Laboratorio de Electroqumica

Facultad de Ciencias

Curso de Fisicoqumica II
Licenciatura de Bioqumica

CONDUCTANCIA DE LAS DISOLUCIONES ELECTROLITICAS

OBJETIVOS
Introducir experimentalmente los conceptos de conductancia (G), conductividad especifica ( ),
conductancia molar (m) y conductancia molar equivalente (eq).
Determinar la conductancia de un electrolito verdadero y potencial, analizar las diferencias en su
dependencia respecto a la concentracin
Determinar la conductancia molar lmite o a dilucin infinita utilizando la relacin del Kohlrausch.
Determinar la constante de equilibrio para la disociacin de un electrolito potencial
Realizar la determinacin del valor de la constante de una celda conductimtrica

INTRODUCCION
El transporte de la corriente a travs de conductores metlicos es realizado por el movimiento de
los electrones del metal, bajo la accin de una diferencia de potencial aplicada. En este caso, por
tratarse de un solo tipo de transportador (electrones), puede considerarse al conductor electrnico como
homogneo, y para l es vlida la Ley de Ohm
R

V
I

(1)

donde R es la resistencia del conductor (en u Ohm), V es la diferencia de potencial aplicada (en V) e I
es la intensidad de corriente que circula a travs del conductor (en A).
En el caso de las disoluciones electrolticas, la corriente es transportada por los iones de la
disolucin, los cuales se mueven en distintos sentidos (de acuerdo con el signo de su carga) bajo la
accin del campo elctrico producido por la diferencia de potencial aplicado. En este caso, el conductor
inico tambin puede considerarse como homogneo, y al igual que el conductor electrnico, seguir la
Ley de Ohm (ec. 1).
Esta propiedad de conducir la corriente que poseen las disoluciones electrolticas es la base de la
Inica, una de las reas del conocimiento dentro de la Electroqumica, y una de las primeras en
desarrollarse.
RESISTENCIA, CONDUCTANCIA Y CONDUCTIVIDAD
En ausencia de un campo elctrico, los iones que constituyen un conductor inico se encuentran
en un constante movimiento al azar, de manera que la distancia efectiva recorrida por los iones en su
conjunto es nula. Este movimiento se origina por accin de fuerzas trmicas y de conveccin. Ahora
bien, cuando se somete a dichos iones a la accin de un campo elctrico (por la aplicacin de una
diferencia de potencial), los mismos se movern, en un sentido u otro, de acuerdo con su carga,
fenmeno que se conoce como migracin inica.
En estas condiciones, se puede considerar a la disolucin como un conductor electrnico, que
sigue la Ley de Ohm.
Considerando un cierto volumen de una solucin (Figura 1), la resistencia medida R
correspondiente vendr dada por:
R .

l
A

(2)

seccin A

longitud l
donde es la resistividad (en ohm.cm) de la solucin, A es el rea a travs de la cual se produce el flujo
elctrico (en cm2) y l es la distancia entre las dos planos considerados (en cm).
Figura 1: Porcin de disolucin
Se define a la conductancia electroltica (G) como la magnitud recproca de la resistencia:
G

1
R

(3)

cuya unidad en el SI es el Siemens (S)

Combinando las ecuaciones (1) y (2) se obtiene:
G

1 A
A
. .
l
l

(4)

donde es la conductividad de la disolucin (en S.cm -1), definida como la inversa de la resistividad.
De acuerdo con la ecuacin (4), la conductividad de una disolucin es la conductancia de la
misma encerrada en un cubo de 1 cm 3 (l=1cm, A=1cm2).
Conductancia molar y equivalente
La conductividad de es una propiedad que mide la facilidad con que los portadores de carga
migran bajo la accin de un campo elctrico. Para el caso de un conductor inico, son los cationes y los
aniones de la misma los que intervienen en el transporte de la corriente y por lo tanto, el valor de
conductividad depender del nmero de iones presentes. Para normalizar la conductancia, respecto a
las cantidades iones presentes se introduce una nueva magnitud, la conductancia molar (m), que se
define como:
m

(5)

donde C es la concentracin del electrolito.

