulas, parte del sustrato
debe utilizarse exclusivamente para el mantenimiento de la actividad diaria de las
clulas, fundamentalmente como suministro de energa ya que se trata de seres
vivos. La ecuacin de velocidad, independientemente de si las clulas crecen o no,
es de la forma:
ndice
rsm = k sm c c
donde:
k sm =
masa de sustrato consumida para mantenimiento

masa de clulas tiempo
Un valor habitual de ksm es 0.05 kg de sustrato/kg de clulas secoh = 0.05 h-1, aunque depende en gran medida de las condiciones del medio de cultivo siendo esta
dependencia poco conocida.
7.4.3. Ecuacin de velocidad para la muerte celular

La velocidad de muerte celular viene dada por la ecuacin:
rm = k m + k t c t c c
siendo ct la concentracin de una sustancia txica para la clula. Las constantes km
y kt hacen referencia a la muerte natural y a la muerte debida a una sustancia txica, respectivamente. Valores representativos de km oscilan entre 0.1 h-1 y menos
incluso de 0.0005 h-1. El valor de kt depende de la naturaleza de la toxina.
7.4.4. Ecuacin de velocidad para la formacin de producto

El producto se obtiene durante la fase II de crecimiento.
La formacin de producto puede tener lugar durante diferentes fases del crecimiento celular. Cuando el producto se forma solo durante la fase II de crecimiento
se cumple:
rp = Yp/c rc
El producto se obtiene durante la fase III estacionaria.
Sin embargo, cuando el producto se forma durante la fase III estacionaria, se puede relacionar la formacin de producto con el consumo de sustrato mediante una
ley de velocidad similar a la ecuacin de Monod:
rp = k p
cs
c
K s + cs c
ndice
donde:
kp: constante de velocidad (s-1)
cs: concentracin de sustrato secundario (kg/m3)
cc: concentracin de clulas (kg/m3)
Ks: constante (kg/m3)
Caso de que no exista una relacin clara entre formacin de producto y de clulas
suele expresarse la velocidad de formacin de producto mediante una relacin de
primer orden:
rp = k nc c c
siendo knc la constante de velocidad de formacin de producto no asociada al crecimiento (h-1).
El producto se obtiene en ambas fases
Aunque se acaban de mostrar dos casos lmite (formacin de producto en la fase II
o en la fase III), a veces ninguna de estas dos situaciones es aplicable. Por ejemplo,
en la fermentacin que utiliza lactobacillus se produce cido lctico en ambas fases. En estos casos en que el producto se forma tanto en la fase II como en la fase
III, la ecuacin de velocidad de formacin del producto tiene la forma:
rp = Yp/c rc + k nc c c
7.4.5. Ecuacin de velocidad para la desaparicin de sustrato

Para calcular la la velocidad de consumo de nutriente o sustrato (rs) hay que relacionarla con las velocidades de crecimiento celular (rc), de generacin de producto
(rp) y de mantenimiento (rsm).
En general se puede escribir el siguiente balance de materia aplicado al sustrato:
y se pueden distinguir dos casos segn el producto se forme en la fase II de crecimiento o en la fase III estacionaria.
ndice
El producto se obtiene durante la fase II de crecimiento

En este caso puede no ser posible distinguir entre la cantidad de sustrato consumida para el crecimiento celular de la consumida para formar producto. Bajo estas
circunstancias todo el sustrato consumido se agrupa en el coeficiente de rendimiento estequiomtrico Ys/c y la velocidad de desaparicin del sustrato es:
El producto se obtiene durante la fase III estacionaria.

En esta fase rc = 0 y la velocidad de consumo de sustrato es:
rs = Ys/p rp + k sm c c
o bien:
cs
rs = Ys/p k p
c c + k sm c c
K s + cs
7.5. Reactores bioqumicos: caractersticas y tipos

de fermentadores
El diseo de un biorreactor depende de las demandas propias de todo reactor qumico ms las especficas del proceso biolgico. Por lo tanto, la seleccin de un
determinado biorreactor depender, fundamentalmente, del factor que limite en
mayor medida el proceso de conversin. As, por ejemplo,
1. Los reactores de mezcla completa (rta) permiten mantener la concentracin
de substrato por debajo del nivel en que se presentan problemas de inhibicin y, al mismo tiempo, lograr una operacin eficaz. Adems permiten
aplicar sistemas de alimentacin adecuados con cada uno de los sistemas
que propongan.
2. Los reactores de mezcla completa (rta) permiten minimizar los efectos derivados de los fenmenos de inhibicin por producto, mediante la eliminacin
del producto obtenido a medida que se va formando.
ndice
3. Los reactores de flujo de pistn (rfp) permiten minimizar los efectos derivados de los fenmenos de inhibicin por producto, debido al propio modelo
de flujo prximo al flujo en pistn.
4. La recirculacin celular es un mecanismo muy til para aumentar la concentracin celular en el sistema.
5. En los casos en que la trasferencia de materia es una etapa limitante de la
velocidad global del proceso, como por ejemplo la difusin del oxgeno molecular, se puede mejorar el sistema de dispersin de gas mediante boquillas,
difusores, etc., que permiten aumentar el rea interfacial, o se puede modificar el sistema de agitacin.
Los biorreactores o fermentadores se clasifican de acuerdo con la terminologa
utilizada en el diseo de reactores qumicos en:
1. Fermentadores de Tanque Agitado (fta)
2. Fermentadores Continuos Tubulares de Flujo de Pistn (ffp)
7.5.1. Fermentadores de Tanque Agitado (fta)

i) Fermentador Discontinuo de Tanque Agitado (fdta)
Es el fermentador ms ampliamente utilizado a escala industrial. El tiempo de
operacin necesario puede ir desde horas a varias semanas, dependiendo de la conversin y de las condiciones de operacin. Durante la operacin ha de evitarse la
contaminacin, mantener la agitacin, y controlar pH y temperatura. Operan con
baja densidad celular, sobre todo en el periodo inicial, y debe evitarse la alimentacin de concentraciones elevadas de substrato para evitar inhibiciones por ste
o por el producto. Se emplea mayoritariamente en la industria alimentaria, farmacutica y biotecnolgica, en general, ya que en ellos es fcil alcanzar y mantener
condiciones aspticas durante la operacin.
En este tipo de fermentadores se produce, por ejemplo, cido actico, vitamina C
y B12, levadura de panificacin, penicilina y tambin se utilizan para la digestin
anaerobia de fangos.
ii) Fermentador Discontinuo de Tanque Agitado (fdta) con alimentacin por
lotes
En este caso se trata de un fdta en el que la alimentacin se hace mediante cargas
sucesivas sin retirar producto alguno; en consecuencia el volumen de reaccin va
aumentando progresivamente. Esta forma de operar se aplica, por ejemplo, en la
produccin de levadura de pan y de antibiticos.
ndice
iii) Fermentador Continuo de Tanque Agitado (fcta)

El Fermentador Continuo de Tanque Agitado (fcta) tambin se denomina quimiostato. Suele operar en rgimen estacionario.
Si el caudal volumtrico es demasiado elevado puede suceder que la produccin
de microorganismos sea inferior al nmero de stos que son arrastrados por la
corriente de salida y, en consecuencia, se llegara a la situacin de que no quedara
ningn microorganismo en el interior del reactor: se indica este caso diciendo que
los microorganismos han sido lavados del reactor. Se puede evitar esta situacin
mediante un proceso de recirculacin celular en el que la corriente de salida del
fcta se trata en un sedimentador o en una centrifugadora, separndose una solucin concentrada de microorganismos que se retroalimenta la fcta.
En la industria tambin suele ser frecuente el uso de una serie de fcta para aumentar la productividad o cambiar las condiciones de operacin en cada fcta.
7.5.2. Fermentadores Continuos Tubulares de Flujo de Pistn

(ffp)
En principio, en los Fermentadores Continuos Tubulares de Flujo de Pistn (ffp)
no se puede alimentar un medio estril, ya que se trata de un proceso autocataltico. Este inconveniente se soluciona o bien con una corriente de recirculacin o
bien con un diseo ad hoc que permite que los microorganismos estn inmovilizados en el interior del reactor.
En este ltimo caso los ffp se pueden dividir; segn la disposicin de los microorganismo se dividen en dos tipos.
i) Fermentador Continuo Tubular de Flujo de Pistn (ffp) con flculos en suspensin
Un flculo es un agregado de microorganismos cuyo tamao es un orden de magnitud superior al tamao del microorganismo. El tamao del flculo depende, entre otras variables, de la agitacin y de los agentes floculantes utilizados.
ii) Fermentador Continuo Tubular de Flujo de Pistn (ffp) de pelcula
Los microorganismos se disponen en forma de pelcula que crece sobre la superficie de un relleno inerte. Este relleno acta como un lecho de inerte a travs del
que circula el lquido.
ndice
7.6. Balance de materia de fermentadores de tanque

agitado (fta)
Hay dos formas de abordar el crecimiento de microorganismos: contar el nmero
de clulas vivas o pesar la masa de clulas vivas. En este captulo se considerar
solo la segunda forma. El balance de materia en un Fermentador de Tanque Agitado (fta) de volumen constante se puede aplicar
a las clulas:
al sustrato:
al producto:
7.6.1. Fermentador discontinuo de tanque agitado (fdta)

Los balances de materia que quedan se pueden aplicar tanto a las clulas como al
sustrato y al producto.
Balance de materia a las clulas:
Aplicando las condiciones de un sistema discontinuo se llega a :
V
dc c
= rc rm V
dt
ndice
dc c
= rc rm
dt
Balance de materia al sustrato:

Anlogamente, aplicando las condiciones de un sistema discontinuo se obtiene:
V
dcs
= rs V
dt
donde:
i) si el sistema se encuentra en la fase ii de crecimiento rs = Ys/c rc + m c c y se
obtiene:
dcs
= Ys/c rc + m c c
dt
ii) si el sistema se encuentra en la fase iii estacionaria, donde no hay crecimiento y el mantenimiento celular y la formacin de producto son las nicas
reacciones que consumen sustrato rss = m c c + Yss/p rp o bien para este caso
rs = m c c + Ys/p rp y se obtiene:
dcs
= - m c c + Ys/p rp
dt
Balance de materia al producto:

Aplicando de nuevo las condiciones de un sistema discontinuo se obtiene:
V
dc p
dt
= rp V
donde:
i) si el sistema se encuentra en la fase ii de crecimiento rp = Yp/c rc y se obtiene:
dc p
dt
= Yp/c rc
ii) si el sistema se encuentra en la fase iii estacionaria, donde no hay crecimiento y el mantenimiento celular y la formacin de producto son las nicas
reacciones que consumen sustrato rp = Yp/s rs y se obtiene:
dc p
dt
= Yp/s rs
ndice
Las ecuaciones anteriores constituyen un sistema de ecuaciones diferenciales lineales de primer orden que se pueden resolver simultneamente utilizando cualquiera de los mtodos numricos habituales.

o quimiostato, en rgimen estacionario y estril
Los denominados quimiostatos son bsicamente reactores continuos de tanque agitado que contienen microorganismos. Una de sus caractersticas ms importante es que
permite controlar la velocidad de crecimiento celular mediante el ajuste del caudal
volumtrico de alimentacin (aqu expresado habitualmente velocidad de dilucin).
Se parte de los balances de materia a reactores de tanque agitado, considerando que
los caudales volumtricos de entrada y de salida son iguales, que funciona en rgimen estacionario y que la corriente de entrada no contiene clulas vivas (estril).
Asimismo, conviene definir el parmetro D conocido como velocidad de dilucin:
D=
Q v0
V
(= s =
1
rcta)
; vase los conceptos de velocidad espacial y tiempo espacial definidos para un RCTA)
y que resulta ser la conocida velocidad espacial (inversa del tiempo espacial).
Aplicando estas condiciones a los balances de materia:
a las clulas:
( )
0 = (r r ) V
Q v c c Q v0 c c0 = rc rm V
Q v0 c c
D c c = rc rm
al sustrato:
Q v cs Q v0 cs0 = rs V
Q v0 cs Q v0 cs0 = rs V
D cs D cs0 = rs
D cs0 cs = rs
al producto:
Q v c p Q v0 c p0 = rp V
Q v0 c p 0 = rp V
D c p = rp
ndice
i) Ecuacin de diseo: relacin entre la velocidad de dilucin y el estado estacionario. Condicin de lavado.
Si en el balance de materia a las clulas se desprecia rm porque se procurar estar
en la fase ii de crecimiento:
D c c = rc
y para una cintica de crecimiento de Monod
D cc = cc
D=
lo que pone de manifiesto que la velocidad especfica de crecimiento celular se
puede controlar mediante la velocidad de dilucin.
La concentracin de cada especie se puede obtener a partir de esta expresin. En
efecto:
Concentracin del sustrato Concentracin celular
Concentracin
de producto
Dado que:
Aplicando la correspondiente relacin estequiomtrica:

Aplicando la correspondiente relacin estequiomtrica

c p c p0 = Yp/s cs0 cs
se obtiene:
se obtiene:
= max
cs
K s + cs
D = max
cs
K s + cs
de donde:
cs =
D K s
D K s
c c = Yc/s cs0
c p = Yp/s cs0
max D
max D
D Ks
max D
En la figura 2 se muestra la concentracin celular (la de producto tendra una

forma anloga a la celular) y la de sustrato para cada estado estacionario segn
el valor de D al que se est operando. Fcilmente se pueden extraer las siguientes
conclusiones:
a) Curva cs. Al operar con caudales volumtricos pequeos, el valor de D se
aproxima a 0 y as lo hace cs. La interpretacin es que el sustrato se consume
inmediatamente al entrar en el reactor. Contrariamente, al operar con caudales volumtricos grandes, D tambin es grande, con lo que cs aumenta en el
interior del reactor: primero linealmente y luego bruscamente a medida que
D se aproxima al valor de mmax. Cuando esto se produce cs tendera a infinito,
lo cual no tiene sentido ya que su valor mximo es cs0.
ndice
b) Curva cc. Al operar con caudales volumtricos pequeos, el valor de D se

aproxima a 0 y cc lo hace hacia Yc/scs0. Contrariamente, al operar con caudales volumtricos grandes D tambin es grande, con lo que cc disminuye en el
interior del reactor: primero linealmente y luego bruscamente a medida que
D se aproxima al valor de mmax. Cuando esto se produce cc = 0 y cs = cs0. Esta
situacin se conoce como lavado del reactor y pone de manifiesto que ya no
hay clulas en el quimiostato.
Figura 2. Concentracin celular y de sustrato para cada estado estacionario segn el valor de D
al que se est operando
Ejercicio 1. Proponer el procedimiento para determinar experimentalmente los

D Ks
. Representar en
parmetros cinticos que se basen en la relacin cs =
max D
1
1
1
una grfica la expresin = + max indicando la forma de proceder para
Ks Ks D
cs
obtener los parmetros clave.
El valor de D para el que se produce el lavado (Dw) del quimiostato, es decir, para
el que cc = 0 y cs = cs0, se denomina velocidad de dilucin de lavado y se puede
calcular a partir de la expresin de la concentracin de sustrato aplicando la condicin de que su valor sea cs0. En efecto:
cs =
D Ks
si cs =cs0 y D=D w
max D
cs0 =
Dw Ks
max D w
y despejando:
Dw =
max cs0
K s + cs0
ndice
ii) Velocidad de dilucin ptima y volumen ptimo del fcta

Para determinar el valor de la velocidad de dilucin ptima a la que debe operar el
reactor (Dopt) hay que definir la produccin celular por unidad de volumen como:
D cc
(kg de clulas/m s)
3
Sustituyendo el valor de la concentracin por la expresin correspondiente se obtiene:
D K s
D c c = D Yc/s cs0
max D
cuya forma se muestra en la figura 3.
Figura 3. Velocidad ptima de dilucin
Derivando con respecto a D e igualando a cero se puede obtener el valor de D

(Dopt) que hace que la produccin celular por unidad de volumen sea mxima:
D K s
d
d
D Yc/s cs0
D cc =
= 0
dD
dD
max D
resultando:
K s
Dopt = max 1
K s + cs0
Aunque cs, cc y cp se pueden obtener sustituyendo D por el valor de Dopt en las

correspondientes ecuaciones, resulta todava ms sencillo obtener estos valores de
la grfica anterior.
ndice
Lgicamente se puede obtener el volumen del reactor correspondiente:

Dopt =
Q v0
Vopt
iii) Velocidad de crecimiento celular mxima y volumen mnimo del fcta

Adicionalmente a lo visto en el apartado anterior, se puede calcular la concentracin de sustrato en el reactor para que la velocidad de crecimiento celular sea
mxima. En efecto, la velocidad de crecimiento celular era:
rc = c c = max
cs
c
K s + cs c
y considerando la relacin estequiomtrica entre cc y cs:
se obtiene la expresin:
rc = max
cs
c + Yc/s cs0 cs
K s + cs c0
Esta expresin se puede hacer mxima para una determinada concentracin de

sustrato, que se puede calcular aplicando la condicin de mximo:
drc
cs
d
=
c + Yc/s cs0 cs
max
dcs dcs
K s + cs c0
) = 0
obtenindose:
cs rc,max = K s + K s2 + K s cs0 + Ys/c c c0
A esta velocidad de reaccin mxima le debe corresponder un volumen mnimo de

fcta, que se puede calcular a partir del balance de materia:
D cs0 cs = rs
D=
1
D V min
(c
rs
s0
cs
1
V
= cs0 cs = min
Q v0
rs
ndice
Por lo que al representar la inversa de rs frente a cs se obtiene la figura 4, en la que

el volumen mnimo es proporcional al rea del rectngulo de base (cs0-cs) y de
altura 1/rs(cs).
Figura 4. Volumen mnimo de un fcta

o quimiostato, en rgimen estacionario y estril,

con envenenamiento por producto
Los balances de materia al quimiostato son, obviamente, los utilizados en el apartado 8.6.2, ya que solo cambia la expresin de la ley de velocidad de reaccin. Por
lo tanto,
a las clulas:
D c c = rc rm
al sustrato:
D cs0 cs = rs
al producto:
D c p = rp
ndice
i) Ecuacin de diseo: relacin entre la velocidad de dilucin y el estado estacionario. Condicin de lavado.
Al tratarse de un proceso con envenenamiento por producto la ecuacin de velocidad tipo Monod a aplicar es (apartado 8.5.1):
c
cs
rc = max
c c 1 *p
K s + cs
c p
Se tratar a continuacin el caso ms sencillo en que n = 1 y cs >>> Ks quedando

la ecuacin de velocidad como:
c
rc max 1 *p c c
c p
Si la corriente de entrada al reactor es estril (cc0 = 0) y no contiene producto (cp0 =
0) a partir del balance de materia al producto:
D c p = rp
y considerando que rp = Yp/c rc:
c
D c p = rp = Yp/c rc = Yp/c max 1 *p c c
c p
Mediante la correspondiente relacin estequiomtrica:
c p c p0 = Yp/c c c c c0 c c c c0 = Yc/p c p c p0 c c = Yc/p c p