Generalmente la conductancia molar se expresa en (S.cm2.mol-1), por lo que habr que introducir
un factor de correccin para hacer compatibles las unidades, ya que la se expresa en (S.cm-1) y la
concentracin en (mol.L-1). Considerando que 1 L= 1000 cm 3, la ecuacin para m que se deber usar
es:
m 1000.

(6)
3

donde el factor 1000 da cuenta del cambio de unidades de L (dm ) a cm3.

Debido a que algunos iones poseen carga mltiple, la cantidad de corriente que pueden
transportar (para un tamao inico dado) es mayor.
Nuevamente, con el fin de normalizar la medida, se introduce la magnitud conductancia equivalente
(eq), que considera a todos los iones como monocargados, lo que permite la comparacin de sus
valores. Debemos recordar que en el rea de la Inica, el concepto de equivalente se refiere
exclusivamente a la carga de la especie considerada, y no toma en cuenta la reaccin en la que toma
parte el in.
La relacin entre eq y m es:
eq

m
z

(7)

En algunos textos, la unidad de conductancia aparece como ohm-1 o mho, las cuales son equivalentes al Siemens.

donde z representa la carga de la especie considerada.

Variacin de la conductividad con la concentracin
La conductancia molar depende de la concentracin del electrolito. Sera independiente de la
misma si la conductividad fuese directamente proporcional a la concentracin, pero esto no es as
debido a que la interaccin entre los iones es disociativa a concentraciones bajas y asociativa a
concentraciones altas.
En la Figura 2 se muestra la variacin de la conductividad con la concentracin para distintos
electrolitos. El comportamiento general es el mismo para todos los electrolitos. Existe un aumento inicial
de la conductividad a medida que aumenta la concentracin hasta un valor mximo, lo que se explica
por existir un mayor nmero de iones dispuestos para la conduccin. A partir de un determinado valor de
concentracin, la conductividad comienza a disminuir, debido a que las interacciones asociativas entre
los iones dificultan la conduccin de la corriente.

H2SO4
KOH
KCl

MgSO4
CH3COOH
C (moll-1)
Figura 2: Variacin de la conductividad con la concentracin para distintos electrolitos
Variacin de la conductancia molar con la concentracin: Ley de Kohlrausch
Las medidas realizadas por Kohlrausch de conductancia molar para diferentes electrolitos
mostraron la existencia de dos tipos de comportamientos. Los mismos se ejemplifican en la Figura 3
para el KCl y el cido actico (HAc).

mo
KCl

cido actico

C
Figura 3: Variacin de la conductancia molar con la raz de la concentracin
Por un lado estn los electrolitos verdaderos o fuertes, como el KCl, el H 2SO4, etc., muestran una
disminucin lineal de la conductancia molar con la raz cuadrada de la concentracin. Por otro lado, los
electrolitos potenciales o dbiles, como el cido actico, el agua, etc., muestran valores mximos de

conductancia molar cuando C0 (dilucin infinita), pero disminuyen rpidamente a valores bajos
cuando aumenta la concentracin.
Los electrolitos verdaderos son sustancias que estn completamente ionizadas en disolucin, por
lo que la concentracin de iones dispuestos para la conduccin es proporcional a la concentracin del
electrolito. Sin embargo, existe cierta relatividad en la denominacin verdadero y potencial ya que la
ionizacin depende fuertemente de la naturaleza del disolvente.
Para los electrolitos verdaderos, Kohlrausch demostr que:
m 0m A. C

Ley de Kohlrausch

(8)

donde 0m es la conductancia molar lmite (correspondiente a la ordenada en el origen de la recta de la

Figura 3) y A es un coeficiente (la pendiente de la grfica de la Figura 3) que depende de la naturaleza
del electrolito, del disolvente y de la temperatura.
La pronunciada dependencia entre la conductancia molar y la concentracin para los electrolitos
dbiles se debe al desplazamiento del equilibrio:
MA(ac) M+(ac) + A-(ac)
hacia la derecha cuando C0. La conductividad depende del nmero de iones presentes en disolucin
y, por ende, del grado de disociacin del electrolito.
Ley de la migracin independiente de los iones
Kohlrausch tambin demostr que 0m, para cualquier electrolito, se puede expresar como la suma
de las contribuciones de las conductancias inicas de cada una de las especies constituyentes. Esta
relacin es conocida comnmente como la Ley de las Migraciones Independientes de los Iones:
0m z .0 z .

(9)

donde + y - a las conductancias molares de los cationes y los aniones respectivamente y z+ y z- es la

carga de los cationes y aniones respectivamente por frmula unidad del electrolito. Los valores de + y
- se encuentran tabulados (Tabla 1).
Tabla 1: Conductancias molares a dilucin infinita (, S.cm2.mol-1) para distintos iones a 25C
Catin

Anin

H+

349.6

OH-

199.1

Na
K

Zn

+2

50.1
73.5
105.6

Cl

76.4

78.1

Br
SO

-2
4

160.0

Clculos
La conductancia de una mezcla de acuerdo con la Ley de las Migraciones Independientes de los
Iones puede ser calculada mediante la siguiente ecuacin:
G

1
C i .0i

k i

(23)

donde k es la constante de la celda y Ci y i0 representan la concentracin y la conductancia molar de la

especie inica respectivamente. Ntese que este clculo es posible gracias a que la conductancia es
una propiedad aditiva.
MEDIDA DE LA CONDUCTANCIA
Fuentes de poder y puentes de resistencia
La medida de la resistencia elctrica de una solucin es la base para la medida de la
conductancia de la misma. Para ello, se utiliza una celda de conductividad conectada a un puente de
Wheatstone adaptado para funcionar con una fuente corriente alterna, el puente de Kohlrausch.
El puente descrito en la Figura 4 consta de un juego de 4 resistencias (una de ellas la resistencia
de la disolucin), una fuente de corriente alterna y un galvanmetro (G). La resistencia variable R 2 se
modifica su valor hasta que la lectura en el galvanmetro sea nula. Posteriormente aplicando las leyes
de Kirchhoff, con el valor de R2 y conociendo R1 y R4 se puede calcular R3 (resistencia de la disolucin).

Fuente de corriente alterna

R1

R2
G

R3

R4

Celda de conductividad
Figura 4: Puente de Kohlrausch para la medida de la resistencia de una disolucin
La utilizacin de la corriente alterna no es arbitraria. Si se utilizara una corriente continua se
producira polarizacin de los electrodos (acumulacin de carga en las capas de disolucin en contacto
con los electrodos) y electrlisis de la solucin. Sin embargo, una corriente alterna con una frecuencia
mayor que 20 kHz evitan estos fenmenos, pues la carga acumulada durante la primera mitad del ciclo
se elimina en la otra mitad1[1].
Celdas
Las celdas pueden tener diferentes configuraciones fsicas dependiendo de las necesidades de la
medida, que pueden incluir consideraciones acerca de su volumen o espacio.
El valor de constante k de la celda caracteriza a la misma. Las celdas con valores de constante
en el entorno de 1 cm-1 usualmente poseen electrodos pequeos y espaciados, mientras que las celdas
con valores de constante en el entorno de 0.1 cm -1 poseen electrodos grandes y poco espaciados.
Como k es un factor que refleja una configuracin fsica particular de la celda, el valor observado
de la conductancia debe ser multiplicado por el valor determinado de la constante de la celda para
obtener la conductividad. Por ejemplo, para una lectura de conductancia de 200 S usando una celda de
constante 0.1 cm-1 el valor de conductividad ser de 200 x 0.1 = 20 S.cm-1.
En la Figura 5 se muestran los rangos tpicos de conductancias para distintos valores de
constantes de celda.
0.1

10

mS
10

100

100

1000
k=0.1
k=1.0

k=10.0
Figura 5: Rangos de conductancias medibles con celdas de distinto k.