se obtiene:
c
D c p = rp = Yp/c rc = Yp/c max 1 *p Yc/p c p
c p
c
D = max 1 *p
c p
o bien la conocida como ecuacin de diseo:
max
=
D
c*
1
= * p
c
cp cp
1 *p
cp
en la que se cumple que si cp/cp*<1 entonces mmax/D>1.
ndice
En la figura 5 se representa la ecuacin de diseo. Puede observarse que la condicin de lavado se alcanza cuando cp = 0 y por tanto mmax/Dw = 1, siendo independiente de las condiciones de alimentacin.
La velocidad de dilucin a la que la velocidad de reaccin es mxima y el volumen
mnimo del fcta se determinarn en el apartado siguiente.
Figura 5. Representacin de la ecuacin de diseo
Ejercicio 2. Proponer el procedimiento para determinar experimentalmente los

c*p
parmetros cinticos que se base en la relacin max =
. Representar en
*
*
D
c
c
c
p
p
una grfica la expresin c p = c*p p D indicando la forma de proceder para
max
obtener los parmetros clave.
Ejercicio 3. Comprubese que bajo las mismas hiptesis, pero con un valor de n
distinto de 1, la ecuacin de diseo tiene la forma:
max
1
=
n
D
c
1 p
c*
p
Ejercicio 4. Si el valor de n es distinto de 1, es necesario determinar en primer
lugar cp* en un fdta utilizando un exceso de sustrato y tiempo tendiendo a infinito o bien utilizando un fcta con valores de D muy pequeos. Demustrese que,
una vez conocido cp*, los otros parmetros cinticos se pueden estimar a partir
de la regresin lineal:
c
ln D = ln max + n ln 1 *p
c p
ndice
ii) Velocidad de crecimiento celular mxima y volumen mnimo del fcta

A partir de la velocidad de crecimiento celular:
c
rc max 1 *p c c
c p
y considerando que rp = Yp/c rc:
c
c
p
rc = max 1 * c c = max 1 *p Yc/p c p

c p
c p
se puede calcular la velocidad de reaccin mxima:
c
1
drc
= max Yc/p 1 *p + c p * = 0
c p
dc p
c p
de donde:
1
c p (rc,max ) = c*p
2
Introduciendo este valor en la ecuacin de diseo se puede determinar el volumen
mnimo del fcta:
c*
max
= * p =
D
cp cp
D V min =
c*p
1
c c*p
2
=2
*
p
Q V0 1
=
Vmin 2 max
as como calcular la produccin mxima:

Q V0 c p (rc,max ) =
Q V0
1
1
1
c p (rc,max ) Vmin = D V min c p (rc,max ) Vmin = max c*p Vmin = max c*p Vmin
2
2
4
Vmin
ndice

o quimiostato, en rgimen estacionario y con recirculacin

(no estril)
En este caso necesariamente el alimento al reactor es no estril como consecuencia
de la corriente de recirculacin que aporta clulas (figura 6). Esta recirculacin se
produce tras la adecuada separacin y concentracin de microorganismos, tal y
como se muestra en la figura.
Figura 6. fcta en rgimen estacionario con recirculacin no estril
Aplicando un balance de materia a los microorganismos una vez se alcanza el rgimen estacionario, despreciando rm:
(Q
(Q
)
)c
v0
+ Q Vr c c1 Q vr c c0 = rc V
v0
+ Q Vr
c1
Q vr c c0 = c c1 V
Q vr c c0 Q v0 + Q Vr c c1 + c c1 V = 0
Si se define:
=
Q Vr
Q v0
c c0
c c1
y =
(donde, si se considera que los microorganismos en la corriente de recirculacin

estn ms concentrados que en la corriente de salida del biorreactor, entonces b > 1)
fcilmente se llega a la ecuacin de diseo:
D=
1 1
Si, como se ha indicado, b > 1 entonces D > m. Es decir, con la misma m la recirculacin permite tratar ms alimento por unidad de tiempo y de volumen que sin
recirculacin. As si:
V
Dsin recirculacin =
=
Q V0
ndice
entonces:
Dcon recirculacin =
Dsin recirculacin
1 1
Ejercicio 5. Demustrese que, si se cumple la cintica de Monod, la recirculacin

de clulas aumenta el caudal de lavado en la cantidad [1 a(b 1)].
La fraccin de clulas recirculadas se puede calcular mediante la expresin:
(Q
Q vr c c0
v0
+ Q Vr c c1
Q vr Q v0
(1+ Q
vr
Q v0
c c0
c c1 1+
Ejercicio 6. A partir del balance de clulas a la centrfuga:
(Q
v0
+ Q Vr c c1 = Q v0 c c + Q vr c c0
demustrese que c c = c c1 1 1 .
Ejercicio 7. A partir del balance de clulas al fcta:
Q vr c c0 Q v0 + Q Vr c c1 + c c1 V = 0
y teniendo en cuenta que = max

cs1 =
cs1
demustrese que:
K s + cs1
K s D 1 1
max D 1 1
7.7. Balance de materia de fermentadores continuos

tubulares de flujo de pistn (ffp) con flculos
en suspensin
Los fermentadores continuos tubulares de flujo de pistn suelen funcionar en rgimen estacionario, de manera que los caudales volumtricos de entrada y de salida
son iguales, y la corriente de entrada siempre tiene que contener clulas vivas (no
estril).
ndice
El parmetro D, utilizado en los fermentadores continuos de tanque agitado, tambin se aplica a los fermentadores continuos tubulares de flujo de pistn manteniendo la misma definicin:
D=
Q v0
V
(= s =
1
)
; vase los conceptos de velocidad espacial y tiempo espacial definidos para un rcta
RCTA)
El balance de materia en un Fermentador Continuo Tubular de Flujo de Pistn