1[1]

Recurdese que en un periodo completo la corriente neta que circula es 0

Determinacin de la constante de celda

longitud l

Area
A

En teora, y segn la definicin vista una celda de conductividad de valor k = 1 cm-1 estara
formada por dos electrodos de 1 cm 2 de superficie, separados una distancia de 1 cm. Sin embargo, el
valor de la constante de la celda no queda determinado exclusivamente por los valores de l y A, ya que
la superficie de los electrodos no es perfectamente lisa y porque no todas las lneas de campo elctrico
son perfectamente perpendiculares a la superficie (efecto borde). Como esto no se conoce a priori, lo
que se hace es calibrar la celda con una solucin de conductividad conocida.
Figura 6: Lneas de campo elctrico entre electrodos paralelos
El efecto del campo elctrico esta esquematizado en la Figura 6. Entre ambos electrodos se
establece un campo elctrico que provoca el movimiento de los iones de acuerdo con sus cargas. Sin
embargo en los bordes de los electrodos, las lneas de campo elctrico no son perpendiculares a la
superficie del electrodo, lo que implica una mayor rea efectiva, en una cantidad A. De esta manera, la
constante de la celda vendr dada por:
k

l
A A

(10)

Como normalmente no es posible medir el aumento del rea debido a los efectos de borde, el valor de k
no puede ser determinado tericamente.
Para poder determinar experimentalmente (calibrar) el valor de k se mide la conductancia de una
disolucin patrn de conductividad conocida. El valor de k vendr dado por:
k

(11)

Para la calibracin se usan disoluciones de KCl en agua ultrapura de concentracin exactamente

conocida, cuyos valores de conductividad se encuentran tabulados (Tabla 2).
Tabla 2: conductividades de disoluciones de KCl a 25C
Concentracin de KCl (g/L)
0.74526
7.4191
71.135

Conductividad a 25C (S.cm-1)

0012205
0.012856
0.11134

Influencia de la temperatura
La conductividad de una disolucin a una concentracin electroltica determinada cambia con la
temperatura. La relacin entre el cambio en la conductividad en funcin de la temperatura se describe
en trminos del coeficiente de temperatura para la disolucin. Estos coeficientes de temperatura varan
con la naturaleza y concentracin del electrolito, como se deduce de la Tabla 3.
Tabla 3: Coeficientes de temperatura entre 25 y 50C (% de cambio de conductividad por C).
Disolucin
agua ultrapura
KCl
NaCl
5% NaOH
Amonio diluido
10% HCl
5% H2SO4
98% H2SO4

% cambio / C
4.55
2.01
2.12
1.7
1.88
1.32
0.96
2.84

S
0.1

1
1000
agua
pirodestilada

mS
10

100

10

100

agua deionizada
agua
demineralizada
agua potable
agua de desecho

agua
superficial

agua de
mar
agua de desecho
industrial
Usualmente, los conductmetros tienen la capacidad de compensar las medidas por los cambios
de temperatura. Esta compensacin puede realizarse manualmente o estar fija en un valor usual (p.ej.
2.1%), dependiendo del equipo. Por definicin, un valor de conductividad compensado por cambio de
temperatura es la conductividad que tendra la disolucin a la temperatura de referencia (que puede ser
distinta de la temperatura de trabajo). Esta temperatura de referencia puede ser 20 o 25C, y cuanto
ms cercana sea la temperatura de medida a la temperatura de referencia, menor ser el error
cometido.
ALGUNAS APLICACIONES DE LAS MEDIDAS CONDUCTIMTRICAS
Como se coment previamente, las medidas conductimtricas rara vez se utilizan para medir la
concentracin de un determinado electrolito. Por el contrario, resultan tiles para medir la concentracin
total de electrolitos.
Determinacin de la salinidad del agua de mar
La salinidad total es una medida del contenido total de sales disueltas en una disolucin, y es de
particular importancia su determinacin en el agua de mar. La salinidad del agua de mar es debida
-entre otros electrolitos- al NaCl, KCl y MgCl 2, y su contenido total es determinante de procesos
biolgicos tan diversos como el desove y la migracin de los peces.
La medida de salinidad se realiza en una escala basada en una disolucin de KCl. As, un valor
de salinidad de 35 a 15C es equivalente a la conductividad de una disolucin de KCl conteniendo
32.4356 g KCl en 1 kg de disolucin.
Figura 7: Rangos de valores de conductividad para distintos tipos de aguas.
Control de la pureza del agua
El agua corriente suministrada por las caeras posee un contenido de electrolitos que no es
adecuado para su uso en los laboratorios. Esta agua puede ser purificada por destilacin, intercambio
inico o por mtodos combinados de intercambiadores y membranas para smosis inversa. Se puede
medir el grado de purificacin alcanzado midiendo la conductividad total del agua producida. Los
equipos que purifican el agua a un nivel de 10 -9 M, tienen incorporado un sistema de medicin continua
de la conductividad. En la Figura 7 se resumen los rangos de valores de conductividad para distintos
tipos de aguas.
El agua comnmente utilizada en Electroqumica es de calidad ultrapura, en la que la resistividad
debe de alcanzar un valor mayor que 18 M cm-1. La misma se consigue luego de realizar una triple
destilacin, seguida de intercambiadores catinico y aninico y smosis inversa. La resultante debe fluir
por filtros de carbn activado y de membrana de acetato de celulosa de 0.33 m de dimetro.
Determinacin de la solubilidad y el kps de sales insolubles
Supongamos que queremos determinar la solubilidad (S) y el Kps (constante del producto de
solubilidad) de la sal insoluble MA en agua a 25C. El equilibrio de solubilidad para dicha sal puede
escribirse como:
MA(s) M+(ac) + A-(ac)
La solubilidad vendr dada por la concentracin de los iones M + y A- en disolucin, la que, por
tratarse de una sal insoluble, es muy pequea.
A partir de la ecuacin (6):
C ion 1000.