(ffp) con flculos en suspensin se puede aplicar
a las clulas: Q V0 dc c = rc dV
al sustrato:
Q V0 dcs = rs dV
al producto: Q V0 dc p = rp dV

con flculos en suspensin, en rgimen estacionario
cs
c
K s + cs c
rc = c c = max
i) Balance de materia a las clulas
Para la fase de crecimiento y admitiendo una cintica de Monod, el balance de

materia a las clulas queda como sigue:
dc c
=
cc 0
rc
max =
max
=
D
cc
V
0
dV
V
1
=
= ==
Q V0 Q V0 D
(K
cc
+ cs
cs
cc 0
) dc
cc
y considerando la relacin estequiomtrica entre cc y cs:
max =
max
=
D
max =
max
=
D
cc
(K
) dc
cc
Ks
cc
(c
cs = cs0 + Ys/c c c0 Ys/c c c
+ cs
cs
cc 0
cc 0
s0
cc
cc 0
Ks
dc c +
cs c c
+ Ys/c c c0 Ys/c c c c c
cc
cc 0
dc c + ln
dc c
cc
cc
c c0
ndice
cuya solucin es la ecuacin de diseo:

c + Y c Y c
max
Ks
Ks
c
s/c
c0
s/c
c
= 1+
ln s0
ln c
D cs0 + Ys/c c c0
c
c
+
Y
c
c
+
Y
c
s0
c
c0
s0
s/c
c
c0
s/c
c0
s/c
c0
Ks
Ks
c
c
= max = 1+
ln s
ln c
D cs0 + Ys/c c c0
c c0 cs0 + Ys/c c c0
cs0
c
c
max =
max
Ejercicio 8. Resulvase la integral racional anterior comprobando que se llega a

la solucin indicada.
Esta expresin sera anloga para un fdta isotermo simplemente sustituyendo el
tiempo espacial (t) por el tiempo real (t).
Se pueden extrapolar dos casos particulares:
1. Caso en que cs>>>Ks
La ecuacin de diseo es:
max =
max
c
= ln c
D
c c0
2. Caso en que cs<<<Ks

La ecuacin de diseo es:
max =
c c
max
Ks
=
ln c s0
D
cs0 + Ys/c c c0
c c0 cs
c
Ejercicio 9. Obtngase esta ecuacin a partir de la ecuacin de velocidad de Mocs

c c
c c max s c .
nod, considerando la aproximacin: rc = c c = max
K s + cs
Ks
ii) Balance de materia al sustrato

Si se aplica el balance de materia al sustrato:
dcs
=
cs 0
rs
cs
V
0
dV
V
1
=
= ==
Q V0 Q V0 D
ndice
y considerando que la velocidad de desaparicin del sustrato en la fase de crecimiento responde a la cintica:
rs = Ys/c rc + k sm c c Ys/c rc
1
=
D
dcs
cs 0
Ys/c rc
cs

con flculos en suspensin, en rgimen estacionario,

con envenenamiento por producto
c
cs
rc = max
c c 1 *p
K s + cs
c p
Se tratar a continuacin el caso ms sencillo en que n=1 y cs>>>Ks quedando la

ecuacin de velocidad como:
c
rc max 1 *p c c
c p
i) Balance de materia a las clulas
El balance de materia a las clulas queda como:
dc c
=
cc 0
rc
cc
max =
V
0
dV
V
1
=
= ==
Q V0 Q V0 D
max
=
D
dc c
cc 0
c
1 p c c
c*
p
cc
ii) Balance de materia al producto

Si se aplica el balance de materia al producto:
cp
dc p
cp 0
rp
V
0
dV
V
1
=
= ==
Q V0 Q V0 D
ndice
y considerando que la velocidad de formacin del producto en la fase de crecimiento responde a la cintica:
rp = Yp/c rc
1
=
D
cp
dc p
cp 0
Yp/c rc
donde teniendo en consideracin la expresin anteriormente indicada para rc y la

relacin estequiomtrica:
c p c p0 = Yp/c c c c c0
max =
max
max
=
D
Yp/c c c = c p c p0 + Yp/c c c0
dc p
cp
c
Yp/c 1 *p c c
c p
dc p
cp
= max =
c p 0
D
c
1 p c p c p0 + Yp/c c c0
c*
p
cp 0
cuya solucin es la ecuacin de diseo:

c* c
c c + Y c
c*p
c*p
max
p/c
c0
ln p p0 +
ln p p0
= *
*
*
D c p c p0 + Yp/c c c0
c
c
+
Y
c
c p c p c p c p0 + Yp/c c c0
p0 p0
p/c
c0
c
c
c*p c p0 c c
c*p
max
l n
=
=
D c*p c p0 + Yp/c c c0
c*p c p c c0
c
max =
max
(
(
)
)
Ejercicio 10. Resulvase la integral racional anterior comprobando que se llega

a la solucin indicada.
ndice
ANEXO I
Cintica enzimtica
Una reaccin catalizada por un enzima responde a un esquema de reaccin global
del tipo:
P
S E
donde el sustrato S se transforma en el producto P gracias a la actividad cataltica
del enzima E.
Se supondr que la reaccin global considerada responde a un mecanismo de reaccin en el que, en primer lugar, el enzima forma un complejo intermedio (SE)* con
el sustrato S segn la reaccin reversible:
*
( )
S + E SE
i =1
y que, posteriormente, este complejo se descompone irreversiblemente en el producto P y el enzima original:

*
(SE)
P+E i = 2
Las velocidades a las que transcurren ambas reacciones elementales son de la

forma:
r1 = k1 cs c E k1' csE
r2 = k 2 csE
En el supuesto de que las reacciones se desarrollen en un rdta isotermo, puede
escribirse (aplicando la ecuacin de conservacin de materia):
dcs
= k1 cs c E + k1' csE
dt
dcsE
= k1 cs c E k1' + k 2 csE
dt
dc E
= k1 cs c E + k1' + k 2 csE
dt
obsrvese que d c E + csE / dt = 0 , lo que significa que la suma de las concentraciones (cE + cAE) es constante para cualquier valor de t y, por tanto, igual a su valor
inicial cE0 si se admite que, al comienzo de la reaccin, cs = cs0, cp = csE = 0, y cE =
cE0.
ndice
Sustituyendo cE = cE0 csE en la primera y la segunda de las tres ecuaciones diferenciales anteriores, resulta:
dcs
= k1 cs c E0 + k1' + k1 cs csE
dt
dcsE
= k1 cs c E0 + k1' + k1 cs + k 2 csE
dt
Se trata de dos ecuaciones diferenciales no lineales, para las que no puede darse
una solucin analtica sencilla. No obstante, ambas ecuaciones pueden reducirse
a una sola si se admite la hiptesis del estado pseudoestacionario. Dicha hiptesis
consiste en admitir que, cuando cE0 es mucho ms pequea que cs0, csE nunca es
muy grande y vara muy lentamente, de modo que puede aceptarse que dcsE/dt = 0.
Haciendo dcsE/dt = 0 se puede obtener de la segunda ecuacin diferencial:
csE =
k1 cs c E0
'
1
k + k1 c s + k 2
valor que, sustituido en la primera de las dos ltimas ecuaciones diferenciales,

permite su resolucin como sigue:
dcs
k c c
= k1 cs c E0 + k1' + k1 cs csE = k1 cs c E0 + k1' + k1 cs ' 1 s E0
dt
k1 + k1 c s + k 2
y, reordenando trminos se llega a:

dcs
k c cs
k cs
= 2 E0
=
'
dt
cs + K m
k +k
cs + 1 2
k1
y:
r=
k cs
cs + K m
siendo Km la constante de Michaelis. Por consiguiente puede afirmarse que se

cumple la estequiometra de la reaccin global S P , pero la ecuacin de velocidad es una funcin racional de la concentracin de S (cs).
ndice
Problemas
Problema 01. Bender and Marshall han estudiado la hidrlisis del p-nitrofenol por
la accin de la enzima elastasa. Estos autores han propuesto el siguiente mecanismo para la citada reaccin:
*
( )
SE i=2
E + A
S + E i=1
+
P
siendo P el producto y A el cido trimetilactico.
Deducir una ecuacin de velocidad para la produccin de P en funcin de k1, k2, cE0
(concentracin total de elastasa en las dos formas, E y (SE)* ) y cS, concentracin
instantnea de sustrato.
Badger Chemical Company est investigando la produccin del p-nitrofenol mediante este proceso en un tanque agitado continuo con un volumen de 0.3 m3. Si se
ha de convertir el 90 % del sustrato en producto, determinar el caudal de alimentacin que puede tratarse cuando las concentraciones de elastasa y sustrato sean de
10 y 100 moles/m3 respectivamente.
Datos y notas
k1 = 150 m3/molks
k2 = 2.60 ks-1
Problema 02. En los ltimos aos se ha incrementado la utilizacin de enzimas
como catalizadores. El proceso implica la fijacin de stas en un soporte slido y
la disposicin del mismo en un tubo por el que circula un lquido. Se ha pensado el
tratamiento de una solucin acuosa de lactosa para convertirla en glucosa y galactosa, lo que permitira la transformacin de residuos de la industria de quesos en
productos tiles. La velocidad de reaccin para este tipo de procesos, por unidad
de volumen de lecho, puede escribirse como:
rs =
k cs
c
cs + K M 1+ p1
K
para una reaccin del tipo S P1 + P2 .

A 40 C, KM = 0.0528 mol/l, K = 0.0054 mol/l y k = 5.53 mol/lmin. Si la concentracin inicial de lactosa es de 0.149 mol/l, calcular el tiempo espacial de un
reactor tubular necesario para alcanzar una conversin de lactosa del 80 %.
ndice
Problema 03. El crecimiento de un cultivo de la bacteria Escherichia coli en un

substrato de manitol puede representarse por la ecuacin de velocidad:
rc =
1.2 cs c c
2 + cs
g de clulas
3
m h
siendo cs los gramos de manitol por m3. El coeficiente estequiomtrico Yc/s vale 0.1
g de clulas por g manitol.
1. Determinar la concentracin de salida de las clulas producidas al alimentar
un fcta de 1 m3 de volumen con una corriente de 1 m3/h de solucin de manitol (cs0= 6 g/m3).
2. Calcular la velocidad de dilucin de lavado.
3. Determinar la concentracin de salida de las clulas si el fcta fuera de 5 m3.
Problema 04. El crecimiento del microbio Escherichia coli en glucosa sigue la
cintica de Monod de acuerdo con la expresin:
rc =
1.333 cs c c
4 + cs
g de clulas
3
m h
siendo cs los gramos de glucosa por m3. El coeficiente estequiomtrico Yc/s vale 0.1
g de clulas por g glucosa.
Determinar el caudal de alimentacin de una solucin de glucosa (cs0= 60 g/m3)
a un fcta de 1 m3 que dara una velocidad mxima de consumo de glucosa y una
velocidad mxima de produccin de clulas. Determinar tambin esta velocidad
mxima de produccin de clulas.
Problema 05. Un substrato A se convierte por fermentacin en un alcohol (P) segn la siguiente cintica, en la que se ha supuesto que el producto es el nico
factor limitante:
n
c
rp = 1 *p c c
c p
Donde = 1.73 h-1, n = 0 en verano, n = 1 en primavera, n = 2 en invierno, cp* =
0.12 g de alcohol por g de solucin y = 1000 kg/m3. Calcular la cantidad mxima
de alcohol que se podr producir en cada una de les estaciones (kg/da) en un fcta
comercial de 30 m3 para un caudal de alimentacin arbitraria.
ndice
Problema 06. Producir glucosa en un fcta a escala piloto de 50 l se utiliza papel