ion
m

(12)

donde Cion = S. Por otro lado, ion puede expresarse en funcin de las conductividades de la disolucin y
del agua:
ion = sol - agua

(13)

por lo tanto:
( sol agua )

S 1000.

(14)

Como la disolucin es muy diluida en sus iones, la conductancia molar puede ser sustituida por
su valor a dilucin infinita:
S 1000.

( sol agua )
m
0

1000.

( sol agua )

0
i

(15)

En resumen, midiendo las conductividades de la disolucin de una sal insoluble y la del agua en
que se prepar dicha solucin, y conociendo los valores tabulados de las conductancias inicas a
dilucin infinita, se puede calcular la solubilidad de una sal insoluble.
A partir de la ecuacin (14), y recordando que, para una sal insoluble del tipo MA, el K ps viene
dado por

K ps S2

(16)

se puede demostrar sencillamente que:

Kps 1000.

( sol agua )
0m

(17)

Determinacin de la constante de disociacin de cidos dbiles

A cierta concentracin, un electrolito puede estar slo parcialmente disociado. En 1887, Arrhenius
sugiri que el grado de disociacin de un electrolito poda calcularse como:

eq
0

(18)
-1

Para un dado cido dbil HA de concentracin C mol.L :

HA H+ + Ala constante de equilibrio para la disociacin cida es:

H . A

KHA

HA

(19)

Las concentraciones de las especies involucradas pueden escribirse en funcin del grado de
disociacin, teniendo en cuenta que por cada mol de HA, se producen moles de H+ y A-. Entonces:

KHA

( C ).( C )
C 2

C.(1 )
(1 )

(20)

Introduciendo la ecuacin (18) en la (20) se obtiene:

K HA

C2
0 ( 0 )

(21)

Reordenando la ecuacin anterior (21) se obtiene:

1
1
1

.( . C )
2
KHA . 0
0

(22)

Por lo tanto, graficando (1/) vs. (.C), se puede obtener 0 de la ordenada en el origen y KHA de la
pendiente.
TITULACIONES CONDUCTIMETRICAS
Las valoraciones conductimtricas se basan en la medida del cambio de la conductancia de una
disolucin a medida que se agrega el reactivo valorante. La conductancia de una disolucin vara, entre