triturado que se ataca con la ayuda de un microbio. En presencia de un exceso de
papel triturado (materia incompresible), la glucosa producida resulta ser el factor
limitante de la conversin. Los resultados obtenidos son los siguientes:
QV0 (l/h)
cp (mmol/l)
16
54
75
90
Determinar el caudal necesario para maximizar la produccin de glucosa y encontrar su velocidad de produccin.
Problema 07. El crecimiento de una bacteria sigue el modelo cintico siguiente:
c
rc = max 1 *c c c
c c
siendo max= 0.5 h-1 y cc*= 20 g/l y encontrndose es sustrato en exceso.
1. Deducir la velocidad de dilucin de lavado de un quimiostato con alimentacin estril.
2. Cul sera la concentracin de biomasa si la velocidad de dilucin fuese 0.4
h-1?
3. En caso de hacer funcionar el reactor anterior de manera discontinua, determinar el tiempo necesario para alcanzar una concentracin celular de 10 g/l
si la concentracin de inoculo fuera de 0.4 g de clulas (despreciar la fase de
adaptacin o iniciacin de las clulas).
Problema 08. La fermentacin de glucosa a etanol se lleva a cabo en un rdta utilizando el organismo Saccharomyces cerevisiae. Represntese las concentraciones
de clulas, sustrato y producto as como la velocidad de crecimiento celular en
funcin del tiempo. La concentracin celular inicial es 1 kg/m3 y la concentracin
de sustrato (glucosa) de 250 kg/m3.
Datos y notas
Yc/s= 0.08 kg/kg ; Yp/s = 0.45 kg/kg ; Yp/c = 5.60 kg/kg
cp* = 93 kg/m3
n = 0.52 ; m = 0.03 kg de sustrato/kg de clulash
mmax = 0.33 h-1 ; Ks = 1.7 kg/m3 ; km = 0.01 h-1
ndice
Problema 09. A partir del problema anterior se pueden extraer un gran nmero de
hechos interesantes cuando se modifica el valor de parmetros como cp*, Yp/s, Yc/s,
cs0 y cc0. Describa los resultados que se obtienen.
Problema 10. El crecimiento de la bacteria Stepinpoopi se adapta bien a la ley de
crecimiento:
c
rc = m 1 c c c
c m
siendo mm = 0.5 h-1 y cm = 20 kg/m3.
El sustrato se encuentra en exceso.
a) El crecimiento celular se lleva a cabo en un rdta de 2 litros. Represntese la
velocidad de crecimiento y la concentracin de clulas (k/m3) como funciones del tiempo tras inocular 0.4 gramos de clulas en el reactor (ignrese la
fase de latencia).
b) El reactor del apartado anterior se convierte en un rcta. Obtngase una ecuacin para la velocidad de lavado. Escjanse valores del caudal volumtrico
del sustrato entrante y represntese la concentracin celular como una funcin del tiempo tras la inoculacin.
Problema 11. Los datos siguientes se han obtenido para el Pyrodictium occultum
a 98 C. El ciclo 1 se ha realizado en ausencia de extracto de levadura y el ciclo 2
con extracto de levadura. Ambos ciclos contenan inicialmente Na2S. El porcentaje volumtrico de H2S recogido (producto del crecimiento) se muestra en la tabla.
t (h)
Densidad celular
(clulas10-4/ml)
(% volumtrico
H2S)
t (h)
Densidad celular
(clulas10-4/ml)
(% volumtrico
H2S)
10
Ciclo 1
15
20
2.7
2.8
15
70
400
600
775
600
525
0.5
0.8
1.0
1.2
6.8
4.7
7.5
8.0
8.2
Ciclo 2
10
15
20
30
40
50
60
2.7
11
80
250
350
350
250
0.1
0.7
0.7
0.8
1.2
4.3
7.5
11.0
12.3
30
40
50
60
70
a) Cul es el tiempo de latencia con y sin extracto de levadura?

b) Cul es la diferencia en las velocidades de crecimiento especfico, mmax, de
la bacteria con y sin extracto de levadura?
ndice
c) Cunto dura la fase estacionaria?

d) En qu fase se produce la mayor cantidad de H2S?
e) El volumen de lquido en el rdta que se desarrolla la reaccin es 0.2 litros.
Si el reactor se transformara en un rcta, cul sera la velocidad de lavado?
Problema 12. El crecimiento celular con inhibicin no competitiva por sustrato
tiene lugar en un rcta. La ley de crecimiento celular es:
rc =
max cs c c
c
K s + cs 1 s
K l
mmax = 1.5 h-1; Ks = 1 kg/m3; Kl = 50 kg/m3

cs0 = 30 kg/m3; cc0 = 0.5 kg/m3
Yc/s = 0.08 kg/kg
D = 0.75 h-1
a) Represntese en una misma grfica la concentracin celular en estado estacionario, cc, y la concentracin de sustrato, cs, como una funcin de D.
b) Inicialmente se haba introducido 0.5 kg/m3 de bacteria en el tanque de reaccin que ya contena el sustrato y en el que ya se haba establecido el flujo
de entrada y de salida. Represntese las concentraciones de bacteria y de
sustratos como funciones del tiempo.
Problema 13. Una solucin que contiene una bacteria con una concentracin de
0.001 kg/m3 se alimenta a un rscta. El nutriente se encuentra en exceso y la ley
de crecimiento celular es de primer orden respecto a la concentracin celular. El
reactor estaba vaco al iniciarse el proceso. Si la concentracin de la bacteria en el
reactor al cabo de dos horas es 0.025 kg/m3, cul es la velocidad de crecimiento
especfica k en min-1?
Problema 14. El crecimiento de una bacteria B se lleva a cabo en un rcta. La ley
de velocidad del crecimiento de la bacteria es:
rBc =
max cs c B
max c B
K s + cs
ya que el sustrato se encuentra en gran exceso. Desafortunadamente, de forma

inadvertida, una ameba se introduce en el reactor y depreda la bacteria. La ley de
crecimiento de la ameba A es:
rAc = k A c A c B
y su velocidad de muerte:
rAm = k m c A
ndice
a) Escribir los balances de materia de la ameba y de la bacteria. A continuacin

asmase las condiciones de estado estacionario para llegar a obtener una
ecuacin para la velocidad de dilucin. Suponiendo que la velocidad de dilucin es la nica variable de control, descrbase los pasos a realizar para rectificar la situacin y deshacerse de la ameba (supngase que las condiciones
de estado estacionario se alcanzan inmediatamente tras cualquier cambio
realizado).
b) Representar la concentracin de ameba y de bacteria en funcin del tiempo.
c) Varese los valores de los parmetros kA y mmax y represntese la concentracin de ameba y de bacteria en funcin del tiempo. Bsquese cualquier
oscilacin inusual y/o comportamiento catico.
Datos y notas
En el momento en el que la ameba entra en el tanque:
cB0= 1 kg/m3; cA0 = 0.1 kg/m3
mmax = 0.1 h-1; Ks = 0.01 kg/m3; kA = 0.5 m3/kgh-1; km = 0.01 h-1
YA/B = 0.5 kg/kg
(prubese tambin con mmax = 0.5 h-1 y cA0 = 0.5 kg/m3)
No hay bacteria ni ameba en la corriente de entrada.
Problema 15. Una corriente de sustrato S (cs0 = 3 kg/m3, cc0 = 0 y cp0 = 0) se descompone de acuerdo con la fermentacin microbiana S + C P + C y segn la ley
de velocidad:
2 cs c c kg de clulas
rc =
1+ cs
m3 h
El coeficiente estequiomtrico Yc/s es 0.5 kg clulas por kg de sustrato. Determinar