otros factores, con el nmero, tamao y carga de los iones, por lo que iones diferentes contribuirn en
forma diferente a la conductancia de una disolucin. De esta manera, durante una valoracin, la
sustitucin de algunas especies inicas por otras producir un cambio en la conductancia, el cual puede
ser ventajosamente aprovechado para determinar el punto final de una valoracin.
En las valoraciones conductimtricas, la conductancia de la disolucin a valorar se mide luego de
la adicin de cantidades determinadas de reactivo valorante. Si se grafican los valores de conductancia
en funcin del volumen de valorante agregado, se obtendrn dos rectas de pendientes diferentes, de
cuya interseccin se podr obtener el punto equivalente de la valoracin.
Por ejemplo, en la Figura 8 se muestra la grfica de conductancia vs. volumen de NaOH
agregado durante la valoracin conductimtrica de una disolucin de HCl con NaOH. A medida que se
agrega el reactivo valorante (NaOH), los H + del HCl van siendo consumidos por los OH - para formar
agua. Estos H+ son progresivamente sustituidos por iones Na +, los cuales poseen una menor
conductancia inica que los H+, y por lo tanto, la conductancia de la disolucin va disminuyendo. Luego
del punto equivalente, el exceso de iones Na + y OH- provoca el aumento de la conductancia de la
disolucin, verificndose la segunda recta que se muestra en la figura. La pendiente de la recta
correspondiente a la fase final de la valoracin (ms all del punto equivalente) es menor que la
pendiente inicial debido a que la suma de las conductividades inicas del Na + y el OH- es menor que la
correspondiente suma para los iones H+ y Cl-.

Punto final

vol. NaOH(cm3)
Figura 8: Curva de titulacin conductimtrica de un cido dbil con una base fuerte.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
a) Determinacin de la constante de una celda conductimtrica
1. Tomar un vaso limpio, enjuagarlo con agua ultrapura y colocar en el mismo una cantidad
adecuada de agua ultrapura de forma que cubra totalmente los electrodos de una celda de
conductividad. Anotar el valor de la conductancia obtenido (G H2O)
2. Agregar en un vaso limpio y seco cantidad suficiente de una solucin de KCl 0.01 M y
anotar el valor de la conductancia (GKCl)
3. Determinar la temperatura de la solucin y determinar la conductancia especifica () de la
solucin de KCl.
4. Determinar el valor de la constante de la celda:
G KCl G H 2O
K celda

5. Ingresar el valor de constante de celda obtenido en el conductmetro.

b) Estudio del comportamiento de una solucin con un electrolito verdadero
1. Poner un vaso de Bohemia 100.00 ml de agua ultrapura. Determinar su conductancia
especifica
2. Poner en una bureta de 10 ml una solucin 0.1 M de KCl. Hacer agregados de a 2 ml
(anotando el valor exacto) al vaso de bohemia conteniendo el agua destilada, agitar
adecuadamente y anotar su conductividad
3. Graficar NaCl vs. C- , verificar que cumple con la ley de Ley de Kohlrausch
c) Estudio del comportamiento de una solucin con un electrolito dbil y determinacin de su
constante de equilibrio
1. Poner un Baso de Bohemia 100.00 ml de agua ultrapura. Determinar su conductancia
especifica

2. Poner en una bureta de 10 ml una solucin 0.2 M de cido Actico (HAc). Hacer
agregados de a 2 ml (anotando el valor exacto) al vaso de bohemia conteniendo el agua
destilada, agitar adecuadamente y anotar su conductividad
3. Graficar NaCl vs. C- y analizar el comportamiento de la curva
4. Utilizando la relacin de Arhenius (ecuacin 20) determinar la constate de equilibrio para la
disociacin del cido Actico
BIBLIOGRAFIA
Manual del Conductmetro Orion, modelo 105. Annimo. 44pp. (1996)
Anlisis Instrumental. D.A. Skoog y D.M. West. Cap. 22, pp. 671-682. 2da. Edicin. Editorial
Interamericana (1987).
Fisicoqumica con aplicaciones a sistemas biolgicos. R. Chang. Cap. 9, pp. 245-288. 1era. Edicin.
CECSA (1986).

Nombre ____________________________________________ Carnet ____________

1er Examen Parcial

1. (a) Calcule la fuerza inica Im en una disolucin que contiene 0,0100 mol KCl, 0,0050 mol MgCl2, 0,0020
mol MgSO4 y 100 g de H2O. Suponga que no se forman pares inicos.
(b) Se realiza la electrlisis de una disolucin muy diluida de AgNO3(ac), depositndose 1,00 mmol de Ag.
Las conductividades molares a dilucin infinita de Ag+(ac) y NO3(ac) son m(Ag+) = 62,1 1cm2mol1 y

m(NO3) = 71,4 1cm2mol1 respectivamente. Estime el nmero de moles de NO3(ac) que cruzan el plano
medio entre los electrodos.
(a) Im = i zi2mi = [ 1(0,0100 mol) + 1(0,0100 mol) + 4(0,0050 mol) + 1(0,0100 mol) + 4(0,0020 mol)
+ 4(0,0020 mol)]/0,100 Kg = 0,330 mol/kg.
(b) Los nicos portadores de carga son Ag+ y NO3, por lo que t t = m, /(+m,+ + m, ) =
71,4/(62,1 + 71,4) = 0,535. La carga necesaria para depositar 0,001 moles de Ag es 103 Faradays. Los
iones nitrato transportan una fraccin t de la corriente elctrica que atraviesa la solucin, por lo que los
NO3 han debido transportar t (103 Faradays) de carga a travs de la solucin. Por lo tanto 103 t moles
de NO3 atravesaron el plano, es decir, 103 (0,535) mol = 0,535 mmol.

2. Para la siguiente pila a 25C y 1 bar,

Pt Ag AgCl(s) HCl(ac) Hg2Cl2(s) Hg Pt
(a) escriba la reaccin de la celda
(b) Halle la fuerza electromotriz de la celda para molalidad del HCl de 0,100 mol/Kg
(c) Halle la fuerza electromotriz de la celda para molalidad del HCl de 1,00 mol/Kg
(d) Para esta pila, (E/T)P = 0,338 mV/K a 25C y 1 bar. Encuentre G, H y S para la reaccin de la
pila a 25C.

(a)

AgCl(s) + e Ag(s) + Cl(ac)

E = 0,2222 V

Hg2Cl2(s) + 2e 2Hg(l) + 2Cl(ac)

E = 0,2680 V

[AgCl(s) + e Ag(s) + Cl(ac)] 2

Hg2Cl2(s) + 2e 2Hg(l) + 2Cl(ac)
2Ag(s) + Hg2Cl2(s) AgCl(s) + 2Hg(l)
(b) E = E - (RT/2F) ln [a(AgCl)a2(Hg)/a2(Ag)a(Hg2Cl2)] = E, dado que las actividades de los slidos
pueden tomarse como 1. Por lo tanto E = E = Ederecha Eizquierda = 0,2680 V 0,2222 V = 0,0458 V.
(c) E = E = 0,0458 V.
(d) En vista de que E = E, tenemos que (E/T) = (E/T). Por lo tanto S = nF(E/T)P = 2(96485 C
mol-1) (0,000338 V K-1) = 65,2 J mol-1K-1.

G = nFE = 2(96485 C mol-1) (0,0458 V) = 8840 J mol1.

H = G + TS = 8840 J mol-1 + (298,1 K) (65,2 J mol-1K-1) = 10,6 KJ mol-1.

3. Calcule la energa cintica traslacional total de las molculas de aire contenidas en una habitacin de 5,0
m 6,0 m 3,0 m a 20C y 1,00 atm. Considere comportamiento de gas ideal y exprese el resultado en
joules. Repita el clculo para 40C y 1,00 atm y discuta brevemente el resultado obtenido a ambas
temperaturas.

R = 8.314 J mol1K1 = 82.06 cm3 atm mol1K1

Suponiendo que el aire en estas condiciones se comporta como un gas ideal, Etr = (3/2)nRT = (3/2)PV =
1,5(1,00 atm)(90 106 cm3)(8,314 J)/(82.06 cm3 atm) = 1,37 107 J. Se obtiene el mismo valor para 40C.
Si bien la energa traslacional de cada molcula aumenta al aumentar la temperatura, la presin
permanece constante, por lo que el nmero de molculas de aire contenidas en la habitacin a 40C es
menor que a 20C, de manera que para un gas ideal, Etr = (3/2) PV es independiente de T.