el valor de cs que se podra obtener en un fcta de 1 m3 con recirculacin con =
2 y = 1.3, siendo el caudal de alimentacin fresca de 1 m3/h. Comparar con el
correspondiente valor sin recirculacin.
Problema 16. Se desea disear un proceso para reducir, en condiciones ptimas,
la concentracin de un sustrato en una corriente estril desde cs0= 60 a cs0= 3 g/
m3, consistente en una combinacin en serie de dos biorreactores, un quimiostato
seguido de un reactor en flujo en pistn. El modelo cintico es:
rc =
1.333 cs c c
4 + cs
g de clulas
3
m h
El factor estequiomtrico Ys/c vale 10 y el caudal de alimento 2.5 m3/h.
ndice
1. Determinar el volumen total mnimo y comparar con el resultado obtenido

utilizando un solo fcta.
2. Calcular la razn de recirculacin ptima en el caso de utilizar un solo reactor tubular con recirculacin. Comparar el volumen de reactor necesario con
los valores obtenidos en el apartado anterior.
Problema 17. Se quiere un sistema de fermentacin continuo para tratar una alimentacin estril de caudal 250 l/h con una concentracin de sustrato cs0 = 25 g/l,
para producir 2100 kg/ao de producto P, considerando 300 das/ao y 24 h/da.
1. Recomendara un sistema de fermentacin con un nico biorreactor o con
dos biorreactores conectados en serie?
2. Disee un sistema de fermentacin que, manteniendo la produccin sealada, minimice el volumen total de fermentacin. Calcular los volmenes,
concentraciones de biomasa, sustrato y producto de todo el sistema.
Datos y notas
Para obtener el modelo cintico y los coeficientes estequiomtricos se
han realizado dos experimentos continuos a escala de laboratorio con un
quimiostato de 1 litro utilizando una alimentacin estril con una concentracin de substrato cs0 = 30 g/l. Los resultados se indican en la tabla
siguiente:
QV0 (ml/h)
cs (g/l)
cc (g/l)
cp (g/l)
27.5
10.00
12.0
1.04
18.8
2.32
16.7
1.44
Problema 18. Para reducir el impacto ambiental y al mismo tiempo producir cido
lctico, el efluente de una fbrica de quesos, con un caudal de 1 m3/h y una concentracin de 60 kg de lactosa/m3, se trata en una planta de fermentacin que consiste
en un fcta de 3 m3. El modelo cintico encontrado en la bibliografa seala que la
produccin del cido lctico sigue el modelo:
c c c
rc = max 1 *p s c
c p K c + cs
donde max = 0.5 h-1, Kc = 0.3 kg/m3, cp* = 50 kg/m3 y los coeficientes estequiomtricos valen Yc/s = 0.1 kg biomasa/kg lactosa e Yp/c = 8 kg cido lctico/ kg biomasa.
1. Determinar si la corriente tratada se puede enviar a la red de aguas residuales
considerando que la concentracin mxima permitida de lactosa es 12 kg/m3.
ndice
2. En caso de incumplimiento de la normativa se ha pensado instalar a la salida

del fcta un segundo fermentador de tipo tubular para rebajar la concentracin de lactosa hasta los niveles permitidos. Cul ha de ser el volumen de
este segundo reactor?
3. Otra alternativa para cumplir la normativa es la de substituir el fcta por uno
igual pero ms grande. Qu volumen debera tener?
ndice
Bibliografa bsica
Atkinson, Bernard, Reactores bioqumicos [versin castellana de Juan Mata lvarez y Jos Costa Lpez], Barcelona, Reverte, sa, 1986.
Aris, Rutherford, Elementary chemical reactor analysis, Boston [etc.], Butterworths cop., 1989.
Anlisis de reactores [versin castellana de Jos Costa Lpez], Madrid [etc.],
Alhambra, 1973.
Escardino, Agustn, Introducci a lenginyeria dels reactors qumics, Valncia,
Universitat de Valncia, 2003.
Fogler, H. Scott, Elementos de ingeniera de las reacciones qumicas [versin
castellana de Roberto Luis Escalona Garca], Mxico [etc.], Pearson Educacin, 2001.
Levenspiel, Octave, El omnilibro de los reactores qumicos [versin castellana de
J. Costa Lpez y L. Puigjaner Corbella], Barcelona, Revert cop., 1986.
Ingeniera de las reacciones qumicas [versin castellana de Gabriel Tojo Barreiro], Barcelona [etc.], Revert cop., 1990.
Bibliografa complementaria
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Edita: Publicacions de la Universitat Jaume I. Servei de Comunicaci i Publicacions

Publicacions de la Universitat Jaume I s una editorial membre de lune,

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Captulo 3. Reactor discontinuo de tanque agitado (rdta) intermedio

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6.3. Secuencia de rcta . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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de reacciones mltiples; y asociacin de reactores continuos en condiciones isotermas.

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Combinando los criterios de modo de operacin y modelo de flujo y contacto de la

Figura 1. Reactor Discontinuo de Tanque Agitado (rdta) o Batch Reactor

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Figura 2. Reactor Semicontinuo de Tanque Agitado (rscta) o Semibatch Reactor

c) rcta (funcionando en rgimen estacionario, ya que en rgimen no estacionario su comportamiento es el de un rscta)

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Para disear o determinar las condiciones de funcionamiento de cualquiera de

Dado que el caudal volumtrico est referido exclusivamente a las condiciones de

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para fluidos de densidad variable (gas a P y/o T variable y/o 0):

ii) Caso del rfp

y considerando el balance de la materia d = Fk0

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para fluidos de densidad variable (gas a P y/o T variable y/o 0):

1.2. Balance general de energa en sistemas con reaccin

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y a partir de la termodinmica clsica:

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Teniendo en cuenta las consideraciones realizadas sobre los trminos G y T:

as como sobre trminos en que la energa va asociada a la materia (E, A y S), el

Antes de establecer el balance de energa de cada reactor ideal conviene recordar

y en la corriente de salida, a lo largo del reactor o durante el tiempo de reaccin:

aunque el calor especfico es una funcin de la temperatura, si se toman

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se puede definir el parmetro Ji de cada reaccin qumica:

1.3. Balance general de energa en reactores de tanque

y al ser todas las variables independientes de la posicin espacial:

en esta ecuacin conviene simplificar en la medida de lo posible el trmino de

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y considerando que en muchos sistemas, especialmente en el caso de lquidos y

En definitiva, el balance de energa para un reactor de tanque agitado se puede

1.3.1. Reactor continuo de tanque agitado en rgimen